CN106433512B - 一种通过淀粉氧化偶联糊化制备的墙纸胶 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种通过淀粉氧化偶联糊化制备的墙纸胶,属于胶粘剂制备技术领域。本发明以淀粉乳为主要原料,先进行氧化,然后升温糊化、氧化,并添加乳化剂、稀释剂和防霉剂,最终得到了一种应用性能良好的半湿型墙纸胶。与传统工艺制备的氧化淀粉墙纸胶相比,本发明所制备的产品改性程度高,在较高的固形物含量条件下仍保持了较好的储藏稳定,粘接强度高,与传统的胶粉和免调墙纸胶相比,在使用便捷性和运输成本方面具有更好的优势,综合性能达到或优于目前市售同类糯米墙纸胶产品,可广泛应用于墙纸、包装纸箱、瓦楞纸板等的粘接,且其粘接的制品无有毒有害气体释放。
Description
技术领域
本发明涉及一种通过淀粉氧化偶联糊化制备的墙纸胶,尤其是一种可加水稀释直接使用的半湿型墙纸胶,属于胶粘剂制备技术领域。
背景技术
淀粉是自然界中含量极为丰富的有机化合物,具有来源广泛、价格低廉、可再生、可完全降解以及无污染等优点,在胶粘剂领域具有非常广阔的前景。氧化淀粉胶粘剂的用量和用途都是目前最大、最广的。目前墙纸胶产品多为免调胶和需要兑水的胶粉类,其中,胶粉类使用复杂,兑水比例难以准确把握;免调胶生产和运输成本都高,不利于推广使用。
半湿型墙纸胶是近年来墙纸胶市场新出现的产品,与胶粉相比,只需按比例兑水即可使用,与免调胶相比,固形物含量显著提高,降低了生产和运输成本。但是,目前市场上尚缺乏完全以淀粉为主要原料制备的半湿型墙纸胶产品,其主要原因是,固形物含量提高后,现有氧化工艺制备的淀粉胶现存在流动性较差和凝胶析水等问题,储藏期短,强度损失严重。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种通过淀粉氧化偶联糊化制备墙纸胶的方法。
本发明以淀粉为原料,将淀粉先进行初步氧化,然后升温进行糊化反应,使氧化反应与糊化反应偶联进行。淀粉在碱性条件下先进行氧化,使得淀粉颗粒表面得到改性,并降低糊化后的表观粘度,确保搅拌的均匀性,然后再将淀粉在较高温度下同时糊化、氧化,使得淀粉颗粒内部结构被破坏,显著提高了淀粉颗粒的氧化程度,尤其是颗粒内部的氧化程度,改善了产品氧化程度低、羧基含量低、凝胶严重的缺点。通过一系列的助剂,则能改善墙纸胶粘结性能差、稠度大、性质不稳定等缺陷并延长产品贮存期。
本发明要解决的第一个技术问题是提供一种墙纸胶,其组分以质量比计包括:
所述淀粉为玉米淀粉、蜡质玉米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉或马铃薯淀粉中的任一种或几种的组合。
所述氧化剂为双氧水、过硫酸铵、过硫酸钾或次氯酸钠。
所述乳化剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚-10(OP-10)中的一种或几种的组合。
所述稀释剂为尿素。
所述防霉剂是苯甲酸或苯甲酸钠。
所述氧化终止剂为硫代硫酸钠。
本发明要解决的第二个技术问题是提供一种所述墙纸胶的制备方法,是通过淀粉氧化偶联糊化制备墙纸胶,具体是以淀粉乳为主要原料,调浆后调节pH,加入氧化剂进行氧化,然后升温,使淀粉糊化的同时继续氧化,再加入氧化终止剂终止反应,加入乳化剂、稀释剂,降温后加入防霉剂,出料、包装。
在本发明的一种实施方式中,具体步骤为:
(1)将淀粉与水配成以淀粉干基计15~30%浓度的淀粉乳,以200~300r/min进行搅拌,升温至30~40℃,调节pH至8~10;
(2)加入氧化剂,30~40℃条件下进行氧化2~3h;
(3)升温至80~85℃,保温1~2.5h,进行糊化、氧化偶联反应;
(4)反应结束后加入硫代硫酸钠终止反应,然后依次加入乳化剂、稀释剂,冷却至室温后加入防霉剂,搅拌出料,即得墙纸胶产品。
在本发明的一种实施方式中,步骤(1)采用0.1mol/L的氢氧化钠调节pH至8~10。
目前制备墙纸胶的一步氧化法中淀粉氧化程度低,并且淀粉内部结构没有得到氧化改性,导致淀粉易回生,出现凝胶析水。本发明主要是为了解决现有氧化淀粉胶粘剂制备过程中氧化程度低、制备工艺复杂,并且不方便运输或使用的问题,而提供的一种通过淀粉氧化偶联糊化制备的墙纸胶制备方法。本发明首先通过在碱性条件下进行的氧化反应使淀粉颗粒中的C2、C3和C6位置上的羟基氧化成羧基,然后通过糊化、氧化偶联反应使淀粉内部结构被完全破坏,且破坏的淀粉颗粒的内部结构能被氧化形成羧基,提高了淀粉颗粒与颗粒之间,单个淀粉颗粒的内部与外部之间的氧化程度,从而形成更加均一的体系,解决了由于氧化不彻底导致产品性质不稳定易凝胶的问题。加入乳化剂,尿素可以进一步改善产品的流动性和冻融稳定性。加入防霉剂防止淀粉胶在储藏过程中发生霉变。本发明制备的产品为固含量较高的半湿胶,运输成本低,使用时加水调制即可,因此很大程度上克服了免调胶和胶粉类产品的缺陷。通过上述工艺制备的淀粉胶粘剂储藏稳定性、粘接强度和使用的可操作性都得到了显著改善。
本发明产品有害物质符合GB18583-2008《室内装饰装修材料胶勃剂中有害物质限量》中的指标要求,能较好地应用于墙纸的粘贴,绿色环保,无有毒气体释放。具有改性程度高、反应稳定、储藏稳定性好、粘接强度高的优点。
具体实施方式
实施例1
配方(质量百分比):
工艺流程:
A采用氧化偶联糊化的制备工艺:
(1)以马铃薯淀粉为原料,加水配置质量浓度为20g/100g的淀粉乳后,在200r/min速度下搅拌,并且逐渐升温至35℃;
(2)用0.1mol/L氢氧化钠调节体系的pH至9.0左右,加入30g次氯酸钠,开始氧化反应,反应进行时间2.5h后,开始升温至80℃,并保温110min,进行糊化、氧化偶联反应;
(3)糊化、氧化偶联反应完成后,加入硫代硫酸钠终止反应,再依次加入十二烷基硫酸钠和尿素,冷却至30℃以下,加入苯甲酸钠,搅拌30min后出料、包装、密封、备用。
B采用一步氧化法的制备工艺:
(1)以马铃薯淀粉为原料,加水配置质量浓度为20g/100g的淀粉乳后,在200r/min速度下搅拌,并且逐渐升温至35℃;
(2)用0.1mol/L氢氧化钠调节体系的pH至9.0左右,加入30g次氯酸钠,开始氧化反应,反应进行时间4h后,加入硫代硫酸钠终止反应,再依次加入十二烷基硫酸钠和尿素,冷却至30℃以下,加入苯甲酸钠,搅拌30min后出料、包装、密封、备用。
采用氧化偶联糊化制备工艺所得的墙纸胶外观较白,有光泽,初始粘度为156600mPa·s,4℃冻融循环10次以后为粘度为320000mPa·s,在4℃冰箱中可保存6个月以上,常温可保存12个月以上。采用一步氧化法制备工艺所得的墙纸胶初始粘度为175000mPa·s,4℃冻融循环2次后即凝胶,完全失去了流动性(粘度超出仪器的检测范围),无法长期保存。
实施例2
配方(质量百分比):
工艺流程:
(1)以木薯淀粉为原料,加水配置质量浓度为15g/100g的淀粉乳后,在200r/min速度下搅拌,并且逐渐升温至30℃;
(2)用0.1mol/L氢氧化钠调节体系的pH至8.0左右,加入20g双氧水,开始氧化反应,反应进行时间3h后,开始升温至80℃,并保温150min,进行糊化、氧化偶联反应;
(3)进行糊化、氧化偶联反应完成后,加入硫代硫酸钠终止反应,并依次加入十二烷基苯磺酸钠、尿素,冷却至30℃以下后,加入苯甲酸,搅拌30min后出料、包装、密封、备用。
所得到的产品外观较白,有光泽,初始粘度为135000mPa·s,4℃冻融循环10次以后为粘度为246000mPa·s,在4℃冰箱中可保存6个月以上,常温可保存12个月以上。
实施例3
配方(质量百分比):
工艺流程:
(1)以木薯淀粉为原料,加水配置质量浓度为30g/100g的淀粉乳后,在250r/min速度下搅拌,并且逐渐升温至30℃;
(2)用0.1mol/L氢氧化钠调节体系的pH至9.0左右,加入10g过硫酸铵,开始第一次氧化反应,反应进行时间2h后,开始升温至85℃,并保温75min,进行糊化、氧化偶联反应;
(3)糊化、氧化偶联反应完成后,加入硫代硫酸钠终止反应,并依次加入辛基酚聚氧乙烯醚-10、尿素,降温至30℃以下,加入苯甲酸钠,搅拌30min后出料、包装、密封、备用。
所得到的产品外观较白,有光泽,初始粘度为185000mPa·s,4℃冻融循环10次以后为粘度为352000mPa·s,在4℃冰箱中可保存6个月以上,常温可保存12个月以上。
实施例4
本实施例主要对实施例1制备的墙纸胶1:1加水稀释,稀释其粘度为46000mPa·s,然后与市售糯米墙纸胶进行了比较,用质构仪分别测定了其粘接性能,测定结果如下表1:
表1
成品粘度 | 成品最大拉力 | 拉伸曲线面积 | |
市售糯米墙纸胶 | 11000mPa·s | 695.66gf | 1013.00gf*sec |
实施例1淀粉墙纸胶 | 46000mPa·s | 1206.10gf | 1207.38gf*sec |
其中最大拉力表明拉动所需的力,拉伸曲线面积表明拉至分离所需的全部力。通过上述两项指标反映粘接强度的大小。本方法制备的墙纸胶与市售墙纸胶相比,拉动墙纸所需最大拉力高于市售墙纸胶,且当黏贴面积相同时完全拉开墙纸需要的力也高于市售墙纸胶,说明本实验制备的墙纸胶粘接性能更佳。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上,但其并非用以限定本发明,任何熟悉此技术的人,在不脱离本发明的精神和范围内,都可做各种的改动与修饰,因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。
Claims (6)
1.一种墙纸胶,其特征在于,其组分以质量比计包括:
其制备方法包括以下步骤:
步骤1:将淀粉与水配成以淀粉干基计15~30%浓度的淀粉乳,以200~300r/min进行搅拌,升温至30~40℃,然后用0.1mol/L浓度的氢氧化钠调节pH至8~10;
步骤2:加入氧化剂,进行氧化反应2~3h;
步骤3:升温至80~85℃保温1~2.5h,同时进行糊化和氧化偶联反应;
步骤4:糊化、氧化偶联反应完成后,加入氧化终止剂终止反应,然后依次加入乳化剂、稀释剂,冷却至室温后加入防霉剂,搅拌出料,即得墙纸胶产品;
所述氧化剂为双氧水、过硫酸铵或次氯酸钠。
2.根据权利要求1所述的墙纸胶,其特征在于,所述淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉或马铃薯淀粉中的任一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的墙纸胶,其特征在于,所述乳化剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚-10中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的墙纸胶,其特征在于,所述稀释剂为尿素。
5.根据权利要求1所述的墙纸胶,其特征在于,所述防霉剂是苯甲酸或苯甲酸钠。
6.根据权利要求1所述的墙纸胶,其特征在于,所述氧化终止剂为硫代硫酸钠。
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