MX2014008223A - Tensioactivos basados en sulfoxido. - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona compuestos de sulfóxido que comprenden porciones de amida o éster hidrofóbico de manera que los compuestos tienen propiedades tensoactivas. También se proporcionan métodos para usar los compuestos de sulfóxido o mezclas de los compuestos de sulfóxido en una variedad de aplicaciones.

Description

TENSIOACTIVOS BASADOS EN SULFOXIDO Campo de la Invención La presente descripción de manera general se refiere a tensioactivos . En particular, se refiere a compuestos de sulfóxido que comprenden porciones de amida o éster hidrofóbico de manera que los compuestos tienen propiedades de tensioactivo .

Antecedentes de la Invención Los tensioactivos (o agentes activos en la superficie) son compuestos que disminuyen la tensión superficial de un líquido, la tensión interfacial entre dos líquidos, o la tensión interfacial entre un líquido y un sólido. Los tensioactivos funcionan como agentes de limpieza, humectantes, de dispersión, emulsificación, formadores de espuma, y anti-formadores de espuma en numerosas aplicaciones y productos prácticos. En consecuencia, los tensioactivos están presentes en detergentes y otros productos de limpieza, cosméticos, y se usan en una amplia variedad de procesos industriales.

Debido al amplio uso de tensioactivos, existe una necesidad para tensioactivos que sean solubles en agua, tolerantes a cationes divalentes, solubles sobre un amplio intervalo de concentraciones y temperaturas, rápidamente biodegradables, y no tóxicos.

Ref: 249693 Breve Descripción de la Invención Entre los varios aspectos de la presente descripción está el suministro de un compuesto que comprende la Fórmula (I) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es OH, OR4, NH2 , o NHR4; R3 es OR5 o NHR5; R4 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R5 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; y n es un entero de 1 o mayor; con la condición, sin embargo, de que cuando n es 1 y R2 es OR4, entonces R4 comprende más de pirrolilo, o indolilo; cuando n es 2, R2 es NH2í y R3 es NHR5, entonces R5 comprende más de aminoacilo, amida, piperidilo, piridilo, pirimidilo, o tioéster; cuando n es 2 y R2 es NH-metacriloilo, entonces R3 es diferente de NH-mentilo; o cuando n es 2 y R3 es NH-alquilo Ci4, entonces R2 es diferente de NH2 o NH-C(O) (CH2)i6CH3.

Otro aspecto de la presente descripción abarca un compuesto que comprende la Fórmula (II) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es hidrógeno, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R3 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; W, X, e Y son independientemente O, o NH; y k y n son independientemente enteros de 1 o mayor.

Un aspecto adicional de la presente descripción proporciona una composición que comprende una mezcla de compuestos que comprenden la Fórmula (II) , la mezcla que comprende al menos dos diferentes compuestos que comprenden la Fórmula (II) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido ; R2 es hidrógeno, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R3 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; W, X, e Y son independientemente O, o NH; k es un entero de 0 o mayor; y n es un entero de 1 o mayor.

Todavía otro aspecto abarca un proceso para limpiar un artículo, el proceso que comprende poner en contacto el artículo con una composición que comprende al menos un compuesto que comprende la Fórmula (II) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es H, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R3 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; , X, e Y son independientemente 0, o NH; n es un entero de 1 o mayor; y k es un entero de 0 o mayor.

Otras características e iteraciones de la invención se describen en más detalle a continuación.

Descripción Detallada de la Invención La presente descripción proporciona compuestos de sulfóxido monoméricos y oligoméricos que comprenden porciones de amida o éster hidrofóbico de manera que los compuestos están int erfac ialmente activos en tanto interfases de aceite-agua como aire-agua. Dependiendo de la selección de las porciones, los compuestos de sulfóxido descritos en la presente pueden clasificarse como solubles en agua o solubles en aceite. En particular, los compuestos de sulfóxido solubles en agua tienen concentraciones de micela críticos en agua, y soluciones de agua que contienen los compuestos de sulfóxido tienen tensiones superficiales bajas, y tolerancia excelente a cationes divalentes (esto es, tolerancia a la dureza) . Adicionalmente , los compuestos de sulfóxido descritos en la presente son biodegradables y no tóxicos. Consecuentemente, los compuestos de sulfóxido descritos en la presente son útiles en muchas aplicaciones productos. (I) Compuestos de sulfóxido (a) Compuestos monoméricos Un aspecto de la invención proporciona compuestos que comprenden la Fórmula (I) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es OH, OR4, NH2, o NHR4; R3 es OR5 o NHR5; R4 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R5 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; y n es un entero de 1 o mayor; con la condición, sin embargo, de que cuando n es 1 y R2 es OR4, entonces R4 comprende más de un grupo pirrolilo, o uno indolilo; cuando n es 2, R2 es NH2/ y R3 es NHR5, entonces R5 comprende más de un grupo aminoacilo, uno amida, uno piperidilo, uno piridilo, uno pirimidilo, o uno tioéster; cuando n es 2 y R2 es NH-metacriloilo, entonces R3 es diferente de NH-mentilo; o cuando n es 2 y R3 es NH-alquilo Ci4í entonces R2 es diferente de NH2 o NH-C(O) (CH2)i6CH3.

En algunas modalidades, R1 puede ser alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alquilo sustituido, alquenilo sustituido, alquinilo sustituido, o arilo sustituido. En modalidades ejemplares, R1 puede ser alquilo Ci hasta Ci0, con el alquilo siendo lineal o ramificado. Por ejemplo, R1 puede ser metilo, etilo, propilo, butilo, etc. En modalidades ejemplares, R1 puede ser metilo.

En ciertas modalidades, R4 puede ser alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alquilo sustituido, alquenilo sustituido, alquinilo sustituido, o arilo sustituido. Por ejemplo, R4 puede ser acilo, aciloxi, alquilo, alquioxi, aminoalquilo, tioalquilo, alquenilo, alqueniloxi, arilo, ariloxi, amina, amida, éster, o éter. En algunas modalidades, R4 puede ser metilo, etilo, propilo, butilo, acetilo, propionilo, benzoilo, etc. En otras modalidades, R4 puede ser (CH2CH20)pH, (CH2CH (CH3) O) pH, o combinaciones del mismo, en donde p es un entero de 2 o mayor. En algunas modalidades, p puede estar en el intervalo desde 2 hasta 20. En modalidades ejemplares, p puede estar en el intervalo desde 4 hasta 10.

En varias modalidades, R5 puede ser alquilo, alquenilo, alquinilo, o arilo que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal o R5 puede ser alquilo sustituido, alquenilo sustituido, alquinilo sustituido, o arilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal. En algunas modalidades, R5 puede ser alquilo C6 hasta C30, alcoxi, alquenilo, alqueniloxi, alquinilo, o alquiniloxi. En modalidades ejemplares, R5 puede ser alquilo C6 hasta C22 (esto es, alquilo C6 , C7 , Ca , C9 , Ci0 , Cu , Ci , Ci3 , C14 , Cis , íe, Ci7 , Ci8 , Cig , C20 , C2i , o C22 ) .

En una modalidad, n puede ser 2, R1 puede ser metilo, R2 puede ser NH2, R3 puede ser OR5, y R5 puede ser alquilo C6 hasta C22. En otra modalidad, n puede ser 2; R1 puede ser metilo, R2 puede ser NH2, R3 puede ser NHR5, y R5 puede ser alquilo C6 hasta Ci3 o alquilo C15 hasta C22. Todavía en otra modalidad, n puede ser 2, R1 puede ser metilo, R2 puede ser NHR4, R4 puede ser (CH2CH20) 2-20H, (CH2CH (CH3) O) 2-20H, o combinaciones de los mismos, R3 puede ser OR5 o NHR5, y R5 puede ser alquilo C6 hasta C22.

En otra modalidad, el compuesto que comprende la Fórmula (I) comprende la Fórmula (la) : en donde : R1, R3, y n son como se definen arriba para los compuestos que comprenden la Fórmula (I) ; y R4 es hidrógeno, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; con la condición, sin embargo, de que cuando n es 1, entonces R4 comprende más de un grupo pirrolilo, o uno indolilo .

En varias modalidades, R4 puede ser hidrógeno, acilo, aciloxi, alquilo, alquioxi, aminoalquilo, tioalquilo, alquenilo, alqueniloxi, arilo, ariloxi, amina, amida, éster, o éter. Por ejemplo, R4 puede ser acilo Ci hasta Ci0, alquilo Cj. hasta C10, (CH2CH20) 2-20H, (CH2CH (CH3) O) 2-20H, o una combinación de los mismos. En algunas modalidades, R1 puede ser alquilo Ci hasta Ci0, R3 puede ser OR5 o NHR5, R4 puede ser hidrógeno, acilo Ci hasta Cío, (CH2CH20) 3-10H , (CH2CH (CH3) 0) 3-10H , o una combinación de (CH2CH20) 3-10H y (CH2CH (CH3) 0) 3-10H , y R5 puede ser alquilo C6 hasta C30. En una modalidad ejemplar, n puede ser 2, R1 puede ser metilo, R4 puede ser hidrógeno, R3 puede ser OR5 o NHR5, y R5 puede ser alquilo C6 hasta C22 · En otra modalidad ejemplar, n puede ser 2, R1 puede ser metilo, R4 puede ser (CH2CH20) 2 -20H , (CH2CH (CH3) 0) 2-20H, o una combinación de los mismos, R3 puede ser OR5 o NHR5, y R5 puede ser alquilo C6 hasta C22. Todavía en modalidades ejemplares, n puede ser 2, R1 puede ser metilo, R4 puede ser acilo Cx hasta Cío, R3 puede ser OR5 o NHR5, y R5 puede ser alquilo C6 hasta C22.

En modalidades ejemplares, n es 2. Los compuestos de éster ejemplares comprenden la Fórmula (Ib) y los compuestos amida ejemplares comprenden la Fórmula (Ic) , como se representa en el diagrama a continuación: en donde; R1 es alquilo; R2 es OH, OR4, NH2 , o NHR4; R4 es acilo d hasta Cío, (CH2CH20) 2-20H, (CH2CH (CH3) O) 2-20H, o una combinación de (CH2CH20) 2-20H y (CH2CH (CH3) O) 2_20H; y R5 es alquilo C6 hasta C22; con la condición de que cuando R5 en el compuesto que comprende la Fórmula (Ic) es alquilo Ci4, entonces R2 es diferente de NH2.

La Tabla A presenta compuestos ejemplares que comprenden la Fórmula (I) .

Tabla A. Compuestos ejemplares que comprenden la Fórmula (I).

Tabla A. Compuestos ejemplares que comprenden la Fórmula (I) Tabla A. Compuestos ejemplares que comprenden la Fórmula (I).

En compuestos ejemplares que comprenden la Fórmula (I) , n es 2, R1 es metilo, R2 es OH, NH2, 0 (CH2CH20) 4_10H, o NH (CH2CH20) 4-ioH; y R3 es O-alquilo C6-22 o NH-alquilo C6-22, con la condición de que sin embargo cuando R2 es NH2, entonces R3 es diferente de NH alquilo Ci4. Las estructuras de tales compuestos ejemplares se presentan a continuación: (b) Compuestos oligoméricos Un aspecto adicional de la descripción proporciona compuestos que comprenden la Fórmula (II) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es hidrógeno, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R3 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; W, X, e Y son independientemente 0, o NH; y k y n son independientemente enteros de 1 o mayor En varias modalidades, R1 puede ser alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alquilo sustituido, alquenilo sustituido, alquinilo sustituido, o arilo sustituido. En ciertas modalidades, R1 puede ser alquilo Ci hasta Ci0. En modalidades ejemplares, R1 puede ser metilo.

En algunas modalidades, R2 puede ser hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alquilo sustituido, alquenilo sustituido, alquinilo sustituido, o arilo sustituido. Por ejemplo, R2 puede ser acilo, aciloxi, alquilo, alquioxi, aminoalquilo, tioalquilo, alquenilo, alqueniloxi, arilo, ariloxi, amina, amida, éster, o éter. En algunas modalidades, R2 puede ser hidrógeno. En otras modalidades, R2 puede ser metilo, etilo, propilo, butilo, acetilo, propionilo, benzoilo, etc. Todavía en otras modalidades, R2 puede ser (CH2CH20)pH, (CH2CH (CH3) O) PH, o combinaciones del mismo, en donde p es un entero de 2 o mayor. En algunas modalidades, p puede estar en el intervalo desde 2 hasta 20, o p puede estar en el intervalo desde 4 hasta 10.

En ciertas modalidades, R3 puede ser alquilo, alquenilo, alquinilo, o arilo que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal o R3 puede ser alquilo sustituido, alquenilo sustituido, alquinilo sustituido, o arilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal. En algunas modalidades, R3 puede ser alquilo C6 hasta C30, alcoxi, alquenilo, alqueniloxi, alquinilo, o alquiniloxi . En modalidades ejemplares, R3 puede ser alquilo C6 hasta C22 (esto es, alquilo C6, C7, C8, C9, C10, Cu, C12, C13 , C14 , C15, Ci6, C17 , Cl8 , C19 , C20 ; C2I , O C22) · En modalidades ejemplares, R1 puede ser alquilo Ci hasta Cío, R2 puede ser hidrógeno, acilo, (CH2CH20) 2-20H, (CH2CH (CH3) 0) 2-20H, o una combinación de (CH2CH20) 2-20H y (CH2CH (CH3) O) 2-20H , y R3 puede ser alquilo C6 hasta C30. En ciertas iteraciones, W, X, e Y pueden ser oxígeno. En otras iteraciones, W y X pueden ser oxígeno e Y puede ser NH. En varias modalidades, k puede ser 1, 2, 3, o más, de manera que el compuesto es un dímero, trímero, tetrámero, u oligómero de orden superior, respectivamente.

En una modalidad, n es 2 y el compuesto que comprende la Fórmula (II) comprende la Fórmula (lia) : en donde, R1, R2, R3, , X, Y, y k son como se definen arriba para los compuestos que comprenden la Fórmula (II) .

En algunas iteraciones de los compuestos que comprenden la Fórmula (lia) en los cuales n es 2, R1 puede ser metilo, R2 puede ser hidrógeno, Y puede ser NH u O, y R3 puede ser alquilo C6 hasta C22 · continuación se muestran tales compuestos en los cuales k es 1 (esto es, dímero) , k es 2 (esto es, trímero) , o k es 3 (esto es, tetrámero) . (c) Estereoquímica En general, los compuestos descritos en la presente tienen centros quirales. Por ejemplo, en compuestos de monómero, el carbono alfa adyacente a la unidad carbonilo es quiral . En los compuestos de dímero, trímero, y oligómero de orden superior, cada carbono alfa adyacente a una unidad carbonilo es quiral. El azufre del grupo sulfóxido también es quiral. A continuación se muestran compuestos de monómero, dímero, o trímero en los cuales cada centro quiral se denota con un asterisco.

Cada centro quiral puede tener una configuración R o una S. Por ejemplo, la configuración del carbono quiral y átomos de azufre en un compuesto de monómero puede ser RR, RS, SR, o SS, respectivamente. En los compuestos de dímero, la configuración de los dos átomos de carbono quirales y dos átomos de azufre quirales puede ser RRRR, RRRS, RRSR, RRSS, RSRS, RSRR, RSSR, RSSS, SRRR, SRRS, SRSR, SRSS, SSRS, SSRR, SSSR, y SSSS, respectivamente. En los compuestos de trímero y oligo de orden superior, la configuración de los centros quirales puede variar en una manera similar.

Además, los compuestos que comprenden las Fórmulas (I) o (II) pueden tener centro quiral adicional, dependiendo de la identidad de los varios grupos R. Cada quiral adicional puede ser independientemente R o S. (d) Propiedades En general, si el compuesto que comprende las Fórmulas (I) o (II) detallado arriba tiene suficiente solubilidad al agua, entonces tiene una concentración de micela crítica (CMC) en agua a 25 °C y presión atmosférica. Por ejemplo, el CMC de los compuestos que comprenden las Fórmulas (I) o (II) puede estar en el intervalo desde alrededor de 0.0001 hasta alrededor de 100 mM en agua a 25 °C y presión atmosférica. En varias modalidades, los compuestos que comprenden las Fórmulas (I) o (II) pueden tener un CMC que va desde alrededor de 0.0001 hasta alrededor de 0.0003, desde alrededor de 0.0003 hasta alrededor de 0.001, desde alrededor de 0.001 hasta alrededor de 0.003, desde alrededor de 0.003 hasta alrededor de 0.01, desde alrededor de 0.01 hasta alrededor de 0.03, desde alrededor de 0.03 hasta alrededor de 0.1, desde alrededor de 0.1 hasta alrededor de 0.3, desde alrededor de 0.3 hasta alrededor de 1, desde alrededor de 1 hasta alrededor de 3, desde alrededor de 3 hasta alrededor de 10, desde alrededor de 10 hasta alrededor de 30, o desde alrededor de 30 hasta alrededor de 100 mM en agua a 25°C y presión atmosférica. En varias modalidades, los compuestos que comprenden las Fórmulas (I) o (II) pueden tener un CMC de menos de alrededor de 0.3 mM, menos de alrededor de 0.1 mM, menos de alrededor de 0.03 mM, menos de alrededor de 0.01 mM, menos de alrededor de 0.003 mM, o menos de alrededor de 0.001 mM en agua a 25 °C y presión atmosférica.

Adicionalmente, si el compuesto que comprende las Fórmulas (I) o (II) tiene suficiente solubilidad al agua, entonces reduce la tensión superficial de agua de manera importante .

De esta manera, los compuestos que comprenden las Fórmulas (I) o (II) cuando se agregan a agua pueden provocar la tensión superficial de agua en el intervalo desde alrededor de 15 mN/m hasta alrededor de 50 mN/m en CMC (a 25°C y presión atmosférica) . En ciertas modalidades, los compuestos que comprenden las Fórmulas (I) o (II) cuando se agrega agua pueden reducir la tensión superficial de agua hasta alrededor de 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, o 50 mN/m en CMC (a 25°C y presión atmosférica) .

(II) Composiciones (a) Mezcla de compuestos Otro aspecto de la presente descripción abarca una composición que comprende una mezcla de compuestos que comprende la Fórmula (II), la mezcla que comprende al menos dos (II) : en donde : R1, R2, R3, W, X, Y, y n son como se definen arriba para el compuesto que comprende la Fórmula (II) : y k es un entero de 0 o mayor.

En ciertas modalidades, R1 puede ser alquilo C hasta Cío, R2 puede ser hidrógeno, acilo, (CH2CH20) 2-20H, (CH2CH (CH3) O) 2-20H, o una combinación de (CH2CH20) 2-20H y (CH2CH (CH3) O) 2-2oH, y R3 puede ser alquilo C6 hasta C30. En modalidades ejemplares, n puede ser 2, R1 puede ser metilo, R2 puede ser hidrógeno, R3 puede ser alquilo C6 hasta C22, y y X puede ser oxígeno.

En algunas modalidades, la composición puede comprender compuestos en los cuales k es constante y al menos uno de R1, R2, R3, W, X, Y, o n varía. Por ejemplo, la composición puede comprender una mezcla de 2 , 3, 4, o más diferentes monómeros en los cuales R3 varía; una mezcla de 2, 3, 4, o más diferentes dímeros en los cuales R3 varía; una mezcla de 2, 3, 4 o más diferentes trímeros en los cuales R3 varía, una mezcla de 2 , 3, 4, o más diferentes tetrámeros en los cuales R3 varía, y así sucesivamente. Por ejemplo, la mezcla puede comprender un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6-22 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6-22/ con la condición de que R3 difiere en cada uno de los dos conjuntos. Alternativamente, la mezcla puede comprender un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6-22, un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6-22, y un tercer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6-22, con la condición de que R3 difiere en cada uno de los tres conjuntos. En otra modalidad, la mezcla puede comprender un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 1 y R3 es alquilo C6-22 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 1 y R3 es alquilo C6-22/ con la condición de que R3 difiere en cada uno de los dos conjuntos. Aún en otra modalidad, la mezcla puede comprender un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 2 y R3 es alquilo C6_22 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 2 y R3 es alquilo C6-22 con la condición de que R3 difiere en cada uno de los dos conjuntos. Numerosas otras combinaciones se abarcan por la invención.

En otras modalidades, la composición puede comprender compuestos en los cuales k varía y cada uno de R1, R2, R3, W, X, Y, y n es el mismo. De esta manera, la composición puede comprender una mezcla de monómeros y dímeros en los cuales todos los sustituyentes/variables son idénticos en todos los compuestos; una mezcla de monómeros, dímeros, y trímeros en los cuales todos los sustituyentes/variables son idénticos en todos los compuestos; o una mezcla de monómeros y oligómeros en los cuales todos los sustituyentes/variables son idénticos en todos los compuestos; etc. Por ejemplo, la mezcla puede comprender un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 1, en donde cada uno de R1, R2, R3, , X, Y, y n es idéntico en los dos conjuntos. En otro ejemplo, la mezcla puede comprender un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0, un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 1, y un tercer conjunto de los compuestos en los cuales k es 2, en donde cada uno de R1, R2, R3, W, X, Y, y n es idéntico en cada conjunto. Todavía en otro ejemplo, la mezcla puede comprender un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0, un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 1, un tercer conjunto de los compuestos en los cuales k es 2, y un cuarto conjunto de los compuestos en los cuales k es 3, en donde cada uno de R1, R2, R3, , X, Y, y n es idéntico en cada conjunto de los compuestos.

Todavía en modalidades adicionales, la composición puede comprender compuestos en los cuales cada uno de R1, R2, R3, W, X, Y, k y n varía.

La Tabla B presenta una lista no exhaustiva de mezclas posibles de los compuestos que comprenden dos o tres diferentes conjuntos de los compuestos en los cuales k o R3 varía .

Tabla B. Mezclas de los compuestos que comprenden dos o tres conjuntos de los compuestos Tabla B. Mezclas de compuestos que comprenden dos o tres conjuntos de compuestos Tabla B. Mezclas de compuestos que comprenden dos o tres conjuntos de compuestos Tabla B. Mezclas de compuestos que comprenden dos o tres conjuntos de compuestos [Tabla B. Mezclas de compuestos que comprenden dos o tres conjuntos de compuestos La cantidad de cada tipo diferente de compuesto en la mezcla puede y variará. Por ejemplo, la cantidad de cada conjunto de los compuestos en la mezcla puede estar en el intervalo desde alrededor de 1% hasta alrededor de 99% del peso total de la mezcla. Por ejemplo, en modalidades que comprenden dos conjuntos de los compuestos, la relación en peso del primer conjunto para el segundo conjunto puede ser alrededor de 5:95, 10:90, 15:85, 20:80, 25:75, 30:70, 35:65, 40:60, 45:55, 50:50, 55:45, 60:40, 65:35, 70:30, 75:25, 80:20, 85:15, 90:10, o 95:5. De manera similar, en modalidades que comprenden mezclas de monómeros y dímeros, la relación en peso de monómeros a dímeros puede ser alrededor de 5:95, 10:90, 15:85, 20:80, 25:75, 30:70, 35:65, 40:60, 45:55, 50:50, 55:45, 60:40, 65:35, 70:30, 75:25, 80:20, 85:15, 90:10, o 95:5.

La mezcla de los compuestos puede tener ciertas propiedades ventajosas sobre los componentes individuales de la mezcla. Por ejemplo, una mezcla de monómeros, dímeros, trímeros, y oligómeros de orden superior pueden tener solubilidad incrementada o un CMC inferior como se compara con los componentes individuales de la mezcla, (b) Agentes adicionales opcionales En algunas modalidades, la composición que comprende una mezcla de compuestos puede comprender además al menos un agente elegido de agentes que regulan el pH, enzimas que remueven las manchas, otros tipos de tensioactivos , agentes abrillantadores ópticos, agentes de blanqueamiento, agentes espesantes, inhibidores a escala, agentes quelantes, agentes suavizantes de agua, agentes de control de espuma, dispersantes, hidrotropos, ligaduras, rellenadores , desintegrantes, conservadores, agentes colorantes, agentes de fragancia, y combinaciones del mismo.

En algunas modalidades, la composición puede comprender al menos un agente que regula el pH. Los ejemplos no limitantes de agentes que regulan el pH adecuados incluyen ácidos carboxílicos orgánicos (por ejemplo, ácido acético, ácido ascórbico, ácido cítrico, ácido fórmico, ácido glicólico, ácido glucónico, ácido láctico, ácido málico, ácido maleico, ácido propiónico, ácido succínico, ácido tartárico, etc.) o sales de los mismos de otros ácidos (por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido bórico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, etc.), metales alcalinos o carbonatos de amonio, bicarbonatos, hidróxidos, fosfatos, nitratos, y silicatos; bases orgánicas (tales como, por ejemplo, piridina, trietilamina (esto es, monoetanol amina), diisopropiletilamina, N metilmorfolina, N,N dimetilaminopiridina) ; y combinaciones de cualquiera de los de arriba.

En otras modalidades, la composición puede comprender al menos una enzima que remueve las manchas. Las enzimas adecuadas incluyen pero no se limitan a proteasas, peptidasas, subtilisina, mananasas, amilasas, carbohidrasas , y lipasas.

Todavía en otras modalidades, la composición puede comprender al menos un tipo diferente de tensioactivo . Por ejemplo, el tensioactivo diferente puede ser otra clase de tensioactivo no iónico, un tensioactivo aniónico, o un tensioactivo catiónico. Los ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos adecuados (incluyendo tensioactivos zwiteriónicos que no tienen carga pura) incluyen etoxilados de alcohol, alquilo fenol etoxilados (por ejemplo, nonilfenil etoxilado) , tiol etoxilados, etoxilados de ácido graso, ésteres de glicerol, ásteres de hexitol, etoxilados de amina, etoxilados de alquilamida, y etoxilados de imida. Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen pero no se limitan a, sulfatos de alquilo, sulfatos de éter de alquilo, alcanolamidas sulfatadas, sulfatos de glicérido, dodecil bencen sulfonatos, alquilbencen sulfonatos, alfa olefin sulfonatos, y compuestos sulfocarboxílicos . Los tensioactivos aniónicos ejemplares incluyen dodecilbencen sulfonato de sodio, y cocoil taurato metil de sodio. Los ejemplos no limitantes de tensioactivos catiónicos adecuados incluyen alquil aminas, amonios de alquilo cuaternarios, éster aminas, y éter aminas .

En modalidades adicionales, la composición puede comprender al menos un abrillantador óptico. Los abrillantadores ópticos (también conocidos como agentes abrillantadores ópticos, agentes abrillantadores fluorescentes, o agentes de blanqueamiento fluorescentes) son pigmentos que absorben luz en la región ultravioleta y violeta y reemiten la luz en las regiones azules. Los ejemplos no limitantes de agentes abrillantadores ópticos adecuados incluyen triazina-estilbenos , coumarinas, imidazolinas , diazoles, triazoles, benzoxazolinas , y bifenil-estilbenos. En una modalidad, el agente abrillantador óptico puede ser un derivado de tetrabenzotetraazaaporfina sulfonada. En algunas modalidades, el agente abrillantador óptico puede usarse en combinación con un poliol, tal como polietilen glicol, polipropilen glicol, o alcohol polivinílico.

Todavía en otras modalidades, la composición puede comprender al menos un agente de blanqueamiento. Los agentes de blanqueamiento adecuados incluyen sin limitación peróxido de hidrógeno, ácido peroxi, perborato de sodio, percarbonato de sodio, hipoclorito de sodio, y dicloroisocianurato de cloro.

En algunas modalidades, la composición puede comprender al menos un agente espesante (o aditivo reológico) . Los agentes espesantes adecuados incluyen pero no se limitan a éteres celulósicos (tales como hidroxicelulosa, hidroxipropil celulosa, hidroximetilpropil celulosa, hidroxietil celulosa, carboximetil celulosa, metil hidroxietil celulosa) , polivinilpirrolidona, poli (vinilpiridina-N-óxido) , bentonitas, almidones, gomas, y combinaciones de los mismos.

En ciertas modalidades, la composición puede comprender al menos un inhibidor a escala. Los ejemplos no limitantes de inhibidores a escala adecuados incluyen fosfonatos, hexametafosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, ácido oxálico, ácido fosfórico, ácido sulfámico, y carboximetil inulina.

En otras modalidades, la composición puede comprender al menos un agente quelante. Los agentes quelantes adecuados incluyen pero no se limitan a EDTA, DTPA, HEDP, HEDTA, NTA, HEIDA, PBTC, fosfonatos, carboximetil inulina, fosfato de trisodio, hexametafosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, pirofosfato de tetrasodio, tripolifosfato de potasio, pirofosfato de tetrapotasio, ácido cítrico, ácido glucónico, gluconato de sodio, DTPMP, y combinaciones de los mismos.

En modalidades adicionales, la composición puede comprender al menos un agente de ablandamiento de agua. Los ejemplos no limitantes de agentes de ablandamiento de agua adecuados incluyen trifosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio, silicato de sodio, zeolitas, y ácido cítrico.

En algunas modalidades, la composición puede comprender al menos un agente de control de espuma, tales como copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, silicona, o un agente de control de espuma en partículas tal como sílice .

Todavía en otras modalidades, la composición puede comprender al menos un dispersante. Los dispersantes adecuados incluyen sin limitación fosfonatos, carboximetil inulina, hexametafosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, pirofsfato de tetrasodio, tripolifosfato de potasio, polímeros acrílicos, y combinaciones de los mismos.

En otras modalidades, la composición puede comprender al menos un hidrotropo. Los hidrotropos son compuestos que mejoran la solubilidad de tensioactivos en soluciones acuosas. Los ejemplos no limitantes de hidrotropos adecuados incluyen toluensulfonato de sodio, toluen sulfonato de potasio, xilen sulfonato de sodio, xilen sulfonato de potasio, xilen sulfonato de amonio, eumeno sulfonato de sodio, eumeno sulfonato de amonio, glucósido de alquilo, complejo coco imino glicinato, complejo coco imino dipropionato, octil imino dipropionato, sal de potasio de éster de fosfato, y etoxilado metil amina graso cuaternario.

Aún en modalidades alternas, la composición puede comprender al menos una ligadura. Las ligaduras son anfifilos que se usan para incrementar interacciones de tensioactivo-agua (esto es, ligaduras hidrofílicas) o interacciones tensioactivo-aceite (esto es, ligaduras lipofílicas) . Las ligaduras hidrofílicas adecuadas incluyen sin limitación sulfonatos de alquil naftaleno tales como sulfonato mono o di-metil naftaleno y sulfonato diisopropil naftaleno. Los ejemplos no limitantes de ligaduras lipofílicas adecuadas incluyen alcoholes de hidrocarbilo que tienen 8 o más átomos de carbono en la cadena principal o sus derivados etoxilados bajos.

En otras modalidades, la composición puede comprender al menos un rellenador. Los ejemplos no limitantes de rellenadores adecuados incluyen celulosa, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, celulosa microcristalina, sulfato de calcio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, fosfato de calcio dibásico, carbonato de magnesio, óxido de magnesio, silicato de calcio, cloruro de sodio, talco, almidones modificados, lactosa, sacarosa, manitol, sorbitol, y combinaciones de los mismos.

Todavía en otras modalidades, la composición puede comprender al menos un desintegrante. Los desintegrantes adecuados incluyen sin limitación almidones tales como almidón de maíz, almidón de papa, almidones pregelatinizados y modificados de los mismos, edulcorantes, arcillas, tales como bentonita, celulosa microcristalina, alginatos, glicolato de almidón de sodio, gomas tales como agar, guar, algarroba, karaya, pecitina, y tragacanto, y combinaciones de los mismos.

En otras modalidades, la composición puede comprender al menos un conservador. Los ejemplos no limitantes de conservadores adecuados incluyen antioxidantes, tales como alfa-tocoferol o ascorbato, y antimicrobianos, tales como parabenos, clorobutanol , fenol, glutaraldehído, ácido benzoico, sales de amonio cuaternario, bronopol, peróxido de hidrógeno, dicloroisocianurato de sodio, hipoclorito de sodio, y combinaciones de los mismos.

Todavía en otras modalidades, la composición puede comprender al menos un agente colorante. Los agentes colorantes adecuados incluyen pero no se limitan a, alimento, fármaco y colores cosméticos (FD&C) , fármaco y colores cosméticos (D&C) , fármaco externo y colores cosméticos (Ext. D&C) , y otros pigmentos conocidos en la industria.

En modalidades adicionales, la composición puede comprender al menos un agente de fragancia (o perfume) . Los agentes de fragancia adecuados (o perfume) son bien conocidos en la técnica.

La fracción en peso de los agentes adicionales opcionales en la composición pueden ser alrededor de 99% o menos, alrededor de 98% o menos, alrededor de 95% o menos, alrededor de 90% o menos, alrededor de 85% o menos, alrededor de 80% o menos, alrededor de 75% o menos, alrededor de 70% o menos, alrededor de 65% o menos, alrededor de 60% o menos, alrededor de 55% o menos, alrededor de 50% o menos, alrededor de 45% o menos, alrededor de 40% o menos, alrededor de 35% o menos, alrededor de 30% o menos, alrededor de 25% o menos, alrededor de 20% o menos, alrededor de 15% o menos, alrededor de 10% o menos, alrededor de 5% o menos, alrededor de 2%, o alrededor de 1% o menos del peso total de la composición.

En varias modalidades, la composición puede ser una solución líquida, una solución acuosa, una emulsión, un gel, una pasta, un polvo, una mezcla granular, una mezcla peletizada, o un sólido.

(III) Aplicaciones y usos de los mismos Los compuestos o mezclas de los compuestos descritos en la presente pueden usarse en una variedad de aplicaciones. En general, la utilidad de los compuestos o mezclas de los compuestos se refiere a sus cualidades de tensioactivo . Por ejemplo los compuestos o mezclas de los compuestos descritos en la presente pueden usarse para reemplazar tensioactivos etoxilados de alcohol en numerosos productos y/o aplicaciones .

En general, los compuestos o mezclas de los compuestos de la invención pueden usarse como detergentes, agentes humectantes, solventes, emulsificadores , agentes formadores de espuma, o dispersantes. En algunas modalidades, los compuestos o mezclas de los compuestos pueden usarse como compuestos de detergente en detergentes de lavandería, productos de pre- lavado de lavandería, tratamientos de manchas, suavizantes de telas, detergentes para lavaplatos automáticos, líquidos para lavar platos a mano, detergentes para casa, limpiadores para casa, limpiadores de función pesada, limpiadores de superficie sólida, desengrasantes, limpiadores de piso, pulidores de piso, limpiadores de tapicería, limpiadores de automóviles, limpiadores institucionales, limpiadores de laboratorio, detergentes para aplicaciones bioquímica/biotecnología, productos para el cuidado personal, limpiadores para mano, champú, acondicionadores para el cabello, productos para estilizar el cabello, productos colorantes para el cabello, productos de brillo para el cabello, limpiadores faciales, lavados corporales, geles para duchas, aceites de baño, jabones en barra, baño de burbujas, toallitas personales, productos de limpieza para el bebé, pastas dentales, geles dentales, productos cosméticos, cremas faciales, cremas para ojos, cremas anti-envejecimiento, sueros, lociones que protegen el sol, lociones corporales, lociones para manos, anti-transpirantes , lociones para bronceado, laxantes, limpiadores industriales, tensioactivos industriales, emulsificadores industriales, desengrasantes industriales, pinturas, adhesivas, tintas, recubrimientos de puntos cuánticos, agentes anti-paño, ceras para esquís o tablas para nieve, o aditivos de aceite. Las composiciones enlistadas arriba pueden ser líquidos, geles, espumas, emulsiones, aerosoles, polvos, granulados, sólidos, etc.

La cantidad del compuesto o mezclas de los compuestos descritos en la presente incluida en las varias composiciones o usos enlistados arriba puede y variará dependiendo de la identidad del compuesto o compuestos y el uso pretendido de la composición. En general, la cantidad del compuesto o mezclas de los compuestos de la invención incluida en una composición puede estar en el intervalo desde alrededor de 0.1% hasta alrededor de 99.9% del peso total de la composición. En varias modalidades, la cantidad del compuesto o mezclas de los compuestos de la invención incluida en una composición puede estar en el intervalo desde alrededor de 0.1% hasta alrededor de 1 %, desde alrededor de 1% hasta alrededor de 3%, desde alrededor de 3% hasta alrededor de 10%, desde alrededor de 10% hasta alrededor de 30%, o desde alrededor de 30% hasta alrededor de 99.9%.

En otras modalidades, los compuestos o mezclas de los compuestos pueden usarse en una variedad de aplicaciones incluyendo procesamiento textil (por ejemplo, aplicaciones de pre-fregado, desencolar, y/o finalizado) , procesamiento de lana, procesamiento de metal (por ejemplo, aceites de corte y fluidos hidráulicos basados en agua) , aplicaciones agrícolas (por ejemplo, concentrados de emulsión; agentes humectantes de suelo; formulaciones agroquímicas) , producción de látex (por ejemplo, polimerización de emulsión) , procesamiento de papel, papel destintado, cosecha de aceite o procesamiento (por ejemplo, fluidos de fractura hidráulica ("rastreo"), fluidos de perforación de aceite crudo y desemulsionantes, agentes humectantes, movilización de aceite en pozos de petróleo, agente que reduce el arrastre líquido en tuberías) , procesos de recuperación de aceite, y procesos de recuperación aumentada de petróleo. Adicionalmente, en modalidades en las cuales R3 es un grupo alquilo corto, tales compuestos o mezclas de los compuestos pueden usarse como solventes. Por ejemplo, en algunas iteraciones en las cuales R3 es un grupo alquilo corto, los compuestos o mezclas de los compuestos pueden ser solventes apróticos, polares.

En modalidades ejemplares, los compuestos o mezclas de los compuestos de la invención pueden reemplazar etoxilados de alquilfenol en varias aplicaciones tales como en detergentes para el hogar o detergentes industriales. Por ejemplo, los compuestos o mezcla de los compuestos pueden incluirse en composiciones de limpieza o detergentes de lavandería (por ejemplo, ver Ejemplo 15, a continuación) . En otra modalidad ejemplar, los compuestos o mezclas de los compuestos descritos en la presente pueden usarse en procesos industriales (por ejemplo, procesos de extracción de aceite, procesos de reclamación de aceite, procesamiento textil, procesamiento de metal, procesamiento de madera, etc.).

La cantidad del compuesto o mezcla de los compuestos usados en las varias aplicaciones puede y variará. En general, la cantidad del compuesto o mezcla de los compuestos usada en una aplicación específica dependerá de una variedad de factores, incluyendo el tipo de aplicación.

(IV) Proceso para limpiar un artículo Otro aspecto de la descripción proporciona un proceso para limpiar un artículo, en donde el proceso comprende poner en contacto un artículo con una composición que comprende al menos un compuesto de la invención. De esta manera, la composición puede comprender al menos un monómero, dímero, oligómero, o una mezcla de cualquiera de los de arriba. En algunas modalidades, el proceso puede comprender además una etapa de enjuague en la cual el artículo está en contacto con agua para remover al menos un compuesto de la invención.

En ciertas modalidades, el artículo puede ser un objetivo inanimado. Los ejemplos no limitantes de objetos inanimados adecuados incluyen como prendas de ropa, platos, cubiertos, artículos de utensilios de cocina, contadores, pisos, u otras superficies. Como un ejemplo, la superficie puede ser una superficie contaminada con petróleo, en donde el proceso implica remover el petróleo de la superficie contaminada. En otras modalidades, el artículo puede ser un objeto animado o una parte de un objeto animado. Los ejemplos de objetos animados adecuados incluyen pero no se limitan a cabello, manos, cara, y otras partes corporales.

(V) Procesos para, preparar compuestos de la invención Todavía otro aspecto de la presente descripción abarca procesos para la preparación de los compuestos de la invención. En particular, se proporcionan procesos para preparar compuestos de éster y amida, esto es, compuestos que comprenden las Fórmulas (Ib) y (le) , respectivamente. También se proporcionan procesos que se modifican para obtener mezclas de los compuestos monoméricos y oligoméricos de la invención . (a) Preparación de compuestos de éster por medio de la reacción de esterificación Otro aspecto de la descripción proporciona procesos para la preparación de compuestos de éster tales como aquellos que comprenden la Fórmula (Ib) . Como un ejemplo, el compuesto de éster puede prepararse por medio de un proceso que comprende una reacción de esterificación . Tal proceso puede comprender dos etapas - una etapa de reacción de esterificación y una etapa de reacción de oxidación en la cual un grupo de sulfuro se oxida a un grupo sulfóxido. Las dos etapas del proceso pueden ocurrir en cualquier orden (por ejemplo, la reacción de oxidación puede ocurrir antes o después de la reacción de esterificación) . El esquema de reacción 1 representa la preparación de los compuestos que comprenden la Fórmula (Ib) de acuerdo con un proceso en el cual la primera etapa (Etapa A) comprende la reacción de esterificación.

Esquema de reacción 1 en donde R1, R2, y R5 son como se definen arriba en la sección (I) (a) para compuestos que comprenden la Fórmula (I) . (i) Reacción de esterificación La etapa de esterificación o etapa A del proceso representado en diagrama de arriba comprende poner en contacto un compuesto que comprende la Fórmula (IV) con R5OH en presencia de un catalizador para formar un compuesto que comprende la Fórmula (Illa) . El catalizador puede ser un catalizador químico, tal como un donador de protón. Alternativamente, el catalizador puede ser un catalizador de enzima, tal como una enzima de lipasa. Las enzimas de lipasa pueden catalizar la formación (así como hidrólisis) de ligaduras de éster.

El compuesto que comprende la Fórmula (IV) y el compuesto R50H puede y variará dependiendo de la identidad de los grupos R1, R2, y R5, que se detallan arriba en la sección (I) (a) para compuestos que comprenden la Fórmula (Ib) . El compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede derivarse de fuentes naturales o sintéticas. El compuesto R5OH es generalmente un compuesto que comprende al menos un grupo hidroxilo . El compuesto que comprende al menos un grupo hidroxilo puede ser recto, ramificado, saturado, o no saturado, y puede ser natural o sintético. En modalidades ejemplares, R5 puede ser un alquilo C6 hasta C22 · De esta manera, en algunas modalidades R50H puede ser hexanol, heptanol, octanol, alcohol C9 (por ejemplo, NEODOL 9), decanol, alcohol Cu (por ejemplo, NEODOL 1), dodecanol, alcohol C13, tetradecanol , alcohol Ci5, hexadecanol, alcohol Civ, octadecanol, alcohol Ci9, icoanol, alcohol C2i, docosanol, o combinaciones de los mismos.

La relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para R5OH puede variar. En general, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para R5OH puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 1:5. En varias modalidades, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para R5OH puede ser alrededor de 1:1.0, 1:1.1, 1:1.2, 1:1.3, 1:1.4, 1:1.5, 1:1.6, 1:1.7, 1:1.8, 1:2.0. En una modal idad preferida, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para R5OH puede ser alrededor de 1:1.5.

Catalizador químico. En algunas modalidades, el catalizador puede ser un donador de protón. Una variedad de donadores de protón puede usarse en el proceso. Los ejemplos no limitantes de donador de protón adecuado incluye sales ácidas (por ejemplo, bicarbonatos de sodio o potasio, bisulfatos, hidrosulfatos , o fosfatos), ácidos minerales (por ejemplo, haluros de hidrógeno tales como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico; oxoácidos de halógeno tales como ácido hipocloroso, ácido dórico, ácido perclórico, ácido periódico; ácido sulfúrico; ácido bórico; ácido nítrico, ácido fosfórico, etc.) ; ácidos sulfónicos (por ejemplo, ácido metansulfónico, ácido p-toluensulfónico) ; donadores de protón de enlace sólido (por ejemplo, Amberlyst 15, Amberlyst 35, y los similares) ; resinas de intercambio de iones (por ejemplo, Amberlite, Amberjet, Dowex, etc.); ionómeros (por ejemplo, sulfonato de poliestireno, Nation, Hycar y así sucesivamente) ; y líquidos iónicos que tienen características ácidas. En una modalidad ejemplar, el donador de protón puede ser bisulfato de sodio.

La relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el donador de protón puede y variará dependiendo de la identidad del donador de protón. En general, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el donador de protón puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:0.005 hasta alrededor de 1:0.1. En algunas modalidades, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el donador de protón puede ser alrededor de 1:0.01, 1:0.015, 1:0.02, 1:0.025, 1:0.03, 1:0.035, 1:0.04, o 1:0.05. En una modalidad preferida, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el donador de protón puede ser 1:0.02.

Catalizador enzimático. En otras modalidades, el catalizador puede ser una enzima. Por ejemplo, la enzima puede ser una lipasa. La lipasa puede ser de origen microbiano u origen animal (por ejemplo, extracto de páncreas o extracto de glándula sublingual de becerro) . En modalidades ejemplares, la lipasa puede ser microbiana y puede ser de Aspergillus niger (por ejemplo, Lipasa AS"Amano;" Lipasa A"Amano"6), Burkholderia cepacia, Candida antárctica (por ejemplo, Lipasa B, Novozyme 435®) , Candida rugosa (por ejemplo, Lipasa AY "Amano"30; Lipasa AYS"Amano" ) , Candida cylindracea, Candida lipolytica, Mucor javanicus (por ejemplo, Lipasa A"Amano"10), Pencillium camembertii (por ejemplo, Lipasa G"Amano"50) , Penicillium roqueforti (por ejemplo, Lipasa FTAmano" ) , Pseudomonas cepacia (por ejemplo, Lipasa PS"Amano"), Pseudomonas fluorescens (por ejemplo, Lipasa AK"Amano"), Pseudomonas sp. (por ejemplo, Lipasa "Amano"2, Lipasa "Amano" 3) , Rhizomucor miehei, Rhizopus oryzae (por ejemplo, Lipasa F-AP15) , Rhizopus niveus (por ejemplo, Newlase F, Newlase F3G) . En una modalidad ejemplar, la lipasa puede ser Lipasa B de Candida antárctica (esto es, Novozyme 435®) .

La lipasa puede estar en forma libre (por ejemplo, un polvo, una solución líquida, etc.) o la lipasa puede inmovilizarse. Por ejemplo, la lipasa puede inmovilizarse en una fase sólida. Los ejemplos no limitantes de fases sólidas adecuadas incluyen sílice, gel de sílice, tierra diatomácea, arcillas, cerámicas, alúmina, zeolitas, óxidos de aluminio, vidrio, óxidos de metal, hidroxiapatita, un polímero (por ejemplo, celulosa, éteres de celulosa, dextranos, Sephadex, agarosa, polipropileno, polietileno, poliestireno, óxidos de polialquileno, nylon, y los similares) . La fase sólida puede comprender perlas, partículas, gránulos, gel, membrana, estera tejida, fibras, y así sucesivamente. Las enzimas inmovilizadas pueden reciclarse y usarse repetidamente.

La cantidad de lipasa incluida en la reacción puede y variará dependiendo de la actividad de la enzima y la identidad de los sustratos en la reacción. Por ejemplo, la cantidad de lipasa puede estar en el intervalo desde alrededor de 1% en peso hasta alrededor de 50% en peso de la reacción total. En una modalidad ejemplar, alrededor de 20% en peso de C. antárctica Lipasa B inmovilizada se agrega a la mezcla de reacción.

En algunas modalidades, la reacción de esterificación se conduce sin un solvente. En otras modalidades, la reacción de esterificación se realiza en presencia de un solvente. El tipo de solvente puede variar dependiendo de la identidad de los reactivos. De esta manera, el solvente puede ser un solvente no polar, un solvente polar prótico, un solvente polar aprótico, o una combinación de los mismos. Los ejemplos no limitantes de solventes no polares adecuados incluyen benceno, acetato de butilo, éster de metilo de tere-butilo, clorobenceno, cloroformo, clorometano, ciclohexano, diclorometano, dicloroetano, éter de di-terc-butilo, éter de dimetilo, dietilen glicol, éter de dietilo, diglima, éter de diisopropilo, éter de etil tere-butilo, óxido de etileno, fluorobenceno, heptano, hexano, éter de tere-butilo de metilo, tolueno, y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de solventes polares próticos adecuados incluyen sin limitación agua, alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol) , dioles (por ejemplo, propilen glicol y los similares) , ácidos orgánicos (por ejemplo, ácido fórmico, ácido acético, y así sucesivamente) , amidas (por ejemplo, formamida, acetamida, y los similares) , y combinaciones de cualquiera de los de arriba. Los ejemplos no limitantes de solventes polares apróticos adecuados incluyen acetona, acetonitrilo, dietoximetano, N, N-dimetilformamida (DMF) , sulfóxido de dimetilo (DMSO) , N, -dimetilpropionamida, 1,3-dimetil-3 , 4 , 5 , 6 -tetrahidro-2 (1H) -pirimidinona (DMPU) , 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI) , 1 , 2 -dimetoxietano (DME) , dimetoximetano, éter de bis (2-metoxietil) , N,N-dimetilacetamida (DMAC) , N-metil-2-pirrolidinona (NMP) , 1,4-dioxane, acetato de etilo, formiato de etilo, formamida, hexacloroacetona, hexametilfosforamida, acetato de metilo, N-metilacetamida, metiletil cetona, metilisobutil cetona, N-metilformamida, cloruro de metileno, metoxietano, morfolina, nitrobenceno, nitrometano, propionitrilo, acetatos de propilo, sulfolano, tetrametilurea, tetrahidrofuran (THF) , 2-metil tetrahidrofurano, tetrahidropirano, triclorometano, y combinaciones de los mismos. En una modalidad ejemplar, el solvente usado en la Etapa A del proceso puede ser tolueno.

La relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede y variará. Típicamente, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 1000:1. En varias modalidades, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 3:1, desde alrededor de 3:1 hasta alrededor de 10:1, desde alrededor de 10:1 hasta alrededor de 30:1, o desde alrededor de 30:1 hasta alrededor de 100:1. En modalidades preferidas, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede estar en el intervalo desde alrededor de 3:1 hasta alrededor de 10:1.

La reacción de esterificación puede conducirse a una temperatura que va desde alrededor de 30°C hasta alrededor de 200°C. En ciertas modalidades, la temperatura de la reacción puede ser alrededor de 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150°C. En modalidades preferidas, la reacción puede conducirse a una temperatura desde alrededor de 100-115°C. En general, la reacción se conducirá a presión atmosférica.

La duración de la reacción puede y variará. En general, la reacción puede permitirse para proceder desde alrededor de 1 hora hasta alrededor de 24 horas o más. En algunas modalidades, la reacción puede permitirse para proceder durante alrededor de 2 horas, desde alrededor de 4 hasta alrededor de 6 horas, o desde alrededor de 12 hasta alrededor de 18 horas. Típicamente, sin embargo, la reacción se permite para proceder durante un periodo suficiente de tiempo hasta que la reacción ha procedido al grado deseado de terminación, como se determina por medios bien conocidos para aquellos de experiencia en la técnica. En modalidades en las cuales la reacción se permite para ir a la terminación, una "reacción completada" generalmente significa que la mezcla de reacción final contiene una cantidad significativamente disminuida del compuesto que comprende la Fórmula (IV) y una cantidad significativamente incrementada del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) comparada con las cantidades de cada una presentes al inicio de la reacción.

El compuesto que comprende la Fórmula (II Ib) puede aislarse de los reactivos en la mezcla de reacción por medios conocidos en la técnica. Los medios adecuados incluyen extracción, lavado, precipitación, filtración, destilación, evaporación, secado, cromatografía, y combinaciones de los mismos. En modalidades ejemplares, el compuesto que comprende la Fórmula (Illb) puede aislarse por medio de cromatografía.

El rendimiento del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) puede y variará. En general, el rendimiento del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) será al menos alrededor de 30%, al menos alrededor de 40%, al menos alrededor de 50%, al menos alrededor de 60%, al menos alrededor de 70%, al menos alrededor de < 80%, o al menos alrededor de 90%. di) Reacción de oxidación La reacción de oxidación o etapa B del proceso representado en diagrama de arriba en el Esquema de reacción 1 comprende poner en contacto el compuesto que comprende la Fórmula (Illb) con un agente oxidante para formar el compuesto que comprende la Fórmula (Ib) . Una variedad de agentes oxidantes puede usarse en esta etapa del proceso. Los ejemplos no limitantes de agentes oxidantes adecuados incluyen ácidos de peroxi (por ejemplo, ácido cloroperoxibenzoico , ácido peracético, ácido peroxisulfúrico) , peróxido de hidrógeno, percloratos, clorito, hipoclorito, clorato, ácido sulfúrico, ácido persulfúrico , compuestos de cromo hexavalentes , compuestos de permanganato, perborato de sodio, ácidos nítricos, compuestos de nitrato, oxidantes de metal (tales como, por ejemplo, ácido beneceneselénico, tetraacetato de plomo, tetróxido de osmio, hidrato de ácido fosfomolibdico , clorocromato de piridinio, dicromato de piridinio, dicromato de quinolinio, y los similares), y combinaciones de los mismos. En la modalidad preferida, el agente oxidante puede ser ácido m- cloroperoxibenzoico o peróxido de hidrógeno.

La relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) para el agente oxidante puede y variará. En general, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) para el agente oxidante puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:0.1 hasta alrededor de 1:20. En varias modalidades, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) para el agente oxidante puede ser alrededor de 1:0.8, 1:1.0, 1:1.2, 1:1.4, 1:1.6, 1:1.8, 1:2.0, 1 ; 2.2 , 1:2.4, 1:2.6, 1:2.8, 1:3.0, 1:3.2, 1:3.4, 1:3.6, 1:3.8, o 1:4.0. En modalidades preferidas, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) para el agente oxidante puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 1:3.

La reacción de oxidación puede realizarse en presencia de un solvente. El solvente puede ser un solvente no polar, un solvente prótico, o un solvente aprótico dependiendo de la naturaleza de los reactivos. Los solventes adecuados se detallan arriba en la sección (V) (a) (i) . En modalidades preferidas, el solvente puede ser diclorometano, metanol, o agua .

La relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (Illb) puede y variará. Típicamente, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (Illb) puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 50:1. En varias modalidades, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (Illb) puede ser alrededor de 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 8:1, 10:1, 12:1, 15:1, 17:1, 20:1, 22:1, 25:1, 27:1, 30:1, 32:1, 35:1, 37:1, 40:1, 42:1, o 45:1. En modalidades preferidas, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (Illb) puede ser alrededor de 4:1, 20:1, 30:1, o 40:1.

La reacción de oxidación puede conducirse a una temperatura que va desde alrededor de -10°C hasta alrededor de 50°C. En ciertas modalidades, la temperatura de la reacción puede ser alrededor de 0, 10, 20, 25, o 30°C. En una modalidad, la reacción puede permitirse para proceder a alrededor de 0°C. En otra modalidad, la reacción puede permitirse para proceder durante un primer periodo de tiempo a 0°C y un segundo periodo de tiempo a temperatura ambiente. Todavía en otra modalidad, la reacción puede conducirse a temperatura ambiente. Típicamente, la reacción se conducirá a presión atmosférica.

La duración de la reacción puede y variará. En general, la reacción puede permitirse para proceder desde varias horas hasta varios días. Típicamente, sin embargo, la reacción puede permitirse para proceder durante un periodo suficiente de tiempo hasta que la reacción esté completa o sustancialmente completa, como se determina por medios bien conocidos para aquellos de experiencia en la técnica. En este contexto, la mezcla de reacción final contiene una cantidad significativamente disminuida del compuesto que comprende la Fórmula (Illb) y una cantidad significativamente incrementada del compuesto que comprende la Fórmula (Ib) comparada con las cantidades de cada una presente al inicio de la reacción.

El compuesto que comprende la Fórmula (Ib) puede aislarse de los reactivos en la mezcla de reacción por medios bien conocidos en la técnica. Los medios adecuados incluyen extracción, lavado, precipitación, filtración, destilación, evaporación, secado, cromatografía, cromatografía quiral, y combinaciones de los mismos. En modalidades ejemplares, el compuesto que comprende la Fórmula (Ib) puede aislarse usando cromatografía . rendimiento del compuesto que comprende la Fórmul (Ib) puede y variará En general , el rendimiento » del compuesto que comprende la Fórmula 1 [Ib) será al menos alrededor de 40%, al menos alrededor de 50%, al menos alrededor de 60%, al menos alrededor de 70%, al menos alrededor de 80%, al menos alrededor de 90%, al menos alrededor de 95%, al menos alrededor de 96%, al menos alrededor de 97%, al imenos alrededor de 98%, o al menos alrededor de 99%. (b) Preparación de compuestos de éster por medio de métodos alternos En otras modalidades, los compuestos que comprenden la Fórmula (Ib) pueden prepararse por medio de una reacción de esterificación como se detalla arriba, excepto el hidroxilo del grupo de ácido carboxílico del compuesto que comprende (IV) se reemplaza con un halógeno tales como cloro, bromo, flúor, o yodo.

Todavía en otras modalidades, los compuestos que comprenden la Fórmula (Ib) pueden prepararse por medio de un proceso que comprende una transreacción de esterificación . De esta manera, el proceso consiste de una etapa de reacción de transesterificación y una etapa de reacción de oxidación, en donde las dos etapas pueden preceder en cualquier orden. En tales modalidades, sin embargo, el compuesto que comprende la Fórmula (IV) comprende FT en vez de hidrógeno en el oxígeno no carbonilo. En general, R' es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido. En varias modalidades, R' puede ser alquilo, alquilo sustituido, alquenilo, alquenilo sustituido, arilo, arilo sustituido, y los similares. En modalidades ejemplares, R' puede ser un alquilo tal como metilo, etilo, propilo, butilo, en donde el alquilo puede ser lineal o ramificado. Durante la reacción de transesterificación, R' se intercambia con R5 en el compuesto R5OH en presencia de un catalizador de transesterificación. El catalizador de transesterificación puede ser un catalizador químico o un catalizador de enzima. En algunas modalidades, el catalizador químico puede ser un donador de protón, del cual los ejemplos adecuados se detallan arriba. En otras modalidades, el catalizador químico puede ser un aceptor de protón. Los ejemplos no limitantes de aceptores de protón adecuados incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos (tales como, por ejemplo, NaOH y Ca (OH) 2 y los similares) ; alcóxidos de metal (tales como, por ejemplo, metóxido de sodio, metóxido de potasio, etóxido de sodio, y así sucesivamente) ; sales del grupo 1 de carbaniones amidas; hidruros (tales como, por ejemplo, butil litio, amida de sodio (NaNH2) , hidruro de sodio (NaH) , y los similares); y combinaciones de los mismos. Todavía en modalidades adicionales, el catalizador de transesterificación puede ser una enzima, tal como una enzima de lipasa como se detalla arriba. (c) Preparación de compuestos de amida También se proporcionan procesos para la preparación de compuestos de amida tales como aquellos que comprenden la Fórmula (Ic) . Un proceso ejemplar comprende dos etapas: una etapa de reacción de amidación y una etapa de reacción de oxidación, en donde las dos etapas del proceso pueden proceder en cualquier orden. En algunas modalidades, la etapa de amidación y oxidación se preceden por una etapa de activación en la cual un grupo de partida se agrega al ácido carboxílico. El Esquema de reacción 2 representa en diagrama la preparación de los compuestos que comprenden la Fórmula (Ic) de acuerdo con un proceso en el cual la reacción de amidación ocurre antes de la etapa de oxidación .

Esquema de Reacción 2 en donde R1, R2, y R5 son como se definen arriba en la sección (I) (a) para compuestos que comprenden la Fórmula (I) y X es un grupo de partida. (i) Etapa de activación La etapa de activación o etapa A del proceso se representa en diagrama arriba comprende poner en contacto un compuesto que comprende la Fórmula (IV) con un agente de activación para formar el compuesto que comprende la Fórmula (IVc) . El compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede y variará dependiendo de la identidad de los grupos R1, R2, y R5, los cuales se detallan arriba en la sección (I) (a) para compuestos que comprenden la Fórmula (Ic) . El compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede derivarse de fuentes naturales o sintéticas.

Una variedad de agentes activadores puede usarse en la etapa A. Los ejemplos no limitantes de agentes activadores adecuados incluyen haluros de tionilo (por ejemplo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, fluoruro de tionilo) , haluros de acilo, azidas de acilo, anhídridos (por ejemplo, anhídridos carboxílieos , anhídridos carbónicos, anhídridos N-carboxi) , éster (por ejemplo, ésteres de alquilo, ésteres de succinimidilo) , y combinaciones de los mismos. En una modalidad preferida, el agente activador puede ser cloruro de tionilo.

La relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el agente activador puede y variará. En general, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el agente activador puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 1:20. En varias modalidades, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el agente activador puede ser alrededor de 1:2, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, 1:9, O 1:10. En una modalidad preferida, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IV) para el agente activador puede ser alrededor de 1:5.

El contacto con el agente activador puede ocurrir en presencia de un solvente. En general, el tipo de solvente usado dependerá de la identidad del compuesto que comprende la Fórmula (IV) . Los solventes no polares, apróticos, y próticos adecuadosse detallan arriba en la sección (V) (a) (i) . Típicamente, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 50:1. En la modalidad preferida, la relación peso a peso del solvente para el compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede estar en el intervalo desde alrededor de 4:1 hasta alrededor de 30:1.

El contacto con el agente activador puede ocurrir a una temperatura que va desde alrededor de -10°C hasta alrededor de 50°C. En ciertas modalidades, la temperatura de la reacción puede ser alrededor de 0, 10, 20, 25, o 30°C. En una modalidad preferida, la reacción puede permitirse para proceder a alrededor de 0°C. En otra modalidad preferida, la temperatura de la reacción puede ser temperatura ambiente. En otra modalidad preferida, la reacción puede permitirse para proceder durante un primer periodo de tiempo a 0°C y un segundo periodo de tiempo a temperatura ambiente. Típicamente, la reacción se conducirá a presión atmosférica.

El periodo de tiempo de contacto con el agente activador puede y variará. En general, la duración de tiempo puede estar en el intervalo desde alrededor de 0.5 hora hasta alrededor de 10 horas. En varias modalidades, la duración de la reacción puede ser alrededor de 1, 1.5, 3, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5 o 5 horas .

Justo después de la terminación de la reacción, una porción del solvente puede removerse de la mezcla de reacción usando métodos conocidos para aquellos experimentados en la técnica.

En modalidades en las cuales R2 es OH o NH2, el compuesto que comprende la Fórmula (IV) puede experimentar una reacción de protección antes de la etapa de activación. Durante la reacción de protección, el grupo de alcohol o amina se protege con un grupo protector. Los grupos protectores adecuados y medios para unir el grupo protector son bien conocidos en la técnica. Una variedad de grupos protectores y la síntesis de los mismos puede encontrarse en "Protective Groups in Organic Synthesis" por T.W. Greene y P.G.M. Wuts, John Wiley £¿ Sons, 2006. (ii) Reacción de amidación La reacción de amidación o etapa B del proceso representado por diagrama arriba en el Esquema de reacción 2 comprende poner en contacto el compuesto que comprende la Fórmula (IVc) con R5NH2 en presencia de un aceptor de protón. El compuesto R5NH2 puede derivarse de fuentes naturales o sintéticas. Como se detalla arriba en la sección (I) (a) , en modalidades ejemplares, R5 puede ser alquilo C6 hasta C22. De esta manera, en varias modalidades, R5NH2 puede ser hexilamina, heptilamina, octilamina, alquil amina C9, decilamina, alquil amina Cu, dodecilamina , alquil amina Ci3, tetradecilamina , alquil amina Ci5, hexadecilamina , alquil amina C17 , octadecilamina, alquil amina C19 , alquil amina C20, alquil amina C2i, o alquil amina C22. La relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IVc) y R5NH2 puede estar en el intervalo desde 1:0.1 hasta alrededor de 1:10. En la modalidad preferida, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IVc) y R5NH2 puede ser alrededor de 1:1.

Una variedad de aceptores de protón son adecuados para uso en esta reacción. Los ejemplos no limitantes de aceptores de protón adecuados incluyen sales de borato (tales como, por ejemplo, NaB03) , sales de fosfato di y tri-básicas (tales como, por ejemplo, Na2HP04 y Na3P04, y los similares) , sales de bicarbonato (tales como, por ejemplo, NaHC03 , HC03 , LiC03, y los similares), sales de carbonato (tales como, por ejemplo, Na2C03, K2C03, Li2C03, y los similares), aminas (tales como, por ejemplo metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, propilamina, isopropilamina, diisopropiletilamina, y los similares) , bases orgánicas (tales como, por ejemplo, piridina, N metilmorfolina, N,N dimetilaminopiridina) , y mezclas de cualquiera de los de arriba. En la modalidad preferida, el aceptor de protón puede ser trietilamina.

La relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IVc) para el aceptor de protón puede y variará dependiendo de la identidad del aceptor de protón. En general, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IVc) para el aceptor de protón puede estar en el intervalo desde alrededor de 1:0.01 hasta alrededor de 1:10. En varias modalidades, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IVc) para el aceptor de protón puede ser alrededor de 1:0.5, 1:0.1, 1:0.5, 1:1, 1:1.5, 1:2, 1:3, 1:4, o 1:5. En una modalidad preferida, la relación mol a mol del compuesto que comprende la Fórmula (IVc) para el aceptor de protón puede ser alrededor de 1:2.

La reacción de amidación puede conducirse a una temperatura que va desde alrededor de -10°C hasta alrededor de 50°C. En ciertas modalidades, la reacción puede permitirse para proceder a alrededor de 0, 10, 20, 25, o 30°C. En una modalidad preferida, la reacción puede comenzar a alrededor de 0°C y lentamente entibiarse hasta temperatura ambiente durante un periodo de tiempo. En general, la reacción se conducirá a presión atmosférica.

La duración de la reacción puede y variará. En general, la reacción puede permitirse para proceder durante la noche (alrededor de 15-18 horas) . Típicamente, sin embargo, la reacción puede permitirse para proceder durante un periodo suficiente de tiempo hasta que la reacción se completa, como se determina por medios bien conocidos para aquellos de experiencia en la técnica.

El compuesto que comprende la Fórmula (III) puede aislarse de la mezcla de reacción por medios bien conocidos en la técnica. Los medios adecuados incluyen extracción, lavado, precipitación, filtración, destilación, evaporación, secado, cromatografía, y combinaciones de los mismos. En modalidades ejemplares, el compuesto que comprende la Fórmula (lile) se aisla usando cromatografía.

El rendimiento del compuesto que comprende la Fórmula (lile) puede y variará. En general, el rendimiento del compuesto que comprende la Fórmula (lile) será al menos alrededor de 30%, al menos alrededor de 40%, al menos alrededor de 50%, al menos alrededor de 60%, al menos alrededor de 70%, al menos alrededor de 80%, o al menos alrededor de 90%. (iii) Reacción de oxidación La reacción de oxidación o etapa C del proceso representado en diagrama en el Esquema de reacción 2 comprende poner en contacto el compuesto que comprende la Fórmula (lile) con un agente oxidante para formar el compuesto que comprende la Fórmula (Ic) . Los agentes oxidantes adecuados, así como cantidades adecuadas de agentes oxidante, solventes, y otra condiciones de reacción se detallan arriba en la sección (V) (a) (ii) .

En modalidades en las cuales el compuesto que comprende la Fórmula (IV) se somete a una reacción de protección antes de la etapa de activación, el grupo protector generalmente se removerá antes de, o después de la etapa de oxidación usando técnicas bien conocidas en el arte.

El compuesto que comprende la Fórmula (Ic) puede aislarse de los reactivos en la mezcla de reacción por medios bien conocidos en la técnica. Los medios adecuados incluyen extracción, lavado, precipitación, filtración, destilación, evaporación, secado, cromatografía, y combinaciones de los mismos. En modalidades ejemplares, el compuesto que comprende la Fórmula (Ic) se aisla usando una técnica cromatográfica .

El rendimiento del compuesto que comprende la Fórmula (Ic) puede y variará En general , el rendimiento i del compuesto que comprende la Fórmula I [Ic) será al menos alrededor de 40%, al menos alrededor de 50%, al menos alrededor de 60%, al menos alrededor de 70%, al menos alrededor de 80%, al menos alrededor de 90%, al menos alrededor de 95%, al menos alrededor de 96%, al menos alrededor de 97%, al menos alrededor de 98%, o al menos alrededor de 99%. (d) Procesos modificados para obtener mezclas de monómero y compuestos de oligómero Los procesos sintéticos descritos arriba pueden modificarse para obtener mezclas de monómeros, dímeros, trímeros, y oligómeros de orden superior (por ejemplo, compuestos que comprenden la Fórmula (II) en las cuales k es 0, compuestos que comprenden la Fórmula (II) en las cuales k es 1, y compuestos que comprenden la Fórmula (II) en las cuales k es mayor que 1) . Por ejemplo, durante la terminación de una reacción de esterificación, la mezcla de reacción comprende monómero, dimero, trímero, y compuestos de éster de oligómero de orden superior. En vez de compuestos de dimero o monómero aislados de la mezcla de reacción, por ejemplo, la mezcla completa de los compuestos puede someterse a la reacción de oxidación por ello se prepara una mezcla de compuestos que comprende la Fórmula (II) en la cual k varía. (Ver Ejemplos 16 y 17 a continuación.) Las mezclas de compuestos de amida monoméricos y oligoméricos pueden formarse en una manera similar al realizar la amidación y reacciones de oxidación en un recipiente de reacción sencillo sin aislar los compuestos intermedios.

Además, la reacción de esterificación del proceso, por ejemplo, puede modificarse de manera que una mezcla de dos o más alcoholes (esto es, R5OH) puede conectarse con el compuesto que comprende la Fórmula (IV) de manera que la mezcla de reacción final comprende una mezcla de compuestos de éster que comprende diferentes grupos R5. (Ver Ejemplo 15 a continuación.) De manera similar, la reacción de amidación puede modificarse para incluir una mezcla de diferentes aminas (esto es, R5NH2) de manera que la mezcla de reacción final comprende una mezcla de compuestos amida que comprenden diferentes grupos R5.

DEFINICIONES Cuando se introducen elementos de las modalidades descritas en la presente, los artículos "un", "uno", "el" y "los" se pretenden para significar que existen uno o más de los elementos. Los términos "que comprende", "que incluye" y "que tiene" se pretenden para ser incluidos y significa que pueden existir elementos adicionales diferentes de los elementos enlistados.

El término "acilo," como se usa en la presente solo o como parte de otro grupo, denota la porción formada por la eliminación del grupo hidroxilo del grupo COOH de un ácido carboxílico orgánico, por ejemplo, RC(O)-, en donde R es R1, R^O- , R1R2N-, o R1S-, R1 es hidrocarbilo, hidrocarbilo heterosustituido, o heterociclo, y R2 es hidrógeno, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido.

El término "aciloxi," como se usa en la presente solo o como parte de otro grupo, denota un grupo acilo como se describe arriba enlazado a través de una ligadura de oxígeno (O), por ejemplo, RC(0)0- en donde R es como se define en conexión con el término "acilo" .

El término "alilo," como se usa en la presente no sólo se refiere al compuesto que contiene el grupo alilo sencillo (CH2=CH-CH2- ) , sino también a compuestos que contienen grupos alilo o grupos alilo sustituidos que forman parte de un sistema de anillo.

El término "alquilo" como se usa en la presente describe grupos que contienen desde uno hasta treinta átomos de carbono en la cadena principal. Puede ser de cadena recta o ramificada o cíclico e incluye metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, hexilo y los similares.

El término "alquenilo" como se usa en la presente describe grupos que contienen desde dos hasta treinta átomos de carbono en la cadena principal y además comprenden al menos un enlace doble carbono-carbono . Puede ser de cadena recta o ramificado o cíclico e incluir etenilo, propenilo, isopropenilo, butenilo, isobutenilo, hexenilo, y los similares .

El término "alcóxido" o "alcoxi" como se usa en la presente es la base de conjugado de un alcohol. El alcohol puede ser de cadena recta, ramificada, cíclica, e incluye compuestos ariloxi.

El término "alquinilo" como se usa en la presente describe grupos que contienen desde dos hasta treinta átomos de carbono en la cadena principal y además comprende al menos un enlace triple carbono-carbono. Puede ser de cadena recta o ramificada e incluye etinilo, propinilo, butinilo, isobutinilo, hexinilo, y los similares.

El término "amida" como se usa en la presente describe un compuesto que comprende una ligadura de carbonil-nitrógeno.

El término "aminoacilo" se refiere a un residuo de aminoácido .

El término "aromático" como se usa en la presente solo o como parte de otro grupo denota un sistema de anillo o anillo plano conjugado homo o heterocíclico opcionalmente sustituido que comprende electrones deslocalizados. Estos grupos aromáticos son preferiblemente grupos monocíclicos (por ejemplo, furano o benceno) , bicíclicos, o tricíclicos que contienen desde 5 hasta 14 átmos en la porción de anillo. El término "aromático" abarca grupos "arilo" definidos a continuación .

El término "arilo" como se usa en la presente solo o como parte de otro grupo denota grupos aromáticos homocíclicos opcionalmente sustituidos, preferiblemente grupos monocíclicos o biciclícos que contienen desde 6 hasta 10 carbonos en la porción de anillo, tales como fenilo, bifenilo, naftilo, fenilo sustituido, bifenilo sustituido, o naftilo sustituido.

Los términos "halógeno" o "halo" como se usa en la presente solo o como parte de otro grupo se refiere a cloro, bromo, flúor, y yodo.

El término "heteroátomo" se refiere a átomos diferentes de carbono e hidrógeno.

El término "heteroaromático" como se usa en la presente solo o como parte de otro grupo denota grupos aromáticos opcionalmente sustituidos que tienen al menos un heteroátomo en al menos un anillo, y preferiblemente 5 o 6 átomos en cada anillo. El grupo heteroaromático preferiblemente tiene 1 o 2 átomos de oxígeno y/o 1 hasta 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y se enlaza al resto de la molécula a través de un carbono .

Los grupos ejemplares incluyen furilo, benzofurilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, benzoxazolilo, benzoxadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, pirimidilo, pirazinilo, piridazinilo, piperidilo, indolilo, isoindolilo, indolizinilo, benzimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, tetrazolopiridazinilo, carbazolilo, purinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, imidazopiridilo, y los similares. Los sustituyentes ejemplares incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, alquilo, alcoxi, acilo, aciloxi, alquenilo, alquenoxi, arilo, ariloxi, amino, amido, acetal, carbamilo, carbociclo, ciano, éster, éter, halógeno, heterociclo, hidroxilo, ceto, cetal, fosfo, nitro, y tio.

Los términos "heterociclo" o "heterocíclico" como se usa en la presente solo o como parte de otro grupo denota grupos aromáticos o no aromáticos, monocíclicos o biciclícos, opcionalmente sustituido, completamente saturado o no saturado que tiene al menos un heteroátomo en al menos un anillo, y preferiblemente 5 o 6 átomos en cada anillo. El grupo heterociclo preferiblemente tiene 1 o 2 átomos de oxígeno y/o 1 hasta 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y se enlaza al resto de la molécula a través de un carbono o heteroátomo. Los grupos heterociclo ejemplares incluyen heteroaromáticos como se describe arriba. Los sustituyentes ejemplares incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, alquilo, alcoxi, acilo, aciloxi, alquenilo, alquenoxi, arilo, ariloxi, amino, amido, acetal, carbamilo, carbociclo, ciano, éster, éter, halógeno, heterociclo, hidroxilo, ceto, cetal, fosfo, nitro, y tio .

Los términos "hidrocarburo" e "hidrocarbilo" como se usa en la presente describe compuestos orgánicos o radicales que consisten exclusivamente de los elementos de carbono e hidrógeno. Estas porciones incluyen porciones alquilo, alquenilo, alquinilo, y arilo. Estas porciones también incluyen porciones alquilo, alquenilo, alquinilo, y arilo sustituidas con otros grupos hidrocarburos alifáticos o cíclicos, tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. Puede ser rectos, ramificados, o cíclicos.

El término "grupo protector" como se usa en la presente denota un grupo capaz de proteger un grupo funcional (por ejemplo, un alcohol o una amina) , en donde el grupo protector puede removerse, posterior a la reacción para el cual la protección se emplea, sin perturbar el resto de la molécula. Los ejemplos no limitantes de grupos protectores de alcohol adecuados incluyen acetilo (Ac) , benzoilo (Bz) , bencilo (Bn, Bnl), éter de ß-metoxietoximetilo (MEM) , dimetoxitrit ilo (DMT) , éter de metoximetilo (MOM) , metoxitrit ilo (M T) , éter de p-metoxibencilo (PMB) , éter de metiltiometil , pivaloilo (Piv) , tetrahidropiranilo (THP) , tritilo (trifenilmetilo, Tr) , éteres de sililo (por ejemplo, trimet ilsililo (TMS) , terc-butildimetilsililo (TBDMS) , tri-iso- propilsililoximetilo (TO ) , y éteres de triisopropilsililo (TIPS) ) , éteres de metilo, y éteres de etoxietilo (EE) y los similares. Los grupos protectores amina adecuados incluyen sin limitar carbobenciloxi (Cbz) ; p-metoxibencil carbonilo (Moz o MeOZ) , tere -butiloxicarbonilo (BOC) , 9-fluorenilmetiloxicarbonilo (FMOC) , acetilo (Ac) , benzoilo (Bz) , bencilo (Bn) , carbamato, p-metoxibencilo (P B) , 3,4-dimetoxibencilo (DMPM) , p-metoxifenilo (PMP) , tosilo (Ts) , y otras sulfonamidas (por ejemplo, Nosyl & Nps), y los similares. Una variedad de gruposprotectores y la síntesis de los mismos puede encontrarse en "Protective Grupos in Organic Synthesis" por T.W. Greene y P.G.M. Wuts, John Wiley & Sons, 2006.

Las porciones "hidrocarbilo sustituido" descritas en la presente son porciones de hidrocarbilo que se sustituyen con al menos un átomo diferente de carbono, incluyendo porciones en las cuales un átomo de cadena de carbono está sustituido con un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio, fósforo, boro, o un átomo de halógeno, y porciones en las cuales la cadena de carbono comprende sustituyentes adicionales. Estos sustituyentes incluyen alquilo, alcoxi, acilo, aciloxi, alquenilo, alquenoxi, arilo, ariloxi, amino, amido, acetal, carbamilo, carbociclo, ciano, éster, éter, halógeno, heterociclo, hidroxilo, ceto, cetal, fosfo, nitro, y tio.

Un "sulfóxido" se refiere a un compuesto que contiene un grupo "sulfinilo" que se une a dos átomos de carbono. El grupo sulfinilo, que se representa como: representa Habiendo descrito la invención en detalle, será aparente que las modificaciones y variaciones son posibles sin alejarse del alcance de la invención definidos en las reivindicaciones anexas.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran varias modalidades de la invención.

Ejemplo 1: Preparación de 2-Hidroxi-4- (Metilsulfinil) butanoato de hexilo Etapa 1: Síntesis de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de hexilo . A un matraz de fondo redondo de 1 L de 4 cuellos fijado con un condensador de reflujo, trampa deán stark, termopar, y agitador elevado mecánico se agregó ácido 2- hidroxi-4- (metiltio) butanoico (100 g, 666 mmol, obtenido por ejemplo al agitar Alimet sobre carbón vegetal activado, filtrar y concentrar en un rotoevaporador) , 1-hexanol (125.4 mL, 999 mmol), sulfato ácido de sodio (1.60 g, 13.32 mmol), y tolueno (500 mL) . La reacción se calentó hasta reflujo con eliminación de agua (20 mL) durante el curso de alrededor de 5.5 horas y la reacción se monitoreó por análisis GC. La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente durante la noche y la capa orgánica se lavó con NaHC03 saturado (1 x 250 mL, agua DI (1 x 250 mL) y salmuera (2x 250 mL) , secó sobre sulfato de sodio, filtró y evaporó para dar un aceite café (253.3 g) . El aceite se purificó por destilación kugelrohr a 100°C y vacío 0.1 Torr para dar un aceite incoloro (100.0 g, 64.1 %) . m/z 257 (MNa+) .

Etapa 2j Síntesis de 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoato de hexilo. A una solución de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de hexilo (5.03 g, 21.46 mmol) en diclorometano a 0°C se agregó ácido m-cloroperoxibenzoico (mCPBA) en porciones durante 20 min. La mezcla resultante se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. La reacción se lavó con bicarbonato de sodio saturado (3x100 mL) , HC1 1 N (1x80 mL) , y salmuera (1 x80 mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar ~6 g de un aceite crudo. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con metanol/diclorometano al 0-6% para dar un aceite (4.10 g, 76%). RMN 1H (500 MHz , cloroformo-d) d ppm 0.89 (t, J=6.68 Hz, 3 H) 1 .25 -1 .39 (m, 6 H) 1 .67 (quin, J=6.99 Hz, 2 H) 2.05 - 2.17 (m, 1 H) 2.32 - 2.42 (m, 1 H) 2.56 -2.63 (m, 3 H) 2.72 - 2.97 (m, 2 H) 3.34 - 3.44 (m, 1 H) 4.15 - 4.24 (m, 2 H) 4.26 - 4.36 (m, 1 H) . m/z 251 (MH+) .

Ejemplo 2: Preparación de 2-hidroxi-4- (metilsulfinil)butanoato de octilo Etapa 1: Síntesis de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de octilo . A un matraz de fondo redondo de 5 L de cuellos múltiples fijado con un agitador mecánico, condensador de reflujo, y trampa deán stark se agregó ácido 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoico (650 g, 4.33 mol, obtenido por ejemplo al agitar Alimet sobre carbón vegetal activado, filtrar y concentrar en un rotoevaporador) , 1-octanol (845.4 g, 6.49 mol), sulfato ácido de sodio (10.4 g, 86 mmol) , y tolueno (2.7 L) . La solución resultante se calentó hasta reflujo con eliminación de agua (-146 mL) durante el curso de alrededor de 5.5 horas y la reacción se monitoreó por análisis GC. La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente durante la noche y entonces se lavó con NaHC03 saturado (l x l .5 L) , agua DI (l x l .5 L) y salmuera (1 x 1 .5 L) , secó sobre sulfato de sodio, filtró y evaporó para dar un aceite oscuro (1 ,525 g) . El aceite se purificó por destilación kugelrohr a 130-150°C y 0.1 mm de vacío Hg para dar un aceite amarillo pálido (507.6 g, 45%). m/z 285 (MNa+) .

Etapa 2: Síntesis de 2 -hidroxi -4 - (metiltio) butanoato de octilo. A una mezcla de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de octilo (50 g, 191 mmol) suspendido en agua (100 mL) se agregó 30% peróxido de hidrógeno (29 mL) y la mezcla se agitó a 25°C. Se observó una exotermia suave. La mezcla se vuelve homogénea dentro de una hora. El análisis indica que la reacción se completó dentro de cuatro horas. La mezcla se extrajo con EtOAc (200 mL) . La fase orgánica se lavó con una solución de bisulfito de sodio al 10% (50 mL) . La fase orgánica se secó con sulfato de magnesio anhidro y el solvente se removió por destilación con un evaporador rotatorio para dar un líquido viscoso incoloro (51.4 g, 97%). RMN XH (500 Hz, DMS0-d6) d ppm 0.87 (t, J=6.68 Hz, 3 H) 1 .14 - 1 .38 (m, 10 H) 1 .49 - 1 .69 (m, 2 H) 1 .77 - 1 .96 (m, 1 H) 1 .96 - 2.17 (m, 1 H) 2.43 -2.61 (m, 4 H) 2.63 - 2.76 (m, 1 H) 2.77 - 2.90 (m, 1 H) 3.96 -4.13 (m, 2 H) 4.13 - 4.29 (m, 1 H) 5.64 (dd, J=5.72, 2.23 Hz, 1 H) . m/z 279 (MH+).

Ejemplo 3: Preparación de 2-Hidroxi-4- (Metilsulfinil)butanoato de decilo Etapa 1: Síntesis de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de decilo . A un matraz de fondo redondo de 1 L de 4 cuellos fijado con un condensador de reflujo, trampa deán stark, termopar, y agitador elevado mecánico se agregó ácido 2-hidroxi -4- (metiltio) butanoico (125 g, 832.2 mmol , obtenido por ejemplo al agitar Alimet sobre carbón vegetal activado, filtrar y concentrar en un rotoevaporador) , 1-decanol (238 mL, 1248 mmol), sulfato ácido de sodio (1 .998 g, 16.64 mmol) , y tolueno (625 mL) . La reacción se calentó hasta reflujo con eliminación de agua (16 mL) durante el curso de alrededor de 6 horas y la reacción se monitoreó por análisis GC. La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente durante la noche y la capa orgánica se lavó con NaHC03 saturado (1 x 300 mL) , agua DI (1 x 300 mL) y salmuera (2x 300 mL) , secó sobre sulfato de sodio, filtró y evaporó para dar un aceite ámbar (395.5 g) . El aceite se purificó por destilación kugelrohr a 110 °C y vacío 0.1 Torr para dar un aceite (105.23 g, 43.5 %) . m/z 313 (MNa+) ; Etapa 2j Síntesis de 2-hidroxi-4- (metilsulfinil ) butanoato de decilo. A una solución de 2-hidroxi-4- (metilt io) butanoato de decilo (20.05 g, 69.03 mmol) en diclorometano (300 mL) a 0°C se agregó mCPBA (77%, 14.7 g, 65.6 mmol) en porciones durante 30 min. La mezcla resultante se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. Otra porción de mCPBA (77%, 1.4 g, 6.25 mmol) se agregó a la solución a 0°C y la mezcla resultante se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante el fin de semana. La reacción se lavó con bisulfito de sodio al 10% (2x100 mL) , bicarbonato de sodio saturado (3x150 mL) , HC1 1 N (1 xl50 mL) , y salmuera (1 x200 mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite crudo. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con metanol/diclorometano al 0-6% para dar un aceite amarillo ligero (20.61 g, 97%) . RMN ?. (500 MHz, DMSO-d6) d ppm 0.85 (t, J=6.83 Hz, 3 H) 1 .10 - 1 .37 (m, 14 H) 1 .50 - 1 .65 (m, 2 H) 1 .80 - 1 .93 (m, 1 H) 1 .97 - 2.08 (m, 1 H) 2.52 (d, J=3.81 Hz, 3 H) 2.60 - 2.75 (m, 1 H) 2.75 - 2.91 (tn, 1 H) 3.98 - 4.12 (m, 2 H) 4.12 - 4.20 (m, 1 H) 5.62 (dd, J=5.72, 2.54 Hz, 1 H) . m/z 307 (MH+) .

Ejemplo 4: Preparación de 2-Hidroxi-4- (Metilsulfinil)butanoato de dodecilo Etapa 1: Síntesis de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de dodecilo. A un matraz de fondo redondo de 1 L de 4 cuellos fijado con un condensador de reflujo, trampa deán stark, termopar, y agitador elevado mecánico se agregó ácido 2 -hidroxi - 4 - (met i 11 io ) butanoi co (150 g, 999 mmol, obtenido por ejemplo al agitar Alimet sobre carbón vegetal activado, filtrar y concentrar en un rotoevaporador ) , 1-dodecanol (335 mL , 1498 mmol) , sulfato ácido de sodio (2.40 g, 19.97 mmol) y tolueno (625 mL) . La reacción se calentó hasta reflujo con eliminación de agua (19 mL) durante el curso de alrededor de 5.5 horas y la reacción se monitoreó por análisis GC . La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente durante la noche y entonces la capa orgánica se lavó con NaHC03 saturado (1 x 300 mL) y un sólido blanco formado el cual se filtró. La capa orgánica se lavó con agua (1 x 300 mL) y salmuera (2x 300 mL) , secó sobre sulfato de sodio, filtró y evaporó para dar un aceite ámbar (487 g) . El aceite se purificó por destilación kugelrohr a 135°C y 0.1 Torr vacío para dar un aceite (133.18 g, 42 %) . m/z 341 (MNa+) Etapa 2j Síntesis de 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoato de dodecilo. A una solución de 2-hidroxi -4 - (metiltio) butanoato de dodecilo (20 g, 62.8 mmol) en metanol (100 mL) se agregó peróxido de hidrógeno al 30% (20.0 mL, 176 mmol) a 0°C. El baño de hielo se removió y la reacción se agitó a temperatura ambiente durante alrededor de 3 hrs . La reacción fue exotérmica suavemente. El análisis indica que la reacción se completó dentro de dos horas. Se agregó agua (400 mL) a la mezcla. La mezcla se extrajo con EtOAc (2x100 mL) . Los extractos se combinaron y lavaron con una solución de bisulfito de sodio al 10% (100 mL) . La fase orgánica se secó con sulfato de magnesio anhidro y el solvente se evaporó con un evaporador rotatorio. Un líquido viscoso incoloro se obtuvo el cual se solidificó durante el reposo para dar un sólido blanco (20.6 g, 98%). RMN 1H (500 MHz , DMSO-d6) d ppm 0.86 (t, J=6.83 Hz, 3 H) 1 .20 -1 .34 (m, 18 H) 1 .53 - 1 .62 (m, 2 H) 1 .81 - 1 .92 (m, 1 H) 1 .98 -2.07 (m, 1 H) 2.53 (d, J=4.13 Hz , 3 H) 2.60 - 2.90 (m, 2 H) 3.99 - 4.1 1 (m, 2 H) 4.12 - 4.19 (m, 1 H) 5.63 (dd, J=5.88, 2.38 Hz, 1 H) . m/z 335 (MH+) .

Ejemplo 5: Preparación de 2-Hidroxi-4- (Metileulfinil)butanoato de octadecilo Etapa 1; Síntesis de 2 -hidroxi-4 - (metiltio) butanoato de octadecilo . A un matraz de fondo redondo de 3 L de 3 cuellos fijado con un condensador de reflujo, trampa deán stark, termopar, y agitador elevado mecánico se agregó ácido 2-hidroxi -4- (metiltio) butanoico (130 g, 870 mmol, obtenido al agitar Alimet sobre carbón vegetal activado, filtrar y concentrar en un rotoevaporador) , 1-octadecanol (351 .2 g, 1.30 mol), sulfato ácido de sodio (2.10 g, 17 mmol), y tolueno (1000 mL) . La reacción se calentó hasta reflujo con eliminación de agua (21.5 mL) durante el curso de alrededor de 4 horas .

La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente durante la noche y la mezcla se filtró. El filtrado se lavó con NaHC03 saturado (1 x500 mL) , agua DI (1 x500 mL) y salmuera (1 x500 mL) , secó sobre sulfato de sodio, filtró y evaporó para dar semi-sólido café ligero (319.4 g) . El semi-sólido se trató con hexanos (750 mL) y la mezcla resultante se filtró. El sólido se lavó con hexanos (250 mL) y el filtrado combinado se evaporó para dar un aceite el cual se solidificó durante el reposo (278.8 g) . El sólido se purificó por kugelrohr a 175°C y 0.1 mm de vacío Hg para dar un sólido ceroso que permanece en el recipiente de destilación (214.0 g, 61 %) . m/z 425 (M a+) .

Etapa 2j Síntesis de 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoato de octadecilo. A una solución de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de octadecilo (7.18 g, 17.8 mmol) en diclorometano (160 mL) a 0°C se agregó mCPBA (77%, 4.00 g, 17.8 mmol) en porciones durante 30 min. La mezcla resultante se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante el fin de semana. La reacción se lavó con bicarbonato de sodio saturado (3x100 mL) , HCl 1 N (1 xlOO mL) , y salmuera (1 xlOO mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un sólido crudo. El sólido se purificó por cromatografía en gel de sílice en una columna de 160g con metanol/diclorometano al 0-5%. Las fracciones deseadas se recolectaron y evaporaron para dar un sólido blanco (3.36 g, 45%). RM XH (500 MHz , DMS0-d6) d ppm 0.85 (s, 3 H) 1 .15 - 1 .33 (m, 30 H) 1 .52 - 1 .62 (m, 2 H) 1 .80 - 1 .92 (m, 1 H) 1 .97 - 2.06 (m, 1 H) 2.52 (d, J=3.81 Hz, 3 H) 2.61 - 2.75 (m, 1 H) 2.75 - 2.89 (m, 1 H) 4.00 - 4.1 1 (m, 2 H) 4.1 1 -4.19 (m, 1 H) 5.57 - 5.65 (m, 1 H) . m/z 419 (MH+) .

Ejemplo 6: Preparación de 2-Hidroxi-4- (Metileulfinil) -N-octilbutanamida Etapa lj Síntesis de ácido 2-acetoxi-4- (metilt io) butanoico . A una solución de ácido 2-hidroxi-4-(metiltio) butanoico (50.74 g, 337.8 mmol, obtenido al agitar Alimet sobre carbón vegetal activado, filtrar y concentrar en un rotoevaporador) en diclorometano (1 L) se agregó trietilamina (93 mL, 667.3 mmol) y la mezcla resultante se enfrió hasta 0°C. A la mezcla enfriada se agregó cloruro de acetilo (26 mL, 365.6 mmol) gota a gota. El baño de hielo se removió y la reacción se permitió entibiar hasta temperatura ambiente durante la noche. La reacción se lavó con HCl 1 N (2x300 mL) , y salmuera (1 x300 mL) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite ámbar (59.82 g, 63.1 %) . m/z 193 (MH+) .

Etapa 2: Síntesis de acetato de 4- (metiltio) -1-(octilamino) -l-oxobutan-2-ilo . A una solución de ácido 2-acetoxi-4- (metiltio) butanoico (6.10 g, 31.7 mmol) en diclorometano (100 mL) a 0°C se agregó cloruro de tionilo (1 1.53 mL, 158.5 mmol) lentamente durante 30 min. La reacción se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. El solvente se evaporó y el aceite resultante se secó en alto vacío durante 3 hrs. A una solución del aceite resultante en diclorometano (100 mL) a 0°C se agregó trietilamina (8.84 mL, 63.4 mmol) y entonces octilamina (5.24 mL, 31.7 mmol) y la reacción se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. La reacción se evaporó, se volvió a disolver en EtOAc (150 mL) y lavó con HC1 1 N (3x100 mL) , bicarbonato de sodio saturado (3x100 mL) , y salmuera (1 xlOO mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con EtOAc/heptano al 0-30% para dar un aceite amarillo. (6.61 g, 69%). m/z 304 (MH+) .

Etapa 3: Síntesis de acetato de 4- (metilsulfinil ) -1-(octilamino) -1-oxobutan-2- io . A una solución de acetato de 4-(metiltio) -1- (octilamino) -1-oxobutan-2 -ilo (6.33 g, 20.86 mmol) en diclorometano (200 mL) a 0°C se agregó mCPBA (77%, 4.67 g, 20.86 mmol). La mezcla resultante se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. La reacción se lavó con bicarbonato de sodio saturado (3x100 mL) , HC1 1 N (1 xlOO mL) , y salmuera (1 xlOO mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite amarillo (6.7 g, 100%) . m/z 320 (MH+) .

Etapa 4: Síntesis de 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) -N-octilbutanamida . A una solución de acetato de 4- (metilsulfinil) -1- (octilamino) -l-oxobutan-2-ilo (5.7 g, 17.87 mmol) en metanol (75 mL) se agregó NaOH 1 M (26.8 mL, 26.8 mmol) y la solución resultante se agitó durante la noche. La reacción se evaporó a un volumen pequeño y trató con EtOAc (100 mL) y HCl 1 N (100 mL) . Las capas se separaron y la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y concentró. El material crudo se purificó por cromatografía en gel de sílice con metanol/diclorometano al 0-5%. Las fracciones deseadas se recolectaron y evaporaron para dar un sólido blanco (3.23 g, 65%). RMN XH (500 MHz , DMS0-d6) d ppm 0.85 (t, J=6.83 Hz, 3 H) 1 .24 (br. s.( 10 H) 1 .33 - 1 .47 (m, 2 H) 1 .73 - 1 .89 (m, 1 H) 1 .95 - 2.10 (m, 1 H) 2.51 (d, J=0.64 Hz, 3 H) 2.58 - 2.87 (m, 2 H) 2.99 - 3.14 (m, 2 H) 3.95 (dd, J=7.15, 4.29 Hz, 1 H) 5.69 (d, J=5.09 Hz, 1 H) 7.76 (t, J=5.40 Hz, 1 H) . m/z 278 (MH+) .

Ejemplo 7: Preparación de N-Decil-2-Hidroxi-4- (Metilsulfinil)butanamida Etapa 1: Síntesis de acetato de 1- (decilamino) -4-(metiltio) -l-oxobutan-2-ilo . A una solución de ácido 2-acetoxi -4 - (metiltio) butanoico (17.1 g, 89 mmol) en diclorometano (350 mL) a 0°C se agregó cloruro de tionilo (32.4 mL, 445 mmol) gota a gota durante 1 hr. La reacción se agitó a 0°C durante 1.5 hrs entonces el baño de enfriamiento se removió y la reacción se entibió hasta temperatura ambiente con agitación durante 3 hrs. El solvente se evaporó y el aceite resultante se secó bajo alto vacío durante 1 hr para dar un aceite anaranjado. Una solución del aceite resultante en diclorometano (-30 mL) se agregó a una solución de trietilamina (24.8 mL, 178 mmol) y decilamina (17.8 mL, 89 mmol) en diclorometano (150 mL) a 0°C y la reacción se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. La reacción se evaporó, se volvió a disolver en EtOAc (300 mL) y lavó con HCl 1 N (3x150 mL) , bicarbonato de sodio saturado (3x150 mL) , y salmuera (1 xl50 mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con EtOAc/heptano al 0-40% para dar un aceite amarillo. (21 .1 g, 71 %) . m/z 332 (MH+) .

Etapa 2: Síntesis de acetato de 1- (decilamino) -4-(metilsulfinil) - l-oxobutan-2 - ilo . A una solución de acetato de 1- (decilamino) -4- (metiltio) -l-oxobutan-2-ilo (21.1 g, 63.4 mmol) en metanol (110 mL) a 0°C se agregó peróxido de hidrógeno (30%, 19.43 mL, 190 mmol) y el baño de hielo se removió. La reacción se permitió agitar durante 5.5 hr. La reacción se diluyó con agua (400 mL) y entonces se extrajo con EtOAc (200 mL) para dar una emulsión que no se separa después de 18 hrs. La emulsión se trató con salmuera (250 mL) y las capas se separaron. La capa acuosa se extrajo con EtOAc (200 tnL) y las capas orgánicas combinadas se lavaron con bisulfito de sodio al 10%. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite anaranjado (22.4 g, 100%). m/z 348 (MH+) .

Etapa 3_j Síntesis de N-decil-2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanamida . A una solución de acetato de 1- (decilamino) -4- (metilsulfinil) -l-oxobutan-2-ilo (22.4 g, 63.4 mmol) en metanol (300 itiL) se agregó NaOH 2.5 N (39 mL, 97.5 mmol) y la solución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 5 hrs . La reacción se apagó con HCl concentrado (12.5 mL) y entonces se evaporó a un volumen pequeño. La mezcla resultante se trató con EtOAc (200 mL) y entonces lavó con HCl 1 N (150 mL) , bicarbonato de sodio saturado (50 mL) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un sólido. El sólido se disolvió en diclorometano y purificó por cromatografía en gel de sílice con metanol/diclorometano al 0-10%. Las fracciones deseadas se recolectaron y evaporaron para dar un sólido blanco (13.6 g, 70%). RM XH (500 MHz , DMSO-d6) d ppm 0.85 (t, J=6.83 Hz , 3 H) 1 .15 - 1 .32 (m, 14 H) 1 .32 - 1 .46 (m, 2 H) 1 .75 - 1 .87 (m, 1 H) 1 .94 - 2.06 (m, 1 H) 2.51 (d, J=l .27 Hz , 3 H) 2.58 - 2.88 (m, 2 H) 3.00 - 3.12 (m, 2 H) 3.89 - 4.02 (m, 1 H) 5.69 (d, J=5.40 Hz, 1 H) 7.76 (t, J=5.56 Hz , 1 H) . m/z 306 (MH+) .

Ejemplo 8: Preparación de N-Dodecil-2-Hidroxi-4- (Metilsulfinil)butanamida Etapa 1: Síntesis de acetato de 1- (dodecilamino) -4-(metiltio) -l-oxobutan-2-ilo. A una solución de ácido 2-acetoxi-4- (metiltio) butanoico (17.1 g, 89 mmol) en diclorometano (350 mL) a 0°C se agregó cloruro de tionilo (32.4 mL, 445 mmol) gota a gota durante 1 hr. La reacción se agitó a 0°C durante 1.5 hrs entonces el baño de enfriamiento se removió y la reacción se entibió hasta temperatura ambiente con agitación durante 3 hrs. El solvente se evaporó y el aceite resultante se secó bajo alto vacío durante 1 hr para dar un aceite anaranjado. Una solución del aceite resultante en diclorometano (-30 mL) se agregó a una solución de trietilamina (24.8 mL, 178 mmol) y dodecilamina (20.5 mL, 89 mmol) en diclorometano (150 mL) a 0°C y la reacción se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. La reacción se evaporó, se volvió a disolver en EtOAc (300 mL) y lavó con HCl 1 N (3x150 mL) , bicarbonato de sodio saturado (3x150 mL) , y salmuera (1 xl50 mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con EtOAc/heptano al 0-40% para dar un aceite amarillo. (22.5 g, 70%). m/z 360 (MH+) .

Etapa 2: Síntesis de acetato de 1- (dodecilamino) -4-(metilsulfinil) -l-oxobutan-2-ilo . A una solución de acetato de 1- (dodecilamino) -4- (metiltio) -l-oxobutan-2-ilo (22.5 g, 62.6 mmol) en metanol (110 mL) a 0°C (un precipitado formado) se agregó peróxido de hidrógeno (30%, 19.19 mL, 188 mmol) y el baño de hielo se removió y todo se disolvió. La reacción se permitió agitar durante 5.5 hr. La reacción se diluyó con agua (400 mL) y entonces se extrajo con EtQAc (200 mL) para dar una emulsión que no se separa después de 18 hrs. La emulsión se trató con salmuera (250 mL) y las capas se separaron. La capa acuosa se extrajo con EtOAc (200 mL) y las capas orgánicas combinadas se lavaron con bisulfito de sodio al 10%. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite anaranjado (25.0 g, 100%) . m/z 376 (MH+) .

Etapa 3j Síntesis de N-dodecil-2-hidroxi-4- (meti1sulfini1 ) butanamida . A una solución de acetato de 1-(dodecilamino) -4- (metilsulfinil) -l-oxobutan-2-ilo (25 g, 62.6 mmol) en metanol (350 mL) se agregó NaOH 2.5 N (40 mL, 100 mmol) y la solución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 5 hrs . La reacción se apagó con HC1 concentrado (12.5 mL) y entonces se evaporó a un volumen pequeño. La mezcla resultante se trató con EtOAc (200 mL) y entonces lavó con HCl 1 N (150 mL) , bicarbonato de sodio saturado (50 mL) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un sólido. El sólido se disolvió en diclorometano y purificó por cromatografía en gel de sílice con metanol/diclorometano al 0-10%. Las fracciones deseadas se recolectaron y evaporaron para dar un sólido blanco (16.7 g, 80%) . RMN 1H (500 MHz, D SO-dg) d ppm 0.85 (t, J=6.83 Hz, 3 H) 1 .15 - 1 .33 (m, 18 H) 1 .33 - 1 .46 (m, 2 H) 1 .72 - 1 .87 (m, 1 H) 1 .92 - 2.09 (m, 1 H) 2.51 (d, J=l .27 Hz, 3 H) 2.56 - 2.87 (m, 2 H) 3.00 - 3.12 (m, 2 H) 3.90 - 4.00 (m, 1 H) 5.69 (d, J=5.40 Hz, 1 H) 7.71 -7.82 (m, 1 H) . m/z 334 (MH+) .

Ejemplo 9: Preparación de 2-amino-4- (Metilsulfinil) -N-Octilbutanamida Etapa 1 : Síntesis de (4- (metilsulfinil) -1- (octilamino) -l-oxobutan-2-il) carbamato de tere-butilo. A una mezcla de ácido 2 - ( (tert-butoxicarbonil) amino) -4 -(metilsulfinil) butanoico (10.0 g, 37.7 mmol) y HOBt (6.35 g, 41.5 mmol) en diclorometano (200 mL) a 0°C se agregó trietilamina (10.5 mL, 75.4 mmol) y EDAC (7.95 g, 41.5 mmol). Después de agitación durante 20 minutos se agregó octilamina y la solución se permitió entibiar hasta temperatura ambiente y agitó durante 3 días. La reacción se lavó con bicarbonato de sodio saturado (2x100 mL) , HCl 1 N (2x100 mL) , y salmuera (1 xlOO mL) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite el cual se solidifica durante el reposo. El sólido se purificó por cromatografía en gel de sílice con metanol/diclorometano al 0-5% para dar un sólido blanco (13.1 g, 92%). m/z 377 (MH+) .

Etapa 2: Síntesis de 2-amino-4- (metilsulfinil ) -N-octilbutanamid . A una solución de (4- (metilsulfinil ) -1- (octilamino) -l-oxobutan-2-il) carbamato de tere-butilo (6.43 g, 17.1 mmol) en diclorometano (65 mL) a 0°C se agregó TFA (65 mL) y el baño de hielo se removió. Después de agitación durante 1 hora la reacción se concentró para dar un aceite. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con metanol/diclorometano al 0-10% (con aditivo de hidróxido de amonio al 15% en metanol) para dar un sólido blanco (4.5 g, 95%). RMN ¾ (500 MHz, D SO-dg) d ppm 0.87 (t, J=6.83 Hz, 3 H) 1 .19 - 1 .33 (m, 10 H) 1 .36 - 1 .47 (m, 2 H) 1 .61 - 1 .78 (m, 1 H) 1 .84 - 1 .99 (m, 1 H) 2.17 - 2.38 (m, 1 H) 2.52 (s, 3 H) 2.61 - 2.72 (m, 1 H) 2.75 - 2.84 (m, 1 H) 2.99 - 3.13 (m, 2 H) 3.19 - 3.29 (m, 1 H) 3.28 - 3.46 (m, 1 H) 7.89 (br. s., 1 H) . m/z 277 (MEt) .

Ejemplo 10: Propiedades de compuestos basados en Bulfóxido o mezclas de los mismos Para determinar si los compuestos basados en sulfóxido sintetizados en los Ejemplos 1-9 tienen propiedades tensoactivas, se determinaron la concentración de micela crítica (CMC), tensión superficial, y solubilidad. El método de placa Wilhelmy se usó para determinar la superficie de equilibrio o tensión interfacial en una interfaz de aire-líquido. Un balance de alta sensibilidad Cahn DCA 322 se usó para realizar la medición. El portaobjetos de vidrio fabricado por Corning con un ancho de 22 mm y espesor de 0.1 mm se usaron como sondas; la velocidad del motor se ajustó para ser 160 µ??/sec. Los portaobjetos se disminuyeron lentamente perpendiculares a la interfaz de la solución de prueba (a 25°C y presión atmosférica) y la fuerza ejercida en la placa debido a la humedad se midió. La fuerza medida se convirtió a tensión superficial usando la ecuación Wilhelmy. El CMC se calculó de acuerdo con procedimientos estándares. La solubilidad se calculó en agua a 25 °C y presión atmosférica .

Los siguientes compuestos se probaron: (1) 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de hexilo (R6S0) ; (2) 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoato de octilo (R8S0) ; (3) una mezcla de R8S0 al 70% en peso y 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoato de decilo al 30% en peso (R10SO) ; (4) una mezcla de R8S0 al 70% en peso y 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoato de dodecilo al 30% en peso (R12SO) ; (5) 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) -N-octilbutanamida (R8NHSO) ; (6) una mezcla de R8NHSO al 60% en peso y 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) -N-decilbutanamida de 40% en peso (R10NHSO) ; (7) una mezcla de R8NHSO al 75% en peso y 2-hidroxi-4- (metilsulfinil) -N-dodecilbutanamida de 25% en peso (R12NHS0) ; así como los tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles (8) Igepal® CO-630, un etoxilado nonilfenol ramificado, y dos óxidos de alquil etileno, (9) éter monododecilo de hexaetilen glicol (C12E6) y (10) éter de monodecilo de hexaetilen glicol (C10E6) . La Tabla 1 presenta el CMC y tensión superficial de cada compuesto o mezcla de compuestos, así como la solubilidad de los compuestos basados en sulfóxido (en agua a 25°C y presión atmosférica) .

Ejemplo 11: Capacidad de humectación de compuestos basados en sulfóxido La prueba Draves Wetting se usó para evaluar la capacidad humectación de los compuestos basados en sulfóxido. Esta prueba determina la capacidad de una solución de tensioactivo para desviar el aire de una madeja de algodón ponderada. Cuatro concentraciones diferentes de los compuestos basados en sulfóxido, y Igepal® CO-630 se probaron. La prueba de humectación Draves se corrió de acuerdo con ASTM D2281-68. Es decir, 500 mi de solución de tensioactivo se vació en un cilindro graduado de 500 mi (38 cm de altura) , y 5.0 g de un madeja estándar enganchadas con un anclaje de plomo se dejó caer en la solución. Inicialmente la madeja flotó en la solución, después de la humectación, la madeja, se debió hundir. El tiempo entre dejar caer la madeja en la solución y su hundimiento se registró y denominó el tiempo de humectación. La Tabla 2 presenta los resultados.

Tabla 2. Prueba de humectación Draves Ejemplo 12: Prueba de lavandería Las formulaciones de lavandería se formularon que comprenden 10% en peso de un tensioactivo no iónico (por ejemplo, compuesto basado de sulfóxido, Igepal, etc.), 10% en peso de un tensioactivo aniónico (por ejemplo, SDBS) , 0.2% en peso de metil cocoil taurato de sodio, 0.2% en peso de dietilenetriamina penta (ácido metilen fosfórico) de sodio, 5% en peso de citrato de sodio, 0.8% en peso de cloruro de sodio, 2% en peso hidróxido de sodio, 0.3% en peso de ácido bórico, 3% en peso de propilen glicol, 0.1% en peso de fluorescente, 0.4% en peso de proteasa, 0.15% en peso de mañosa, 0.4% en peso de amilasa, 0.2% en peso de polivinilpirroldinona, 0.2% en peso de óxido de polivinilpiridina , con agua para balance.

Las formulaciones de lavandería se probaron en una serie de diferentes tipos de manchas en muestras de algodón y muestras de poliéster-algodón (PE/C). Las telas se adquirieron de Testfabrics Inc. La formulación de lavandería presenta arriba se diluyó hasta una relación de 3g en 1 L de agua del grifo y corrió a través de un ciclo de lavado de 20 min + 5 min de enjuague a 30°C. La reflectancia se midió a una longitud de onda de 460 nm usando un colorímetro optoeléctrico usando una modificación de procedimiento de prueba D4265-98 (Reaprobado 2007) . Los cambios en reflectancia se presentan en la Tabla. Un valor positivo indica mejor eficiencia de limpieza en lugar del control que se hizo con Igepal® CO 630 como el no iónico. En promedio, la formulación que comprende los tensioactivos basados en sulfóxido no tienen cambios en reflectancia con relación a la formulación de control.

Ejemplo 13: Estudios de toxicología Los peligros potenciales de los compuestos basados en sulfóxido se examinaron al evaluar la toxicidad de R8S0 en tres bioensayos estándares (esto es, prueba de inhibición decrecimiento de algas en agua fresca, prueba de inmovilización aguda de Daphnia, y prueba de toxicidad aguda de pez en agua fresca) .

La prueba de inhibición de crecimiento de algas en agua fresca se condujo de acuerdo con las guías OECD 201. Brevemente, las algas de agua dulce exponencialmente crecientes se expusieron a diversas concentraciones de las sustancias de prueba en cultivos por lote durante un periodo de 72 horas. Los cultivos se permitieron crecer exponenciales sin restricciones bajo condiciones suficientes de nutriente e iluminación fluorescente continúa. Tres replicados en cada concentración de prueba se usaron. El crecimiento se monitoreó con el paso del tiempo y comparó con el crecimiento promedio de los cultivos de control (sin sustancias de prueba) . El crecimiento e inhibición de crecimiento se cuantifican de las mediciones de la biomasa de las algas como una función de tiempo. Estos datos se usaron para calcular EC50, el cual es la concentración de la sustancia de prueba que resulta en una reducción de 50 por ciento en crecimiento con relación al control. R8S0 tiene un EC50 de 175 ppm a 72 hr.

La prueba de inmovilización aguda Daphnia se realizó de acuerdo con las guías OECD 202. Brevemente, daphnia jóvenes, con edades de menos de 24 horas al inicio de la prueba, se expusieron a las sustancias de prueba en un intervalo de concentraciones durante un periodo de 48 horas. Generalmente, al menos 20 animales, preferiblemente dividido en cuatro grupos de cinco animales cada uno, se probaron para cada concentración de prueba y para los controles (esto es, sin sustancia de prueba) . Las Daphnia no se alimentaron durante la prueba. Al menos 2 mL de solución de prueba se proporcionaron para cada animal . Las temperaturas se mantuvieron entre 18 y 22°C, y para cada prueba sencilla la temperatura estuvo dentro de ±1°C. La inmovilización se registró en 24 horas y 48 horas, y se comparó con los valores de control. Aquellos animales que no pudieron nadar dentro de 15 segundos después de la agitación suave del recipiente de prueba se consideraron que están inmóviles. Los resultados se usan para calcular el EC50 (la concentración en la cual 50% de los animales se inmovilizaron) en 48 horas. El EC50 de R8S0 en 48 horas fue 79 ppm.

La prueba de toxicidad aguda para pez de agua dulce se condujo de acuerdo con las guías OECD 203. Para esta prueba, el pez de agua dulce (esto es, carpitas cabezonas) se expusieron a una serie de concentraciones de las sustancias de prueba durante un periodo de 96 horas. Al menos siete peces se usaron en cada concentración de prueba y en los controles. Las mortalidades se registraron en 24, 48, 72, y 96 horas. Los peces se consideraron muertos si no hubo movimiento visible (por ejemplo movimientos de branquias) y si el toque del péndulo caudal no produce reacción. Los conteos de mortalidad se usaron para determinar LC50, la concentración que mata 50% de los peces. R8SO tiene un LC50 de 148 ppm a 96 hr.

Ejemplo 14: Preparación de 2- ( (2-Hidroxi-4- (MetilsulfiniDbutanoil)oxi) -4- (Metilsulfinil)butanoato de dodecilo Etapa 1 = Síntesis de 2- ( (2-hidroxi-4- (metiltio) butanoil ) oxi) -4- (metiltio) butanoato de dodecilo. A ácido 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoico (HMTBa ; Alimet 88%) (10.0 g, 58.6 mmol) se agregó 1-dodecanol (6.55 g, 35.2 mmol) , ácido p-toluen sulfónico (0.56 g, 2.9 nmol) en tolueno (50 mL) en un matraz de fondo redondo que se fijó con una trampa deán stark y condensador de reflujo. La mezcla resultante se calentó hasta reflujo con eliminación de agua durante la noche. La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y entonces diluyó con acetato de etilo (65 mL) y lavó con NaHC03 sat. (3x30 mi), agua (1 x30 mi), secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó. El producto crudo se purificó por cromatografía en gel de sílice con EA/Heptano al 0-30% para dar un aceite (1 .91 g, 7.2%). m/z 451 (MH+) .

Etapa 2 = Síntesis de 2- ( (2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoil) oxi) -4- (metilsulfini ) butanoato de dodecilo . A una solución de 2- ( (2-hidroxi-4-(metiltio)butanoil) oxi) -4- (metiltio) butanoato de dodecilo (1.81 g, 4.0 mmol) en metanol (25 mi) a 0°C se agregó lentamente peróxido de hidrógeno (30%, 1.3 mi, 12.7 mmol). La reacción se agitó durante 30 min y entonces el baño de hielo se removió y continuó agitando durante la noche. La reacción se diluyó con acetato de etilo (350 mL) y lavó con agua (1 xlOO mL) y bisulfito de sodio al 10% (1x100 mi) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite amarillo ligero. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con MeOH/DCM al 0-10% para dar un aceite (0.68 g, 35%) . m/z 483 (MH+) .

Ejemplo 15: Preparación de Mezcla oligomérica obtenida de oxidación de los productos de condensación de HMTBa con 1-Octanol y 1-Dodecanol ácido 2-Hidroxi-4- (metiltio) butanoico (HMTBa Alimet, 88%) (5.00 g, 29.3 mmol) , 1-octanol (2.52 g, 19.4 mmol) , 1-dodecanol (1 .31 g, 7.0 mmol) , y Amberlyst-15 (0.5 g) se mezclaron juntos y calentaron a 110°C. Se burbujeó nitrógeno a través de la mezcla para ayudar a llevar lejos el agua. El análisis indica que la reacción se completó dentro de 2 horas. La mezcla se enfrió hasta 25°C y diluyó con 15 mL de acetato de etilo. La mezcla se filtró y la resina se lavó con acetato de etilo (10 mL) . El filtrado combinado se enfrió hasta 5°C y el peróxido de hidrógeno se agregó (la reacción fue exotérmica suavemente) . Después de hora, la mezcla se entibió hasta 25 °C y agitó hasta que la reacción se completó. La mezcla comenzó como dos fases y ya que la reacción progresó la mezcla se volvió homogénea. El análisis indica que la oxidación se completó entre 4 y 20 horas. La mezcla se lavó con agua (1 xl5 mL) , bisulfito de sodio acuoso al 10% (1 xl5 mL, el lavado fue exotérmico suavemente) , bicarbonato de sodio 1.0 M acuoso (1 xl5 mL) y agua (2x15 mL) . La fase orgánica se evaporó a 50°C y presión reducida usando un evaporador rotatorio para dar una mezcla del monómero, dímero, trímero y oligómeros de tanto ésteres de octilo como dodecilo como un líquido viscoso, amarillo ligero (7.12 g, 87%). k= 0 C8, m/z 279 (MH+) , k = 1 C8 , m/z 427 (MH+) , k = 2 C8, m/z 575 (MH+) , k = 0 C12, m/z 335 (MH+) , k = 1 C12, m/z 483 (MH+) , k = 2 C12, m/z 631 (MH+) .

La mezcla resultante de monómeros, dímeros, trímeros, y otro oligómeros R8SO y monómeros, dímeros, trímeros, y otros oligómeros R12SO tiene un CMC inferior que una mezcla de monómeros R8S0 y monómeros R12S0. El CMC de la mezcla de monómeros y oligómeros R8S0 y R12S0 fue 0.043 mM, mientras que la mezcla de monómeros R8SO y R12S0 tiene un CMC de 0.3 mM (ver Tabla 1, Ejemplo 10) .

Ejemplo 16: Preparación de Mezcla oliganéric obtenida de oxidación de los productos de condensación de MTBa y NEODOL-9 Al ácido 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoico (Alimet, 88%) (5.09g, 29.8mmol) en un vial de 20 mi se agregó NEODOL-9 (3.4 g, 23.5 mmol) y Amberlyst 15 (0.53 g) . La mezcla resultante se calentó a 110 °C mientras que se burbujea una corriente de nitrógeno a través de durante 2 hrs . La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, diluyó con acetato de etilo (25 mL) y entonces se filtró. El filtrado se enfrió en un baño de hielo y entonces se trató con peróxido de hidrógeno (30%, 6.1 mi, 59.6 mmol) . La reacción se agitó durante 30 min y entonces el baño de hielo se removió y se continuó agitando durante la noche a temperatura ambiente. La reacción se lavó con 30 mL agua más 10 mL de salmuera, bisulfito de sodio al 10% (1x40 mi), bicarbonato de sodio sat . (2x40 mL) y luego agua (2x20 mL) . La capa orgánica se separó y evaporó para dar la mezcla de monómero, dímero y oligómero como un aceite amarillo ligero (6.43 g, 82%). k= 0, m/z 293 (MH+ ) , k = 1, m/z 441 (MH+) , k = 2, m/z 589 (MH+) , k = 0 CIO, m/z 307 (MH+), k = 0 Cl 1 , m/z 321 (MH+) .

Ejemplo 17: Preparación de Mezcla oligomérica obtenida de oxidación de los productos de condensación de HMBa y 1-Decanol Al ácido 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoico (Alimet 88%) (5.14 g, 30.1 mmol) en un vial de 20 mi se agregó 1-decanol (4.27 g, 26.98 mmol) y Amberlyst 15 (0.52 g) . La mezcla resultante se calentó a 110 °C mientras que se burbujea una corriente de nitrógeno a través de durante 2 hrs. La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, diluyó con acetato de etilo (25 mL) y luego se filtró. El filtrado se enfrió en un baño de hielo y luego se trató con peróxido de hidrógeno (30%, 4.6 mi, 45 mmol). La reacción se permitió entibiar hasta temperatura ambiente con agitación durante la noche. La reacción se lavó con agua (1 x40 mL) , bisulfito de sodio al 10% (1 x40 mi), bicarbonato de sodio sat. (2x40 mL) y luego agua (2x20 mL, emulsión formada en un segundo lavado el cual se separó después de varios días) . La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y luego se filtró. El filtrado se decantó para remover un precipitado y se evaporó para dar la mezcla de monómero, dímero, trímero y oligómero como un aceite amarillo ligero (7.9 g, 91 %) . k = 0, m/z 307 (MH+) , k = 1 , m/z 455 (MH+) , k = 2, m/z 603 (MH+) .

Ejemplo 18: Preparación de 2-Hidroxi-4- (Metilsulfinil)butanoato de 4- (Metilsulfinil) -1-Oxo-l- (Tetradeciloxi)butan-2-ilo Etapa 1 - 2-hidroxi-4 - (metiltio) butanoato de 4-(metiltio) -1-oxo-l- (tetradeciloxi) butan-2 - ilo . Al ácido 2-hidroxi -4- (metiltio) butanoico (Alimet 88%) (10.1 g, 59.2 mmol) se agregó 1- tetradecanol (7.57 g, 35.3 mmol) , ácido p-tolueno sulfónico (0.55 g, 2.9 mmol) en tolueno (50 mL) en un matraz de fondo redondo que se fijó con una trampa deán stark y condensador de reflujo. La mezcla resultante se calentó hasta reflujo con eliminación de agua durante la noche. La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y luego diluyó con acetato de etilo (65 mL) y lavó con NaHC03 sat . (3x30mL) , agua (1x30 mL) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite oscuro. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con acetato de et ilo/heptano al 0-30% para dar un aceite amarillo ligero (3.34 g, 24%) . RMN XH (500 MHz , DMSO-d6) d ppm 0.85 (t, J=6.83 Hz, 3 H) 1 .1 1 - 1 .38 (m, 22 H) 1 .56 (t, J=6.20 Hz, 2 H) 1 .76 - 1 .99 (m, 2 H) 1 .99 - 2.10 (m, 8 H) 2.51 - 2.64 (m, 4 H) 3.99 - 4.15 (m, 2 H) 4.16 - 4.32 (m, 1 H) 5.00 -5.16 (m, 1 H) 5.51 - 5.69 (m, 1 H) .

Etapa 2 - 2 -hidroxi-4 - (metilsulf inil ) butanoato de 4-(metilsulf inil) -1-oxo-l- (tetradeciloxi ) butan-2 - ilo . A una solución de 2-hidroxi-4- (metiltio) butanoato de 4- (metiltio) -1-oxo-l- (tetradeciloxi) butan-2-ilo (3.24 g, 6.77 mmol) en acetato de etilo (25 mi) a 0°C se agregó peróxido de hidrógeno (30%, 2.07 mi, 20.3 mmol) . La reacción se agitó durante 30 min y entonces el baño de hielo se removió y se continuó agitando durante tres días. La reacción se diluyó con acetato de etilo (50 mL) y lavó con bisulfito de sodio al 10% (1 x30 mL) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y eva oró para dar un aceite amarillo ligero. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con MeOH/DCM al 0-10% para dar un aceite viscoso (1 .83 g, 53%) . m/z 51 1 (MH+) .

Ejenplo 19: Preparación de 2- ( (2-Hidroxi-4- (Metilsulfinil)butanoil)oxi) -4- (Metilsulf inil) butanoato de hexadecilo etiltio) butanoil) oxi) -4 (metiltio) butanoato de hexadecilo. A ácido 2-hidrox (metiltio) butanoico (Alimet 88%) (10.0 g, 58.6 mmol) agregó 1-hexadecanol (8.55 g, 35.3 mmol) , ácido p-tolueno sulfónico (0.56 g, 2.9 mmol) en tolueno (50 mL) en un matraz de fondo redondo que se fijó con una trampa deán stark y condensador de reflujo. La mezcla resultante se calentó hasta reflujo con eliminación de agua durante la noche. La reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y luego diluyó con acetato de etilo (65 mL) y lavó con NaHC03 sat . (3x30mL) , agua (1 x30 mL) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite café oscuro. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con acetato de etilo/heptano al 0-30% para dar un aceite amarillo ligero (3.2 g, 22%). R N XH (500 MHz , DMSO-d6) d ppm 0.85 (t, J=6.68 Hz, 3 H) 1 .10 - 1 .35 (m, 26 H) 1 .48 - 1 .64 (m, 2 H) 1 .76 - 1 .98 (m, 2 H) 1 .99 - 2.12 (m, 8 H) 2.50 -2.66 (m, 4 H) 4.01 - 4.18 (m, 2 H) 4.17 - 4.32 (m, 1 H) 5.00 - 5.15 (m, 1 H) 5.54 - 5.72 (m, 1 H) .

Etapa 2 - 2- ( (2-hidroxi-4- (metilsulfinil) butanoil) oxi) -4- (metilsulfinil) butanoato . A una solución de 2- ( (2-hidroxi-4- (metiltio) butanoil) oxi) -4- (metiltio) butanoato de hexadecilo (3.05 g, 6.02 mmol) en acetato de etilo (25 mi) a °C se agregó peróxido de hidrógeno (30%, 1.84 mi, 18.05 mmol). La reacción se agitó durante 30 min y luego el baño de hielo se removió y se continuó agitando durante tres días. La reacción se diluyó con acetato de etilo (50 mL) y lavó con bisulfito de sodio al 10% (1 x30 mL) , secó sobre sulfato de magnesio, filtró y evaporó para dar un aceite amarillo ligero. El aceite se purificó por cromatografía en gel de sílice con MeOH/DCM al 0-10% para dar un sólido ceroso blanco (2.44 g, 75%). m/z 539 (MH+) .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (27)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones .

1. Un compuesto, caracterizado porque comprende la Fórmula (I) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es OH, OR4, N¾, o NHR4; R3 es OR5 o NHR5; R4 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R5 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; y n es un entero de 1 o mayor; con la condición, sin embargo, de que cuando n es 1 y R2 es OR4, entonces R4 comprende más de pirrolilo, o indolilo; cuando n es 2, R2 es NH2, y R3 es NHR5, entonces R5 comprende más de aminoacilo, amida, piperidilo, piridilo, pirimidilo, o tioéster; cuando n es 2 y R2 es NH-metacriloilo, entonces R3 es diferente de NH-mentilo; o cuando n es 2 y R3 es NH- alquilo Ci4, entonces R2 es diferente de NH2 o NH-C(0) (CH2)16CH3.

2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es alquilo; R4 es alquilo, acilo, (CH2CH20)pH, (CH2CH(CH3)0)pH, o una combinación de (CH2CH20)pH y (CH2CH (CH3) 0) H; p es un entero de 2 o mayor; y R5 es alquilo C6 hasta C30.

3. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque n es 2; R1 es metil; R2 es OH u OR4; y R5 es alquilo C6 hasta C22.

4. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque n es 2; R1 es metil; R2 es NH2 o NHR4; y R5 es alquilo C6 hasta C22.

5. Un compuesto, caracterizado porque comprende la Fórmula (II) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es hidrógeno, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R3 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; W, X, e Y son independientemente O, o NH; y k y n son independientemente enteros de 1 o mayor.

6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque R1 es alquilo; R2 es hidrógeno, alquilo, acilo, (CH2CH20)pH, (CH2CH (CH3) 0) pH, o una combinación de (CH2CH20)pH y (CH2CH (CH3) O) pH; p es un entero de 2 o mayor; y R3 es alquilo C6 hasta C30.

7. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5 o 6, caracterizado porque k es 1, 2, 3, o 4; n es 2, R1 es metilo; R2 es hidrógeno; R3 es alquilo C6 hasta C22; y W y X son oxígeno.

8. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto tiene una concentración de micela crítica (CMC) en agua a 25 °C y presión atmosférica.

9. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto se usa en productos de lavandería comercial o residencial, productos de limpieza industriales o para el hogar, productos para pulir el piso, productos para el cuidado personal o cosmético, procesamiento textil, procesamiento de metal, procesamiento de papel, aplicaciones agrícolas, producción de látex, papel destintado, o aplicaciones de perforación de petróleo crudo.

10. Una composición, caracterizada porque comprende una mezcla de compuestos que comprende la Fórmula (II) , la mezcla que comprende al menos dos diferentes compuestos que comprenden la Fórmula (II) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es hidrógeno, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R3 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; W, X, e Y son independientemente 0, o NH; k es un entero de 0 o mayor; y n es un entero de 1 o mayor.

11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la mezcla comprende compuestos en los cuales k es 0, 1, 2, 3, 4, o una combinación de los mismos .

12. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 o 11, caracterizada porque R1 es alquilo; R2 es hidrógeno, alquilo, acilo, (CH2CH20)pH, (CH2CH (CH3) O) pH, o una combinación de (CH2CH20)pH y (CH2CH(CH3) O) pH; p es un entero de 2 o mayor; y R3 es alquilo C6 hasta C30.

13. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 12, caracterizada porque n es 2, R1 es metilo; R2 es hidrógeno; R3 es alquilo Cs hasta C22; y W y X son oxígeno.

14. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 13, caracterizado porque la mezcla comprende al menos un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6 hasta C22 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6 hasta C22, con la condición de que R3 difiere en cada uno de los dos conjuntos.

15. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 13, caracterizada porque la mezcla comprende al menos un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 1 y R3 es alquilo C6 hasta C22 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 1 y R3 es alquilo C6 hasta C22, con la condición de que R3 difiere en cada uno de los dos conjuntos.

16. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 13, caracterizada porque la mezcla comprende al menos un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 2 y R3 es alquilo C6 hasta C22 Y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 2 y R3 es alquilo C6 hasta C22, con la condición de que R3 difiere en cada uno de los dos conjuntos.

17. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 13, caracterizada porque la mezcla comprende al menos un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6 hasta C22 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 1 y R3 es alquilo C6 hasta C22.

18. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 13, caracterizada porque la mezcla comprende al menos un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6 hasta C22 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 2 y R3 es alquilo C6 hasta C22.

19. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 13, caracterizada porque la mezcla comprende al menos un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 1 y R3 es alquilo C6 hasta C4 y un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 2 y R3 es alquilo C6 hasta Ci4.

20. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 13, caracterizada porque la mezcla comprende al menos un primer conjunto de los compuestos en los cuales k es 0 y R3 es alquilo C6 hasta C22 , un segundo conjunto de los compuestos en los cuales k es 1 y R3 es alquilo C6 hasta C22, y un tercer conjunto de los compuestos en los cuales k es 2 y R3 es alquilo C6 hasta C22 ·

21. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 20, caracterizada porque la composición tiene una concentración de micela crítica (CMC) en agua a 25 °C y presión atmosférica.

22. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 21, caracterizada porque comprende al menos un agente elegido de un agente que regula el pH, una enzima, un tensioactivo, un agente abrillantador óptico, un agente de blanqueamiento, un agente espesante, un inhibidor a escala, un agente quelante, un agente suavizante de agua, un agente de control de espuma, un dispersante, un hidrotropo, una ligadura, un rellenador, un desintegrante, un conservador, un agente colorante, un agente de fragancia, y combinaciones de los mismos.

23. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 hasta 22, caracterizada porque la composición se usa en productos de lavandería comerciales o residenciales, productos de limpieza industriales o para el hogar, productos para pulido de pisos, productos cosméticos o cuidado personal, procesamiento textil, procesamiento de metal, procesamiento de papel, aplicaciones agrícolas, producción de látex, papel destintado, o aplicaciones de perforación de petróleo crudo.

24. Un proceso para limpiar un artículo, el proceso caracterizado porque comprende poner en contacto el artículo con una composición que comprende al menos un compuesto que comprende la Fórmula (II) : en donde : R1 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R2 es H, hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido; R3 es hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido que tiene seis o más átomos de carbono en la cadena principal; W, X, e Y son independientemente 0, o NH; n es un entero de 1 o mayor; y k es un entero de 0 o mayor.

25. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque R1 es alquilo; R2 es hidrógeno, alquilo, acilo, (CH2CH20)pH, (CH2CH (CH3) 0) H, o una combinación de (CH2CH20)pH y (CH2CH (CH3) 0) pH; p es un entero de 2 o mayor; y R3 es alquilo C6 hasta C30.

26. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 24 o 25, caracterizado porque n es 2; R1 es metil; R2 es hidrógeno; R3 es alquilo C6 hasta C22; y W y X son oxígeno .

27. El proceso de conformidad con cualquiera de una de las reivindicaciones 24 hasta 26, caracterizado porque la composición comprende una mezcla de compuestos en los cuales k es 0, 1, 2, 3, 4, o combinaciones de los mismos.