MX2012013813A - Sistema para generacion electroquimica de hipoclorito. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un sistema para una generación electroquímica de hipoclorito en el punto de uso según demanda en un amplio intervalo de volúmenes y concentración. El sistema está provisto de un procesador que ajusta la composición del electrolito, la densidad de corriente y el tiempo de electrolisis, que dirige un sistema de alerta capaz de avisar por adelantado si es necesaria la sustitución de los electrodos. Puede proporcionarse también la detección automatizada de la inserción y el tipo correcto de varios recipientes de recogida, desencadenando el establecimiento de parámetros de hidrólisis en consecuencia.

Description

SISTEMA PARA GENERACIÓN ELECTROQUÍMICA DE HIPOCLORITO Campo De La Invención La invención se refiere a un sistema de generación electroquímica de hipoclorito.

Antecedentes De La Invención La producción electrolítica de hipoclorito a partir de salmueras diluidas de cloruros de metal alcalino, por ejemplo de hipoclorito sódico por electrólisis de una solución acuosa de cloruro sódico o de agua de mar, es uno de los procedimientos más comunes en el dominio de la electroquímica industrial. La producción de hipoclorito siempre va acompañada de la generación de diversos subproductos derivados de la oxidación de cloruros (generalmente agrupados bajo el nombre de "cloro activo") y, en algunos casos, de especies oxigenadas tales como peróxidos, la mayoría de los cuales tienen un tiempo de vida muy limitado; por brevedad, en el presente texto la totalidad de estos productos en solución acuosa, que consisten principalmente en hipoclorito de metal alcalino y ácido hipocloroso en una proporción principalmente dependiente del pH, se indica como hipoclorito. En muchas aplicaciones es precisamente la inestabilidad intrínseca y la corta vida útil de unas pocas especies muy activas lo que hace que la producción in situ del hipoclorito sea atractiva, permitiendo un uso inmediato de la solución de producto. Esto es especialmente cierto en el campo médico/hospitalario (esterilización de gasas o útiles quirúrgicos), en la industria hospitalaria/de servicios (desinfección de tejido blanco, pretratamiento del agua suministrada a duchas y aparatos sanitarios), en alimentos y bebidas (tratamiento y envasado de productos alimentarios sólidos y líquidos), en lavandería y en las industrias agrícola y cárnica. En muchos de estos entornos sería deseable tener disponible un sistema de generación de hipoclorito listo para su uso, tan flexible como sea posible para poder responder a diferentes necesidades con un solo dispositivo. Por ejemplo, en el campo de la agricultura industrial, el hipoclorito podría requerirse a diferentes volúmenes y concentraciones para desinfección de la maquinaria pertinente o para tratar la piel de los animales y, análogamente, en un entorno hotelero podrían usarse distintas soluciones de hipoclorito para blanqueo de la ropa de cama o para la desinfección del agua dirigida a las duchas y los aparatos sanitarios; por lo tanto, sería útil proporcionar un dispositivo que permita establecer las características del producto requerido de acuerdo con las necesidades del momento. La manera más sencilla y eficaz de producir hipoclorito electroquímicamente es la electrólisis en celdas de tipo no dividido, con electrodos de formas y geometría diversas, por ejemplo con electrodos planos intercalados. En una celda electrolítica, la producción de hipoclorito tiene lugar por oxidación anódica de cloruro, desprendiéndose simultáneamente hidrógeno en el cátodo; cuando la solución de cloruro a electrolizar contiene cantidades apreciables de iones calcio o magnesio, tal como el caso de cloración de agua civil, la alcalinización natural del electrolito cerca de la superficie del cátodo provoca la precipitación local de carbonato, que tiende a desactivar los cátodos y forzarlos a quedar fuera de servicio después de algún tiempo. Entre las diversas soluciones propuestas para obviar este problema, una muy eficaz consiste en someter los electrodos a inversión de potencial cíclica, alternando su uso como cátodos y como ánodos. De esta manera, el depósito de carbonato que sedimenta sobre la superficie de un electrodo durante una operación catódica se disuelve durante la operación posterior como ánodo, cuando el entorno de reacción tiende a acidificarse. Puesto que la reacción de desprendimiento de hidrógeno tiene lugar a un potencial suficientemente moderado sobre muchos materiales metálicos, los electrodos de un electroclorador que tiene que funcionar a una polarización electródica alterna se activan con un catalizador diseñado para maximizar la eficacia de la reacción anódica de generación de hipoclorito más crítica. El funcionamiento de los electrodos en condiciones de polarización alternas permite trabajar con buena eficacia mientras se mantiene la superficie del electrodo suficientemente limpia de depósitos insolubles; no obstante, la operación catódica con desprendimiento de hidrógeno de configuraciones de electrodos de este tipo supone un tiempo de vida operativo menor que el óptimo, porque la adhesión del revestimiento al sustrato tiende a impedirse en estas condiciones. El mecanismo de desactivación de este tipo de electrodos, fundamentalmente debido a la separación de la capa catalítica del sustrato, provoca un fallo repentino sin señales premonitorias significativas. Para evitar inconvenientes graves, a menudo se realiza una estimación del tiempo de vida residual de los electrodos en una celda sobre una base estadística, tal como para proceder a su reemplazo antes de que ocurra un fallo rápido e irreversible. Puesto que la desactivación de los electrodos que trabajan en este tipo de condiciones operativas se ve afectada por diversos factores, su variabilidad es bastante alta, y mantener un margen de seguridad suficiente implica la sustitución de electrodos que podrían haber funcionado durante un tiempo residual significativo. Tal variabilidad, que es alta por sí misma también para celdas que funcionan en condiciones de trabajo constantes, resulta casi incontrolable para celdas sometidas a ciclos de trabajo en condiciones siempre cambiantes, para poder fabricar rápidamente soluciones de hipoclorito de volúmenes y concentraciones variables de acuerdo con las diferentes necesidades. En este caso, incluso una recogida de datos histórica significativa sobre muchas celdas no es muy útil para predecir la vida útil residual de los electrodos, que depende en gran medida del tipo de solicitación al que se hayan visto sometidos, que a su vez está afectada por las necesidades operativas del usuario individual.

De esta manera, ha resultado evidente la necesidad de proporcionar un nuevo sistema de generación electroquímica de hipoclorito caracterizado por una flexibilidad potenciada de su uso y, al mismo tiempo, por la posibilidad de predecir la desactivación de los electrodos y la consecuente necesidad de programar una intervención de sustitución de los mismos con algún tiempo de adelanto.

Sumario De La Invención En las reivindicaciones adjuntas se exponen diversos aspectos de la invención.

En una realización, un sistema para generación de hipoclorito electroquímico comprende una cámara de dosificación de una solución de cloruro alcalino, por ejemplo una solución de cloruro sódico a una alimentación de concentración predefinida a una celda de electrólisis no dividida, equipada con uno o más pares de electrodos que comprende un sustrato de metal de válvula activado con dos capas catalíticas superpuestas de distinta composición, medios para aplicar corriente eléctrica con polarización alterna en ciclos predefinidos entre los dos electrodos de cada par, un sensor para medir la diferencia de potencial entre los dos electrodos de cada par conectado a un dispositivo de alerta, un recipiente de recogida para la solución de hipoclorito en la salida de la celda de electrólisis, un procesador adecuado para controlar y comprobar : - la dosificación y la dilución opcional de la solución de cloruro alcalino; la electrólisis de la misma dentro de la celda electrolítica a una densidad de corriente predefinida y durante un tiempo predefinido; - la descarga de la solución electrolizada al interior del recipiente de recogida; la comparación de la medición de la diferencia potencial realizada por el sensor con un conjunto de valores críticos como función de la concentración de la solución electrolizada y de la densidad de corriente aplicada; el accionamiento del dispositivo de alerta cuando dicha diferencia de potencial resulte mayor que el valor crítico correspondiente .

Descripción detallada de la invención En el presente texto, la palabra "procesador" designa un dispositivo programable genérico adecuado para realizar las mediciones y regulaciones descritas anteriormente. El uso de electrodos que comprenden dos capas catalíticas superpuestas de distinta composición puede tener la ventaja de posibilitar realizar el procedimiento, para un conjunto dado de parámetros operativos, a un primer nivel de tensión de la celda hasta que la capa más externa aún está presente y funcionando y a un segundo nivel de tensión de la celda, momento en el que la capa más externa se desgasta o se despega por el uso. En una realización, las capas catalíticas superpuestas de distinta composición comprenden una capa interna de menor actividad catalítica, que por ejemplo contiene óxidos de rutenio y de iridio junto con el 20-35 % en moles de un óxido de metal de válvula seleccionado entre tantalio y niobio, y una capa externa de mayor actividad catalítica, que por ejemplo contiene una mezcla de óxidos de rutenio e iridio junto con un 70-80 % en moles de óxido de titanio, de manera que en comparación con un conjunto de parámetros de referencia, en términos de concentración de electrolito y densidad de corriente, la capa catalítica externa funciona a una tensión de celda global significativamente reducida, por ejemplo 500-800 mV menor, que la capa catalítica interna. Esto puede tener la ventaja de mejorar la sensibilidad de la comparación entre el valor de diferencia de potencial entre electrodos de pares de electrodos y el valor crítico calculado por el procesador, mejorando de esta manera la eficacia del sistema de alerta, que debe activarse solo después de la desactivación de la capa catalítica externa, pero mucho antes que la desactivación de la capa interna. En una realización, el contenido global de iridio y rutenio expresado como metales es 2-5 g/m2 en la capa interna y mayor de 7 g/m2 en la capa externa, de manera que maximiza el uso del metal noble en la capa más activa, mientras que se reparte una cantidad suficiente del mismo en la capa interna que tiene que funcionar durante un tiempo suficiente para permitir programar la sustitución de los electrodos. En el presente texto, la expresión "reemplazar los electrodos" comprende, para algunas realizaciones, la sustitución opcional de toda la celda de electrólisis en la que están instalados. En una realización, el sistema de generación de hipoclorito comprende un dispositivo selector externo para variar la concentración y/o el volumen de solución de producto de una manera continua o discreta en función del uso requerido. Un dispositivo de selección continua tiene la ventaja de presentar la máxima flexibilidad de operación disponible que satisfaga incluso las necesidades de uso más peculiares, difíciles de predecir a priori; por otro lado, un dispositivo de selección discreto, por ejemplo capaz de realizar de tres a diez programas preestablecidos según demanda puede tener la ventaja de cubrir un intervalo suficientemente amplio de posibles usos mientras que simplifica notablemente la tarea de comparar mediciones de potencial mediante el procesador. En una realización, el procesador está programado para detectar la inserción y reconocer el tipo de recipiente de recogida y establecer al menos un parámetro seleccionado entre volumen y concentración de la sal de la solución a alimentar a dicha celda electrolítica, densidad de corriente y tiempo de electrólisis. Esto puede tener la ventaja de simplificar el uso y eliminar una posible fuente de error del operario, que puede tener, por ejemplo, dos o más recipientes disponibles dirigidos a distintos usos (por ejemplo, un bidón de 1000 mi puede ser para fabricar una solución dirigida a la desinfección de una superficie de trabajo y un recipiente de 200 mi para esterilizar una herramienta) que, una vez insertados en el sistema, son reconocidos por ejemplo mediante un chip o un código de barras y se cargan con el volumen correcto de una solución de hipoclorito de concentración predefinida en base al uso previsto. La regulación del volumen de la solución de producto permite evitar residuos o excedentes de producto que posteriormente necesitarían ser almacenados o desechados. En una realización, la dosificación y dilución opcional de la solución de cloruro alcalino a alimentar a la celda electrolítica no dividida puede ser ajustada por el procesador, de manera que se obtenga una concentración de cloruro alcalino de 2 a 30 g/1 sobre un volumen total de 100 a 1000 mi. En una realización, los parámetros de electrólisis pueden ser ajustados por dicho procesador, de manera que se obtenga una concentración de cloro activo de 5 mg/1 a 10 g/1 en un tiempo de 30 segundos a 30 minutos a una densidad de corriente de 100 a 2500 A/m2. Los parámetros indicados anteriormente cubren un amplio intervalo de posibles usos, como será evidente para un experto en la materia, aunque tales intervalos pueden ampliarse o reducirse de diversas maneras para responder a las necesidades de los diferentes mercados o campos de aplicación. En una realización, los parámetros de electrólisis pueden ajustarse, por ejemplo mediante un programa preestablecido accesible por un dispositivo de selección externa, para obtener una concentración de cloro activo de 50-200 mg/1 con una concentración de NaCI residual de 8-10 g/1. Esto tiene la ventaja de permitir fácilmente la producción de una solución isotónica que puede usarse para desinfección de piel humana o animal. Los medios para aplicar una corriente eléctrica con polarización alterna pueden ajustarse para invertir la polaridad de los electrodos en tiempos fijos, del orden de magnitud de minutos o segundos. En una realización, la polaridad inversa de los dos electrodos de cada par de electrodos se efectúa en cada ciclo de producción o cada 2-5 ciclos; las producciones cortas, por ejemplo por debajo de 30 minutos, de hecho pueden realizarse de una manera mucho más simple sin invertir la polaridad del electrodo durante la electrólisis, dejando entonces la tarea de limpiar los cátodos al siguiente ciclo de producción mediante la operación anódica posterior.

Los siguientes ejemplos se incluyen para demostrar realizaciones particulares de la invención, cuya realización práctica se ha verificado en gran medida en el intervalo de valores reivindicados. Los expertos en la materia deben apreciar que las composiciones y técnicas desveladas en los ejemplos que siguen representan composiciones y técnicas descubiertas por los inventores que funcionan bien en la realización práctica de la invención; sin embargo, los expertos en la materia, a la luz de la presente divulgación, deben apreciar que pueden hacerse muchos cambios en las realizaciones específicas que se desvelan y aún obtener un resultado análogo o similar sin alejarse del alcance de la invención.

EJEMPLO 1 Una célula electrolítica no dividida se equipó con dos pares de electrodos, obtenidos de láminas de platino de 10 cm2 de área y 0,5 mm de espesor pretratadas mediante un tratamiento térmico en un horno con recirculación de aire forzado a 590 °C durante 5 horas y un tratamiento de ataque en H2S04 al 27 % a 87 °C durante 2 horas. Los electrodos del primer par se prepararon aplicando en primer lugar a las láminas de titanio tratadas de esta manera un revestimiento catalítico interno por aplicación con brocha en 3 revestimientos y posterior descomposición térmica a 510 °C después de cada revestimiento con una primera solución de precursor hidroalcohólico que contenía RuCI3, H2lrCI6, TaCI5 y 2-propanol, acidificado con HCl, en una proporción molar del 47 % Ru, 24,7 % Ir y 28,3 % Ta, hasta obtener una carga de 3 g/m2 de metal noble, expresado como la suma de Ir y Ru; posteriormente, se aplicó un revestimiento catalítico externo sobre el revestimiento catalítico interno por aplicación con brocha en 14 revestimientos y posterior descomposición térmica a 510 °C después de cada revestimiento con una segunda solución de precursor hidroalcohólico que contenia RUCI3, H2lrCI6/ T1OCI2 y 2-propanol, acidificado con HCl, en una proporción molar del 15 % Ru, 7,9 % Ir y 77,1 % Ti, hasta obtener una carga de 12 g/m2 de metal noble, expresado como la suma de Ir y Ru. Los electrodos del segundo par se prepararon aplicando a las láminas de titanio pretratadas un revestimiento catalítico por aplicación con brocha en 17 revestimientos y posterior descomposición térmica a 510 °C después de cada revestimiento de la misma segunda solución de precursor que contenía RuCI3, H2lrCI6, TiOCI2 y 2-propanol y se acidificó con HCl, a la misma proporción molar indicada previamente, hasta obtener una carga de 15 g/mz de metal noble, expresado como la suma de Ir y Ru.

La celda se hizo funcionar en un ensayo acelerado de vida útil en condiciones de producción de hipoclorito con inversión periódica de la polaridad de los electrodos de cada par. El ensayo acelerado se realizó a una densidad de corriente de 1 kA/m2 en un electrolito que consistía en una solución acuosa que contenía 4 g/1 de NaCl y 70 g/1 de Na2S04, ajustando la temperatura a 25+1 °C e invirtiendo la polaridad de los electrodos después de cada 60 segundos. En tales condiciones operativas exageradas, con respecto a la aplicación industrial, el segundo par de electrodos, provisto de una sola capa catalítica funcionó en condiciones constantes a una tensión de celda de aproximadamente 3 V durante aproximadamente 220 horas, antes de que un aumento repentino en la tensión de la celda indicara su desactivación y forzara su extracción del circuito. El primer par de electrodos, provisto de dos capas catalíticas superpuestas, funcionaba en condiciones constantes a una tensión de celda de aproximadamente 3 V durante aproximadamente 210 horas, seguido de un aumento de la tensión de la celda progresivo estabilizado, después de un total de 225 horas, hasta un nuevo valor constante, 680 mV mayor que el previo. Se detectó una desactivación completa después de 30 horas adicionales de ensayo .

EJEMPLO 2 Una celda electrolítica no dividida que estaba equipada con un par de electrodos equivalentes al primer par del Ejemplo 1 se insertó en un sistema de generación de hipoclorito controlado por un microprocesador y que comprendía : - una cámara de dosificación precargada con una solución de cloruro sódico a una concentración de 30 g/1 conectada a una línea de agua corriente a través de una válvula equipada con un caudalímetro y a una celda electrolítica a través de una bomba de dosificación, estando interconectadas la válvula y la bomba de dosificación a y controladas por el microprocesador un rectificador capaz de activar los electrodos de la celda electrolítica a una densidad de corriente de 100 a 2.500 A/m2, con la posibilidad de invertir la polaridad en tiempos fijos o después de un número predeterminado de ciclos operativos, interconectado a y controlado por el microprocesador un voltímetro conectado a los electrodos de la celda electrolítica y una señal de alerta luminosa, ambos interconectados con el microprocesador un conjunto de tres recipientes de recogida respectivamente de 100, 500 y 1000 mi de volumen, adecuado para ser conectado al conducto de salida de la celda electrolítica a través de un sistema tipo código de barras de detección y reconocimiento conectado al microprocesador.

El microprocesador estaba provisto adicionalmente de una librería de programas capaces de ordenar la ejecución automatizada de tres ciclos de trabajo distintos, cada uno asociado a un tipo de recipiente y con un conjunto de curvas de comparación adecuadas para normalizar el valor de diferencia de potencial leído por el voltímetro a las diferentes densidades de corriente de cada programa para una densidad de corriente de referencia de 1 kA/m2. La señal de alerta se ajustó para que se activara cada vez que la lectura del voltímetro, después de la normalización, fuera 400 mV mayor que la tensión operativa inicial. Los tres programas se ajustaron para realizar la producción de hipoclorito en las siguientes condiciones, respectivamente: para el recipiente de 100 mi: 6000 mg/1 de solución de cloro activo a una densidad de corriente de 100 A/m2, partiendo de una solución de 30 g/1 de cloruro sódico sin dilución con agua corriente para el recipiente de 500 mi: una solución de 100 mg/1 de cloro activo a una densidad de corriente de 500 A/m2, partiendo de una solución de cloruro sódico diluida a 9 g/1 para el recipiente de 1000 mi: una solución de 1000 mg/1 de cloro activo a una densidad de corriente de 2000 A/m2, partiendo de una solución de cloruro sódico diluida a 25 g/1.

El sistema se puso en funcionamiento en un primer ensayo de campo, durante el cual cada programa preestablecido se asoció con una inversión de polaridad del electrodo cada minuto; la inserción de los diferentes recipientes por los operarios y la ejecución del programa de producción de hipoclorito pertinente se efectuaron de acuerdo con una secuencia aleatoria en el transcurso del día, manteniendo el seguimiento del tiempo de funcionamiento global y analizando aleatoriamente la concentración de cloro activo cada 5-8 ciclos de producción. Después de aproximadamente 900 horas de operación total, se registró una primera señal de alerta; después de cuatro ciclos de producción adicionales, la alerta permaneció activada constantemente. La celda se mantuvo trabajando regularmente, produciendo los volúmenes esperados de hipoclorito a una concentración preseleccionada durante 40 horas adicionales, antes de que la desactivación completa del electrodo forzara su apagado.

Después de la sustitución de los electrodos en la celda electrolítica, se realizó un segundo ensayo de campo durante el cual cada programa preseleccionado se ejecutó hasta el final sin inversión de polaridad; la polaridad del electrodo se invirtió después al comienzo del ciclo posterior. También en este caso, la inserción de los diferentes recipientes y la ejecución del programa de producción de hipoclorito pertinente se efectúan de acuerdo con una secuencia aleatoria en el transcurso del día, manteniendo el seguimiento del tiempo de funcionamiento global y analizando aleatoriamente la concentración de cloro activo cada 5-8 ciclos de producción. Después de aproximadamente 4700 horas de operación en total, se registró una primera señal de alerta; después de nueve ciclos de producción adicionales, la alerta permaneció activada constantemente. La celda se mantuvo trabajando regularmente, produciendo los volúmenes esperados de hipoclorito a la concentración preseleccionada durante 150 horas adicionales, antes de que la desactivación completa del electrodo forzara su apagado.

La descripción anterior no pretende limitar la invención, que puede usarse de acuerdo con las diferentes realizaciones sin alejarse de los alcances de la misma y cuya extensión está definida inequívocamente por las reivindicaciones adjuntas.

A lo largo de la descripción y las reivindicaciones de la presente solicitud, el término "comprender" y variaciones del mismo tales como "comprendiendo" y "que comprende" no pretenden excluir la presencia de otros elementos o aditivos.

El análisis de documentos, leyes, materiales, dispositivos, artículos y similares se incluye en esta memoria descriptiva únicamente con el fin de proporcionar un contexto para la presente invención. No se sugiere o establece que ninguna o todas estas materias formen parte de la base de la técnica anterior o sean de conocimiento general común en el campo pertinente para la presente invención antes de la fecha de prioridad de cada reivindicación de esta solicitud .

Claims (9)

REI INDICACIONES

1. Sistema para generación electroquímica de hipoclorito que comprende: una cámara de dosificación de una solución de cloruro alcalino; una celda electrolítica no dividida, equipada con al menos un par de electrodos que comprenden una válvula de sustrato metálico y al menos dos capas catalíticas superpuestas de distinta composición, alimentada con dicha solución de cloruro alcalino que procede de dicha cámara de dosificación; medios para aplicar una corriente eléctrica con polarización alterna en ciclos predefinidos entre dichos electrodos de dicho par; - un sensor para medir la diferencia de potencial entre dichos electrodos de dicho par conectado a un dispositivo de alerta ; al menos un recipiente de recogida para la solución de hipoclorito que procede de dicha celda electrolítica; - un procesador adecuado para controlar y comprobar la dosificación y la dilución opcional de dicha solución de cloruro alcalino, la electrólisis de la misma dentro de dicha celda electrolítica a una densidad de corriente predefinida y durante un tiempo predefinido, la descarga de la solución electrolizada al interior de dicho recipiente de recogida, la comparación de la medida de la diferencia de potencial realizada por dicho sensor con un conjunto de valores críticos como función de la concentración de la solución electrolizada y de la densidad de corriente aplicada, el accionamiento de dicho dispositivo de alerta siempre y cuando dicha diferencia de potencial sea mayor que el valor crítico correspondiente .

2. El sistema de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende un dispositivo selector externo para variar la concentración y/o el volumen de la solución de producto como función del uso requerido de una manera continua o discreta.

3. El sistema de acuerdo con la reivindicación 1 en el que dicho procesador está programado para reconocer la inserción y el tipo de dicho al menos un recipiente de recogida y ajustar al menos un parámetro seleccionado entre el volumen y la concentración de sal de la solución a alimentar a dicha celda electrolítica, la densidad de corriente y la duración de la electrólisis.

4. El sistema de acuerdo con la reivindicación 1 en el que la dosificación y la dilución opcional de dicha solución de cloruro alcalino alimentada a dicha celda electrolítica no dividida puede ser ajustada por dicho procesador de manera que se obtenga una concentración de cloruro alcalino de 2 a 30 g/1 sobre un volumen total de 100 a 1000 mi.

5. El sistema de acuerdo con la reivindicación 1 en el que los parámetros de dicha electrólisis pueden ser ajustados por dicho procesador para obtener una concentración de cloro activo de 5 mg/1 a 10 g/1 en un tiempo de 30 segundos a 30 minutos a una densidad de corriente de 100 a 2500 A/m2.

6. El sistema de acuerdo con la reivindicación 1 en el que los parámetros de dicha electrólisis pueden ser ajustados por dicho procesador para obtener una concentración de cloro activo de 50-200 mg/1 con una concentración de NaCl residual de 8-10 q/l.

7. El sistema de acuerdo con la reivindicación 1 en el que dichos medios para aplicar corriente eléctrica con polarización alterna invierten la polaridad de los electrodos de dicho par en cada ciclo de producción.

8. El sistema de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que dichas al menos dos capas catalíticas superpuestas de distinta composición comprenden una capa interna que contiene óxidos de iridio, rutenio y un metal de válvula seleccionado entre tantalio y niobio, y una capa externa que contiene una mezcla de óxidos de iridio, rutenio y tantalio.

9. El sistema de acuerdo con la reivindicación 8 en el que el contenido global de iridio y rutenio expresado como metales es de 2-5 g/m2 en dicha capa interna y mayor de 7 g/m2 en dicha capa externa.