MX2013002837A - Pieza moldeada teñida, resistente a la intemperie que tiene brillo mejorado y resistencia al frotamiento. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con piezas moldeadas teñidas, resistentes a la intemperie de (met)acrilato de poli(alquilo) que tienen brillo y resistencia mejorada a los efectos mecánicos sobre la superficie de la pieza moldeada, en particular resistencia a la frotación y rayado, y con compuestos de moldeo para preparar las mismas.

Description

PIEZA MOLDEADA TEÑIDA, RESISTENTE A LA INTEMPERIE QUE TIENE BRILLO MEJORADO Y RESISTENCIA AL FROTAMIENTO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con moldes teñidos, resistentes a la intemperie fabricados de (met) acrilato de poli (alquilo) con un brillo mejorado y resistencia a las influencias mecánicas que actúan sobre la superficie del molde, en particular con una resistencia al frotamiento mejorada y una resistencia al rayado mejorada, y también con composiciones de moldeo para producir los mismos.

Los componentes de plástico transparente se encuentran en numerosas aplicaciones; siendo ejemplos los paneles de equipo doméstico y las cubiertas para instrumentos en los vehículos motorizados; siendo otros ejemplos las pantallas.

Las composiciones de moldeo de metacrilato de polimetilo (PMMA) tienen una alta transparencia óptica y no tienen un color intrínseco, y por lo tanto, permiten la realización de una amplia gama de diferentes coloraciones que se usan para cubiertas decorativas (por ejemplo, varios paneles en los interiores y exteriores automotrices) . El uso de las composiciones de moldeo de PMMA teñidas también permite la realización de superficies en la clase de más alta calidad (conocida como superficies de Clase A) , siendo éste un factor importante en las aplicaciones finales.

REF.: 239916 Las superficies de los componentes producidos de PMMA tienen una alta dureza, y ésta es de importancia decisiva para la aplicación final de las mismas en la forma de una cubierta decorativa. Es bien conocido que cuando el PMMA se compara con otros materiales termoplásticos, tiene la dureza superficial y la resistencia al rayado más altas, determinadas por la prueba de dureza de lápiz. Sin embargo, hay algunas aplicaciones con requerimientos superficiales particularmente severos, en particular, para los componentes que son decorativos y destacados, en donde incluso los moldes de PMMA tienen que ser protegidos de los diferentes tipos de desgaste. Por esta razón, los componentes a menudo están equipados con un recubrimiento.

La susceptibilidad de los moldes de plástico a las marcas de frotación y el rayado es un problema general, dado que los artículos implícitos llegan a ser muy rápidamente visualmente no atractivos. Por lo tanto, se han desarrollado numerosos métodos para proporcionar plásticos con capas resistentes al rayado. Los materiales de recubrimiento usados son preferentemente resinas de plástico curables. Ejemplos que pueden mencionarse son los recubrimientos de poliésteres con un dialdehído (por ejemplo, US 3484157) o poliuretanos (por ejemplo, DE 2611782) , o con titanato de alquilo (por ejemplo, US 3700487) , o melamina en una muy amplia variedad de variantes, o políol melamina (por ejemplo, GB 1308697, US 3862261) . Otros materiales que se han usado para el recubrimiento son las resinas acrílicas de una muy amplia variedad de tipos (por ejemplo, DE 2317874) , hidrocarburos fluorados en una muy amplia variedad de combinaciones y modificaciones (NL 6608316, DE 1963278, DE 2454076), compuestos de polialquilenimina reticulados (US 3766299) y compuestos de silicio, en particular resinas de silicona (por ejemplo, BE 821403, US 3451838, US 3707397) . EP 180129 describe un proceso para un recubrimiento compuesto de polímeros de acrilato o de polímeros de metacrilato, de polímeros de organosilicio o de resinas de melamina, en donde el recubrimiento tiene una resistencia al rayado y un efecto antirreflejante sobre los plásticos.

También se ha descrito una amplia variedad de sistema de sol-gel, y éstos pueden usarse inter alia con la ayuda de procesos de plasma. Estos sistemas a menudo se producen a partir de silanos y alcóxidos modificados por medio de procesos de hidrólisis y procesos de condensación. La estabilidad de almacenamiento de la mezcla de recubrimiento es principalmente muy restringida por la reactividad de estos sistemas. Las composiciones de recubrimiento curables por radiación también se usan para el recubrimiento de sustratos de plástico. A manera de ejemplo, US 6,420,451 describe composiciones de recubrimiento curables por radiación de sustratos ópticos, tales como lentes, fabricados de varios sustratos de plástico, por ejemplo, policarbonato. Las composiciones de recubrimiento comprenden acrilatos de uretano y óxidos metálicos coloidales, en particular, partículas de Si02, al lado de acrilatos monofuncionales .

Una característica común de todos los procesos descritos anteriormente es que requieren de operaciones adicionales y complicadas, es decir, aplicación y dureza del sistema de recubrimiento/composición de recubrimiento.

Por lo tanto, Evonik Goldschmidt GmbH ha propuesto, en EP 1 640 418, siloxanos organomodificados como aditivos, específicamente para mejorar la resistencia al rayado de los elastómeros termoplásticos , en particular poliuretanos (TPU) , poliamidas (PEBA) , copoliésteres (COPE) y estirenoles (STPE) . Estos siloxanos se adicionan en la forma de un aditivo directamente a la composición de moldeo. Éstos forman una clase de película lubricante sobre la superficie del moldeo producido de la composición de moldeo. Esto inhibe el daño superficial, teniendo como resultado que el objeto que actúa sobre el molde pueda deslizarse a través de la superficie. Por lo tanto, se reivindica que los moldes no requieren un recubrimiento resistencia al rayado adicional.

Un estudio más detallado de EP 1 640 418 revela que los plásticos que usa son mucho más suaves que el PMMA. Estos plásticos tienen una superficie elástica y, por lo tanto, son intrínsecamente menos susceptibles a los efectos mecánicos causados por los objetos afilados o puntiagudos. Los requerimientos generados por estos polímeros elásticos con respecto a la modificación resistente al rayado son, por lo tanto, muy diferentes de los generados por, por ejemplo, la superficie muy dura de los moldes de PMMA. EP 1 640 418 no proporciona ninguna indicación de que los siloxanos organomodificados también puedan mejorar la resistencia a la frotación de las superficies de los moldes de PMMA. Tampoco esto se deriva de EP 1 640 418, dado que, como se establece, usa polímeros que son completamente diferentes.

Asimismo, DE 100 59 454 propone aditivos que tienen unidades de siloxano, las cuales se destinan para mejorar la resistencia al rayado de las superficies de los moldes elaborados de diferentes polímeros. Estos son poliolefinas modificadas con poliéster-polisiloxano, las cuales se obtienen por medio de la reacción de poliolefinas injertadas con anhídrido con organopolisiloxanos hidroxi-funcionales . Estos copolímeros de poliéster-polisiloxano se adicionan en la forma de un aditivo en la matriz de polímero. Sin embargo, una desventaja de este método es la producción complicada de los copolímeros de poliéster-polisiloxano.

La técnica previa no menciona nada acerca de los efectos de los diferentes aditivos propuestos en la técnica previa en cuanto al color percibido de las composiciones de moldeo.

Por lo tanto, hay un requerimiento de nuevas composiciones de moldes de (metacrilato) de poli (alquilo) y, respectivamente, aditivos para las composiciones de moldes de (metacrilato) de poli (alquilo) , que permitan la producción de moldes, en particular de moldes teñidos, muy particularmente de moldes teñidos de negro, con una alta brillantez de color, un alto brillo y una muy buena resistencia a los efectos mecánicos que actúan sobre la superficie de los moldes, en particular, la resistencia a la frotación y la resistencia al rayado, sin ninguna necesidad de usar un recubrimiento para la protección de la superficie.

Partiendo de la técnica previa descrita anteriormente, por lo tanto, el objetivo de la presente invención fue proporcionar moldes de plástico modificados para ser resistentes a la frotación, y composiciones de moldeo para su producción, en donde éstas no tienen las desventajas de los moldes y las composiciones de moldeo de la técnica previa, o sólo tienen éstas a un grado muy reducido.

Un objetivo específico consistió en proporcionar moldes de plástico que tienen una buena resistencia a los efectos mecánicos, en particular frotación, sin ningún recubrimiento o película resistente al rayado adicional.

Otro objetivo de la presente invención fue proporcionar moldes de plástico o, respectivamente, composiciones de moldeo para la producción de éstos, en donde tienen una alta brillantez de color y alto brillo, y también una alta calidad superficial. La intención es que no sea discernible el color gris, en particular cuando se usan sombras de color oscuro, por ejemplo, negro o café.

Otros objetivos que no se mencionan explícitamente son evidentes a partir de las circunstancias globales descritas en la siguiente descripción, ejemplos y reivindicaciones.

De manera sorpresiva, se ha encontrado ahora que el uso de polisiloxanos organomodificados específicamente estructurados o de polisiloxano (copolímeros de bloque) que tienen bloques de polisiloxano y que tienen bloques de poliéster, pueden mejorar marcadamente la resistencia a la frotación de las superficies de los moldes producidos de (met) acrilatos de poli (alquilo) . Además, se ha encontrado que estos polisiloxanos específicos o polisiloxano (copolímeros de bloque) pueden dar composiciones de moldeo con un color oscuro, en particular un color negro y moldes que no tienen color gris.

El uso de las composiciones de moldeo de la invención puede producir moldes de plástico teñidos con una alta calidad superficial y una brillantez de color, y éstos no requieren un recubrimiento o, respectivamente, una película resistente al rayado adicional para tener una buena capacidad para resistir a la frotación, abrasión y rayado.

Por lo tanto, en comparación con la técnica previa, es posible ahorrar etapas en el proceso y también ahorrar costos de materiales y en la producción de los moldes.

Usando la presente invención, llega a ser posible, por primera vez, obtener moldes negros resistencia a la frotación sin color gris, a partir de (met) acrilatos de poli (alquilo) , de modo que pueda usarse una excelente resistencia a la intemperie de éstos. Por lo tanto, los moldes de la invención son apropiados para el uso interior o exterior.

Los inventores han descubierto que en principio es posible usar polisiloxanos organomodificados específicos y/o polisiloxano (copolímeros de bloque) para mejorar la resistencia de las superficies de los moldes elaborados de (met) acrilatos de poli (alquilo) a los efectos mecánicos, en particular, frotación y rayado. Sin embargo, se ha encontrado en la presente que muchos de los aditivos de polisiloxano comercializados para mejorar la resistencia al rayado de las superficies poliméricas provocan un color gris en el caso de los moldes negros, o que es imposible obtener una resistencia a la frotación adecuada. Los ejemplos comparativos proporcionan detalles adicionales en este aspecto. La confirmación se ha obtenido para las conclusiones presentadas anteriormente en la descripción de la técnica previa, con el efecto de que estos aditivos que pueden usarse para mejorar la resistencia al rayado de los polímeros suaves no puedan transferirse simplemente a polímeros duros.

Como resultado de los estudios extensivos, se ha encontrado ahora que los compuestos de la fórmula en donde R, R1, R2 , n, m y p son como se definen a continuación, son apropiados para producir composiciones de moldes de (met) acrilato de poli (alquilo) y moldes que obtienen los objetivos mencionados anteriormente de una manera excelente. El aditivo no tiene efecto, o sólo tiene muy poco efecto adverso, sobre la calidad superficial de los moldes de (met) acrilato de poli (alquilo) , y por lo tanto, los moldes de la invención tienen una excelente calidad superficial.

Por lo tanto, la presente invención proporciona composiciones de molde que comprenden un material de matriz de (met) acrilato de poli (alquilo) y por lo menos un compuesto de la fórmula (I) .

La presente invención también proporciona el uso de las composiciones de moldeo de la invención para producir moldes.

Por lo tanto, la presente invención también proporciona moldes que abarcan un plástico, que comprende una matriz de (met) acrilato de poli (alquilo) y un compuesto de la fórmula (I) como se define a continuación.

Por último, la presente invención proporciona el uso de los moldes de la invención como paneles decorativos o piezas auxiliares funcionales, en los vehículos motorizados o electrónicos de consumidor o en el equipo doméstico.

A continuación se da una descripción detallada del asunto relacionado de la presente invención.

" (Met) acrilato" significa cualquiera de metacrilatos o acrilatos .

Las composiciones de moldeo de la invención abarcan: (a) un material de matriz de (met) acrilato de poli (alquilo) (b) por lo menos un compuesto de la fórmula (I) .· en ) en donde : R, independientemente entre sí, son un residuo alquilo que tiene de 1 a 11, de preferencia de 1 a 4 , átomos de carbono, de preferencia un residuo metilo, R1, independientemente entre sí, son R o un residuo de poliéster, R2, independientemente entre sí, son R, un residuo de poliéster o un residuo de hidrocarburo que tiene de 12 a 36 átomos de carbono, de preferencia de 20 a 30 átomos de carbono, con preferencia de 24 a 30 átomos de carbono, n, m y p, independientemente entre sí, son de 0 a 58, con la condición de que N = n + m + p + 2 sea de 15 a 75, de preferencia de 20 a 50, y ningún R1 sea R cuando todos R2 son R, y por lo menos un R2 no sea R cuando todos R1 son R y/o ningún residuo R1 sea R cuando m y p son 0, y que m o p, de preferencia m, no sea 0 cuando todos los residuos R1 son R.

Los índices usados en las fórmulas van a . considerarse como valores promedio estadísticos (promedios numéricos) .

Se da preferencia a la presencia de los compuestos de la fórmula (I) en la que p = 0.

Si los residuos R1 y/o R2 son residuos de poliéster, éstos están compuestos preferentemente de 3 a 30, de preferencia de 8 a 25, y particularmente de preferencia de 15 a 25, unidades de éster. Los residuos de poliéster pueden tener, como alcoholes iniciadores, los residuos de alcohol que se derivan de alcoholes insaturados primarios (ver el proceso de producción) . Los residuos de poliéster tienen preferentemente una estructura de acuerdo con la fórmula (II) : -Rq-(Rr)zH (II) en donde: Rq = - (CH2)x-o-, Rr = C(0)-(CH2)y-0- x = de 2 a 10, de preferencia de 3 a 7 , en particular 6, y y = de 2 a 10, de preferencia de 3 a 8, y con preferencia 4 ó 5.

Z = de 3 a 30, de preferencia de 8 a 25, y particularmente de 15 a 25.

Los términos "q" y "r" sirven exclusivamente para distinguir los residuos de los otros residuos "R" y no son ninguna clase de índices de base numérica.

Los residuos de poliéster pueden estar compuestos de moléculas iniciadoras diferentes. Es preferible que los residuos de poliéster de las moléculas iniciadoras idénticas estén compuestos de moléculas iniciadoras idénticas. Los residuos de poliéster preferidos son los obtenidos por medio de, de preferencia abertura de anillo, (poli) esterificación de lactonas . De preferencia, los residuos de poliéster son particularmente los obtenidos por medio de (poli) esterificación de caprolactona o valerolactona, en particular de e-caprolactona, 3,5,5-trimetilcaprolactona o d-valerolactona, y, de preferencia, particularmente e -caprolactona . Los compuestos preferidos de la fórmula (I) en la que R1 y/o R2 son residuos de poliéster son aquellos en los que el residuo de poliéster está compuesto de 3 a 30 unidades de e-caprolactona, de preferencia de 8 a 25 unidades de e -caprolactona, y, de preferencia, particularmente de 15 a 25 unidades de e-caprolactona. Los residuos R1 son preferentemente residuos de poliéster idénticos.

Puede ser ventajoso que, al lado de los residuos R1, uno o más de los residuos R2 también sea un residuo de poliéster. Si, en los compuesto de la fórmula (I) , no solo los residuos R1 sino también uno o más de los residuos R2 son residuos de poliéster, estos residuos de poliéster son preferentemente idénticos (tienen el mismo número de unidades de la molécula iniciadora) .

Si todos los residuos R1 son R, en donde R es preferentemente un residuo metilo, R2 es preferentemente un residuo de hidrocarburo que tiene de 12 a 36 átomos de carbono, de preferencia de 20 a 30 átomos de carbono, con preferencia de 24 a 30 átomos de carbono, y entonces N es preferentemente mayor que o iguala a 30, de , preferencia de 40 a 50. En tal caso, p es preferentemente 0, y m es preferentemente de 30 a 48.

Si uno o más de los residuos R1 y/o R2 es un residuo de poliéster, entonces N es preferentemente de 10 a 45, de preferencia de 20 a 30 y, de preferencia, particularmente de 20 a menos de 30. Si los residuos R2 son residuos de poliéster, p es preferentemente 0, y el valor de m es de 1 a 10, con preferencia de 2 a 5.

Los compuestos usados en la fórmula (I) son preferentemente aquellos en los que los residuos R2 son exclusivamente residuos de poliéster o exclusivamente residuos de hidrocarburos que tienen de 12 a 36 átomos de carbono .

Los compuestos preferidos de la fórmula (I) en los que los residuos R2 presentes, son exclusivamente los residuos de hidrocarburos en los que R1 = R = metilo, N = de 40 a 50, en particular 40 ó 50, y los residuos R2 son residuos alquilo que tienen 30 átomos de carbono o una mezcla de residuos alquilo que tiene de 24 a 28 átomos de carbono.

Los compuestos preferidos de la fórmula (I) , en la que los residuos R1 y/o R2 presentes son exclusivamente los residuos en los que R = metilo y N = de 20 a 45, y en los que los residuos poliéster tienen de 15 a 25 unidades éster .

Los compuestos particularmente preferidos de la fórmula (I) en donde p = 0, Rq = residuo hexanol y R = metilo, pueden encontrarse en la siguiente tabla 1.

Tabla 1: Compuestos particularmente preferidos de la fórmula (I) Ejemplos de los compuestos apropiados de la fórmula (I) son TEGOMER® H-Si 6440 P y TEGOPREN 6846, los cuales pueden obtenerse de Evonik Goldschmidt GmbH.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden obtenerse por los procesos conocidos por medio de la reacción de los hidrosiloxanos correspondientes con hidrocarburos saturados o alcoholes insaturados y (poli) esterificación subsecuente, o por medio de la reacción directa de los poliésteres insaturados con hidrosiloxanos. La reacción puede llevarse a cabo como se describe en EP 1 640 418 por medio de la hidrosililación o por medio de hidrosililación deshidrogenativa . La producción de polisiloxanos que tienen residuos poliéster puede encontrarse a manera de ejemplo en EP 0 208 734. Para evitar la repetición simplemente en el texto, los contenidos de tales especificaciones de patente se incorporan explícitamente en la presente en el contenido de la descripción de la presente invención.

Las composiciones de moldeo de la invención comprenden preferentemente aditivos adicionales, tales como colorantes, pigmentos y/o colorantes orgánicos, estabilizadores de luz, estabilizadores UV, absorbedores UV, absorbedores IR, ingredientes activos antimicrobianos, retardantes de llamas, estabilizadores de calor, antioxidantes, polímeros de reticulación y aditivos de refuerzo de fibras de tipo orgánico o inorgánico. Es preferible que no más de 10% en peso, particularmente de preferencia no más de 5% en peso y, en particular, no más de 2% en peso, de los auxiliares y rellenadores estén presentes en las composiciones de moldeo y los moldes de la invención.

Se prefiere particularmente que las composiciones de moldeo y los moldes de la invención se hayan teñido con sombras de color oscuro, en particular azul, verde, café o negro.

En una modalidad particularmente preferida, las composiciones de moldeo o los moldes de la invención, comprenden un modificador de impacto, siendo su proporción en particular de 0.1 a 15% en peso, de preferencia de 0.5 a 10% en peso y muy particularmente de preferencia de 1 a 6% en peso, con base en cada caso en la masa total de la composición de moldeo o, respectivamente, del molde. Es posible usar cualquiera de los modificadores de impacto comercialmente disponibles, en particular las partículas de elastómero con un diámetro de partícula promedio de 10 a 300 nm (medido, a manera de ejemplo, por el método de ultracentrifugación) . Es preferible que las partículas de elastómero tengan un centro usando una fase de elastómero suave, y tengan por lo menos una fase dura unida a la misma.

El material de matriz de (met) acrilato de poli (alquilo) usado de acuerdo con la invención como el componente a) es, preferentemente, homo- o copolímeros de metacrilato de metilo. La invención también abarca mezclas, y también mezclas de diferentes (met) acrilatos de poli (alquilo) y de otros polímeros. La presente invención también proporciona un copolímero elaborado de por lo menos un (met) acrilato de poli (alquilo) y de otros comonómeros . El componente a) de la invención no es un elastómero termoplástico.

"Alquilo" significa en la presente residuos de alquilo cíclicos o lineales, ramificados o no ramificados que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 8 átomos de carbono, particularmente de preferencia de 1 a 4 átomos de carbono, en donde éstos pueden tener sustitución por grupos funcionales, o pueden comprender heteroátomos , tales como O, S o N. Se da preferencia a un residuo metilo, etilo butilo, o ciclohexilo .

En una primera modalidad preferida, el componente a) es una mezcla que abarca un copolímero (I) y un (co) polímero (II) . Esta mezcla y los copolímeros se describen en mayor detalle a continuación.

El copolímero (I) de la mezcla se polimeriza de 80 a 100% en peso, de preferencia de 90 a 100% en peso, en particular de 99 a 100% en peso, de metacrilato de metilo, estireno y anhídrido maleico y, si es apropiado, de 0 a 20% en peso, de preferencia de 0 a 10% en peso, en particular de 0 a 1% en peso, de otros comonómeros capaces de la polimerización de radicales libres, de preferencia a-metilestireno o (met) acrilato de alquilo Ci-C4, en particular acrilato de metilo, acrilato de etilo o acrilato de butilo, en particular acrilato de n-butilo. Particularmente, se prefiere que el copolímero (I) esté compuesto exclusivamente de unidades de metacrilato de metilo, estireno y anhídrido maleico que se han polimerizado por una ruta de radicales libres .

Las proporciones cuantitativas que se han probado que se prefieren particularmente son: • de 65 a 85% en peso, de preferencia de 70 a 80% en peso, de metacrilato de metilo, • de 10 a 20% en peso, de preferencia de 12 a 18% en peso, de estireno y • de 5 a 15% en peso, de preferencia de 8 a 12% en peso, de anhídrido maleico, en donde la presente invención abarca solo las combinaciones de los tres monómeros que dan un total de 100% en peso. De los datos cuantitativos mencionados anteriormente, también es posible construir teóricamente combinaciones de tres formas que dan menos que o más que 100% en peso, pero éstas no se proporcionan por la presente invención. Una persona experimentada en la técnica puede determinar fácilmente las combinaciones de acuerdo con la invención dentro del alcance de los intervalos cuantitativos mencionados anteriormente.

La viscosidad en solución del copolímero (I) en cloroformo es menor que o igual a 55 ml/g a 25 °C (ISO 1628 -parte 6) , de preferencia menor que o igual a 50 ml/g, en particular de 40 a 55 ml/g, particularmente de preferencia de 43 a 50 ml/g.

La masa molar Mw (promedio ponderal) del copolímero (I) es, de preferencia, en el intervalo de 50 000 a 250 000 g/mol y particularmente de preferencia en el intervalo de 70 000 a 120 000 g/mol (determinación del Mw por medio de cromatografía de permeación en gel con referencia al metacrilato de polimetilo como un estándar de calibración) .

El (co) olímero (II) de la mezcla se polimeriza de 80 a 100% en peso, de preferencia de 90 a 99.5% en peso, de unidades de metacrilato de metilo y, si es apropiado, de 0 a 20% en peso, de preferencia de 0.5 a 10% en peso, de otros monómeros capaces de copolimerizacion de radicales libres con metacrilato de metilo, de preferencia (met ) acrilatos de alquilo Ci-C , en particular acrilato de metilo, acrilato de etilo o acrilato de butilo, en particular acrilato de n-butilo .

En una modalidad particularmente preferida, el (co) polímero (II) está compuesto de 95 a 99.5% en peso de unidades de metacrilato de metilo y de 0.5 a 5% en peso, de preferencia de 1 a 4% en peso de uno de los monómeros mencionados anteriormente capaces de la copolimerizacion de radicales libres con metacrilato de metilo, en particular acrilato de metilo.

La viscosidad en solución del (co) polímero (II) en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6) es de 50 a 55 ml/g, de preferencia de 52 a 54 ml/g.

La masa molar Mw (promedio ponderal) del (co) olímero (II) es de preferencia en el intervalo de 80 000 a 200 000 g/mol, de preferencia de 90 000 a 200 000 g/mol, y particularmente de preferencia en el intervalo de 100 000 a 150 000 g/mol. La masa molar Mw se determina como se describe para el copolímero (I) .

El punto de suavización Vicat VSP (ISO 306-B50) del (co) olímero (II) puede ser preferentemente de por lo menos 107 °C, de preferencia de 108 a 114 °C, y/o su índice de fusión MVR (ISO 1133, 230°G/3.8 kg) puede estar preferentemente en el intervalo mayor que o igual a 2.5 cm/10 min.

Es preferible que la relación de los copolímeros (I) a los (co) polímeros (II) sea de 95: 5 a 5:95, de preferencia de 20:80 a 80:20, en particular de 20:60 a 80:40, con base en cada caso en las partes en peso.

Los detalles con respecto a la mezcla descrita anteriormente, y también con respecto a la producción de los polímeros individuales y de la mezcla polimérica, pueden encontrarse en WO 2005/108486. Para evitar repetición, el asunto relacionado de la solicitud se incorpora explícitamente en la descripción de la presente solicitud.

En una segunda modalidad preferida, el material de matriz a) es una mezcla polimérica que comprende los siguientes componentes: A) un (co) polímero de (met) acrilato de bajo peso molecular, caracterizado por una viscosidad en solución menor que o igual a 55 ml/g en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6) , en donde el componente A) corresponde preferentemente al copolímero (I) descrito anteriormente en la primera modalidad preferida, y/o B) un (co) polímero de (met) acrilato de peso molecular relativamente alto, caracterizado por una viscosidad en solución mayor que o igual a 65 ml/g en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6) y/o C) otro (co)polímero de (met) acrilato diferente de A), caracterizado por una viscosidad en solución de 50 a 55 ml/g en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6) , en donde los componentes A) , B) y/o C) pueden ser cada uno per se polímeros individuales o incluso una mezcla de polímeros, en donde la totalidad de A) , B) y/o C) es de 100% en peso.

El componente B) es un componente opcional, el cual puede estar presente sólo o junto con el componente C) . El componente B) puede tener la misma constitución monomérica que el componente A) . El proceso de producción puede ser sustancialmente análogo, excepto que los parámetros de polimerizaciqn se seleccionan de tal manera que dan polímeros de peso molecular relativamente alto y, por lo tanto, viscosidad en solución en cloroformo relativamente alta. Esto puede lograrse a manera de ejemplo reduciendo la cantidad de regulador de peso molecular usado. El componente B) es un (co) polímero de (met) acrilato de peso molecular relativamente alto, caracterizado por una viscosidad en solución mayor que o igual a 65 ml/g, de preferencia de 68 a 75 ml/g, en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6) .

Esto puede corresponder a una masa molar Mw (promedio ponderal) de 100 000 a 300 000 g/mol y, particularmente, de preferencia en el intervalo de 120 000 a 180 000 g/mol (para la determinación ver anteriormente) .

El componente C) es un componente opcional, el cual, puede usarse solo o junto con el componente B) . El componente C) corresponde preferentemente al (co) olímero (II) descrito anteriormente para la primera modalidad preferida.

Las proporciones cuantitativas de los componentes A) a C) presentes son, particularmente, de preferencia como sigue, en donde éstas dan un total de 100% en peso.

Componente A) : de 50 a 90% en peso, de preferencia de 60 a 88% en peso.

Componente B) : y/o C) : de 10 a 50% en peso, de preferencia de 12 a 40% en peso.

En una modificación especialmente preferida de la segunda modalidad preferida, la matriz polimérica también abarca un modificador de impacto D) . En este caso, las proporciones cuantitativas presentes de los componentes A) a D) son como sigue, en donde éstas dan un total de 100% en peso .

Componente A) : de 25 a 75% en peso, de preferencia de 40 a 60% en peso, en particular de 45 a 57% en peso, Componente B) y/o C) : de 10 a 50% en peso, de preferencia de 12 a 44% en peso, Componente D) : de 7 a 60% en peso, de preferencia de 7 a 20% en peso.

Los detalles adicionales con respecto a la mezcla polimérica descrita anteriormente, los componentes individuales y también la producción de los componentes individuales y de la mezcla polimérica, pueden encontrarse en EP 1673409 y EP 1844102. Para evitar repetición, el asunto relacionado de las solicitudes se incorpora explícitamente en la descripción de la presente solicitud.

En una tercera modalidad particularmente preferida, el componente a) usado de acuerdo con la invención puede comprender una mezcla elaborada de: un (co) olímero de (met) acrilato de peso molecular relativamente alto, caracterizado por una viscosidad en solución de 50 a 55 ml/g en cloroformo a 25°C (ISO 1628 -parte 6), como se describe para la modalidad preferida 2, y un copolímero de estireno/anhídrido maleico, particularmente de preferencia un copolímero del grupo de productos Xiran®.

Las composiciones de moldeo de la invención comprenden preferentemente de 0.1 a 10% en peso, particularmente de preferencia de 0.3 a 5% en peso, muy particularmente de preferencia una cantidad en el intervalo de 0.5 a 4.0% en peso y específicamente de preferencia una cantidad en el intervalo de 1 a 3% en peso, del componente de polisiloxano b) .

Cualquiera de los procesos conocidos por la persona experimentada en la técnica puede usarse para incorporar el componente b) de la invención. A manera de ejemplo, el polímero de matriz se premezcla con el componente de polisiloxano b) y con otros ingredientes posibles, por ejemplo, pigmentos, rellenadores y otros aditivos, por ejemplo, antioxidantes o aditivos antiestáticos. El proceso de premezclado usa montajes de mezclado, tales como los mezcladores Henschel o mezcladores de tambor.

Los compuestos de la invención después se empotran preferentemente con la acción de fuerzas de corte, siendo un ejemplo la incorporación en el polímero en un extrusor. Como una alternativa, también es concebible incorporar el material en un amasador, o con fusión en un reactor.

Las composiciones de moldeo de la invención pueden usarse en cualquiera de los procesos conocidos por la persona experimentada en la técnica, para producir los moldes de la invención.

Los procesos preferidos son moldeo por inyección, termoformado o extrusión, y se da preferencia particular en la presente a las diferentes modalidades del proceso de moldeo por inyección.

Los moldes de la invención pueden producirse completamente de la composición de moldeo de la invención, y esto se prefiere.

Sin embargo, el producto también puede ser un componente multicapa, por ejemplo, producido por coextrusión, moldeo por inyección multicomponente , etc., en el que sólo una o más capas/porciones del molde se producen de la composición de moldeo de la invención. En este caso, la proporción de la composición de moldeo de la invención en el molde completo es preferentemente de 0.1 a 99.9% en peso, particularmente de preferencia de 10 a 30% en peso.

Una característica de los moldes de la invención es, inter alia., que tienen una superficie de la calidad más alta y pueden protegerse del daño o pérdida de la calidad superficial con la ayuda del metacrilato de polimetilo y de la adición de los aditivos mencionados anteriormente.

Aun si la ventaja particular de los moldes de la invención se considera que es que la superficie sea resistencia al rayado o resistente a la frotación, ésta no excluye el uso de una película o de un recubrimiento para el recubrimiento completo o parcial de los moldes producidos de acuerdo con la invención.

Los moldes de la invención pueden usarse preferentemente como paneles decorativos o partes añadidas funcionales, en los vehículos motorizados o electrónicos de consumidor o en el equipo doméstico.

MÉTODOS DE PRUEBA Las composiciones de moldeo se probaron como sigue: Mini-Vicat: Determinación del punto de suavización Vicat en un sistema mini-Vicat. Estándar de prueba DIN ISO 306.

MVR: la viscosidad de fusión MVR se determinó de acuerdo con el estándar de prueba ISO 1133.

Crockmaster 670. Determinada por EN ISO X12 o BS 1006 X12 con tela desteñida y un peso aplicado de 9N y un cilindro móvil con un nivel de diámetro de 1.5 cm, siendo valorado el daño de rayado después de 100 y 250 desplazamientos, 100 desplazamientos adelante/atrás por minuto, Productor: James H. Heal, UK Prueba multidedo. Taber 710, determinada por BN 108-13 o GMN 3943.

La prueba determina si varios pesos aplicados a una punta de alfiler (diámetro de 1 mm) , que resulta en 2, 5, 10, 12 y 15N, proporcionan un rayado visible. Las cinco puntas del alfiler en la presente se mueven a 7.5 metros por minuto a través del área que va a probarse para el rayado, y las superficies basadas en la invención exhiben menos rayados o menos profundidad de rayado que las superficies de los moldes no tratados de acuerdo con la invención, Productor: Elcometer Brillo: determinado por DIN 5036.

Los siguientes ejemplos sirven para explicación adicional de, o para mejorar el entendimiento de, la presente invención, pero de ninguna manera para restringir la misma.

EJEMPLOS Descripción general Los materiales de la composición moldeada compuesta se produjeron en una máquina ZSK30 (Werner&Pfleiderer) . Los materiales compuestos después se procesaron en una máquina de moldeo por inyección DEMAG para dar películas de las dimensiones 200*100*3 mm.

Ejemplo inventivo 1 9.7 kg de PLEXIGLAS® 8N de Evonik Rohm GmbH, el cual se había teñido de negro, se mezclaron en un mezclador de tambor con 0.3 kg de TEGOMER® H-Si 6440P de Evonik Goldschmidt GmbH y se extrudieron como se explica en la descripción general, para dar un material compuesto.

Ejemplo inventivo 2 9.7 kg de una composición de moldeo de acuerdo con el Ejemplo A de O 2005/108486, la cual se había teñido de negro, se mezclaron en un mezclador de tambor con 0.3 kg de TEGOMER® H-Si 644OP y se extrudieron como se explica en la descripción general, para dar un material compuesto.

Ejemplo inventivo 3 9.7 kg de una composición de moldeo de acuerdo con el Ejemplo B de WO 2005/108486, la cual se había teñido de negro, se mezclaron en un mezclador de tambor con 0.2 kg de TEGOMER® H-Si 6846P de Evonik Goldschmidt GmbH y se extrudieron como se explica en la descripción general, para dar un material compuesto.

Ejemplo comparativo 1 Análogo al ejemplo inventivo 1, pero sin la adición de TEGOMER H-Si 644 OP.

Ejemplo comparativo 2 Análogo al ejemplo inventivo 2, pero sin la adición de TEGOMER H-Si 644 OP.

Tabla 2 : Resumen de las propiedades de los materiales 15 Los ejemplos muestran los mejoramientos obtenidos por medio de la invención descrita en la presente: • La incorporación de 3% en peso de TEGOMER® H-Si 6440P reduce los efectos adversos producidos por el esfuerzo mecánico sobre las superficies de los móldeos por inyección.

• La incorporación de 3% en peso de TEGOMER® H-Si 6440P mejora el brillo de las superficies de los móldeos por inyección.

Ejemplo comparativo 3 Se produjo una composición de moldeo de acuerdo con el ejemplo inventivo 1, pero en cada caso se adicionaron 2% en peso de los aditivos de polisiloxano especificados en la tabla 3. La Tabla 3 también contiene un espécimen sin aditivo, para comparación.

Tabla 3 La Tabla 3 muestra que solamente los aditivos de la invención pueden dar matices negro brillante sin color gris y bruma, y que algunos de los aditivos de resistencia al rayado de polisiloxano comercialmente disponibles dan resultados marcadamente pobres .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (14)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Composición de moldeo que abarca: a) un material de matriz de (met) acrilato de poli (alquilo) b) por lo menos un compuesto de la fórmula (I) : (I) caracterizada porque: R, independientemente entre sí, son un residuo alquilo que tiene de 1 a 11, de preferencia de 1 a 4 , átomos de carbono, R1, independientemente entre si, son R o un residuo de poliéster, R2, independientemente entre sí, son R, un residuo de poliéster o un residuo de hidrocarburo que tiene de 12 a 36 átomos de carbono, n, m y p, independientemente entre sí, son de 0 a 58, con la condición de que N = n + m + p + 2 sea de 15 a 75, y ninguno de R1 sea R cuando todos R2 son R, y por lo menos un R2 no sea R cuando todos R1 son R, y/o ningún residuo R1 sea R cuando m y p son 0, y m o p, de preferencia m, no es 0 cuando todos los residuos R1 son R.

2. Moldeo que abarca: a) - un material de matriz de (met) acrilato de poli (alquilo) b) por lo menos un compuesto de la fórmula (I) : (I) caracterizado porque: R, independientemente entre sí, son un residuo alquilo que tiene de 1 a 11, de preferencia de 1 a 4 , átomos de carbono, R1, independientemente entre sí, son R o un residuo de poliéster, R2, independientemente entre sí, son R, un residuo de poliéster o un residuo de hidrocarburo que tiene de 12 a 36 átomos de carbono, n, m y p, independientemente entre sí, son de 0 a 58, con la condición de que N = n + m + p + 2 sea de 15 a 75, y ninguno de R1 sea R cuando todos R2 son R, y por lo menos uno R2 no sea R cuando todos R1 son R, y/o ningún residuo R1 sea R cuando m y p son 0, y m o p, de preferencia m, no es 0 cuando todos los residuos R1 son R.

3. Composición de moldeo o molde de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque se ha teñido, y de preferencia ésta se ha teñido de azul, verde, café o negro.

4. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la concentración usada del componente b) está en el intervalo de 0.1 a 10% en peso, particularmente de preferencia de 0.3 a 5% en peso, muy particularmente de preferencia en el intervalo de 0.5 a 4.0% en peso y específicamente de preferencia en el intervalo de 1 a 3% en peso.

5. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque comprende uno o más de los siguientes componentes : colorantes, estabilizadores de luz, absorbedores IR, ingredientes activos antimicrobianos, retardantes a las llamas, estabilizadores de calor, antioxidantes, polímeros de reticulación y aditivos de refuerzo de fibras de tipo orgánico o inorgánico .

6. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque comprende un modificador de impacto, siendo su proporción preferentemente de 0.1 a 15% en peso, particularmente de preferencia de 0.5 a 10% en peso y muy particularmente de preferencia de 1 a 6% en peso, con base en cada caso en la masa total de la composición de moldeo.

7. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque los residuos de poliéster están compuestos de 3 a 30, de preferencia de 8 a 25, y particularmente de preferencia de 15 a 25, unidades de éster, y/o tienen, como alcoholes iniciadores, residuos alcohol que se derivan de alcoholes insaturados primarios, de preferencia de modo que los residuos de poliéster tienen una estructura de acuerdo con la fórmula (II) : -Rq- (Rr) ZH (II) en donde : Rq = - (CH2)x-0-, Rr = C(0) - (CH2)y-0- x = de 2 a 10, de preferencia de 3 a 7, en particular 6, y y = de 2 a 10, de preferencia de 3 a 8, y con preferencia 4 ó 5, Z = de 3 a 30, de preferencia de 8 a 25, y particularmente de preferencia de 15 a 25, en donde los residuos de poliéster están compuestos de moléculas iniciadoras idénticas o diferentes, y los residuos de poliéster están compuestos preferentemente de moléculas iniciadoras idénticas.

8. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque: p = 0, o al lado de los residuos R1, uno o más de los residuos R2 también es un residuo poliéster, o todos los residuos R1 son R, en donde R es preferentemente un residuo metilo, R2 es un residuo de hidrocarburo que tiene de 12 a 36 átomos de carbono, N es mayor que o igual a 30, p = 0 y m = de 30 a 48, o uno o más de lo residuos R1 y/o R2 es un residuo de poliéster, en donde N = de 10 a 45, p es preferentemente 0 y m es de 1 a 10, o los residuos R2 son exclusivamente residuos de poliéster o exclusivamente residuos de hidrocarburos que tienen de 12 a 36 átomos de carbono, o los residuos R2 son exclusivamente residuos de hidrocarburos, en donde R1 = R = metilo, N = de 40 a 50, y los residuos R2 son residuos alquilo que tienen 30 átomos de carbono o una mezcla de residuos alquilo que tienen de 24 a 28 átomos de carbono, o los residuos R1 y/o R2 son exclusivamente residuos de poliéster, en donde R = metilo, y N = de 20 a 45, y los residuos de poliéster tienen de 15 a 25 unidades éster, o p = O, Rq = residuo hexanol y R = metilo.

9. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque, caracterizada porque se usa un compuesto de la fórmula (I) en donde p = 0, Rq = residuo hexanol y R = metilo, y también los otros residuos que corresponden a la siguiente tabla 1:

10. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque : el componente a) es una mezcla que abarca: un copolímero (I) y un (co)polímero (II) , en donde: el copolímero (I) de la mezcla se polimeriza de 80 a 100% en peso, de preferencia de 90 a 100% en peso, en particular de 99 a 100% en peso, de metacrilato de metilo, estireno y anhídrido maleico y, si es apropiado, de 0 a 20% en peso, de preferencia de 0 a 10% en peso, en particular de 0 a 1% en peso, de otros comonómeros capaces de la polimerización de radicales libres, de preferencia o¡-metilestireno o (met) acrilatos de alquilo Ci-C4, en particular acrilato de metilo, acrilato de etilo o acrilato de butilo, en particular acrilato de n-butilo, y el (co) polímero (II) se polimeriza de 80 a 100% en peso, de preferencia de 90 a 99.5% en peso, de unidades de metacrilato de metilo, y de 0 a 20% en peso, de preferencia de 0.5 a 10% en peso, de otros monómeros capaces de la polimerización de radicales libres con metacrilato de metilo, de preferencia (met ) acrilato de alquilo Ci-C4, en particular acrilato de metilo, acrilato de etilo o acrilato de butilo, en particular acrilato de n-butilo.

11. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque : el componente a) es una mezcla polimérica que comprende los siguientes componentes : A) un (co) polímero de (met) acrilato de bajo peso molecular, que tiene una viscosidad en solución menor que o igual a 55 ml/g en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6) , y/o B) un (co) polímero de (met) acrilato de peso molecular relativamente alto, que tiene una viscosidad en solución mayor que o igual a 65 ml/g en cloroformo a 25°C (ISO 1628 -parte 6) y/o C) otro (co) olímero de (met) acrilato diferente de A), que tiene una viscosidad en solución de 50 a 55 ml/g en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6), en donde los componentes A) , B) y/o C) pueden ser cada uno polímero individuales o incluso una mezcla de polímeros, en donde la totalidad de A) , B) y/o C) es de 100% en peso.

12. Composición de moldeo o molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 9, caracterizada porque : el componente a) es una mezcla polimérica de un (co) polímero de (met) acrilato de peso molecular relativamente alto, que tiene una viscosidad en solución de 50 a 55 ml/g, en cloroformo a 25°C (ISO 1628 - parte 6) y de un copolímero de estireno/anhídrido maleico.

13. Uso de una composición de moldeo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 para producir un molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 12.

14. Uso de un molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 12 como paneles decorativos o piezas auxiliares funcionales, en los vehículos motorizados o electrónicos de consumidor o en equipo doméstico.