MX2015003366A - Composicion de resina de polipropileno y sus usos. - Google Patents

Abstract

Una composición de resina de polipropileno incluye 100 partes en peso de componentes básicos que incluyen una resina de polipropileno (A) que incluye un polímero de propileno, el polímero de propileno que tiene un MFR de 10 a 300 g/10. min y que contiene 98% en mol o más de unidades estructurales derivadas de propileno, un copolímero de etileno-a-olefina (B) que tiene un contenido de etileno de 65 a 90% en mol y opcionalmente una carga inorgánica (E); de 0.2 a 1 parte en peso de una amida de ácido graso (C); y de 0.2 a 1 parte en peso de un tensoactivo (D). [Efecto] Las composiciones de resma de polipropileno de la invención tienen excelentes propiedades de formado tales como propiedades para moldeo por inyección y pueden dar artículos formados que exhiben excelentes propiedades tales como rigidez y resistencia al impacto y que previenen efectivamente deterioraciones en propiedades de superficie debidas a fricción con sustancias suaves tales como hules (a saber, tienen excelente resistencia a patadas con pantuflas), encontrando así aplicaciones adecuada en partes interiores y exteriores de automóviles.

Description

COMPOSICIÓN DE RESINA DE POLIPROPILENO Y SUS usos Campo T eenico La presente invención se refiere a composiciones de resina de polipropileno y usos de las mismas. En particular, la invención se refiere composiciones de resina de polipropileno adecuadas para uso en la producción de partes interiores y exteriores de automóviles tales como molduras de pilares, molduras de puertas y paneles de puertas y para artículos formados con las composiciones.

Antecedentes de la Téenica Debido a que son ligeras y tienen excelentes propiedades de formado, se han usado varias resinas como materias primas para partes interiores y exteriores de automóviles tales como pilares, molduras de puertas y paneles de puertas. Por ejemplo, se han producido partes interiores de automóviles tales como paneles de instrumentos, molduras de puertas y paneles de puertas usando materiales de acabado similares al cuero tales como resinas de acrilonitrilo-estireno (resinas AS) y resinas de polipropileno (resinas PP) recubiertas con pieles suaves de resina tal como cloruro de vinilo, o resinas AS y resinas PP con textura de grano y pintadas para obtener una textura como de cuero.

Con el aumento reciente de las demandas para la simplificación de los pasos de producción y el recielado de los materiales de suministro, existe una demanda creciente de que se usen artículos formados de resina que hayan experimentado procesamiento superficial tal como para apariencia de grano como partes interiores y exteriores de automóviles sin ser acabados mediante pintura, la aplicación de películas o los similares. Sin embargo, los artículos de resina no recubiertos tales como artículos formados de resina de polipropileno tienen un problema porque son propensos de ser rayados durante el ensamblado o el uso.

Así, se han hecho varios estudios sobre composiciones de resina que pueden dar artículos formados que tienen excelentes propiedades requeridas para las partes interiores y exteriores de automóviles tales como propiedades para formación, rigidez y resistencia al calor y que exhiben tambien excelente resistencia al rayado. Por ejemplo, se agregan cargas para aumentar la resistencia (ver Literatura de Patente 1), se usan componentes de resina con excelente cristalinidad para aumentar la dureza (ver Literatura de Patente 2), y se agregan talco y mejoradores de rayado a las composiciones de polipropileno para obtener alta resistencia al impacto Izod y alta carga de blanqueado de rayado (ver Literatura de Patente 3). De acuerdo con estas téenicas, la resistencia al rayado puede aumentarse hasta un cierto grado.

Sin embargo, el problema de la deterioración en condiciones de superficie que se encuentran durante el uso real de artículos formados como materiales interiores y exteriores de automóviles no se limita a imperfecciones tales como rayones, pero tambien es causado cuando los artículos se frotan con sustancias suaves tales como chanclas, por ejemplo, cuando los artículos se patean con las suelas de zapatos.

Lista de Citas Literatura de Patente Literatura de Patente 1: J P-A-2009-79117 Literatura de Patente 2: JP-A-2012-132024 Literatura de Patente 3: JP-A-2002-60560 Breve Descripción de la Invención Problema Téenico Bajo estas circunstancias, los presentes inventores llevaron a cabo estudios extensivos y han encontrado que el frotamiento de artículos formados con sustancias suaves tales como hules, por ejemplo, la patada con suelas de zapatos, produce rayas muy superficiales en la superficie, aplana el grano o resulta en el resto de las sustancias suaves que han frotado la superficie y estos resultados de la frotación causan deterioraciones en propiedades superficiales tales como blanqueado de superficie. La presente invención está destinada a resolver estos problemas. Es, por lo tanto, un objeto de la invención proporcionar composiciones de resina de polipropileno que puedan dar artículos formados que sean menos propensos a sufrir deterioración en condiciones de superficie debidas a fricción con sustancias suaves tales como hules, tengan excelente resistencia de blanqueado y sean adecuadas como partes interiores y exteriores de automóviles y para proporcionar artículos formados de las composiciones.

Solución al Problema Una composición de resina de polipropileno de la presente invención incluye: 100 partes en peso de componentes básicos que incluyen: (A) una resina de polipropileno que incluye: (a-1) 30 a 80 partes en peso de un polímero de propileno que tiene un regimen de flujo en fundido medido de acuerdo con JIS K 7210 (MFR, 230°C, carga 21.16 N) de 10 g/10 min a 300 g/10 min, y que contiene de 98% en mol a 100% en mol de unidades estructurales derivadas de propileno y de 0% en mol a 2% en mol de unidades estructurales derivadas de por lo menos una a-olefina seleccionada de etileno y a-olefinas que tienen de 4 a 8 átomos de carbono, y (a-2) de 0 a 30 partes en peso de un copolímero de propileno-etileno que tiene una viscosidad intrínseca [h] medida a 135°C en decalina de 1.5 dl/g a 8 dl/g y que contiene de 30% en mol a 60% en mol de unidades estructurales derivadas de etileno, el total de (a-1) y (a-2) que es de 30 a 80 partes en peso, (B) de 20 a 50 partes en peso de un copolímero de etileno-a-olefina que tiene un contenido de etileno de 65% en mol a 90% en mol y que incluye etileno y por lo menos una a-olefina seleccionada de a-olefinas que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, y (E) de 0 a 40 partes en peso de una carga inorgánica, el total de (a-2) y (B) que es de 20 a 50 partes en peso (el total de (A), (B) y (E) es de 100 partes en peso); de 0.2 a 1 parte en peso de una amida de ácido graso (C); y de 0.2 a 1 parte en peso de un tensoactivo (D).

En la composición de resina de polipropileno de la invención, es preferible que: la amida de ácido graso (C) sea una o más seleccionada de amidas de ácidos grasos que tienen de 8 a 25 átomos de carbono y dímeros de las mismas; y el tensoactivo (D) es un compuesto que tiene uno o dos grupos áster de 8 a 25 átomos de carbono.

Un artículo formado de la presente invención incluye la composición inventiva anterior de resina de polipropileno.

El artículo formado de la invención es de preferencia un artículo moldeado por inyección.

El artículo formado de la invención es de preferencia una parte interior o exterior de automóvil y la parte interior o exterior de automóvil es más preferiblemente una parte de puerta o parte de pilar de automóvil.

Efectos Ventajosos de la Invención Las composiciones de resina de polipropileno de la invención tienen excelentes propiedades de formado tales como propiedades para moldeo por inyección y pueden dar artículos formados que exhiben excelentes propiedades tales como rigidez y resistencia al impacto y que previenen efectivamente deterioraciones en propiedades de superficie debido a la fricción con sustancias suaves tales como hules (a saber, tienen excelente resistencia a patadas con pantuflas).

Los artículos formados de la invención exhiben excelentes propiedades tales como rigidez y resistencia al impacto y tienen además excelentes propiedades de lubricación de superficie que muestran una resistencia a deterioraciones de las propiedades de superficie cuando se frotan con sustancias suaves. Así, los artículos formados son particularmente adecuados para uso en partes interiores y exteriores de automóviles.

Breve Descripción de los Dibujos [Fig. 1] La Fig. 1 es una vista esquemática que ilustra una máquma de prueba de patada de pantufla usada en los Ejemplos.

[Fig. 2] La Fig. 2 es una vista esquemática que ¡lustra las apariencias de las piezas de prueba sujetadas a una prueba de patada de pantufla en el Ejemplo 3 y Ejemplo Comparativo 1.

Descripción de Modalidades La presente invención será descrita en detalle a continuación en la presente.

(Composiciones de resina de polipropileno) La composición de resina de polipropileno de la invención incluye componentes básicos que incluyen una resina de polipropileno (A), un copolímero de etileno-a-olefina (B) y opcionalmente una carga inorgánica (E) e incluye además una amida de ácido graso (C) y un tensoactivo (D).

Componentes Básicos Los componentes básicos que forman la composición de resina de polipropileno de la invención incluyen una resina de polipropileno (A), un copolímero de etileno-a-olefina (B) y opcionalmente una carga inorgánica (E).

Resinas de polipropileno (A) La resina de polipropileno (A) incluye un polímero de propileno (a-1) como un componente esencial e incluye opcionalmente un copolímero de propileno-etileno (a-2) según se requiera.

Polímeros de propileno (a-1) El polímero de propileno (a-1) en la invención es un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con una pequeña cantidad de una a-olefina. Aquí, la a-olefina es por lo menos una a-olefina seleccionada de etileno y a-olefinas que tienen de 4 a 8 átomos de carbono y es de preferencia etileno.

Cuando el polímero de propileno (a-1) es un copolímero de propileno con una pequeña cantidad de una a-olefina, el contenido de unidades estructurales derivadas de propileno es de no menos que 98% en mol y el contenido de unidades estructurales derivadas de la a-olefina es de no más que 2% en mol.

El polímero de propileno (a-1) tiene usualmente un regimen de flujo en fundido medido de acuerdo con JIS K 7210 (MFR, 230 ° C , carga 21.16 N) de 10 g/10 min a 300 g/10 min. El límite inferior del régimen de flujo en fundido es de preferencia de 30 g/10 min y más preferiblemente de 50 g/10 min. El límite superior es de preferencia de 270 g/10 min y más preferiblemente de 250 g/10 min.

Los polímeros de propileno (a-1) no son particularmente limitados y pueden obtenerse mediante homopolimerización de propileno o copolimerización de propileno con una pequeña cantidad de una a-olefina según se requiera en la presencia de un catalizador conocido de polimerización de olefinas. Ejemplos del catalizador de polimerización de olefinas incluyen catalizadores de titanio y catalizadores de metaloceno, con catalizadores de titanio qie son más preferibles. Se pueden usar cualesquier polímeros de propileno (a-1) que tengan un contenido de las unidades estructurales derivadas de propileno de no menos que 98% en mol y un regimen de flujo en fundido de 10 g/10 min a 300 g/10 min. Se pueden usar apropiadamente productos comerciales que tienen los parámetros correspondientes.

Copolímeros de propileno-etileno (a-2) La resina de polipropileno (A) puede incluir un copolímero de propileno-etileno (a-2) según se requiera además del polímero de propileno (a-1).

El copolímero de propileno-etileno (a-2) es un copolímero de propileno y etileno que tiene usualmente un contenido de las unidades estructurales derivadas de etileno de 30% en mol a 60% en mol, de preferencia de 30% en mol a 55% en mol y más preferiblemente de 30% en mol a 50% en mol.

El copolímero de propileno-etileno (a-2) que puede usarse en la invención tiene una viscosidad intrínseca [h] medida a 135°C en decalina de 1.5 dl/g a 8 dl/g. El límite inferior de la viscosidad intrínseca del copolímero de propileno-etileno (a-2) es de preferencia de 1.6 dl/g y más preferiblemente de 1.8 dl/g. El límite superior es de preferencia de 7.5 dl/g y más preferiblemente de 7.0 dl/g.

Los copolímeros de propileno-etileno (a-2) no están particularmente limitados y pueden obtenerse mediante copolimerización de propileno y etileno en la presencia de un catalizador conocido de polimerización de olefinas. Ejemplos de los catalizadores de polimerización de olefinas incluyen catalizadores de titanio y catalizadores de metaloceno, siendo más preferibles los catalizadores de titanio.

Siempre que se satisfagan las propiedades anteriores, el copolímero de propileno-etileno (a-2) puede estar presente como un segmento de copolímero de propileno-etileno en un copolímero de bloque o puede formar un copolímero aleatorio. De preferencia, el copolímero está presente como un segmento de copolímero de propileno-etileno en un copolímero de bloque producido por los pasos que incluyen dos o más etapas de polimerización.

Resinas de polipropileno (Al La resina de polipropileno (A) en la invención incluye el polímero de propileno (a-1) como un componente esencial y opcionalmente incluye el copolímero de propileno-etileno (a- 2) según se requiera.

Es decir, la resina de polipropileno (A) en la invención puede estar compuesta de preferencia del polímero de propileno (a - 1 ) solo o puede estar compuesto del polímero de propileno (a-1) y el copolímero de propileno-etileno (a-2). Los componentes (a-1) y (a-2) se pueden agregar en cualesquiera cantidades siempre que las cantidades de (a-1) y (a-2) en composición de resina de polipropileno de la invención son de 30 a 80 partes en peso y de 0 a 30 partes en peso, respectivamente y la cantidad total de (a-1) y (a-2), a saber, la cantidad de (A) en la composición es de 30 a 80 partes en peso. Los componentes (a-1) y (a-2) pueden agregarse de preferencia en tales cantidades que las cantidades de (a-1) y (a-2) son de 30 a 75 partes en peso y de 5 a 25 partes en peso, respectivamente y la cantidad total de (a-1) y (a-2), a saber, la cantidad de (A) es de 35 a 80 partes en peso y más preferiblemente las cantidades de (a-1) y (a-2) son de 30 a 73 partes en peso y de 7 a 25 partes en peso, respectivamente, y la cantidad total de (a-1) y (a-2), a saber, la cantidad de (A) es de 37 a 80 partes en peso.

Cuando la resina de polipropileno (A) en la invención incluye el polímero de propileno (a-1) y el copolímero de propileno-etileno (a-2), la resina de polipropileno (A) puede ser una simple mezcla del polímero de propileno (a-1) y el copolímero de propileno-etileno (a-2), o puede ser un copolímero de bloque que tiene un segmento del polímero de propileno (a-1) y un segmento del copolímero de propileno-etileno (a-2). En particular, es preferible que la resina de polipropileno (A) sea un copolímero de bloque que tiene un segmento del polímero de propileno (a-1) y un segmento del copolímero de propileno-etileno (a-2).

Con base en el conocimiento de los presentes inventores, una fracción (Dinsoi) de un copolímero de bloque de propileno-etileno es decir insoluble en n-decano a temperatura ambiente está compuesta principalmente de un componente del polímero de propileno. Es decir, el polímero de propileno (a-1) corresponde a tal fracción.

Por otra parte, una fracción (Dso ) es decir soluble en n-decano a temperatura ambiente está compuesta principalmente de un componente de hule de copolímero de propileno-etileno. Es decir, el copolímero de propileno-etileno (a-2) corresponde a tal fracción.

Así, cuando la resina de polipropileno (A) en la invención es un copolímero de bloque que tiene un segmento del polímero de propileno (a-1) y un segmento del copolímero de propileno-etileno (a-2), una fracción (Dinsoi) de la resina de polipropileno (A) es decir insoluble en n-decano a temperatura ambiente puede considerarse como el polímero de propileno (a-1) y una fracción (Dso ) es decir soluble en n-decano a temperatura ambiente puede considerarse como el copolímero de propileno-etileno (a-2) y las propiedades respectivas y la proporción en peso de estas fracciones satisfacen apropiadamente las condiciones antes mencionadas.

Los copolímeros de bloque de propileno-etileno son una forma preferida de las resinas de polipropileno (A) usadas en la invención y más tarde se describirá un metodo para producir tales copolímeros de bloque.

Preparación of resina de polipropilenos (A) Como se mencionó antes, el polímero de propileno (a-1) y el copolímero de propileno-etileno (a-2) opcional que constituye la resina de polipropileno (A) pueden prepararse efectuando la polimerización o la copolimerización en la presencia de un catalizador conocido de polimerización de olefinas. Específicamente, por ejemplo, el catalizador de polimerización de olefinas puede ser un catalizador que incluye un componente de catalizador de titanio sólido (I) y un componente de catalizador de compuesto organometálico (II).

[Componentes de catalizador de titanio sólido (I)] El componente de catalizador de titanio sólido (I) incluye titanio, magnesio, halógeno y opcionalmente un donador de electrones. Se pueden usar cualesquiera componentes conocidos de catalizador de titanio sólido como los componentes de catalizador de titanio sólido (I) sin limitación Algunos ejemplos de los metodos para producir los componentes de catalizador de titanio sólido (I) se describen a continuación.

En muchos casos, la preparación del componente de catalizador de titanio sólido (I) en la invención involucra un compuesto de magnesio y un compuesto de titanio.

Ejemplos de los compuestos de magnesio incluyen compuestos de magnesio conocidos, específicamente, haluros de magnesio tales como cloruro de magnesio y bromuro de magnesio; haluros de alcoximagnesio tales como cloruro de metoxim ag nesio, cloruro de etoximagnesio y cloruro de fenoximagnesio; alcoximagnesios tales como etoximagnesio, isopropoximagnesio, butoximagnesio y 2-etilhexoximagnesio; ariloximagnesios tales como fenoximagnesio; y sales de carboxilato de magnesio tales como estearato de magnesio.

Los compuestos de magnesio pueden usarse solos o dos o más en combinación.

Los compuestos de magnesio anteriores pueden estar en la forma de compuestos complejos o compuestos de composito que incluyen otros metales, o mezclas con otros compuestos de metal.

De estos compuestos, son preferibles los compuestos de magnesio que contienen halógeno y se pueden usar de preferencia haluros de magnesio, en particular, cloruro de magnesio. Además, se pueden usar de preferencia alcoximagnesios tal como etoximagnesio. Los compuestos de magnesio pueden ser derivados de varias sustancias, por ejemplo, derivados obtenidos poniendo en contacto compuestos de organomagnesio tales como reactivos de Grignard con compuestos halogenados tales como haluro de titanio, haluro de silicio y alcoholes halogenados.

Ejemplos de los compuestos de titanio incluyen compuestos de titanio tetravalente representados por la siguiente fórmula.

Ti(OR)gX4_g (En la fórmula, R es un grupo hidrocarburo, X es un átomo de halógeno, y g es de 0 < g < 4.) Ejemplos específicos incluyen tetrahaluros de titanio tales como T i C 14 y Ti B r 4 ; trihaluros de alcoxititanio tales como Ti(OCH3)CI3, TÍ(OC2H 5)CI3, Ti(0-n-C4H9)CI3, Ti(OC2H5)Br3 y Ti(0-iso-C 4H 9) Br3; dihaluros de alcoxititanio tales como Ti(OCH3)2CI2 y Ti(OC2H5)2CI2; monohaluros de alcoxititanio tales como Ti(OCH3)3CI, Ti(0-n-C4H9)3CI y Ti(OC2H5)3Br; y tetraalcoxi titanios tales como Ti(OCH3)4, Ti(OC2H5)4, TÍ(OC4H9)4 y Ti(0-2-etilhexil)4.

De estos, son preferibles los tetrahaluros de titanio, y el tetracloruro de titanio es particularmente preferible. Los compuestos de titanio se pueden usar solos o pueden usarse dos o más en combinación.

Ejemplos de los compuestos de magnesio y los compuestos de titanio incluyen además aquellos compuestos descritos en literaturas tales como JP-A-S57-63310 y JP-A-H 05- 170843.

Específicamente, ejemplos preferidos de la preparación del componente de catalizador de titanio sólido (I) usado en la producción de la resina de polipropileno (A) en la invención incluyen los siguientes metodos (P-1) a (P-4).

(P-1) Un aducto sólido que incluye un compuesto de magnesio y un componente donador de electrones (a) tal como un alcohol se ponen en contacto con un componente donador de electrones (b) descrito más adelante y un compuesto líquido de titanio en una suspensión en un solvente de hidrocarburo inerte.

(P-2) Un aducto sólido que incluye un compuesto de magnesio y un componente donador de electrones (a) se pone en contacto con un componente donador de electrones (b) y un compuesto líquido de titanio varias veces en varias porciones.

(P-3) Un aducto sólido que incluye un compuesto de magnesio y un componente donador de electrones (a) se pone en contacto con un componente donador de electrones (b) y un compuesto líquido de titanio en una suspensión en un solvente de hidrocarburo inerte y los contactos se llevan a cabo varias veces en varias porciones.

(P-4) Un compuesto líquido de magnesio que incluye un compuesto de magnesio y un componente donador de electrones (a) se ponen en contacto con un compuesto líquido de titanio y un componente donador de electrones (b).

La temperatura de reacción está de preferencia en el rango de -30°C a 150°C, más preferiblemente de -25°C a 130°C, y aún más preferiblemente de -25 a 120°C.

La producción del componente de catalizador de titanio sólido puede involucrar un medio conocido según se requiera. Ejemplos de los medios incluyen hidrocarburos aromáticos que tienen una ligera polaridad tal como tolueno y compuestos conocidos de hidrocarburos alifáticos y compuestos de hidrocarburos alicíclicos tales como heptano, octano, decano y ciclohexano. De estos, los hidrocarburos alifáticos son preferibles.

El componente donador de electrones (a) usado en la formación del aducto sólido o el compuesto líquido de magnesio es de preferencia un compuesto conocido que puede disolver el compuesto de magnesio antes mencionado a una temperatura en el rango desde la temperatura ambiente hasta aproximadamente 300°C. Los ejemplos preferidos de tales compuestos incluyen alcoholes, aldehidos, aminas, ácidos carboxílicos y mezclas de los mismos.

Ejemplos de tales compuestos incluyen aquellos compuestos descritos en las literaturas tales como JP-A-S57-63310 y JP-A-H05-170843.

Ejemplos específicos de los alcoholes capaces de disolver los compuestos de magnesio incluyen alcoholes alifáticos tales como metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, etilenglicol, 2-metilpentanol, 2-etilbutanol , n-heptanol, n-octanol, 2-etilhexanol, decanol y dodecanol; alcoholes alicíclicos tales como ciclohexanol y metilciclohexanol; alcoholes aromáticos tales como alcohol bencílico y alcohol metilbencílico; y alcoholes alifáticos que contienen grupos alcoxi tal como n-butilcellosol e.

Ejemplos de los ácidos carboxílicos incluyen ácidos carboxílicos orgánicas que tienen 7 o más átomos de carbono tales como ácido caprílico y ácido 2-etilhexanoico.

Ejemplos de los aldehidos incluyen aldehidos que tienen 7 o más átomos de carbono tales como aldehido cáprico y 2-etilhexilaldehído.

Ejemplos de las aminas incluyen aminas que tiene 6 o más átomos de carbono tales como heptilamina, octilamina, nonilamina, laurilamina y 2-etilhexilamina.

Los alcoholes anteriores son preferibles como los componentes donadores de electrones (a), y tales alcoholes como etanol, propanol, butanol, isobutanol, hexanol, 2-etilhexanol y decanol son particularmente preferibles.

La proporción composicional entre magnesio y el componente donador de electrones (a) en el aducto sólido o el compuesto líquido de magnesio no está necesariamente limitada y puede ser variable dependiendo de los tipos de los compuestos usados. Es preferible, sin embargo, que la cantidad del componente donador de electrones (a) no sea menos que 2 mol, más preferiblemente no menos que 2.3 mol y aún más preferiblemente en el rango de 2.7 mol a 5 mol por 1 mol de magnesio en el compuesto de magnesio.

Ejemplos particularmente preferidos de los donadores de electrones usados como apropiados en el componente de catalizador de titanio sólido (I) en la invención pueden incluir ásteres de carboxilato aromáticos y/o compuestos que tienen dos o más enlaces de eter vía una pluralidad de átomos de carbono (en lo sucesivo en la presente, tales donadores de electrones se escriben también como "componentes donadores de electrones (b)").

Los componentes donadores de electrones (b) pueden ser cualesquiera de los esteres de carboxilatos aromáticos o compuestos de poliéter conocidos usados adecuadamente en catalizadores convencionales de polimerización de olefinas, por ejemplo, cualquiera de los compuestos descritos en las literaturas tales como JP-A-H05-170843 y J P-A-2001 -354714 sin limitación.

Ejemplos específicos de los ásteres de carboxilatos aromáticos incluyen monoesteres de carboxilatos aromáticos tales como ásteres de benzoato y ásteres de toluilato y ásteres de carboxilatos aromáticos polivalentes tales como ásteres de ftalato.

De estos, son preferibles los ásteres de carboxilato aromático polivalente y los ásteres de ftalato son más preferibles.

Ejemplos preferidos de los ásteres de ftalato incluyen ásteres de alquil ftalato tales como etil ftalato, n-butil ftalato, isobutil ftalato, hexil ftalato y heptil ftalato. El diisobutil ftalato es particularmente preferible.

Ejemplos específicos de los compuestos de poliéter incluyen compuestos representados por la siguiente fórmula (1)· [Quím. 1] En la fórmula (1), m es un entero de 1 < m < 10, y más preferiblemente de 3 < m < 10, y R11 a R36 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un sustituyente que tiene por lo menos un elemento seleccionado de carbono, hidrógeno, oxígeno, flúor, cloro, bromo, yodo, nitrógeno, azufre, fósforo, boro y silicio.

Cuando m es 2 o mayor, Rixs y R12s pueden ser cada una iguales o diferentes una de otra.

Cualesquiera de R11 a R36, de preferencia R11 y R12, pueden unirse para formar un anillo diferente al anillo de benceno.

Algunos ejemplos específicos de tales compuestos incluyen dialcoxipropanos monosustituidos tales como 2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2-s-butil-1,3-dimetoxipropano y 2-cumil-1 ,3-dimetoxipropano; dialcoxipropanos disustituidos tales como 2-isopropil-2-isobutil-1 ,3-dimetoxipropano, 2 , 2-d iciclohexil- 1 , 3-d i metoxi propan o , 2-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2.2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(ciclohexilmetil)- 1.3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1 ,3-dietoxipropano, 2,2-diisobutil- 1 ,3-dibutoxipropano, 2, 2-di-s-butil- 1 ,3-dimetoxipropano, 2, 2-dineopentil-1 ,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentM- 1 ,3-dimetoxipropano y 2-ciclohexil-2-ciclohexilmetil-1 ,3-dimetoxipropano; dialcoxialcanos tales como 2,3-diciclohexil-1 ,4-dietoxibutano, 2, 3-diciclohexil- 1 ,4-dietoxibutano, 2, 3-diisopropil- 1 ,4-dietoxibutano, 2,4-difenil-1 ,5-dimetoxipentano, 2,5-difenil-1 ,5-dimetoxihexano, 2,4-diisopropil-1,5-dimetoxipentano, 2,4-diisobutil-1 ,5-dimetoxipentano y 2 ,4-di isoa my I- 1 , 5-d i metoxi pentano ; y trialcoxialcanos tales como 2-metil-2-metoximetil-1 ,3-dimetoxipropano, 2-ciclohexil-2-etoximetil-1,3-dietoxipropano y 2-ciclohexil-2-metoximetil-1,3-dimetoxipropano.

De estos, los 1 ,3-dieteres son preferibles y son particularmente preferibles 2-isopropil-2-isobutil- 1 , 3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil- 1 ,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1 ,3-dimetoxipropano, 2,2-diciclohexil-1 ,3-dimetoxipropano y 2,2-bis(ciclohexilmetil) 1,3-dimetoxipropano.

Estos compuestos pueden usarse solos o dos o más pueden usarse en combinación.

En el componente de catalizador de titanio sólido (I) usado en la invención, la proporción halógeno/titanio (proporción atómica) (a saber, moles de los átomos de halógeno/moles de los átomos de titanio) es deseable de 2 a 100 y de preferencia de 4 a 90. Con respecto al componente donador de electrones (a) y el componente donador de electrones (b), la proporción de componente donador de electrones (a)/átomo de titanio (en mol) es deseablemente de 0 a 100 y de preferencia de 0 a 10 y la proporción de componente donador de electrones (b)/átomo de titanio (en mol) es deseablemente de 0 a 100 y de preferencia de 0 a 10.

La proporción de magnesio/titanio (proporción atómica) (a saber, moles de los átomos de magnesio/moles de los átomos de titanio) es deseablemente de 2 a 100 y de preferencia de 4 a 50.

Más específicamente, el componente de catalizador de titanio sólido (I) puede prepararse de preferencia adoptando las condiciones descritas en las literaturas tales como EP585869A1 (Publicación de Solicitud de Patente EP 0585869) o JP-A-H05-170843, excepto por el uso del componente donador de electrones (b).

En seguida, se describirán los componentes de catalizador de compuestos organometálicos (II) que incluyen elementos de metal seleccionados de los Grupo I, Grupo II y Grupo XIII de la tabla periódica.

[Componentes de catalizador de compuesto organometálico (II)] Ejemplos de los componentes de catalizador de compuesto organometálico (II) incluyen compuestos que contienen metales del Grupo XIII tales como compuestos de organoaluminio, compuestos complejos de alquilo que contienen metales del Grupo I y aluminio y compuestos organometálicos que contienen metales del Grupo II.

De estos, los compuestos de organoaluminio son preferibles.

Específicamente, los ejemplos preferidos de los componentes de catalizador de compuesto organometálico (II) incluyen componentes de catalizador de compuesto organometálico descritos en literaturas conocidas tal como E P 585869 A 1.

Se puede usar un componente donador de electrones (c) conocido en combinación con el componente donador de electrones (a) y/o el componente donador de electrones (b) sin afectar el objeto de la invención.

Ejemplos preferidos de los componentes donadores de electrones (c) incluyen compuestos de organosilicio.

Ejemplos de los compuestos de organosilicio incluyen compuestos representados por la siguiente fórmula.

RnSi(OR')4.n (En la fórmula, R y R son grupos hidrocarburo y n es un entero de 0 < n < 4.) Ejemplos específicos de los compuestos de organosilicio representados por la fórmula anterior incluyen diisopropildimetoxisilano, t-butilmetildimetoxisilano, t-butilmetildietoxisilano, t-amilmetildietoxisilano, diciclohexildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano, ciclohexilmetildietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, t-butiltrietoxisilano, feniltrietoxisilano, ciclohexiltrimetoxisilano, ciclopentiltrimetoxisilano, 2-metilciclopentiltrimetoxisilano, ciclopentiltrietoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, diciclopentildietoxisilano, triciclopentilmetoxisilano, diciclopentilmetilmetoxisilano, diciclopentiletilmetoxisilano y ciclopentildimetiletoxisilano.

De estos, se usan de preferencia viniltrietoxisilano, difenildimetoxisilano, diciclohexildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano y diciclopentildimetoxisilano.

Ejemplos preferidos de los compuestos de organosilicio incluyen además compuestos de silano de la siguiente fórmula descritos en WO 2004/016662.

Si(ORa)3(NRbRc) En la fórmula, Ra es un grupo hidrocarburo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de Ra incluyen grupos de hidrocarburos alifáticos insaturados o saturados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono, con grupos de hidrocarburos que tienen de 2 a 6 átomos de carbono que son particularmente preferibles. Ejemplos específicos incluyen grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo iso-propilo, grupo n-butilo, grupo iso-butilo, grupo sec-butilo, grupo n-pentilo, grupo iso-pentilo, grupo ciclopentilo, grupo n-hexilo y grupo ciclohexilo, siendo el grupo etilo particularmente preferible.

Rb es un grupo hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, o es un átomo de hidrógeno. Ejemplos de Rb incluyen un átomo de hidrógeno y grupos de hidrocarburos alifáticos insaturados o saturados que tiene de 1 a 12 átomos de carbono. Ejemplos específicos incluyen un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un grupo etilo, grupo n-propilo, grupo iso-propilo, grupo n-butilo, grupo iso-butilo, grupo sec-butilo, grupo n-pentilo, grupo iso-pentilo, grupo ciclopentilo, grupo n-hexilo, grupo ciclohexilo y grupo octilo, siendo particularmente preferible el grupo etilo.

Rc es un. gr po hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono. Ejemplos de Rc incluyen un átomo de hidrógeno y grupos de hidrocarburos alifáticos insaturados o saturados que tiene de 1 a 12 átomos de carbono. Ejemplos específicos incluyen grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo iso-propilo, grupo n-butilo, grupo i so-butilo, grupo sec-butilo, grupo n-pentilo, grupo iso-pentilo, grupo ciclopentilo, grupo n-hexilo, grupo ciclohexilo y grupo octilo, siendo particularmente preferible el grupo etilo.

Ejemplos específicos de los compuestos representados por la fórmula anterior incluyen dimetilaminotrietoxisilano, dietilaminotrietoxisilano, dietilaminotrimetoxisilano, dietilaminotrietoxisilano, dietilamino-tri-n-propoxisilano, di-n-propilaminotrietoxisilano, metil-n-propilaminotrietoxisilano, t-butilaminotrietoxisilano, etil-n-propilaminotrietoxisilano, etil-iso-propilaminotrietoxisilano y metiletilaminotrietoxisilano.

Ejemplos de los compuestos de organosilício incluyen además compuestos representados por la siguiente fórmula.

R N S i (O R a) 3 En la fórmula, RN es un grupo amino cíclico. Ejemplos de los grupos amino cíclicos incluyen grupo perhidroqumolino, grupo perhidroisoquinolino, grupo 1, 2,3,4-tetrahidroquinolino, grupo 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolino y grupo octametilenimino Ejemplos específicos de los compuestos de silano representados por la fórmula anterior incluyen (perhídroqumolino)trietoxisilano, (perhidroisoquinolino)trietoxisilano, (1,2,3,4-tetrahidroquinolino)trietoxisilano, (1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinormo)trietoxisilano y octametileniminotrietoxisilano.

Se pueden usar dos o más de los compuestos de organosilicio en combinación.

La resina de polipropileno (A) usada en la invención se puede producir mediante polimerización o copolimerización de materias primas de olefina en la presencia del catalizador de polimerización de olefinas antes descrito.

Específicamente, el polímero de propileno ( a- 1 ) puede prepararse mediante homopolimerización de propileno o copolimerización de propileno y por lo menos una a-olefina seleccionada de etileno y a-olefinas que tienen de 4 a 8 átomos de carbono en tal proporción que el contenido de unidades estructurales derivadas de propileno no serán menos que 98% en mol, en la presencia del catalizador de polimerización de olefinas antes mencionado.

Además, el copolímero de propileno-etileno (a-2) puede prepararse mediante copolimerización de propileno y etileno en una sola etapa o etapas múltiples en la presencia del catalizador de polimerización de olefinas antes mencionado.

Específicamente, por ejemplo, el propileno se puede polimerizar primero y despues se pueden copolimerizar el propileno y el etileno. Alternativamente, se puede hacer una prepolimerización (polimerización preliminar) para producir un catalizador prepolimerizado (un catalizador polimerizado preliminarmente) y la polimerización de propileno y subsiguientemente se puede hacer la copolimerización de propileno y etileno en la presencia de tal catalizador prepolimerizado.

La prepolimerización se puede efectuar usualmente mediante la polimerización preliminar de una olefina en una cantidad de 0.1 a 1000 g, de preferencia de 0.3 a 500 g y particularmente de preferencia de 1 a 200 g por 1 g del catalizador de polimerización de olefinas.

En la prepolimerización, el catalizador se puede usar en una concentración mayor que la concentración del catalizador en el sistema de polimerización principal.

En la prepolimerización, es deseable que la concentración del componente de catalizador de titanio sólido (I) sea usualmente de aproximadamente 0.001 a 200 mmol, de preferencia de aproximadamente 0.01 a 50 mmol y particularmente de preferencia de 0.1 a 20 mmol en términos de átomos de titanio por 1 L del medio líquido.

En la prepolimerización, la cantidad del componente de catalizador de compuesto organometálico (II) puede ser apropiadamente tal que se formará usualmente un polímero en una cantidad de 0.1 a 1000 g y de preferencia de 0.3 a 500 g por 1 g del componente de catalizador de titanio sólido (I). Específicamente, es deseable que la cantidad del componente de catalizador sea usualmente de aproximadamente 0.1 a 300 moles, de preferencia de aproximadamente 0.5 a 100 moles y particularmente de preferencia de 1 a 50 moles por 1 mol de los átomos de titanio en el componente de catalizador de titanio sólido (I).

La prepolimerización puede involucrar otros componentes tales como los componentes donadores de electrones antes mencionados según se requiera. Tales componentes se usan usualmente en cantidades de 0.1 a 50 moles, de preferencia de 0.5 a 30 moles y más preferiblemente de 1 a 10 moles por 1 mol de los átomos de titanio en el componente de catalizador de titanio sólido (I).

La prepolimerización puede hacerse bajo condiciones suaves agregando la olefina y los componentes de catalizador a un medio de hidrocarburo inerte.

Ejemplos específicos de los medios de hidrocarburo inerte usados en este caso incluyen hidrocarburos alifáticos tales como propano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, decano, dodecano y queroseno; hidrocarburos alicíclicos tales como ciclopentano, metilciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, metilcicloheptano y ciclooctano; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de etileno y clorobenceno; y mezclas de estos hidrocarburos.

De estos medios de hidrocarburo inerte, se usan los hidrocarburos alifáticos particularmente de preferencia.

Cuando se usa el medio de hidrocarburo inerte, la prepolimerización se hace de preferencia mediante un proceso en lotes.

Por otra parte, la prepolimerización puede hacerse usando la olefina misma como el solvente o puede hacerse sustancialmente en la ausencia de solventes.

En este caso, la prepolimerización se lleva a cabo de preferencia de manera continua.

Las olefinas usadas en la prepolimerización pueden ser las mismas o diferentes a las olefinas usadas en la polimerización principal descrita más tarde. Sin embargo, es preferible que se use propileno.

La temperatura en la prepolimerización está usualmente en el rango de -20 a +100°C, de preferencia de -20 a + 80°C y más preferiblemente de 0 a +40°C.

En seguida, se describirá la polimerización principal. La polimerización principal se hace después de o sin la prepolimerización.

La polimerización principal se puede dividir en un paso de producción de un componente del polímero de propileno y un paso de producción de un componente de hule de copolímero de propileno-etileno.

La prepolimerización y la polimerización principal se pueden hacer mediante cualesquier metodos de polimerización de fase líquida tales como polimerización a granel, polimerización en solución y polimerización en suspensión y métodos de polimerización en fase gaseosa.

El componente del polímero de propileno se produce de preferencia mediante un método de polimerización en fase líquida tal como polimerización a granel o polimerización en suspensión, o mediante un método de polimerización en fase gaseosa.

El componente de hule de copolímero de propileno-etileno se produce de preferencia mediante un método de polimerización en fase líquida tal como polimerización a granel o polimerización en suspensión, o mediante un método de polimerización en fase gaseosa y se produce más preferiblemente mediante un método de polimerización en fase gaseosa.

En el caso donde la forma de reacción de la polimerización principal es polimerización en pasta, el solvente de reacción puede ser cualquiera de los hidrocarburos inertes antes mencionados usados en la prepolimerización o puede ser una olefina, es decir líquida a la temperatura y presión de reacción En la polimerización principal, el componente de catalizador de titanio sólido (I) se usa usualmente en una cantidad de aproximadamente 0.0001 a 0.5 mmol y de preferencia de aproximadamente 0.005 a 0.1 mmol en terminos de átomos de titanio por 1 L del volumen de polimerización.

El componente de catalizador de compuesto organometálico (II) se usa usualmente en una cantidad de aproximadamente 1 a 2000 moles y de preferencia de aproximadamente 5 a 500 moles por 1 mol de los átomos de titanio en el componente de catalizador prepolimerizado en el sistema de polimerización.

Cuando se usa el componente donador de electrones, su cantidad es de 0.001 a 50 moles, de preferencia de 0 01 a 30 moles y particularmente de preferencia de 0.05 a 20 moles por 1 mol del componente de catalizador de compuesto organometálico (ll).

El peso molecular del polímero obtenido puede ser controlado (reducido) realizando la polimerización principal en la presencia de hidrógeno, resultando en un polímero con un alto régimen de flujo en fundido.

La cantidad requerida de hidrógeno para controlar el peso molecular es variable dependiendo del tipo del proceso de producción adoptado, la temperatura y la presión de polimerización, y así puede controlarse apropiadamente.

En el paso de producción de un componente del polímero de propileno, el MFR puede controlarse ajustando la temperatura de polimerización y la cantidad de hidrógeno.

En el paso de producción de un componente de hule de copolímero de propileno-etileno, la viscosidad intrínseca puede controlarse ajustando la temperatura de polimerización, la presión y la cantidad of hidrógeno.

En la polimerización principal, la temperatura de polimerización de la olefina es usualmente de aproximadamente 0 a 200°C, de preferencia de aproximadamente 30 a 100°C y más preferiblemente de 50 a 90° C .

La presión (la presión manometrica) se fija usualmente a la presión atmosférica de 100 kgf/cm2 (9.8 MPa) y de preferencia aproximadamente de 2 a 50 kgf/cm2 (0.20 a 4.9 MPa).

Cuando se produce un copolímero de bloque de propileno-etileno como el copolímero de propileno-etileno (a-2), la polimerización puede realizarse en cualquier estilo de modo a manera de lotes, modo semi-continuo o modo continuo. Además, la forma del reactor puede ser cualquiera de formas tubulares y formas de tanque Además, la polimerización se puede realizar en dos o más etapas bajo diferentes condiciones de reacción. En este caso, se puede usar un reactor tubular y un reactor de tanque en combinación.

En la producción del copolímero de propileno-etileno, se controla la proporción de gas de etileno/(etileno + propileno) .

La proporción de gas de etileno/(etileno + propileno) se controla de 5 a 80% en mol, de preferencia de 10 a 70% en mol y más preferiblemente de 15 a 60% en mol.

Se describirá en mayor detalle un metodo para producir copolímeros de bloque de propileno-etileno que son una forma preferida de las resinas de polipropileno (A) usadas en la invención.

Como se mencionó antes en la presente, con base en el conocimiento de los presentes inventores, una fracción ( D n ) de un copolímero de bloque de propileno-etileno, es decir insoluble en n-decano a temperatura ambiente está compuesta principalmente de un componente del polímero de propileno. Es decir, el polímero de propileno (a-1) corresponde a tal fracción.

Por otra parte, una fracción (Dsoi), es decir soluble en n-decano a temperatura ambiente está compuesta principalmente por un componente de hule de copolímero de propileno-etileno. Es decir, el copolímero de propileno-etileno (a-2) corresponde a tal fracción.

En consecuencia, se puede obtener un copolímero de bloque de propileno-etileno que satisface los requerimientos antes mencionados realizando los siguientes dos pasos de polimerización (paso de polimerización 1 y paso de polimerización 2) continuamente. (En lo sucesivo en la presente, este proceso será escrito como "proceso de polimerización directa").

[Paso de polimerización 1] Se polimeriza propileno en la presencia de un componente de catalizador de titanio sólido para producir un componente del polímero de propileno (paso de producción de polímero de propileno).

[Paso de polimerización 2] Se copolimerizan propileno y etileno en la presencia de un componente de catalizador de titanio sólido para producir un componente de hule de copolímero de propileno-etileno (paso de producción de hule copolímero).

El copolímero de bloque de propileno-etileno usado en la invención se produce de preferencia mediante el proceso de producción antes descrito y más preferiblemente producido realizando el paso de polimerización 1 en la primera etapa y el paso de polimerización 2 en la última etapa.

Cada uno de los pasos de polimerización (el paso de polimerización 1 y el paso de polimerización 2) pueden realizarse usando dos o más tanques de polimerización.

El contenido de la fracción soluble en decano en el copolímero de bloque puede controlarse ajustando el tiempo de polimerización (el tiempo de residencia) en el paso 1 y el paso 2.

El paso de polimerización 1 puede hacerse en dos o más etapas usando recipientes de polimerización conectados en serie. En este caso, la proporción de propileno a hidrógeno en la etapa de polimerización puede ser diferente entre los recipientes de polimerización. Además, un homopolímero de propileno obtenido por separado mediante el paso de polimerización 1 solo puede mezclarse con un copolímero de bloque de propileno-etileno producido por el proceso anterior.

Copolímeros de etileno-a-olefina (B) El copolímero de etileno-a-olefina (B) que forma la composición de resina de polipropileno de la invención es un copolímero de etileno y una a-olefina que tiene de 3 a 8 átomos de carbono.

Ejemplos preferidos de las a-olefinas incluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Las a-olefinas pueden usarse solas o pueden usarse dos o más como una mezcla.

En la invención, el copolímero de etileno-a-olefina (B) es de preferencia un copolímero de etileno-octeno o un copolímero de etileno-buteno.

En el copolímero de etileno-a-olefina (B) de la invención, el contenido de etileno es de 65% en mol a 90% en mol. El límite superior del contenido de etileno es de preferencia de 85% en mol y más preferiblemente de 80% en mol.

Cargas inorgánicas (E) Los componentes básicos que constituyen la composición de resina de polipropileno de la invención pueden incluir una carga inorgánica (E).

Las cargas inorgánicas (E) pueden ser cualesquiera de las cargas inorgánicas conocidas sin limitación. Ejemplos incluyen talco, mica, carbonato de calcio, sulfato de bario, fibra de vidrio, sulfato de calcio o yeso, carbonato de magnesio, óxido de magnesio, óxido de titanio, óxido de fierro y polvos o fibras de metales tales como zinc, cobre, fierro y aluminio. Estas cargas pueden usarse solas o como una mezcla.

En particular, las carga inorgánicas preferidas incluyen talco, mica, carbonato de calcio y fibra de vidrio, siendo el talco particularmente preferible.

El talco que tiene un diámetro promedio de partícula de 1 a 15 miti y de preferencia de 1 a 6 m?ti puede usarse adecuadamente.

Componentes básicos Los componentes básicos que constituyen la composición de resina de polipropileno de la invención incluyen la resina de polipropileno (A) que incluye el polímero de propileno (a-1) y opcionalmente el copolímero de propileno-etileno (a-2), el copolímero de etileno-a-olefina (B) y opcíonalmente la carga inorgánica (E). Los componentes básicos incluyen de 30 a 80 partes en peso de (a-1), de 0 a 30 partes en peso de (a-2), de 20 a 50 partes en peso de (B) y de 0 a 40 partes en peso de (E) y de preferencia incluyen de 30 a 75 partes en peso de (a-1), de 0 a 25 partes en peso de (a-2), de 20 a 40 partes en peso de (B) y de 0 a 40 partes en peso de (E), con respecto a 100 partes en peso del total de (a-1), (a-2), (B) y (E).

En los componentes básicos de la invención, la cantidad total de (a-1) y (a-2) (a saber, la cantidad del componente (A)) es de 30 a 80 partes en peso y de preferencia de 30 a 75 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del total de (a-1), (a-2), (B) y (E). Más preferiblemente, los componentes básicos incluyen de 0.5 a 25 partes en peso de (a-2) y 0.5 para 40 partes en peso de (E).

La composición de resina de polipropileno de la invención da artículos formados que exhiben buena resistencia al impacto por su contenido del copolímero de etileno-a-olefina (B) en una cantidad de 20 partes en peso o más con respecto a 100 partes en peso de los componentes básicos. Además, la composición de la invención produce artículos formados que tienen buena rigidez por su contenido de la resina de polipropileno (A) en una cantidad de 30 partes en peso o más.

En los componentes básicos de la invención, el total de (a-2) y (B) es de 20 a 50 partes en peso y de preferencia de 20 a 40 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del total de (a- 1 ) , (a-2), (B) y (E).

El copolímero de propileno-etileno (a-2) y el copolímero de etileno-a-olefina (B) son componentes que pueden formar una fracción soluble en xileno a temperatura ambiente. Con la cantidad total de (a-2) y (B) que es de 20 partes en peso o más con respecto a 100 partes en peso de los componentes básicos, se puede obtener fácilmente suficiente resistencia al impacto Izod. Con la cantidad total que es de 50 partes en peso o menos, la composición tiende a exhibir suficiente rigidez y es adecuada para uso en aplicaciones tales como partes interiores y exteriores de automóviles. La proporción en partes en peso del copolímero de etileno-a-olefina (B) al total del copolímero de propileno-etileno (a-2) y el copolímero de etileno-a- olefina (B), a saber, (B)/((a-2) + (B)) es de preferencia de 0.5 a 1 y más preferiblemente de 0.7 a 1. La característica de que (B)/((a-2) + (B)) es de 0.5 o más indica que el copolímero de etileno-a-olefina (B) tiene una proporción relativamente grande en la cantidad de los componentes en los componentes básicos que pueden formar una fracción soluble en xileno a temperatura ambiente. En la invención, el copolímero de etileno a-olefina (B) representa la mitad o más de la mitad de la cantidad de la fracción soluble en xileno a temperatura ambiente posible presente en los componentes básicos. Es probablemente debido a esta configuración que la amida de ácido graso (C) y el tensoactivo (D) descritos más tarde que se dejan migrar fácilmente a la superficie de los artículos formados. El contenido de la carga inorgánica (E) opcionalmente incluida en los componentes básicos de la invención no está limitado particularmente y puede controlarse apropiadamente de acuerdo con las propiedades deseadas de los artículos formados a partir de la composición de resina. Es deseable, sin embargo, que el contenido de los mismos sea de 40 partes en peso o menos con respecto a 100 partes en peso del total de (a- 1 ) , (a-2), (B) y (E).

Amida de ácidos grasos (C) La amida de ácido graso (C) que constituye la composición de resina de polipropileno de la invención es de preferencia una amida de ácido graso capaz de servir como un lubricante o un agente antiestático. La amida de ácido grasos usada en la invención puede ser amida de ácidos grasos saturados o amida de ácidos grasos insaturados y son de preferencia amidas de ácidos grasos que tienen de 8 a 25 átomos de carbono o dímeros de los mismos, más preferiblemente amidas de ácidos grasos que tienen de 8 a 25 átomos de carbono y aún más preferiblemente amidas de ácidos grasos que tienen de 15 a 25 átomos de carbono.

Ejemplos específicos de las amidas de ácidos grasos (C) incluyen oleamida, estearamida, erucamida, behenamida, palmitamida, miristamida, lauramida, caprllamida, capramida, n-oleilpalmitamida, n-oleilerucam ida y dímeros de las mismas. En particular se prefieren dímeros de oleamida, estearamida, erucamida, behenamida y erucamida.

Estas pueden usarse solas o se pueden usar dos o más como una mezcla.

La amida de ácido graso (C) está presente en la composición de resina de polipropileno de la invención en una cantidad de 0.2 a 1 parte en peso, de preferencia de 0.2 a 0.8 partes en peso y más preferiblemente de 0.2 a 0.6 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de los componentes básicos.

Tensoactivos (D) El tensoactivo (D) que constituye la composición de resina de polipropileno de la invención es de preferencia uno que sirve como un agente antiestático en la composición de resina de polipropileno.

Los tensoactivos usados en la invención pueden ser cualesquier de los tensoactivos que pueden ser agregados a las resinas de polipropileno. Se pueden usar de preferencia tensoactivos de ester. Los tensoactivos más preferidos son compuestos que tienen uno o dos grupos éster de 8 a 25 átomos de carbono y de preferencia de 15 a 25 átomos de carbono.

Ejemplos de tales tensoactivos (D) incluyen ésteres de glicerol de ácido graso, ésteres de diglicerol de ácido graso, ésteres de sorbitán de ácido graso, ésteres de sacarosa de ácido graso, ésteres de alquil glucósidos y de carboxilato poli alentes. De estos, se pueden usar de preferencia los ésteres de glicerol de ácido graso y ésteres de diglicerol de ácido graso.

Ejemplos de los ésteres de glicerol de ácido graso (a saber, monoglicéridos de ácido graso) Incluyen monoglicérido de ácido esteárico, monoglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido láurico, monoglicérido de ácido palmítico, monoglicérido de ácido mirístico, monoglicérido de ácido behénico y monoglicérido de ácido margárico. De estos, se pueden usar de preferencia monoglicérido de ácido esteárico y monoglicérido de ácido oleico.

Ejemplos de los ésteres de diglicerol de ácido graso (a saber, diglicéridos de ácido graso) incluyen diglicérido de ácido esteárico, diglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido linoleico, diglicérido de ácido láurico, diglicérido de ácido palmítico, diglicérido de ácido mirístico, diglicérido de ácido behenico y diglicérido de ácido margárico. De estos, se pueden usar de preferencia diglicérido de ácido esteárico y diglicérido de ácido oleico.

De los compuestos de éster anteriores, se pueden usar adecuadamente en la invención aquellos tensoactivos en los cuales los grupos éster del ácido graso tienen de 8 a 25 átomos de carbono.

El tensoactivo (D) está presente en la composición de resina de polipropileno de la invención en una cantidad de 0.2 a 1 parte en peso, de preferencia de 0.2 a 0.8 partes en peso y más preferiblemente de 0.2 a 0.6 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de los componentes básicos.

La composición de resina de polipropileno de la invención contiene la amida de ácido graso (C) y el tensoactivo (D) cada uno en una cantidad de 0.2 a 1 parte en peso con respecto a 100 partes en peso de los componentes básicos. Con esta configuración, el componente (C) y el componente (D) interactúan para hacer posible que los artículos formados de la composición de resina exhiban una excelente resistencia a la fricción con sustancias suaves tales como hules sin causar problemas tales como contaminación de moldes que se encuentra posiblemente cuando el componente (C) y el componente (D) se usan en cantidades excesivamente grandes.

Aditivos La composición de resina de polipropileno de la invención puede contener aditivos (F) tales como estabilizadores termicos, estabilizadores para el clima, estabilizadores a la luz, agentes anti-envejecimiento, antioxidantes, sales de metal de ácido graso, ablandadores, dispersantes, cargas, colorantes y pigmentos según se requiera sin afectar el objeto de la invención.

Se pueden mezclar componentes tales como aditivos en cualquier orden. Es decir, tales componentes pueden mezclarse simultáneamente o se puede adoptar un método de mezclado de etapas múltiples en el cual algunos de los componentes se mezclan y otros componentes se mezclan con la mezcla.

Composiciones de resina de polipropileno La composición de resina de polipropileno de la invención incluye los componentes básicos que incluyen la resina de polipropileno (A) que contiene el polímero de propileno ( a - 1 ) y opcionalmente el copolímero de propileno-etileno (a-2), el copolímero de etileno-a-olefina (B) y opcionalmente la carga inorgánica (E) e incluye además la amida de ácido graso (C) y el tensoactivo (D). Los contenidos de estos componentes son como se describe más adelante.

Los componentes básicos incluyen de 30 a 80 partes en peso del polímero de propileno (a-1), de 0 a 30 partes en peso del copolímero de propileno-etileno (a-2), de 20 a 50 partes en peso del copolímero de etileno-a-olefina (B) y de 0 a 40 partes en peso de la carga inorgánica (E). De preferencia, los componentes básicos incluyen de 30 a 75 partes en peso de (a-1), de 0 a 25 partes en peso de (a-2) y de 20 a 40 partes en peso del copolímero de etileno-a-olefina (B). Más preferiblemente, los componentes básicos incluyen de 30 a 75 partes en peso de (a-1), de 0 a 25 partes en peso de (a-2) y de 25 a 40 partes en peso del copolímero de etileno-a-olefina (B). El total de (a-1), (a-2), (B) y (E) es de 100 partes en peso y el total de (a-1) y (a-2), a saber, la cantidad de la resina de polipropileno (A) es de 30 a 80 partes en peso y de preferencia de 30 a 75 partes en peso.

La composición de resina de polipropileno de la invención incluye la amida de ácido graso (C) en una cantidad de 0.2 a 1 parte en peso, de preferencia de 0.2 a 0.8 partes en peso y más preferiblemente de 0.2 a 0.6 partes en peso y el tensoactivo (D) en una cantidad de 0.2 a 1 parte en peso, de preferencia de 0.2 a 0.8 partes en peso y más preferiblemente de 0.2 a 0.6 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de los componentes básicos.

La composición de resina de polipropileno de la invención puede contener otros componentes sin afectar el objeto de la invención. Ejemplos de tales componentes adicionales incluyen los aditivos (F) antes mencionados. Los componentes adicionales pueden agregarse en cantidades que se seleccionan apropiadamente de acuerdo con la manifestación de los efectos de tales componentes sin afectar el objeto de la invención.

La composición de resina de polipropileno de la invención que incluye los varios componentes en la proporción antes mencionada puede dar artículos formados que exhiben suficiente resistencia al impacto y rigidez y tambien muestra excelentes propiedades de lubricación de superficie. Así, se puede prevenir efectivamente que tales artículos formados se raspen o blanqueen debido a la fricción con sustancias suaves tales como hules.

La composición de resina de polipropileno de la invención puede producirse mezclando los componentes básicos que incluyen la resina de polipropileno (A), el copolímero de etileno-a-olefina (B) y opcionalmente la carga inorgánica (E), junto con la amida de ácido graso (C), el tensoactivo (D) y opcionalmente componentes adicionales tales como los aditivos (F).

Estos componentes se pueden mezclar sin ningún orden particular.

La composición de resina de polipropileno de la invención puede obtenerse mezclando o fundiendo y amasando el componente (A), el componente (B) y opcionalmente el componente (E), junto con el componente (C), el componente (D) y opcionalmente el componente (F) usando un aparato de mezclado tal como una mezcladora Banbury, una extrusora de husillo sencillo, una extrusora de doble husillo o una extrusora de doble husillo de alta velocidad .

La composición de resina de polipropileno de la invención se puede formar en formas apropiadas mediante metodos de formación conocidos y es particularmente adecuada para moldeo por inyección.

(Artículos formados) El artículo formado de la invención incluye la composición de resina de polipropileno de la invención descrita antes en la presente.

Los artículos formados de la invención se pueden obtener con excelente propiedades de formación. Además, los artículos formados tienen suficiente rigidez como resulta de la composición de resina de polipropileno de la invención que contiene la resina de polipropileno (A) en la proporción antes mencionada y exhiben suficiente resistencia al impacto como resultado de la composición de materia prima que contiene etileno-oc-olefina (B) en la proporción antes mencionada. Debido a que la composición que contiene la amida de ácido graso (C) y el tensoactivo (D) en la proporción antes mencionada, los artículos formados pueden obtenerse sin causar problemas tales como contaminación de molde durante la formación y exhiben excelente resistencia a la fricción, en particular, exhiben una excelente resistencia a la fricción con sustancias suaves tales como hules.

Aunque las razones no están claras de por que las composiciones de resina de polipropileno de la invención pueden dar artículos formados que tienen tales excelentes propiedades, los presentes inventores suponen que las siguientes serán algunas posibles razones. En artículos formados a partir de composiciones de resina que contienen un copolímero de etileno-a-olefina como un componente de elastómero, se considera que los lubricantes y tensoactivos migrarán a la superficie de los artículos formados vía una fase amorfa compuesta del componente de elastómero. Así, una cierta cantidad del componente de elastómero será un requerimiento mínimo esencial. Otra razón de por qué la composición de resina de polipropileno debe contener el copolímero de etileno-a-olefina como un componente esencial será como sigue. En el caso donde la composición de resina de polipropileno contiene el hule de copolímero de propileno-etileno solo como un componente suave, el hule de copolímero de propileno-etileno muestra buena compatibilidad con la fase amorfa de polipropileno y en consecuencia el hule se disuelve en la fase amorfa de polipropileno para causar que se ablande la matriz (la fase de mar). Por otra parte, el copolímero de etileno-a-olefina tiene una menor compatibilidad con la matriz semi-cristalina de polipropileno que el copolímero de propileno-etileno y entonces no se disuelve en la matriz amorfa. Es decir, se evita el ablandamiento de la matriz. Esta es probablemente la razón de por que los artículos formados son resistentes a la deformación.

Además, el uso combinado del lubricante y el tensoactivo probablemente produce los siguientes efectos. Se considera que el lubricante y el tensoactivo contribuyen a aumentar las propiedades de lubricación de superficie mediante por lo menos el exudado parcial a la superficie de los artículos formados. Cuando cualquiera de estos componentes se usa solo, es probable que los exudados se junten localmente en la superficie de los artículos formados y en consecuencia fallen con frecuencia para proporcionar suficientes propiedades de lubricación sobre la superficie entera. En contraste, la composición de resina de polipropileno de la invención contiene la amida de ácido graso y el tensoactivo en las cantidades específicas y así puede dar artículos formados en los cuales la amida de ácido graso y el tensoactivo interactúan para dispersarse uno en otro. Es decir, el mecanismo anterior es probablemente la razón de por qué estos componentes pueden impartir altas propiedades de lubricación a la superficie entera sin formar agrupamientos locales en la superficie de los artículos formados, a pesar del hecho de que las cantidades de estos componentes agregados son pequeñas.

Las composiciones de resina de polipropileno de la invención tienen excelentes propiedades de formación y pueden formarse en artículos formado por varios metodos de formación. Ejemplos de los artículos formados, formados a partir de las composiciones de resina de polipropileno incluyen artículos moldeados por inyección, artículos moldeados por expansión, artículos moldeados por inyección expansión, artículos extruidos, artículos moldeados por soplado, artículos formados a presión de vacío, artículos calandrados, películas orientadas o estiradas y películas por soplado. En particular, las composiciones de la invención pueden usarse adecuadamente para la producción de artículos moldeados por inyección.

Los artículos formados de la invención pueden ser producidos por métodos tales como moldeo por inyección bajo condiciones conocidas de formado sin limitación.

Las aplicaciones de los artículos formados de la invención no están particularmente limitadas. Algunas aplicaciones adecuadas incluyen materiales interiores y exteriores de automóviles tales como paneles de puertas, molduras de pilares, molduras de puertas, adornos inferiores de puerta y paneles de instrumentos, partes periféricas de compartimiento de motor, otras partes de automóvil, partes de aparatos domesticos, contenedores de alimentos, contenedores de bebidas, contenedores médicos y otros contenedores. En particular, los artículos formados son adecuados para uso en materiales interiores y exteriores de automóviles y son particularmente adecuados para tales partes como partes de puertas y partes de pilares de automóvil.

Ejemplos Más adelante, la presente invención será descrita en mayor detalle con base en los Ejemplos. Sin embargo, el alcance de la invención no está limitado a tales Ejemplos.

En los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos, se midieron o evaluaron varias propiedades mediante los siguientes métodos.

MFR El régimen de flujo en fundido (MFR) se medió a 230°C bajo carga de 21.16 N de acuerdo con JIS K 7210. Contenido de componente de hule (contenido de fracción soluble en n-decano a temperatura ambiente [% en peso]): Primero, se pesaron exactamente 5 g de una muestra y se agregaron a un frasco en forma de berenjena de 1,000 mi. Además, se agregó 1 g de BHT (dibutilhidroxitolueno, un antioxidante fenólico). Después, se agregaron un rotor y 700 mi de n-decano.

Después se colocó un condensador al matraz en forma de berenjena. Mientras giraba el rotor, el matraz se calentó en un baño de aceite a 135°C durante 120 minutos y así se disolvió la muestra en n-decano.

Los contenidos en el matraz se vaciaron en un vaso de precipitado de 1,000 mi. Mientras se agitaba la solución en el vaso de precipitado con el agitador, la temperatura se enfrió naturalmente (durante por lo menos 8 horas) a temperatura ambiente (25°C) y el precipitado se filtró a traves de una malla de metal.

El filtrado se filtró adicionalmente a través de papel filtro y se vertió en 2,000 mi de metanol contenido en un vaso de precipitado de 3,000 mi. El líquido se dejó reposar a temperatura ambiente (25°C) durante por lo menos 2 horas mientras se agitaba con el agitador.

El precipitado resultante se filtró a través de una malla de metal y se secó al aire durante por lo menos 5 horas y se secó en un secador al vacío a 100°C durante 240 a 270 minutos, por lo que se recuperó la fracción soluble en n-decano25°C.

El contenido (x) de la fracción soluble en n-decano a 25°C se expresa como x (% en masa) = 100 c C/A en donde A es el peso de la muestra en g y C es el peso en g de la fracción soluble en n-decano recuperada.

Contenido de etileno (% en peso) en componente de hule El contenido de etileno se midió mediante espectroscopia de infrarrojo de transformada de Fourier (FT-IR).

Viscosidad intrínseca [h] de componente de hule La viscosidad intrínseca se midió usando un solvente de decalina a 135°C. Específicamente, se disolvieron aproximadamente 20 mg de una muestra en 15 mi de decalina y se midió la viscosidad específica her en un baño de aceite a 135°C. La solución de decalina se diluyó mediante la adición de 5 mi del solvente de decalina y se midió la viscosidad específica hbr en la manera similar. Esta operación de dilución se repitió dos veces más y la concentración (C) se extrapoló a 0. El valor de hbr/C a la concentración cero se obtuvo como la viscosidad intrínseca ün dl/g]). [h ] = I i m (h s p/C ) (C ® 0) Prueba de raspado por fricción con hule (prueba de patada de pantufla) Se inyectó una composición de resina en un molde para formar un artículo moldeado por inyección que tiene una superficie con grano. Despues de por lo menos 1 semana después del moldeado, el artículo formado se acondicionó dejándolo reposar a una temperatura constante de 23°C durante por lo menos 2 horas antes de la prueba, preparándose así una pieza de prueba. La pieza de prueba fue de 120 cm de longitud, 80 cm de ancho y 0.3 cm de espesor.

La pieza de prueba se evaluó con una máquma de prueba de patada de pantufla que incluía un sujetador de pieza de prueba y un pendulo metálico configurado para acomodarse con un probador friccional tal como un hule en un extremo. La máquina de prueba se configuró para reproducir la patada con una suela de zapato de tal manera que el péndulo caía desde una altura de 20 cm desde la superficie de prueba de raspado de la pieza de prueba y por lo que el probador de hule unido al extremo del péndulo causó frotamiento en la superficie de prueba de la pieza de prueba. La máquina de prueba se ilustra esquemáticamente en la Fig. 1.

El probador de hule para producir fricción era una pieza de hule que tenía una dureza Shore A de superficie de 75 (número de producto 18215-SA0-000 fabricado por Honda Motor Co., L t d . ) .

La prueba fue conducida por dos operadores de acuerdo con los siguientes procedimientos. 1. La pieza de prueba (1) se fijó en una base (3) de la máquina. 2. Se colocó un calibrador digital de profundidad con respecto a una porción superior del péndulo. La punta del calibrador se puso en contacto con la porción superior del péndulo, confirmando así que la escala del calibrador indicaba O mm. 3. Se giró una palanca de un pantógrafo (4) para elevar su base hasta que la escala del calibrador indicó 0.3 mm. 4. El extremo del péndulo equipado con el probador friccional (el probador de hule) (2) se levantó a una altura prescrita ((5), 20 cm desde la superficie de prueba de raspado). 5. El péndulo se liberó y causó que el hule frotara la superficie de prueba de la pieza de prueba (1). 6. La superficie de prueba (6) se inspeccionó visualmente para raspones.

Los resultados de la prueba de raspado de patada fueron evaluados por comparación de las condiciones de superficie con los siguientes criterios de evaluación. Grado 5 indica el mejor resultado de evaluación, mientras que Grado 1 significa el peor resultado de evaluación. 1. La superficie de la porción con hule tuvo blanqueo intenso. 2. La superficie de la porción con hule tuvo blanqueo marcado. 3. La superficie de la porción con hule tuvo blanqueo ligero. 4. La porción con hule tuvo una traza de frotamiento con el hule, pero estuvo libre de blanqueo. 5. La superficie estuvo libre de una traza de frotamiento con el hule o lo que sea.

[Ejemplo 1 de Producción] (Producción de polímero de propileno A-1 ) (1) Preparación de componente de catalizador de titanio sólido Se calentaron 952 g de cloruro de magnesio anhidro, 4420 mi de decano y 3906 g de alcohol 2-etilhexílico a 130°C durante 2 horas para dar una solución uniforme. A la solución, se agregaron 213 g de anhídrido itálico. La mezcla se agitó a 130°C durante 1 hora y asi se disolvió el anhídrido itálico.

La solución uniforme resultante se enfrió a 23°C. Despues, se agregaron gota a gota 750 mi de la solución uniforme a 2000 mi de tetracloruro de titanio mantenido a -20°C en un periodo de 1 hora. Después de la adición gota a gota, la temperatura de la mezcla líquida obtenida se elevó a 110°C en 4 horas. Cuando la temperatura alcanzó 110°C, se agregaron 52.2 g de ftalato de diisobutilo (DIBP). La mezcla se mantuvo a esa temperatura durante 2 horas mientras se agitaba. Después, se recolectó el sólido pr filtración en caliente y se resuspendió en 2750 mi de tetracloruro de titanio. La suspensión se calentó otra vez a 110°C durante 2 horas.

Después de completar el calentamiento, el sólido se recolectó por filtración caliente y se lavó con decano y hexano a 110°C hasta que no se detectaron compuestos de titanio en el líquido de lavado.

El componente de catalizador de titanio sólido preparado como se describe antes se almacenó como una pasta de hexano. Una porción de la pasta se secó y se analizó para examinar la composición del catalizador. El componente de catalizador de titanio sólido se encontró entonces que contenía 2% en peso de titanio, 57% en peso de cloro, 21% en peso de magnesio y 20% en peso de DIBP. (2) Producción de catalizador prepolimerizado Un autoclave de 20 L de volumen equipado con un agitador se cargó con 87.5 g del componente de catalizador de titanio sólido, 99.8 mi de trietilaluminio, 28.4 mi de dietilaminotrietoxisilano y 12 5 L de heptano. A una temperatura interior de 15 a 20°C, se agregaron 875 g de propileno y se llevó a cabo la reacción durante 100 minutos mientras se agitaba. Despues de completar la polimerización, el componente sólido se asentó, el líquido sobrenadante se removió y el residuo se lavó con heptano dos veces. El catalizador prepolimerizado resultante se resuspendió en heptano purificado. La concentración del componente sólido de catalizador se ajustó a 0.7 g/L mediante la adición de heptano. (3) Polimerización principal Un recipiente de 1000 L de volumen para polimerización equipado con un agitador se cargó continuamente con propileno a 131 kg/h, la pasta de catalizador a 0.70 g/h en terminos del componente de catalizador de metal de transición, trietilaluminio a 19.6 ml/h y dietilaminotrietoxisilano a 4.2 ml/h. Se suministró hidrógeno para controlar la concentración de hidrógeno en la fase gaseosa a 5.3% en mol. La polimerización se realizó a una temperatura de polimerización de 75°C y una presión de 3.5 MPa/G.

La pasta obtenida se alimentó a un recipiente de 500 L de volumen para polimerización equipado con un agitador y la polimerización se llevó a cabo además suministrando propileno a 30 kg/h e hidrógeno para controlar la concentración de hidrógeno en la fase gaseosa en 3.9% en mol. La temperatura de polimerización fue de 74.5°C y la presión fue de 3.4 MPa/G.

La pasta obtenida se alimentó a un recipiente de polimerización de volumen de 500 L equipado con un agitador y la polimerización se llevó a cabo además suministrando propileno a 20 kg/h e hidrógeno para controlar la concentración de hidrógeno en la fase gaseosa en 3.4% en mol. La temperatura de polimerización fue de 73°C y la presión fue de 3.4 MPa/G.

La pasta obtenida se desactivó y se sujetó a vaporización seguida por separación gas-sólido. El homopolímero de propileno así obtenido se secó al vacío a 80°C. las propiedades del homopolímero de propileno (el polímero de propileno A-1) se describen en la Tabla 1. [Ejemplo 2 de Producción] (Producción de polímero de propileno A-2) Con el uso del componente de catalizador de titanio sólido obtenido en (1) Preparación de componente de catalizador de titanio sólido en el Ejemplo 1 de Producción, (2) se produjo un catalizador prepolimerizado y (3) se realizó la polimerización principal en la siguiente manera. (2) Producción de catalizador prepolimerizado Un autoclave de 20 L de volumen equipado con un agitador se cargó con 86.0 g del componente de catalizador sólido, 39.2 mi de trietilaluminio, 11.0 mi de 2-isobutil-2-isopropil- 1 ,3-dimetoxipropano y 4.6 L de heptano. A una temperatura interior de 10 a 15°C, se alimentaron 860 g de propileno y la reacción se llevó a cabo durante 180 minutos mientras se agitaba. Despues de que se completó la polimerización, el componente sólido se asentó, el sobrenadante líquido se eliminó y el residuo se lavó con heptano dos veces. El catalizador prepolimerizado resultante fue resuspendido en heptano purificado. La concentración del componente de catalizador sólido fue ajustada a 1.0 g/L mediante la adición de heptano. (3) Polimerización principal Un recipiente de polimerización tubular tipo circulación de 58 L de volumen equipado con una chaqueta se cargó continuamente con propileno a 40 kg/h, hidrógeno a 204 NL/h, la pasta de catalizador producida en (2) a 0.66 g/h en terminos del componente de catalizador sólido, trietilaluminio a 2.5 ml/h y diciclopentildimetoxisilano a 1.4 ml/h. La polimerización se llevó a cabo en el recipiente de polimerización lleno sin ninguna fase gaseosa. La temperatura en el recipiente tubular de polimerización fue de 69.5°C y la presión fue de 3.5 MPa/G.

La pasta obtenida se alimentó a un recipiente de polimerización de 100 L de volumen equipado con un agitador y polimerización se llevó a cabo además mediante el suministro de propileno a 15 kg/h e hidrógeno para controlar la concentración de hidrógeno en la fase gaseosa en 8.8% en mol. La temperatura de polimerización fue de 69.5°C y la presión fue de 3.2 MPa/G.

La pasta obtenida fue transferida a un tubo de transferencia de líquido de 2.4 L de volumen y fue vaporizada para efectuar la separación gas-sólido. Se alimentó polvo del homopolímero de polipropileno a un recipiente de polimerización en fase gaseosa de 480 L de volumen y la copolimerización de bloque de etileno/propileno se llevó a cabo mediante el suministro continuo de propileno, etileno e hidrógeno de manera que la composición del gas en el recipiente de polimerización en fase gaseosa daría etileno/(etileno + propileno) = 0.28 (en mol) e hidrógeno/etileno = 0.105 (en mol). La temperatura de polimerización fue de 70°C y la presión fue de 0.6 MPa/G.

El copolímero de bloque de propileno obtenido se secó al vacío a 80°C. Las propiedades del copolímero de bloque de propileno (el polímero de propileno A-2) se describen en la Tabla 1.

[Ejemplo 3 de Producción] (Producción de polímero de propileno A-3) Con el uso del catalizador prepolimerizado (la pasta de catalizador) obtenido mediante (1) Preparación de componente de catalizador de titanio sólido y (2) Producción de catalizador prepolimerizado en el Ejemplo 1 de Producción, se llevó a cabo (3) polimerización principal en la siguiente manera. (3) Polimerización principal Un recipiente de polimerización tubular tipo circulación de 58 L de volumen equipado con una chaqueta se cargó continuamente con propileno a 45 kg/h, hidrógeno a 182 NL/h, la pasta de catalizador producida en (2) a 0.41 g/h en terminos del componente de catalizador sólido, trietilaluminio a 2.7 ml/h y dietilaminotrietoxisilano a 1.1 ml/h. La polimerización se llevó a cabo en el recipiente de polimerización lleno sin ninguna fase gaseosa. La temperatura en el reactor tubular de polimerización fue de 70°C y la presión fue de 3.4 MPa/G.

La pasta obtenida se alimentó a un recipiente de polimerización de 100 L de volumen equipado con un agitador y la polimerización se llevó a cabo además mediante el suministro de propileno a 15 kg/h e hidrógeno para controlar la concentración de hidrógeno en la fase gaseosa en 5.8% en mol. La temperatura de polimerización fue de 70°C y la presión fue de 3.3 MPa/G.

La pasta obtenida fue transferida a un tubo de transferencia de líquido de 2.4 L de volumen y se vaporizó para realizar la separación gas-sólido. El polvo de homopolímero de polipropileno se alimentó a un recipiente de polimerización en fase gaseosa de 480 L de volumen y la copolimerización de bloque de eti leno/propileno se llevó a cabo mediante el suministro continuo de propileno, etileno e hidrógeno de manera que la composición del gas en el recipiente de polimerización en fase gaseosa daría etileno/(etileno + propileno) = 0.19 (en mol) e hidrógeno/etileno = 0.13 (en mol). La temperatura de polimerización fue de 70°C y la presión fue de 1.2 MPa/G.

El copolímero de bloque de propileno obtenido se secó al vacío a 80°C. Las propiedades del copolímero de bloque de propileno (el polímero de propileno A-3) se describen en la Tabla 1.

La Tabla 1 muestra tambien las propiedades de un homopolipropileno comercial (nombre de producto: J-3000GV, fabricado por Prime Polymer Co., Ltd.) usado como un polímero de propileno A -4 en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos.

[Tabla 1] Tabla 1 El termino "hule" usado para el polímero de propileno A- 1 y el polímero de propileno A-4 en la Tabla 1 indica un componente de copolímero formado entre componentes de impurezas presentes en el propileno de materia prima (por ejemplo, olefinas tales como etileno) y propileno. El término "hule" usado para el polímero de propileno A-2 y el polímero de propileno A-3 indica un componente de copolímero formado entre propileno y etileno.

Los siguientes son componentes diferentes a otros de los componentes A (los componentes de resina de polipropileno) usados en los Ejemplos descritos más tarde. Copolímero de etileno-a-olefina B-1: copolímero aleatorio de etileno octeno que contiene 38.6% en peso de a-olefina (octeno) y que tiene un MFR de 2 g/10 min, nombre de producto: EG8100 fabricado por Dow Chemicals Copolímero de etileno-a-olefina B-2: copolímero aleatorio de etileno buteno que contiene 27.3% en peso de a-olefina (buteno) y que tiene un MFR de 2 g/10 min, nombre de producto: A1070S fabricado por Mitsui Chemicals, Inc. Amida de ácido graso C-1: erucamida, nombre de producto: NEUTRON-S fabricado por NIPPON FINE CHEMICAL CO., LTD.

Amida de ácido graso C-2: oleamida, nombre de producto: NEUTRON-P fabricado por NIPPON FINE CHEMICAL CO., LTD.

Tensoactivo D-1: monoestearato de glicerol, nombre de producto: ELEC TS-5 fabricado por Kao Corporation. Carga inorgánica E-1: talco, diámetro promedio de partícula (difractometría de láser) 5 pm, nombre de producto: Hi-Filler 5000PJ fabricado por ASADA MILLING CO., LTD.

[Ejemplo 1 ] El polímero de propileno A-1 obtenido en Ejemplo 1 de Producción, el copolímero de etileno-a-olefina B-1, la amida de ácido graso C-1 y el tensoactivo D-1 se usaron en cantidades (partes en peso) descritas en la Tabla 2, junto con aditivos que incluyen 0.1 parte en peso de Irganox 1010 (fabricado por BASF) y 0.1 parte en peso de Irgafos 168 (fabricado por BASF) como antioxidantes, 0.1 parte en peso de LA-52 (fabricado por ADEKA CORPORATION) como un estabilizador ligero, 0.1 parte en peso de estearato de calcio (fabricado por NOF CORPORATION) como un lubricante, 0.1 parte en peso de ADK STAB NA-11 (fabricado por ADEKA CORPORATION) como un agente de nucleación y 3 partes en peso de MB PPCM 888Y-232 (fabricado por TOKYO PRINTING INK FG. CO., LTD.) como un pigmento negro. Estos componentes se mezclaron secuencialmente en un tambor volcador para dar una mezcla seca.

La mezcla resultante se amasó en una extrusora de doble husillo (nombre de producto: TEX fabricado por The Japan Steel Works, Ltd.) y se convirtió en granza de composición de resina de polipropileno. Las condiciones de amasado fueron de manera que la temperatura de amasado fue de 180°C, la velocidad rotacional del husillo fue de 750 rpm y la producción fie de 60 kg/h.

La granza fue moldeada por inyección en una pieza de prueba antes descrita. La pieza de prueba se probó (mediante la prueba de raspado de patada) para evaluar la resistencia a raspones por fricción con hule. Los resultados se describen en la Tabla 2.

[Ejemplos 2 a 11 y Ejemplos Comparativos 1 a 9] Se produjo composición de granza de resina de polipropileno en la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto porque los tipos y las cantidades de los componentes A a E (a saber, los tipos y las cantidades en partes en peso de los componentes excepto los aditivos) fueron cambiados como se describe en la Tabla 2 o la Tabla 3. La granza se moldeó por inyección en piezas de prueba, las cuales se probaron (mediante la prueba de raspado de patada) para evaluar la resistencia a raspones por fricción con hule. Los resultados se describen en la Tabla 2 o 3.

En los Ejemplos 1 a 11 y Ejemplos Comparativos 1 a 9, no ocurrió ninguna contaminación de molde o fallas de formación consecuentes durante el moldeo por inyección.

Como ejemplos representativos, las condiciones de superficie de las piezas de prueba después de la prueba de raspado (la prueba de raspado de patada) en el Ejemplo 3 y el Ejemplo Comparativo 1 se muestran en la Fig. 2. El lado izquierdo de la figura muestra el resultado de la prueba de raspado en el Ejemplo 3 (clasificado como Grado 4) y el lado derecho de la figura es el resultado de la prueba de raspado en el Ejemplo Comparativo 1 (clasificado como Grado 2). [Tabla 2] Tabla 2 [Tabla 3] Tabla 3 Como se muestra en la Tabla 2 y la Tabla 3, los artículos formados fueron clasificados como Grado 3 o antes en la prueba de raspado de patada cuando las composiciones de resina de polipropileno contenían la amida de ácido graso (C) y el tensoactivo (D) en las cantidades específicas con relación a los componentes básicos que incluyen la resina de polipropileno (A) y el copolímero de etileno-a-olefina (B), a pesar del hecho de que las cantidades de la amida de ácido graso y el tensoactivo fueron pequeñas. Es decir, se demostró que la configuración de la invención suprimió suficientemente la deterioración de la superficie debido a la fricción con hules o los similares.

Aplicabilidad Industrial Las composiciones de resina de polipropileno de la invención se pueden usar para la producción de varios artículos formados tales como artículos moldeados por inyección sin limitación y en particular se pueden usar adecuadamente en partes interiores y exteriores de automóviles tales como molduras de pilares, paneles de puertas, molduras de puertas, adornos inferiores de puertas y paneles de instrumentos.

Lista de Signos de Referencia (1) PIEZA DE PRUEBA (2) PROBADOR FRICCIONAL (PROBADOR DE HULE) (3) BASE (4) PANTÓGRAFO (5) ALTURA OF PÉNDULO (20 cm) (6) SUPERFICIE DE PRUEBA

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de resina de polipropileno que comprende: 100 partes en peso de componentes básicos que incluyen: (A) una resina de polipropileno que incluye: (a-1) de 30 a 80 partes en peso de un polímero de propileno que tiene un regimen de flujo en fundido medido de acuerdo con JIS K 7210 (MFR, 230°C, carga de 21.16 N) de 10 g/10 min a 300 g/10 min y que contiene de 98% en mol a 100% en mol de unidades estructurales derivadas de propileno y de 0% en mol a 2% en mol de unidades estructurales derivadas de por lo menos una a-olefina seleccionada de etileno y a-olefinas que tienen de 4 a 8 átomos de carbono, y (a-2) de 0 a 30 partes en peso de un copolímero de propileno-etileno que tiene una viscosidad intrínseca [h] medida a 135°C en decalina de 1.5 dl/g a 8 dl/g y que contiene de 30% en mol a 60% en mol de unidades estructurales derivadas de etileno, el total de (a-1) y (a-2) que es de 30 a 80 partes en peso, (B) de 20 a 50 partes en peso de un copolímero de etileno-a-olefina que tiene un contenido de etileno de 65% en mol a 90% en mol y que incluye etileno y por lo menos una a-olefina seleccionada de a-olefinas que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, y (E) de 0 a 40 partes en peso de una carga inorgánica, el total de (a-2) y (B) que es de 20 a 50 partes en peso (el total de (A), (B) y (E) es de 100 partes en peso); de 0.2 a 1 parte en peso de una amida de ácido graso (C); y de 0.2 a 1 parte en peso de un tensoactivo (D).

2. La composición de resina de polipropileno de acuerdo con la reivindicación 1, en donde: la amida de ácido graso (C) es una o más seleccionada de amidas de ácidos grasos que tienen de 8 a 25 átomos de carbono y dímeros de las mismas; y el tensoactivo (D) es un compuesto que tiene uno o dos grupos áster de 8 a 25 átomos de carbono.

3. Un artículo formado que comprende la composición de resina de polipropileno descrita en la reivindicación 1 o 2.

4. El artículo formado de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el artículo formado es un artículo moldeado por inyección.

5. El artículo formado de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el artículo formado es una parte interior o exterior de automóvil.

6. El artículo formado de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la parte interior o exterior de automóvil es una parte de puerta o parte de pilar de automóvil.