MX2015001529A - Caucho natural que contiene nanocarbono. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere al uso de nanocarbono (nanotubos de carbono y/o fibras nana de carbono) en la preparación de caucho natural reforzado. Un objetivo de la invención es proporcionar una forma sencilla para dispersar nanocarbono en caucho para obtener buenas propiedades físicas y mecánicas, como puede ser la dureza, módulo y/o resistencia a la tracción. Con el fin de conseguir estos objetivos, la invención proporciona una composición de caucho natural que contiene 5 partes por cien (ppc) de caucho, o menos, de nanocarbono, en donde el nanocarbono no ha sido sometido a tratamiento ácido antes de su incorporación en la composición de caucho. Más aún, la invención también proporciona un método para preparar una composición de caucho natural que contiene nanocarbono, en donde el método consiste en los siguientes pasos: (i) proporcionar una dispersión de nanocarbono en un medio acuoso, y (ii) combinar la dispersión de nanocarbono con un látex de caucho natural; y en donde el nanocarbono no es sometido a un tratamiento ácido antes de su incorporación en la composición de caucho, y la composición de caucho natural contiene 5 ppc o menos de nanocarbono.

Description

Caucho natural que contiene nanocarbono Campo de la invención La presente invención se relaciona con el uso de nanocarbono (nanotubos de carbono y/o nanofibras de carbono) en la preparación de caucho natural reforzado.

Campo téenico Los nanotubos de carbono (NTC) son alótropos de carbono con una singular estructura atómica compuesta por átomos de carbono unidos por enlaces covalentes organizados en largos cilindros con diámetros típicos en el intervalo de 1 a 50 nm y una amplia gama de longitudes (Caucho Nanocomposites: Preparation, Properties and Applications; editado por Sabu Thomas y Ranimol Etapahen, John Wilcy & Sons, 2010). Con base en el rápido crecimiento del conocimiento sobre las propiedades físicas y químicas, las estructuras de carbono de tamaño nanoscópico como los nanotubos de carbono o las nanofibras de carbono (NTC o NFC) han encontrado una amplia variedad de aplicaciones industriales incluidos transistores de efecto de campo, cables cuánticos monodimensionales, emisores de campo y almacenamiento de hidrógeno. Los nanotubos de carbono individuales se caracterizan por una elevada relación de aspecto (300 a 1000), alta flexibilidad y singular combinación de propiedades mecánicas, eléctricas y térmicas. La combinación de estas propiedades con una muy baja densidad de masa hace que sean potencialmente útiles como ideales fibras de reforzamiento para compuestos poliméricos de alto desempeño.

No obstante, uno de los obstáculos principales al uso efectivo de los nanotubos de carbono como refuerzos de matrices poliméricas es el logro de una buena dispersión en el compuesto, independiente de la forma del relleno y la relación de aspecto. A menos que se obtenga una dispersión uniforme de los NTC dentro de la matriz de polímero, no se logrará el mejoramiento de la resistencia mecánica y otras propiedades físicas relevantes. La incorporación directa de los NTC dentro del caucho natural seco a través de procesos de mezcla como los que se usan para otros rellenos comunes no es tan fácil como, por ejemplo, la incorporación del negro de carbono. El caucho es un material muy viscoso. La tarea de dispersar un material muy liviano como los NTC dentro de un medio de alta viscosidad como el caucho natural y otros elastómeros resulta bastante difícil. Los equipos de mezcla convencionales, como molinos de dos rodillos, amasadores y mezcladoras internas o incluso extrusoras de tomillos gemelos, no son capaces de ofrecer una dispersión eficiente de los NTC en la matriz de caucho.

La mayoría de los informes y publicaciones concernientes a los rellenos de nanopartículas para polímeros se relacionan con termoplásticos, pero casi ninguno con caucho seco. La principal razón es resulta es más difícil mezclar rellenos de nanopartículas dentro del caucho que dentro de termoplásticos dado que el primero es un material mucho más viscoso que el último debido a que el peso molecular de caucho es sustancialmente más alto que el de los termoplásticos. El aspecto más importante del mezclado es la dispersión final del relleno en la matriz de caucho.

Los nanotubos de carbono tal como se suministran usualmente están compuestos en su mayoría por aglomerados, pero el refuerzo viene de partículas individuales. La intercalación y la exfoliación denotan la dispersión de los NTC y su interacción con la matriz de polímero, respectivamente. Si no se logran la intercalación y la exfoliación durante el mezclado, el resultado final es una resistencia mecánica muy deficiente. Así las cosas, el mezclado de los NTC con caucho con el uso de métodos convencionales no produce las propiedades físicas y la resistencia mecánica deseadas. La causa fundamental del problema se asocia con la deficiente dispersión del nanocarbono en la matriz de caucho debida a la elevada viscosidad del caucho seco.

La solicitud china de patente CN 1663991 A describe un caucho natural en polvo modificado por NTC y un método para prepararlo. El mencionado caucho natural en polvo se caracteriza porque la proporción de masa de NTC a caucho seco del látex de caucho natural se encuentra en el intervalo de 1% a 50%. El método para preparar del caucho modificado exige que los NTC se sometan a un tratamiento con ácido para convertirlos en hidrofílicos. El método además comprende las etapas de mezclado de los NTC tratados con un dispersante y agua desionizada para formar una lechada de NTC/agua; modificar el valor del pH de la lechada a 9 a 12; mezclar la lechada con látex de caucho natural para formar un látex líquido de caucho natural con adición de NTC; y secar por aerosol el látex para obtener el caucho natural en polvo modificado con NTC.

De manera parecida, la solicitud china de patente CN 1673261 A describe una lechada de un caucho natural líquido con la adición de nanotubos de carbono que se caracteriza porque el contenido total de sólidos de NTC y caucho seco del látex de caucho natural se encuentra en el intervalo de 5% a 30% y un método para preparar dicha lechada de un caucho natural líquido, que se caracteriza porque el método comprende las etapas de (i) tratamiento de superficie de los NTC para que se vuelvan hidrofílicos; (ii) mezcla de los NTC con dispersante y agua desionizada para obtener una suspensión NTC/agua, que se caracteriza porque la proporción de masa de dispersante a los mencionados NTC se encuentra en el intervalo de 5% a 20%; (iii) ajustar el pH de la suspensión entre 9 y 12; y (iv) mezclar de forma homogénea la suspensión NTC/agua de pH ajustado con látex natural para obtener una lechada de un caucho natural líquido con la adición de NTC.

Sin embargo, persiste la necesidad de simplificar la preparación de caucho natural reforzado con nanocarbono y de mejorar las propiedades mecánicas del mismo.

Así las cosas, uno de los objetos de la presente invención es proporcionar una forma simple de superar el problema de la muy alta viscosidad del caucho natural seco, que por consiguiente conduce a aglomeración y una muy deficiente dispersión del nanocarbono en la matriz de caucho, lo cual a su vez se traduce en malas propiedades mecánicas, sobre todo mala resistencia mecánica. Otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición de caucho natural reforzada con nanocarbono que tiene o se traduce en mejores propiedades físicas y mecánicas, como mejor dureza, mejor módulo elástico y/o mejor resistencia a la tensión.

Compendio Con el fin de alcanzar estos objetivos, la invención proporciona una composición de caucho natural que comprende 5 partes por ciento de caucho (pphr) o menos de nanocarbono, que se caracteriza porque el nanocarbono no ha sido sometido a un tratamiento con ácido antes de su incorporación dentro de la composición de caucho que comprende nanocarbono, que se caracteriza porque el método comprende las siguientes etapas: (i) proporcionar una dispersión de nanocarbono en un medio acuoso, y (ii) combinar la dispersión de nanocarbono con un látex de caucho natural; y que se caracteriza porque el nanocarbono no se somete a un tratamiento con ácido antes de su incorporación dentro de la composición de caucho y la composición de caucho natural comprende 5 pphr o menos de nanocarbono.

Breve descripción de los dibujos La Figura 1 es una imagen de microcsopía electrónica de barrido (MEB) de la superficie fracturada de caucho natural vulcanizado mezclado con 5 pphr de NTC a una magnificación de 10.000 veces.

La Figura 2 es una imagen de MEB de la superficie fracturada del caucho natural vulcanizado rellena con 2 pphr de NTC obtenida de acuerdo con la invención a una magnificación de 10.000 veces.

Descripción detallada de la invención El caucho natural que se usa en la invención puede ser cualquier caucho natural. El caucho natural se emplea en la forma de un látex, es decir, una dispersión estable (emulsión) de micropartículas de caucho en un medio acuoso. El látex se puede proporcionar como un concentrado de látex, por ejemplo como un so-called látex de caucho natural (NR) alto en amoniaco (HA). Ese concentrado se puede diluir con agua destilada (con el fin de reducir la viscosidad del látex para facilitar el mezclado con la dispersión de nanocarbono) antes de combinar el látex con la dispersión de nanocarbono.

Un caucho natural preferido es el caucho malayo estándar (SMR), por ejemplo SMR 10.

Otros tipos de caucho natural que se pueden usar, como látex, en la presente invención son caucho natural químicamente modificado como caucho natural epoxidado (ENR) como, por ejemplo ENR 25 y ENR 50.

El término “nanocarbono” se usa aquí para denotar partículas de carbono de tamaño nanoscópico, especialmente nanotubos de carbono (NTC), nanofibras de grafito (NFG) y/o nanofibras de carbono (NFC). Los nanotubos de carbono se prefieren. Los nanotubos de carbono pueden ser bien sea de pared única, doble o múltiple. Los nanotubos de carbono preferidos tienen una longitud de < 50 mm y/o un diámetro extemo de < 20 nm. Los nanotubos de carbono preferidos tienen una pureza de C de > 85% y cantidades no detectables de carbono amorfo libre. Esos nanotubos de carbono casi siempre se suministran en la forma de haces aglomerados con dimensiones promedio de 0,05 a 1 ,5 mm.

El nanocarbono se emplea en la invención sin someterlo a un tratamiento con ácido.

En particular, el nanocarbono no se somete a ningún tratamiento para hacerlo más hidrofílico.

El nanocarbono se dispersa en un medio acuoso para formar una dispersión de nanocarbono. La dispersión de nanocarbono entonces se combina con el látex de caucho natural.

La concentración del nanocarbono en la dispersión de nanocarbono que se usa en la presente invención suele ser de 1% a 50% en peso. De preferencia, la concentración es de 2% a 10%, más de preferencia de 3% a 5% en peso (expresada como peso de nanocarbono con respecto al peso total de la dispersión).

La dispersión de nanocarbono comprende la etapa de formar una lechada de nanocarbono en un medio acuoso que contiene un surfactante y opcionalmente un estabilizador. La lechada así formada entonces de preferencia se somete a molienda, por ejemplo por molienda con esfera, para fragmentar cualquier aglomeración o agregación de nanocarbono. El proceso de molienda se traduce en una dispersión uniforme de nanocarbono. El proceso de molienda suele realizarse durante 6 a 48 horas, de preferencia 12 a 24 horas.

El pH de la dispersión de nanocarbono y/o del látex de caucho natural se ajusta para que los dos pH se vuelvan similares o idénticos antes de la combinación de la dispersión y el látex. De preferencia, la diferencia entre el pH de la dispersión de nanocarbono y el pH del látex de caucho natural es menor de 2 unidades de pH, más de preferencia menor de 1 unidad de pH, de la mayor preferencia menor de 0,5 unidades de pH antes de combinar la dispersión y el látex. Casi siempre, el pH del látex de caucho natural empleado en la invención está entre 10 y 12 (tal como se recibe del proveedor) y el pH de la dispersión de nanocarbono se ajusta al del látex de caucho natural, si es necesario, mediante la adición de una base, como KOH, a la dispersión antes de que esta se mezcle mezclado con el látex.

La dispersión del nanocarbono y el látex de caucho natural se pueden combinar mediante la adición de la dispersión de nanocarbono (y opcionalmente de un surfactante) al látex de caucho natural, por ejemplo descargando el primero dentro de un recipiente que contiene al último. La mezcla así obtenida por lo general se somete a agitación mecánica hasta cuando se obtiene una mezcla uniforme.

La mezcla que contiene el látex de caucho natural y el nanocarbono entonces puede ser coagulada por métodos conocidos como, por ejemplo, mediante la adición de ácido acético. El coágulo así formado se puede lavar con agua y exprimir para eliminar el exceso de surfactantes y agua. El coágulo se puede cortar en pequeños granulos y lavar con agua. Estos granulos entonces se pueden secar, por ejemplo en un homo eléctrico, hasta cuando estén completamente secos. El producto seco resultante, se puede usar en la forma granulada o se puede comprimir para formar un fardo (caucho en bloque). El producto seco se puede usar como concentrado básico de caucho natural para una amplia gama de aplicaciones del caucho natural como caucho seco convencional de grado SMR.

La composición del caucho natural de la presente invención comprende 5 pphr o menos de nanocarbono. De preferencia, comprende no menos de 2 pphr de nanocarbono. (“pphr” quiere decir partes (por peso) por cien partes (por peso) de caucho; así pues, la composición contiene 5 g o menos de nanocarbono por 100 g de caucho). Se encontró que las composiciones que comprenden más de 5 pphr de nanocarbono dan lugar a peores propiedades mecánicas.

De preferencia, la composición contiene 2 a 5 pphr, más de preferencia 2,5 a 4,5 pphr, todavía más de preferencia 3 a 4 pphr de nanocarbono.

Así las cosas, la composición y el método de la presente invención superan el problema de la deficiente dispersión de nanocarbono que existe cuando se mezcla directamente el nanocarbono con el caucho seco y se traducen en mejores propiedades físicas y resistencia mecánica de la composición de caucho.

En particular, la resistencia a la tensión se puede usar para valorar la calidad del caucho vulcanizado que resulta de la composición de caucho de la invención porque es sensible a las deficiencias que surgen de una deficiente dispersión del relleno, un moldeo imperfecto y la presencia de impurezas (la razón es que los aglomerados de relleno actúan como una deficiencia y ofrecen sitios para una elevada concentración del esfuerzo en donde tiene lugar la falla). Existe una fuerte correlación entre la deficiente dispersión del relleno y la baja resistencia a la tensión.

La invención proporciona una forma sencilla de dispersar efectiva y uniformemente el nanocarbono disperso en una matriz de caucho natural. Dado que el látex del caucho se encuentra en forma líquida, se elimina el problema de un medio muy viscoso que resulta del uso del caucho seco (la elevada viscosidad del caucho seco crea problemas con la dispersión del nanocarbono, y por consiguiente el nanocarbono forma grandes aglomerados en la matriz de caucho que conducen a una deficiente resistencia mecánica.) La invención también ofrece una mejora sobre la enseñanza del estado de la téenica (especialmente CN 1663991A y CN 1673261 A) en que elimina la necesidad de llevar a cabo un tratamiento con ácido del nanocarbono y en que se traduce en mejores propiedades físicas y mecánica, como mejor dureza, mejor módulo elástico y/o mejor resistencia a la tensión.

Ejemplos La presente invención se ilustra por los siguientes ejemplos, los cuales no tienen por objeto limitar la invención.

El nanocarbono que se usa en los ejemplos estaba compuesto por nanotubos de carbono con una longitud de < 50 mm y un diámetro externo de < 20 nm; tenía una pureza de C de > 85% y cantidades no detectables de carbono amorfo libre. En los ejemplos de acuerdo con la invención se empleó tal como fue suministrado, es decir, sin pretratamiento. En ese estado existía en forma de haces aglomerados de NTC con dimensiones promedio de 0,05 a 1,5 mm.

Todos los porcentajes expresados en los ejemplos son en peso a menos que se especifique otra cosa. Como es usual en el campo de la tecnología del caucho, “pphr” quiere decir partes por cien partes de caucho.

Ejemplo 1 1. Preparación de lechada de nanocarbono y dispersión de nanocarbono Se preparó una dispersión de nanocarbono al 1% de la siguiente manera: Se pusieron 3 g de nanocarbono dentro de un vaso de precipitados de vidrio (500 mL) que contenía 15 g de un surfactante y 282 g de agua destilada. La mezcla se agitó por medio de un agitador mecánico a 80 rpm durante cerca de 10 minutos para obtener una lechada de nanocarbono. La lechada se trasladó a un molino de esfera para la molienda para fragmentar todos los posibles aglomerados de nanocarbono. La molienda con esfera se llevó a cabo durante 24 horas para obtener una dispersión de nanocarbono, la cual entonces se pasó a un recipiente de plástico.

El surfactante se usó en la forma de una solución de 10% a 20%.

De manera análoga, se preparó una dispersión de nanocarbono al 3% usando 9 g de nanocarbono, 45 g de surfactante y 246 g de agua destilada.

El pH de dispersión se ajustó (mediante la adición de KOH) a la del látex a la cual se le iba a adicionar. 2. Preparación de concentrados básicos de caucho natural que contienen nanocarbono La dispersión de nanocarbono preparada como se describió arriba se mezcló con concentrado de látex de caucho natural alto en amoniaco (látex NR HA). El concentrado de látex se diluyó primero con agua destilada para reducir su concentración con el fin de reducir la viscosidad del látex y facilitar la mezcla con la dispersión de nanocarbono. La mezcla con la dispersión de nanocarbono se realizó entonces en presencia de cerca de 5 pphr de surfactante (empleado como una solución de 5% a 20%).

La dispersión de nanocarbono y el surfactante se descargaron dentro de un vaso de precipitados que contenía el látex de caucho natural (NR). La mezcla se sometió a agitación mecánica.

El látex de NR entonces se coaguló con ácido acético. El coágulo formado se lavó con agua y se exprimió para el eliminar exceso de surfactantes y agua. El coágulo se cortó en pequeños granulos y se lavó con agua. Estos granulos a continuación se secaron en un homo eléctrico hasta cuando estuvieron completamente secos para obtener un concentrado básico de caucho natural que contiene nanocarbono.

La cantidad de nanocarbono presente en la dispersión y la cantidad de la dispersión y el látex se escogen con el propósito de obtener una proporción predeterminada de nanocarbono a caucho (expresada aquí en términos de pphr). De forma más específica, el concentrado básico de acuerdo con la invención contenía 2 pphr de nanocarbono.

Para establecer la comparación se prepararon mezclas que contenían 5 pphr y 10 pphr de nanocarbono, respectivamente, a partir de SMR 10. El nanocarbono se mezcló directamente con SMR10 en un mezcladora intema del laboratorio (Haake) de 399 mL de capacidad. Por lo demás, todos los ingredientes de mezcla en las mezclas comparativas fueron iguales al concentrado básico de acuerdo con la invención. 3. Examen de las propiedades físicas Los concentrados básicos preparados como se describió arriba se vulcanizaron de la siguiente manera: Se preparó un compuesto de caucho mezclando el concentrado básico con azufre, acelerador, óxido de zinc y ácido esteárico mediante el uso bien sea de un molino de 2 rodillos o una mezcladora intema del laboratorio. La característica de curado del caucho mezclado se determinó por medio de medidor de curado a 150°C. Se preparó una lámina vulcanizada de espesor uniforme mediante por moldeo de compresión, y se vulcanizó hasta su estado óptimo de curado a 150°C.

Entonces se determinaron la dureza (en términos del grado internacional de dureza del caucho (IRHD)), el módulo elástico de 100% y 300% (estrictamente hablando, esfuerzo a una tensión del 100% y el 300%; MI 00 y M300) y la resistencia a la tensión siguiendo métodos estándar. La resistencia a la tensión se midió con una máquina de tensión de acuerdo con ISO 37. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla: Propiedades físicas Los datos muestran que las propiedades físicas del caucho vulcanizado resultan afectadas por la cantidad de nanocarbono incorporada dentro del caucho y la forma en que el nanocarbono se incorpora dentro de la composición de caucho. La composición con 2 pphr de nanocarbono dio dureza más alta, módulo elástico más alto y mayor resistencia a la tensión que las composiciones comparativas con 5 y 10 pphr de nanocarbono.

Esto muestra que el nanocarbono se dispersa mejor en la composición de acuerdo con la invención que en las composiciones comparativas.

Ejemplo 2 Se hizo un examen del grado de dispersión del nanocarbono en el caucho por medio de microscopía electrónica de barrido (MEB). Se tomaron imágenes de MEB de las superficies fracturadas de compuestos de caucho vulcanizado obtenidos de la siguiente manera: (a) se mezclaron 5 pphr de nanocarbono directamente con SMR 10 (Caucho malayo estándar 10, un caucho téenicamente especificado bien conocido) usando equipos de mezcla convencionales (para comparación; no de acuerdo con la presente invención) (b) se incorporaron 3 pphr de nanocarbono en el caucho como se describió en el Ejemplo 1 Las imágenes MEB de las morfologías de superficie se muestran en Figuras 1 y 2, respectivamente. La Figura 1 muestra evidencia clara de nanocarbono sobrante que existe en forma de aglomerados grandes. La Figura 2, por el contrario, no arroja evidencias de aglomeración, es decir, que el nanocarbono se dispersa uniformemente en la matriz de caucho.

Esta evidencia experimental prueba que el mezclado directo del nanocarbono con el caucho seco usando equipos de mezcla convencionales no es adecuado para producir una dispersión uniforme del nanocarbono en la matriz de caucho.

Ejemplo 3 Los procedimientos del Ejemplo 1 se repitieron, exceptuando que, antes de la formación de la lechada de nanocarbono, el nanocarbono se sometió a un tratamiento con ácido de la siguiente manera: Se añadió 1 g de nanocarbono a 10 mL de una solución ácida que contenía ácido sulfúrico y ácido nítrico (proporción de volumen de ácido sulfúrico a ácido nítrico = 3: 1). La mezcla se hirvió durante 30 minutos. Entonces, el nanocarbono se enjuagó y se secó para obtener nanocarbono tratado en ácido hirviente.

Usando el nanocarbono tratado con ácido, se preparó un concentrado básico de látex igual que en el Ejemplo 1; la cantidad de nanocarbono fue de 2 pphr. Se determinaron la dureza, la resistencia a la tensión y la alargamiento en la ruptura. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla junto con los resultados correspondientes obtenidos con nanocarbono sin tratar.

Propiedades físicas Claramente, las propiedades mecánicas obtenidas con el nanocarbono sin tratar de acuerdo con la presente invención son significativamente mejores que las que se obtienen con el nanocarbono tratado con ácido de acuerdo con el estado de la téenica.

Claims (15)

Reivindicaciones

1. Una composición de caucho natural que comprende 5 pphr o menos de nanocarbono, que se caracteriza porque el nanocarbono no ha sido sometido a un tratamiento con ácido antes de su incorporación en la composición de caucho.

2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque el nanocarbono comprende nanotubos de carbono que tienen una longitud de < 50 mm y un diámetro externo de < 20 nm.

3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque el nanocarbono tiene una pureza de C de >85% y cantidades no detectables de carbono amorfo libre.

4. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la composición comprende no menos de 2 pphr de nanocarbono.

5. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la composición es una composición líquida obtenida de la combinación de una dispersión líquida de nanocarbono y un látex del caucho natural.

6. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la composición es una composición seca obtenida coagulando el caucho natural en la composición de acuerdo con la reivindicación 5 y secando el coagulado.

7. Un método para preparar una composición de caucho natural que comprende nanocarbono, que se caracteriza porque el método comprende las siguientes etapas: (a) proporcionar una dispersión de nanocarbono en un medio acuoso, y (b) combinar la dispersión de nanocarbono con un látex de caucho natural, que se caracteriza porque el nanocarbono no se somete a un tratamiento con ácido antes de su incorporación a la composición de caucho y la composición de caucho natural comprende 5 pphr o menos de nanocarbono.

8. El método de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque el nanocarbono comprende nanotubos de carbono que tienen una longitud de < 50 pm y un diámetro externo de < 20 nm.

9. El método de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque el nanocarbono tiene una pureza de C de >85% y cantidades no detectables de carbono amorfo libre.

10. El método de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque la composición comprende no menos de 2 pphr de nanocarbono.

11. El método de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque la dispersión de nanocarbono contiene un surfactante.

12. El método de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque el pH de la dispersión de nanocarbono y/o el pH del látex de caucho natural se ajustan de manera que la diferencia entre el pH de la dispersión de nanocarbono y el pH del látex de caucho natural es menor de 2 unidades de pH antes de combinar la dispersión y el látex.

13. El método de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque la concentración del nanocarbono en la dispersión de nanocarbono es de 2% a 10% en peso.

14. El método de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque la etapa de proporcionar la dispersión de nanocarbono comprende las etapas de formar una lechada del nanocarbono en un medio acuoso que contiene un surfactante y someter la lechada a molienda.

15. El método de acuerdo con la reivindicación 14, que se caracteriza porque la molienda se realiza con un molino de esfera.