MX2012014444A - Chabazita y clinoptilolita en absorbedores de oxígeno. - Google Patents
Chabazita y clinoptilolita en absorbedores de oxígeno.Info
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Abstract
La presente invención es concerniente en general con un absorbedor de oxigeno y más en particular con absorbedores de oxigeno que incluyen hierro y uno o más feldespatos absorbentes de oxigeno y agua tales como cabazita y clinoptilotita.
Description
CHABAZITA Y CLINOPTILOLITA EN ABSORBEDORES DE OXÍGENO
REFERENCIA CRUZADA A APLICACIONES RELACIONADAS
La presente solicitud es una continuación—en parte—de la Solicitud de Patente de Estados No-Provisional No. 12/813,433 presentada el 10 de junio de 2010 y la Solicitud de Patente de Estados Unidos Provisional No. 61/415.169 presentada el 18 de noviembre de 2010, todas las divulgaciones de las cuales quedan aquí expresamente incorporadas como referencia.
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se relaciona en general con absorbedores de oxígeno y más en particular, con absorbedores de oxígeno que incluyen hierro y uno o más feldespatos absorbentes de oxígeno y agua, tales como Chabazita y Clinoptilolita .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Ha habido un amplio uso de absorbedores de oxígeno en el área de envasado de alimentos y medicamentos de venta libre y medicamentos farmacéuticos. El uso de absorbedores de oxígeno permite una vida útil más extensa para alimentos y productos médicos . Estos productos tienen una tendencia a descomponerse o reaccionar químicamente. Estas reacciones químicas pueden disminuir la eficacia de la medicina. La oxidación de los alimentos hace que pierdan sabor y en algunos casos que ya no sean comestibles.
Los absorbedores del oxígeno comerciales conocidos, generalmente incluyen hierro, sal y agua para activar el hierro. Otros ingredientes que también pueden ser utilizados y que son conocidos por su uso en la absorción de oxígeno son el carbón activado y algunos polímeros especiales que se activan por radiación ultravioleta.
Muchos de los absorbedores o iliminadores de oxígeno, particularmente los absorbedores a base de hierro utilizados en productos alimenticios tales como carnes y snacks existentes tienen el efecto indeseable de desprender hidrógeno como subproducto de la absorción del oxígeno. Aunque esto por lo general no genera un peligro de incendio ni un peligro para la salud es indeseable que el empaque se infle y que el consumidor crea que el producto alimenticio ha comenzado a descomponerse .
Además los absorbedores de oxígeno que contienen hierro activado o materiales de polímero que puedan ser activados por la radiación ultravioleta son costosos y hay una necesidad de un absorbedor de oxígeno de menor costo. Un absorbedor de oxígeno de menor costo permitiría el empaque de más materiales de manera económica con la protección del eliminador de oxígeno y permitiría reducir los costos de los alimentos en general. Por lo tanto, hay un deseo de obtener un absorbedor de oxígeno de menor costo y seguro para los alimentos .
BREVE COMPENDIO DE LA INVENCIÓN
Esta invención relaciona generalmente a un absorbedor de oxígeno que incluye hierro y una zeolita alta en cloruro.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención tiene numerosas ventajas frente a productos previos. La invención proporciona un absorbedor de oxígeno de menor costo. La invención es deseable porque no se desprende hidrógeno significativo durante la absorción de oxígeno. Además, no se genera calor significativo durante la absorción de oxígeno. El absorbedor de oxígeno de la invención es de menor en costo y es seguro para alimentos y productos f rmacéuticos. El material de la invención además absorbe agua y permitirá una leve deshidratación de un producto, si es necesario, además de. activar el hierro. Estas y otras ventajas serán aparentes a partir de la descripción detallada a continuación.
La combinación de las zeolitas de la invención con hierro en una composición absorbente ofrece resultados sorprendentes con una absorción de oxígeno muy eficiente sin la generación significativa de gas hidrógeno. Las zeolitas y las partículas de hierro activado generalmente se combinan con carbón activado, que al parecer sirve como catalizador ayudando en la generación de material electrolito utilizando la zeolita así como aumentando la capacidad de absorción de oxígeno de la composición. La composición generalmente contiene un lubricante y un ayudante para la mezcla como glicerina para ayudar en la mezcla de las partículas de hierro, las zeolitas y el carbón. Se ha descubierto que la reacción para absorber oxígeno es más lenta sin no está presente el carbón. Un carbón activado de cáscara de coco es preferible por su actividad en la catálisis de la absorción de oxígeno. El carbón activado también es capaz de absorber parte del oxígeno.
Cualquier zeolita natural o artificial, o una mezcla de zeolitas que proporcione la absorción deseada de oxígeno es conveniente para la invención. Se prefieren las zeolitas que tienen la capacidad de absorber agua en una cantidad de más de 50% de su peso. Además se prefiere que tengan un contenido halógeno significativo de sodio o de potasio. Las zeolitas convenientes típicas son Erionita, Mordenita y Phillipsita. Son preferibles para la invención la Chabazita y la Clinoptilolita, o mezclas de estos materiales porque estos materiales absorben más de 50% por peso de agua y contienen halógenos solubles, particularmente cloruro. La teoría es que la razón por la que no se desprende hidrógeno con las composiciones de la invención es porque el material de la zeolita, es decir el sodio, potasio y sílice, reacciona para crear hidróxidos en lugar de liberar el hidrógeno. También se descubrió que las mezclas de dos o más zeolitas seguirá produciendo resultados deseables.
El eliminador de oxígeno primario puede ser cualquier material metal adecuado que se active con agua. Normalmente el eliminador de oxígeno sería un polvo de metal de transición como hierro, zinc, manganeso, cobre y otros conocidos en el estado del arte. Un eliminador de oxígeno preferido es el polvo de hierro reducido. Los materiales eliminadores de oxígeno a base de hierro pueden ser cualquier tipo utilizado en el arte previo, incluyendo los descritos en la Patente de Estados Unidos No. 6,899,822; las Solicitudes de Patente de Estados Unidos No. 2005/0205841 y 2007/020456; todas para Multisorb Technologies Inc., incorporadas en su totalidad como referencia. La presente invención se centra particularmente en los polvos a base de hierro preferidos con un tamaño medio de partícula de 1 - 100 pm. Las partículas de hierro en una realización se mezclan y/o pre-recubren con partículas promotoras de la reacción de activación y oxidación para formar un polvo homogéneo compuesto por partículas heterogéneas. De esta manera cada partícula contiene todos los componentes necesarios para capturar oxígeno eficientemente, excepto agua, carbón y zeolita.
Los tipos de hierro que pueden utilizarse son hierro reducido con hidrógeno, especialmente hierro reducido con hidrógeno de grado esponja, hierro templado reducido electrolíticamente y hierro carbonilo. El hierro reducido con hidrógeno de grado esponja es preferible porque se ha encontrado que funciona mucho mejor que otros hierros. Se cree que este mejor f ncionamiento se debe al hecho de que el hierro reducido con hidrógeno de grado esponja tiene una superficie mucho mayor por unidad de peso porque la superficie es más grande que la superficie del hierro templado reducido electrolíticamente la cual es esférica. Sin embargo, también pueden utilizarse otros tipos de hierro, incluyendo pero sin limitarse a hierro no templado reducido electrolíticamente además de los diversos hierros antes mencionados .
La mayoría del hierro puede tener un tamaño de entre cerca de 150 micrones y 1 micrón y más preferiblemente entre cerca de 100 micrones y 5 micrones, y mucho más preferiblemente entre alrededor de 50 micrones y 5 micrones.
El bisulfato del sodio puede estar presente en una cantidad por peso de entre 1% y 30%, más preferiblemente entre 4% y 20%, y mucho más preferiblemente entre 5% y 18% del hierro por peso.
La mayoría del bisulfato del sodio puede tener un tamaño de entre cerca de 150 micrones y 1 micrón, más preferiblemente entre cerca de 100 micrones y 5 micrones, y mucho más preferiblemente entre alrededor de 50 micrones y 5 micrones. Sin embargo, si se desea, el bisulfato del sodio o cualquier otro acidificante puede aplicarse como una solución al hierro y el solvente puede extraerse luego, dejando un depósito del acidificante en el hierro.
Si se utiliza el bisulfato del sodio, el acidificante preferido en la composición, el bisulfato de potasio, se ha descubierto que funciona satisfactoriamente. Además, otros ácidos y sales ácidas funcionarán satisfactoriamente como acidificantes. Estas pueden incluir, sin limitación, ácido fumárico, diacetato de sodio, ácido cítrico y sal sódica de ácido acético. Estos acidificantes adicionales pueden ser de los mismos rangos de tamaño y pueden ser utilizados en las proporciones relativas con respecto al bisulfato del sodio, dependiendo de su pesos moleculares relativos y acidez.
Cualquier carbón activado adecuado se puede utilizar en la invención. Normalmente, el carbón activado tendría un tamaño medio de partícula entre 0.15 mm y 1.0 mm. Un tamaño preferido es entre 0.15 mm y 0.5 mm. Un tamaño más preferido es entre 0.15 y 0.25 mm para la buena absorción del agua y gas. El carbón activado es muy poroso y por lo tanto tiene una superficie muy alta. El carbón activado es conveniente en esta invención para contener el agua y para absorber los olores de los productos alimenticios empacados.
En un método de formación del absorbedor de oxígeno preferido de la invención, los materiales se forman en dos lotes separados y luego se combinan. Se mezclan en un lote que puede llamarse una mezcla sólida y otro lote que puede llamarse una mezcla líquida. Estas dos mezclas se combinan con una mezcla adicional para crear el absorbedor de oxígeno de la invención.
La mezcla sólida comprende generalmente entre 5 y 50% por peso de carbón, entre 10 y 75% por peso de hierro y entre 5 a 60% por peso de zeolita. Por lo general la mezcla sólida también contendría una pequeña cantidad de lubricante o un ayudante para la mezcla, tal como la glicerina, en una cantidad de entre 3 y 15% por peso. Una cantidad preferida de estos materiales es entre 10 y 30% de carbón, entre 45 y 55% de hierro y entre 20 y 30% de zeolita para proporcionar suficiente . hierro para la absorción de oxígeno, zeolita suficiente para absorber la humedad y reaccionar para formar hidróxidos, y suficiente carbón para catalizar la reacción y también absorber agua.
En la formación de la mezcla líquida preferida, el cloruro de sodio se utiliza en una cantidad de entre 10 y 20% para formar suficiente electrolito, opcionalmente carbonato de potasio en una cantidad de entre 1 y 4%, tiosulfato de sodio o de potasio en una cantidad de 0.5% y 2%. El agua formará el resto de la mezcla líquida. El tiosulfato se cree que proporciona cierta acidez y aumentar la velocidad de absorción de oxígeno.
La mezcla sólida y la mezcla líquida se combinan con cerca del 80% por peso de la mezcla sólida y un 20% de la mezcla líquida.
La composición de absorción de oxígeno de la invención puede ser utilizada en una variedad de maneras. Por lo general la mezcla de los componentes líquidos y sólidos se lleva a cabo y luego los materiales se secan para formar partículas. Estas partículas pueden colocarse en una bolsita o contenedor que . es permeable al vapor de agua y al oxígeno . Las partículas absorbentes de oxígeno son puestas en contacto gaseoso con el oxígeno en el empaque. La bolsita o el contenedor se coloca en un empaque de alimentos o medicinas. La composición absorbente de oxígeno de la invención además puede utilizarse en el tratamiento de la sangre para eliminar el oxígeno y aumentar el tiempo de almacenamiento. La sangre pasaría a través de un tubo permeable al oxígeno con el material absorbente adyacente al tubo. El eliminador de oxígeno (absorbedor de oxígeno) de la invención también se puede combinar con un polímero y fundirse en una hoja para usarse como absorbedor de oxígeno o puede colocarse en una etiqueta con el fin de sujetarse a un empaque para la absorción de oxígeno. La utilización de dichas etiquetas es conocida en la Patente de Estados Unidos No. 6 , 139 , 935-Cullen y la Patente de Estados Unidos No. 5 , 641 , 425 -McKedy . Puede utilizarse el absorbedor de oxígeno si se formó en una hoja para crear bolsas o contenedores de alimentos o medicinas. La hoja además puede cortarse en pedazos y colocarse en envases, botellas, ampollas, o pegarse en la superficie interior de los empaques, tal vez como una etiqueta.
Ejemplo 1.
De acuerdo con la invención, se utilizaron los siguientes ingredientes:
a) 250 libras de hierro electrolítico de 100 mallas ,- b) 267 libras de Chabazita de 50 mallas; c) Carbón activado: 133.6 libras de malla de 50 x 200 de cascara de coco; y
d) Glicerina: 30 libras.
Los ingredientes se combinan así:
a) Combinar el hierro, chabazita, glicerina y carbón en el mezclador que puede ser, por ejemplo, un Forberg de 18 pies cúbicos, un mezclador de 1.080 libras con un picador integral; añadir la solución de glicerina al tanque de alimentación líquido y mezclar agregando líquido durante ocho minutos.
b) Luego mezclar y picar durante dos minutos.
La mezcla resultante es descargada en cuatro tambores con fundas dobles. Las fundas se aseguran con precintos, se cierran los tambores y se completa el producto.
Ejemplo 2.
De acuerdo con otro ejemplo de esta invención, los siguientes ingredientes se combinan como se describe a continuación:
a) -248.4 libras de hierro reducido de 100 mallas,
Sorbox 101;
b) 248.4 libras de hierro reducido activado de 100 mallas, Sorbox 103;
c) 248.4 libras de chabazita de 50 mallas; y d) 248.50 libras carbón activado de 50 mallas de cáscara de coco; y
e) 84.6 libras de mezcla de hidrotipropilcelulosa Klucel EF12 se mezclan con 160 libras de agua, 32 libras de NaCl, 2 libras de KC03, y libras 2 bisulfato del sodio.
El proceso se realiza así:
a) Añadir el hierro, chabazita y carbón a una mezcla del mezclador Forberg durante dos minutos .
b) Añadir la solución electrolítica Klucel EF12 al tanque mezclador de alimentación líquida y al mismo tiempo mezclar y añadir el líquido durante doce minutos .
c) Luego raspar los lados del mezclador y mezclar simultáneamente y picar durante dos minutos.
La mezcla final debe descargarse en cuatro tambores con fundas dobles . Las fundas se aseguran con precintos, se cierran los tambores y se etiquetan los tambores.
El producto mezclado se deja reposar 24 horas antes de ser utilizado.
Ej emplo 3.
De acuerdo con otro ejemplo de esta invención, los siguientes ingredientes se combinan como se describe a continuación:
a) 248.4 libras de hierro reducido de 100 mallas, Sorbox 101;
b) 248.4 libras de hierro reducido activado de 100 mallas, Sorbox 103;
c) 124,2 libras de chabazita de 50 mallas;
d) 124,2 libras de clinoptilolita de 50 mallas; y e) 248.50 libras carbón activado de 50 mallas de cáscara de coco; y
f) 84.6 libras de mezcla de hidrotipropilcelulosa Klucel EF12 se mezclan con 160 libras de agua, 32 libras de NaCl, 2 libras de KC03, y libras 2 bisulfato del sodio.
El proceso se realiza así:
a) Añadir el hierro, chabazita, clinoptilolita y carbón a una mezcla del mezclador Forberg durante dos minutos .
b) Añadir la solución electrolítica Klucel EF12 al tanque mezclador de alimentación líquida y al mismo tiempo mezclar y añadir el líquido durante doce minutos .
c) Luego raspar los lados del mezclador y mezclar simultáneamente y picar durante dos minutos. La mezcla final debe descargarse en cuatro tambores con fundas dobles . Las fundas se aseguran con precintos, se cierran los tambores y se etiquetan los tambores .
El producto mezclado se deja reposar 24 horas antes de ser utilizado.
Ej emplo 4.
El absorbedor de oxígeno se hace usando el mismo método que se describe en el Ejemplo 1, excepto que la formulación utilizada es la siguiente:
a) 564 libras de hierro activado de 100 mallas; b) 11.6 libras de hierro electrolítico de 100 mallas ;
c) 247.2 libras de clinoptilolita de 50 mallas; d) 247.2 libras de carbón activado de cascara de coco de 50 mallas; y
e) 108 libras de la glicerina.
La clinoptiolita se obtuvo de St. Nube Mining Co., Winston, New México, 87943.
Se tomaron doce bolsitas representativas a partir de ambas corridas de clinoptilolita para testeo. Seis de ellas usando clinoptiolita de la mima St. Cloud de St. Cloud, y Seis usando clinoptiolita de la mina Ash Meadows de St . Cloud. Cada bolsita se pesó y se colocó en una bolsa de polímero de lOOOOcc con altas propiedades de barrera de oxígeno, junto con alrededor de 4 g de humedad sobre papel secante. Luego, cada bolsa se llenó con una mezcla de gas que contenía 1% de oxígeno. Cada bolsa fue testeada inicialmente para determinar el nivel de oxígeno inicial y luego fue refrigerada a una temperatura que oscilaba entre 0-6 grados Celcius Las pruebas de los niveles de oxígeno, usando un Analizador de Oxígeno estándar con sonda, se hicieron a las 6 horas de la inserción de la bolsita, a las 12 horas y a las 24 horas. A continuación se muestran los resultados de la prueba. Estas pruebas muestran la capacidad de absorción de oxígeno de la clinoptiolita.
Según otro aspecto de esta invención, el absorbedor de oxígeno se suministra en bolsitas de polipropileno spunbond permeable al vapor, impermeable al agua. Las bolsitas se preparan generalmente así: se prepara la mezcla seca, se mezclan el agua y el electrolito, y se dispensan en una bolsita la mezcla seca absorbedora de oxígeno y las mezclas de agua/electrolito y se sella la bolsita. Preferiblemente, la bolsita se coloca en un contenedor impermeable al oxígeno para su almacenamiento previo al uso .
El Solicitante comparó un eliminador a base de chabazita con un eliminador a base de sal con una cantidad sustancialmente igual de cloruro y la muestra de chabazita se desempeñó significativamente mejor. El Solicitante cree que la chabazita actúa como un catalizador para la reacción de la reducción del hierro. La clinoptilolita actuará de manera similar.
El efecto catalizador del carbón depende de la estructura del carbón activado y del área de la superficie. Un gramo de carbón activado tiene un área de superficie interna de alrededor de 1.200 metros cuadrados por marco. Cuanto mayor sea el área de superficie interna, mayor será el efecto catalítico. Los carbones activados con una alta área de superficie interna ofrecen muchos sitios para las reacciones catalizadas de superficie. Se cree que los grupos funcionales sobre la superficie de los poros juegan un rol ' importante en las reacciones catalizadas de superficie.
El Solicitante cree que la combinación de hierro tanto con la Clinoptilolita o zeolitas de chabazita o carbón activado o bien, carbón activado y zeolitas proveen resultados mejorados tal vez porque la conductividad de la chabazita o la clinoptilolita y el carbón es mayor que otros transportadores de agua. La Chabazita y la clinoptilolita contienen muchos óxidos tales como potasio, sodio, calcio y hierro que se cree producen muchos iones libres de la chabazita que se liberan en la solución y proveen una alta conductividad. La siguiente tabla compara la conductividad de la chabazita con otros materiales.
Conductividad .
(ps/cm) pH
Chabazita" 149?. " 9.231
Agua destilada 6.98 6.677
4A colado
molecular 125.7 8.882
Gel de sílice tipo B 72.6 .744
Arcilla, Oklahoma
húmeda 19.2 7.984
Carbón activado
02-00503AH07
Calgon 1235. 10.217
02-02749AH01
Jacobi 1546. 10.037
El Solicitante ha descubierto que los absorbedores de oxígeno fabricados de conformidad con la presente invención poseen los siguientes beneficios:
a) Aglutinante con menor contenido de agua que reducen la posibilidad de preactivación y la actividad general menor del. agua para el producto;
b) Introducción de la chabazita o de la clinoptilolita, zeolitas naturales que teóricamente actúan como catalizador ante la reacción de absorción del oxígeno a través de la presencia de iones de cloruro en una concentración de 2;
c) La adición opcional de condiciones mezcladoras de ayudas de poli alcohol y facilita las reacciones electrolíticas; y
d) El poli alcohol también provee funcionalidad a bajas temperaturas, actuando como un anticongelante, reduciendo el calor general producido por el producto a medida que comienza a absorber.
Los absorbedores de oxígeno hechos de acuerdo con la presente invención proveen tasas aumentadas de absorción para muchas aplicaciones en alimentos junto con tiempos útiles más cortos antes de que la absorción comience. Una desventaja de los absorbedores conocidos de oxígeno es su alto costo y aumento en la producción de hidrógeno debido a la falta de oxígeno para la absorción y un alto pH durante la reacción de formación de oxígeno exotérmica.
El Solicitante cree que la presente invención brinda una absorción de oxígeno mejorada con reacciones electrolíticas mejoradas y también tiempos más breves antes de que comience la absorción. El absorbedor de oxígeno de la invención no se calienta tanto como absorbedores previamente conocidos cuando se exponen al oxígeno por un tiempo considerable .
La invención se ha descrito en detalle con referencia particular a una realización preferida actualmente, pero se entenderá que pueden efectuarse variaciones y modificaciones dentro del espíritu y el alcance de la invención. El realizaciones divulgadas actualmente se consideran por lo tanto en todos los aspectos como ilustrativas y no restrictivas. El alcance de la invención se indica en las reivindicaciones adjuntas, y todos los cambios incluidos en el significado y gama de sus equivalentes pretenden estar incluidos en el mismo.
Claims (20)
1. Un absorbedor de oxígeno que comprende : (a) hierro; y (b) una zeolita alta en cloruro.
2. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 1 en donde la zeolita se selecciona del grupo que consiste de clinoptilolita y chabazita.
3. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 1 en donde la zeolita es una mezcla de dos o más zeolitas.
4. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 1 que además está compuesto por glicerina.
5. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 4 que además comprende carbón activado.
6. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 2 que además comprende agua.
7. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 6 en el que el hierro se selecciona del grupo que consiste de hierro esponja, hierro reducido electrolíticamente y hierro tem lado .
8. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 1 además comprende carbón .
9. El absorbedor de oxígeno de la Reivindicación 7 en el que el carbón comprende carbón derivado del coco.
1 0. El método de absorción de oxígeno comprende poner un material en un recipiente en contacto gaseoso con un absorbedor de oxígeno compuesto por: (a) hierro; y (b) una zeolita alta en cloruro.
1 1 . El método de la Reivindicación 10 donde la zeolita se selecciona del grupo que consta de clinoptilolita y chabazita .
1 2. El método de la Reivindicación 10 en donde la zeolita es una mezcla de dos o más zeolitas.
1 3. El método de la Reivindicación 10 que además comprende glicerina.
1 4. El método de la Reivindicación 13 que además comprende carbón activado.
1 5. El método de la Reivindicación 11 que además comprende agua .
1 6. El método de la Reivindicación 15 en la que el hierro se selecciona del grupo que consta de hierro esponja, hierro reducido electrolíticamente y hierro templado.
1 7. El método de la Reivindicación 10 que además comprende carbón.
18. El método de la Reivindicación 17 en donde el material es alimento y el contenedor es un empaque de alimentos .
19. El método de la Reivindicación 17 en donde el contenedor es un tubo y el material es sangre humana.
20. El método de la Reivindicación 17 en donde el material es medicina y el contenedor es un empaque de medicamento .
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