MX2012010575A - Gelificante amido ajustable por ph para uso en composiciones de productos de consumo. - Google Patents

Abstract

La presente invención está dirigida a un gelificante amido ajustable por pH que es adecuado para usarse en composiciones de productos de consumo.

Description

GELIFICANTE AMIDO AJUSTABLE POR PH PARA USO EN COMPOSICIONES DE PRODUCTOS DE CONSUMO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a agentes de estructuración que son compatibles con una amplia variedad de composiciones detergentes y que no afectan la claridad del producto.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los consumidores de hoy desean contar con composiciones detergentes líquidas de alto rendimiento que tengan la estructuración suficiente para dar una impresión sustanciosa y estabilizar ingredientes para el rendimiento. Los agentes de estructuración externos para suministrar beneficios Teológicos a composiciones de productos de consumo incluyen los derivados de aceite de ricino, ácidos grasos, ásteres grasos o ceras insolubles en agua de jabones grasos. Sin embargo, los ingredientes requeridos para el rendimiento complican, frecuentemente, la adición de agentes de estructuración externos conocidos en la industria e incluso pueden ser incompatibles con ellos. Por ejemplo, muchos agentes de estructuración externos se degradan con los ingredientes para el rendimiento, tales como enzimas, que incluyen proteasa y lipasa (la lipasa hidroliza los enlaces éster presentes en los derivados del aceite de ricino), que son deseables para una limpieza mejorada a baja temperatura. Además, son, frecuentemente, incompatibles con un pH bajo y blanqueadores de peróxido. Adicionalmente, los agentes de estructuración externos requieren, generalmente, el uso de premezclas estructurantes que incorporan grandes cantidades de agua. Estas premezclas estructurantes son inadecuadas para detergentes compactos y para aplicaciones de dosis unitarias.

Los gelificantes amido ofrecen una solución para estructurar composiciones de productos de consumo, mientras que son compatibles, además, con una amplia variedad de ingredientes opcionales para detergentes, tales como blanqueadores y/o enzimas. Ofrecen, además, un perfil de fluidez estéticamente agradable sin afectar negativamente la claridad de la composición. Pueden formularse en premezclas estructurantes que están completamente libres de agua. Sin embargo, la mayoría de los gelificantes amido requieren premezclas que tienen que calentarse hasta una temperatura tan alta como de 100 °C para reducir la viscosidad a un nivel en el que puedan mezclarse fácilmente con una composición detergente. Dado que los ingredientes como enzimas y perfumes comienzan a degradarse a temperaturas tan bajas como de 50 °C, éstos deben adicionarse después del gelificante amido y después de una etapa de enfriamiento.

Como tales, persiste la necesidad de contar con un agente de estructuración para composiciones de productos de consumo que sea compatible con una amplia variedad de ingredientes (que incluyen ingredientes sensibles al calor, tales como las enzimas) y que sea, además, fácil de incorporar en la composición sin que se requiera un calentamiento excesivo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a un gelificante amido ajustable por pH que tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste en: en donde Ri y R2 son grupos funcionales terminales amino; L1 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de L-i , o R2 comprende un grupo sensible al pH. en donde R5 es una entidad aminofuncional; L2 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de L2 o R5 comprende un grupo sensible al pH; y mezclas de éstos; en donde el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1 a 30, y con la exclusión de que el gelificante diamido no es una proteína.

Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso del gelificante amido ajustable por pH para estructurar composiciones de productos de consumo, preferentemente, composiciones detergentes fluidas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 detalla G' y G" dentro de la región viscoelástica lineal y el esfuerzo de oscilación en el punto en el que se cruzan G' and G" como una medida para la resistencia del gel.

La Figura 2 detalla el cruce de G' y G" como una medida de la cinética de reestructuración.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se usa en la presente descripción, "producto de consumo" significa productos y/o dispositivos para cuidado del bebé, cuidado de la belleza, cuidado de telas y del hogar, cuidado de la familia, cuidado femenino, cuidado de la salud, bocadillos y/o bebidas o productos destinados a usarse o consumirse en la forma en que se venden y no destinados para fabricación o modificación comercial subsiguiente. Tales productos incluyen, pero no se limitan a, pañales, baberos, paños; productos para y/o métodos relacionados con el tratamiento del cabello (de humanos, perros y/o gatos), que incluyen decoloración, coloración, teñido, acondicionamiento, lavado con champú, estilizado; desodorantes y antitranspirantes; aseo personal; cosméticos; cuidado de la piel, que incluye la aplicación de cremas, lociones y otros productos de aplicación tópica para ser usados por un consumidor; y productos para afeitar, productos para y/o métodos relacionados con el tratamiento de telas, superficies duras y cualquier otra superficie en el campo del cuidado de telas y el hogar, que incluye cuidado del aire, cuidado del automóvil, lavado de vajilla, acondicionamiento de telas (que incluye el suavizado), detergentes para lavandería, aditivos y/o cuidados para lavado y enjuague, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, y otros productos de limpieza para uso de consumo o institucional; productos y/o métodos relacionados con papel higiénico, pañuelos desechables, servilletas de papel y/o toallas de papel; tampones, paños femeninos; productos y/o métodos relacionados con el cuidado bucal, que incluyen pastas dentales, geles dentales, enjuagues dentales, adhesivos para dentadura postiza, blanqueador dental; productos para el cuidado de la salud de venta libre, que incluyen remedios para la tos y el resfrío, productos para el alivio del dolor, productos farmacéuticos de venta bajo receta médica, para la salud y nutrición de mascotas, y purificación del agua; productos alimenticios procesados destinados principalmente para ser consumidos entre comidas tradicionales o como acompañamiento de comidas (los ejemplos no limitantes incluyen patatas fritas, tortillas fritas, palomitas de maíz, pretzels, palitos de maíz, barras de cereal, palitos o crujientes de vegetales, mezclas de bocadillos, mezclas para fiesta, palitos de granos diversos, galletas saladas, bocadillos de queso, chicharrones, bocadillos de maíz, bocadillos en bolitas, bocadillos extrudidos y palitos de pan); y café.

Los gelificantes amido ajustables por pH son particularmente útiles para composiciones de productos de consumo que tienen una forma fluida, particularmente, formas líquidas o en gel. Estas formas fluidas incluyen, además, las composiciones detergentes fluidas. Las composiciones detergentes fluidas, tal como se describen en la presente invención, incluyen, pero no se limitan a, productos de consumo tales como: champús, exfoliantes y limpiadores para la piel; geles, espumas y líquidos para afeitar; productos para tratar telas, superficies duras y cualquier otra superficie dentro del área del cuidado de telas y del hogar, que incluyen productos para: lavado de vajilla, limpiadores para lavandería, aditivos de enjuague y lavandería, limpiadores de superficies duras que incluyen limpiadores de pisos y de tazas de inodoro; productos relacionados con el cuidado bucal que incluyen pastas, geles y blanqueadores dentales. Una modalidad particularmente preferida es una "composición detergente fluida para lavandería". Como se usa en la presente descripción, "composición detergente fluida para lavandería" se refiere a cualquier composición de tratamiento para lavandería que comprende un fluido capaz de humedecer y limpiar telas, por ejemplo, ropa, en una lavadora de uso doméstico.

La composición del producto de consumo puede incluir sólidos o gases de una manera adecuadamente subdividida, pero la composición global excluye formas de productos que no son fluidas en general, tales como las tabletas o los gránulos. Preferentemente, las composiciones de productos de consumo tienen densidades en el intervalo de 0.9 a 1.3 gramos por centímetro cúbico, con mayor preferencia, de 1.00 a 1.10 gramos por centímetro cúbico, y excluyen cualquier aditivo sólido, pero incluyen burbujas, si están presentes.

Las composiciones de productos de consumo pueden ser opacas, semitransparentes o incluso claras. Cuando se desea claridad en la composición del producto de consumo, la composición del producto de consumo tiene una turbidez desde 5 NTU hasta una turbidez menor que 3000 NTU, preferentemente, menor que 1000 NTU, con mayor preferencia, menor que 500 NTU y, con la máxima preferencia, menor que 100 NTU.

Todos los porcentajes, índices y proporciones usados en la presente descripción son en porcentajes en peso de la composición, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todos los valores promedio se calculan "en peso" de la composición o componentes de esta, a menos que se indique expresamente de cualquier otra forma.

Agente de estructuración externo: El agente de estructuración externo imparte, preferentemente, un perfil de viscosidad seudoplástica a la composición del producto de consumo independientemente, o extrínsecamente, de cualquier efecto estructurante de los surfactantes detergentes de la composición. Los agentes de estructuración externos preferidos incluyen los que proveen una viscosidad de fluido de 50 cps a 20,000 cps, con mayor preferencia, de 200 cps a 10,000 cps, con la máxima preferencia, de 500 cps a 7,000 cps. La composición del producto de consumo tiene, preferentemente, una viscosidad en reposo de por lo menos 1 ,500 cps, preferentemente, por lo menos 10,000 cps, con mayor preferencia, por lo menos 50,000 cps. Esta viscosidad en reposo (esfuerzo bajo) representa la viscosidad de la composición del producto de consumo bajo vibración moderada en el envase y durante el transporte. Alternativamente, la composición del producto de consumo puede ser un gel tixotrópico. Estas composiciones pueden tener una viscosidad en reposo de 10,000 cps a 500,000 cps, preferentemente, de 100,000 cps a 400,000 cps, con mayor preferencia, de 200,000 a 300,000. Las características seudoplásticas preferidas del producto de consumo se definen como una relación entre la viscosidad a esfuerzo bajo y la viscosidad de fluido de por lo menos 2, preferentemente, por lo menos 10, con mayor preferencia, por lo menos 100, hasta 2000.

La viscosidad de fluido se determina a una velocidad de cizallamiento de 20 s"1, que es una velocidad de cizallamiento a la que se expone, típicamente, la composición del producto de consumo al verterse. La viscosidad en reposo (esfuerzo bajo) se determina bajo un esfuerzo constante de 0.1 Pa durante un experimento de fluencia viscosa en un intervalo de 5 minutos. Las mediciones Teológicas del intervalo de 5 minutos se hacen después de que la composición ha descansado a una velocidad de cizallamiento cero durante por lo menos 10 minutos entre la carga de la muestra en el reómetro y la ejecución de la prueba. Los datos obtenidos en los últimos 3 minutos se usan para ajustar una línea recta y, a partir de la pendiente de esta línea, se calcula la viscosidad a esfuerzo bajo. La viscosidad se determina a 21 °C al usar un reómetro TA AR 2000 (o AR G2) con una placa de acero inoxidable de 40 mm que tiene una separación de 500 mieras. 1. Gelificante amido ajustable por pH El gelificante amido ajustable por pH imparte a la composición del producto de consumo un perfil de viscosidad que es dependiente del pH de la composición. Los gelificantes amido ajustables por pH comprenden por lo menos un grupo sensible al pH. Cuando se añade un gelificante amido ajustable por pH a un solvente prótico polar, tal como el agua, se cree que las especies no iónicas forman la red formadora de viscosidad, en tanto que las especies iónicas son solubles y no forman una red formadora de viscosidad. Al incrementar o disminuir el pH (en función de la selección de los grupos sensibles al pH), el gelificante amido se protona o se desprotona. Así, al cambiar el pH de la solución, puede controlarse la solubilidad y, por lo tanto, el comportamiento que forma la viscosidad del gelificante amido. Al seleccionar cuidadosamente los grupos sensibles al pH, puede ajustarse el pKa del gelificante amido para cada caso. Por lo tanto, la selección de los grupos sensibles al pH puede usarse para seleccionar el pH al que el gelificante amido forma la viscosidad.

La composición del producto de consumo comprende de 0.01 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.05 % en peso a 5 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % en peso a 2 % en peso, con la máxima preferencia, de 0.4 % en peso a 1 % en peso, de un gelificante amido ajustable por pH como sistema de estructuración externo. En una modalidad alternativa, la composición del producto de consumo comprende de 0.1 % en peso a 0.5 % en peso del gelificante amido ajustable por pH. El gelificante amido ajustable por pH tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste en: en donde Ri y R2 son grupos funcionales terminales amino; l_i es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de l_i , R1 o R2 comprende un grupo sensible al pH. en donde R5 es una entidad aminofuncional; L2 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de L-2 o R5 comprende un grupo sensible al pH; y mezclas de éstos; en donde el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1 a 30, preferentemente, un pKa de 1.5 a 14.

El gelificante amido ajustable por pH comprende por lo menos un grupo funcional amido y comprende, además, por lo menos un grupo sensible al pH. Preferentemente, el gelificante amido ajustable por pH tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol, con mayor preferencia, de 300 g/mol a 900 g/mol, con la máxima preferencia, de 400 g/mol a 700 g/mol.

En una modalidad, el gelificante amido ajustable por pH tiene la siguiente estructura [I]: en donde R1 y R2 son grupos funcionales terminales amino; l_i es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de L-i , R1 o R2 comprende un grupo sensible al pH.

I_i tiene, preferentemente, la fórmula: [III] L1 = Aa-Bb-Cc-Dd, en donde: (a+b+c+d) es de 1 a 20; y A, B, C y D se seleccionan independientemente de los grupos de enlace que consisten en: Preferentemente, A, B, C y D se seleccionan independientemente de los grupos de enlace que consisten en: *la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, y X' un anión.

Preferentemente, Li se selecciona de cadenas de hidrocarbilo de C2 a C20, con mayor preferencia, de C6 a C12, con la máxima preferencia, de C8 a C10.

En una modalidad preferida: Ri es R3 o en donde cada AA se selecciona independientemente del grupo que consiste en: rii, y R3 y R4 tienen, independientemente, la fórmula: [IV] (L'ML'VR, en donde: (o + q) es de 1 a 10; L' y L" son grupos de enlace, seleccionados independientemente de los mismos grupos que A, B, C y D en la ecuación [III]; y R, R' y R" se seleccionan independientemente de cualquiera de los grupos sensibles al pH que consisten en: *la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, n y m son enteros de 1 a 20. o de los grupos que no son sensibles al pH que consisten en: para que por lo menos uno de R, R' y R" comprenda un grupo sensible al pH. Preferentemente, R comprende el grupo sensible al pH.

En otras modalidades, por lo menos algunos de R, R' y R" se seleccionan independientemente del grupo de moléculas sensibles al pH que consisten en: En una modalidad preferida, el gelificante amido ajustable por pH que tiene la estructura [I] se caracteriza porque: l_i es un grupo de enlace alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, (CH2)n-en donde n se selecciona de 2 a 20, y ambos, Ri y F¾ tienen la estructura: AA se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en: o del grupo que consiste en: y R se selecciona, preferentemente, de los grupos sensibles al pH que consisten en: En otra modalidad, dos o más de L-i , L' y L" son el mismo grupo.

La molécula del gelificante amido ajustable por pH descrita en la Fórmula [I] puede ser simétrica con respecto a la entidad l_i o puede ser asimétrica. Sin la intención de limitarse por la teoría, se cree que las moléculas simétricas del gelificante amido ajustable por pH permiten que se formen redes estructuradas más ordenadamente, en tanto que las composiciones que comprenden una o más moléculas asimétricas del gelificante amido ajustable por pH pueden crear redes desordenadas.

Los gelificantes amido ajustables por pH adecuados que tienen la estructura [I] pueden seleccionarse de la Tabla 1 y la Tabla 2, la Tabla 3, y mezclas de éstos. Con mayor preferencia, los gelificantes amido ajustables por pH, que tienen la estructura [I], se seleccionan de la Tabla 2, y mezclas de éstos. Alternativamente, los gelificantes amido ajustables por pH, que tienen la estructura [I], se seleccionan de la Tabla 3, y mezclas de éstos.

En otra modalidad, el gelificante amido ajustable por pH tiene la estructura [II]: en donde R5 es una entidad aminofuncional; L2 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de L-2 o R5 comprende un grupo sensible al pH; l_2 tiene, preferentemente, la fórmula: [V] l_2 = Aa-Bb-Cc-Dd-R'", en donde: (a+b+c+d) es de 1 a 20; y R"' es o bien un grupo sensible al pH o un grupo que no es sensible al pH (seleccionado de los mismos grupos que R, R' y R" de estructura [I]).

Preferentemente, L2 se selecciona de cadenas de hidrocarbilo de C2 a C20, con mayor preferencia, de C6 a C12, con la máxima preferencia, de C8 a C10.

R5 tiene, preferentemente, la fórmula: en donde: AA se selecciona independientemente del mismo grupo de AA que para la estructura [I]; (e+f+g) es de 0 a 20, con mayor preferencia, de 1 a 3.

Por lo menos uno de AA, R o R'" comprende un grupo sensible al pH. Preferentemente, R comprende el grupo sensible al pH.

En una modalidad preferida, el gelificante amido ajustable por pH que tiene la estructura [II] se caracteriza porque: L2 es un grupo de enlace alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, (CH2)n-CH3, en donde n se selecciona de 2 a 20, y R5 tiene la estructura: en donde: cada AA se selecciona independientemente del grupo que consiste en: o del grupo que consiste en: y R se selecciona de los grupos sensibles al pH que consisten en: o del grupo: Los gelificantes amido ajustables por pH adecuados que tienen la estructura [II] incluyen las estructuras seleccionadas de la Tabla 4, y mezclas de éstos.

Ejemplos de gelificantes amido ajustables por pH de la presente invención: TABLA 1 Ejemplos no limitantes de qelificantes amido aiustables por pH que tienen la estructura G?? TABLA 2 Ejemplos no limitantes de gelificantes amido aiustables por pH que tienen la estructura G? TABLA 3 Ejemplos no limitantes de otros gelificantes amido ajustables por pH que tienen la estructura G? TABLA 4 Ejemplos no limitantes de gelificantes amido aiustables por pH que tienen la estructura G? En ciertas modalidades de ambos tipos de estructuras de gelificantes amido ajustables por pH, AA comprende por lo menos uno de: alanina, ß-alanina y alaninas sustituidas; ácido aminoalquilcarboxílico lineal; ácido aminoalquilcarboxílico cíclico; derivados de ácido aminobenzoico; derivados de ácido aminobutírico; arginina y homólogos; asparagina; ácido aspártico; p-Benzoil-fenilalanina; bifenilalanina; citrulina; ciclopropilalanina; ciclopentilalanina; ciciohexilalanina; cisteína, cistina y derivados; derivados de ácido diaminobutírico; ácido diaminopropiónico; derivados de ácido glutámico; glutamina; glicina; glicinas sustituidas; histidina; homoserina; derivados de indol; isoleucina; leucina y derivados; lisina; metionina; naftilalanina; norleucina; norvalina; ornitina; fenilalanina; fenilalaninas sustituidas en el anillo; fenilglicina; ácido pipecólico, ácido nipecótico y ácido isonipecótico; prolina; hidroxiprolina; tiazolidina; piridilalanina; serina; estatina y análogos; treonina; ácido tetrahidronorharman-3-carboxílico; 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolina; triptofano; tirosina; valina; y combinaciones de éstos.

La molécula del gelificante amido ajustable por pH puede comprender, además, grupos protectores, preferentemente, de 1 a 2 grupos protectores, preferentemente, dos grupos protectores. Se proveen ejemplos de grupos protectores adecuados en "Protecting Groups", P.J. Kocienski, ISBN 313 135601 4, Georg Thieme Verlag, Stutgart; y "Protective Groups in Organic Chemistry", T.W. Greene, P.G.M. Wuts, ISBN 0-471 -62301 -6, John Wiley& Sons, Inc, New York.

El gelificante amido ajustable por pH tiene, preferentemente, una concentración mínima de gelificación (MGC, por sus siglas en inglés) de 0.1 a 100 mg/ml en la composición del producto de consumo, al pH final de la composición, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/ml, con mayor preferencia, de 0.5 a 10 mg/ml de conformidad con el método de prueba de MGC. La MGC, como se usa en la presente descripción, puede representarse como mg/ml o como porcentaje en peso, en donde el % en peso se calcula como la MGC en mg/ml dividido por 10. En una modalidad, cuando se mide en la composición del producto de consumo, la MGC es de 0.1 a 100 mg/ml, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/ml del gelante amido ajustable por pH, con mayor preferencia, de 0.5 a 10 mg/ml, o por lo menos 0.1 mg/ml, por lo menos 0.3 mg/ml, por lo menos 0.5 mg/ml, por lo menos 1 .0 mg/ml, por lo menos 2.0 mg/ml, por lo menos 5.0 mg/ml de gelificante amido ajustable por pH. Si bien las composiciones de productos de consumo pueden tener una concentración del gelificante amido ajustable por pH o bien mayor o menor que la MGC, los gelificantes amido ajustables por pH producen reologías particularmente útiles a concentraciones menores que la MGC.

Agua y/o solvente orgánico sin grupos funcionales amino: La composición del producto de consumo puede ser un líquido acuoso diluido o concentrado. Alternativamente, la composición del producto de consumo puede ser casi totalmente no acuosa y comprender un solvente orgánico sin grupos funcionales amino. Estas composiciones de productos de consumo pueden comprender muy poca agua, por ejemplo, que puede introducirse con otras materias primas. Preferentemente, la composición del producto de consumo comprende de 1 % a 95 % en peso de agua y/o solvente orgánico sin grupos funcionales amino. Para detergentes concentrados, la composición comprende, preferentemente, de 5 % a 70 %, con mayor preferencia, de 10 % a 50 %, con la máxima preferencia, de 15 % a 45 % en peso de agua y/o solvente orgánico sin grupos funcionales amino.

Como se usa en la presente descripción, "solvente orgánico sin grupos funcionales amino" se refiere a cualquier solvente orgánico que no contiene grupos funcionales amino. Los solventes orgánicos preferidos que no tienen grupos funcionales amino incluyen los alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihídricos, glicerol, glicoles, polialquilenglicoles, tales como polietilenglicol, y mezclas de éstos. Se prefieren muy particularmente las mezclas de solventes, especialmente, las mezclas de dos o más de los siguientes: alcoholes alifáticos de cadena más corta, como etanol, propanol, butanol, ¡sopropanol; dioles, tales como 1 ,2-propanodiol o 1 ,3-propanodiol; y glicerol. Se prefieren, además, propanodiol y las mezclas de este con dietilenglicol, en donde la mezcla no contiene metanol ni etanol. Por lo tanto, las modalidades de composiciones de productos de consumo pueden incluir modalidades en las que se usan propanodioles, pero no se usa metanol ni etanol.

Los solventes orgánicos sin grupos funcionales amino preferidos son líquidos a la temperatura y presión ambiental (es decir, 21 °C y 101.3 kPa (1 atmósfera)), y comprenden carbono, hidrógeno y oxígeno.

Método para fabricar gelificantes diamido: Los materiales pueden adquirirse en Iris Biotech GmbH, Waldershofer Str. 49-51 , 95615 Marktredwitz, Alemania; Bachem Holding AG, Hauptstrasse 144, 4416 Bubendorf, Suiza; Sigma Aldrich NV/SA, Kardinaal Cardijnplein 8, 2880 Bornem, Bélgica; Método ilustrativo 1 : Síntesis del ácido (2S)-2-íí2-(dodecanoilamino)acetillaminolpropanoico El ácido(2S)-2-[[2-(dodecanoilamíno)acetil]amino]propanoico se obtiene preparando una primera solución al disolver H-Gly-Ala-OH (30 mmoles) en hidróxido de sodio (0.105 M, 300 mi). Esta primera solución se coloca en un matraz de fondo redondo con un agitador magnético eficaz. El matraz está completamente inmerso en un baño de hielo y, durante la reacción, el agitador magnético se fija en 1800 rpm. A esta primera solución se agregan, en gotas, cloruro de lauroilo (9.84 gramos, 45 mmoles) e hidróxido de sodio (3M, 15 mi) a la misma velocidad para que el pH de la mezcla de reacción no disminuya a un pH menor que 10. Cuando se completa la reacción, la suspensión se acidifica cuidadosamente con ácidos de cloruros 2M. El residuo obtenido después de la filtración (placa de filtración núm. 3) se extrae con éter de petróleo para eliminar el ácido graso. El sólido blanco resultante se seca en un horno de vacío (PSelecta) a 60 °C durante 24 h. El rendimiento obtenido es 89 %.

Método ilustrativo 2: Síntesis del ácido (2S)-2-rf2-(hexadecanoilamino)acetillaminolpropanoico El ácido (2S)-2-[[2-(hexadecanoilamino)acetil]amino]propanoico se obtiene preparando una primera solución al disolver glicil-L-alanina (30 mmoles) en hidróxido de sodio (0.105 M, 300 mi). Esta primera solución se coloca en un matraz de fondo redondo con un agitador magnético eficaz. El matraz está completamente inmerso en un baño de hielo y, durante la reacción, el agitador magnético se fija en 1800 rpm. A esta primera solución se agregan, en gotas, cloruro de palmitoilo (12.37 gramos, 45 mmoles) e hidróxido de sodio (3M, 15 mi) a la misma velocidad para que el pH de la mezcla de reacción no disminuya a un pH menor que 10. Cuando se completa la reacción, la suspensión se acidifica cuidadosamente con ácidos de cloruros 2M. El residuo obtenido después de la filtración (placa de filtración núm. 3) se extrae con éter de petróleo para eliminar el ácido graso. El sólido blanco resultante se seca en un horno de vacío (PSelecta) a 60 °C durante 24 h. El rendimiento obtenido es 94 %. El ácido (2S)-2-[[2-(hexadecanoilamino)acetil]amino]propanoico se caracteriza al usar una espectroscopia infrarroja (IR), de resonancia magnética nuclear de protón, 1H NMR, y de carbono, NMR 13C, para obtener los siguientes resultados: IR (KBr): 3379, 3290, 2916, 2849, 1728, 1651 , 1625, 1537 cm" . 1H NMR (300 MHz, [D6]DMSO, 30 °C): d 12.33 (s, 1 H), 8.03 (d, J = 6.8 Hz, 11-0, 7.93 (m, 1 H), 4.26 - 4.1 1 (m, 1 H), 3.77 - 3.59 (m, 2H), 2.13 (dt, J = 20.2, 7.0 Hz, 2H), 1.46 (m, 5H), 1.22 (m, 24H), 0.84 (m, 3H) ppm. 13C NMR (75 MHz, [D6]DMSO, 30 °C): d = 174.63, 173.16, 169.40, 48.10, 42.31 , 35.87, 31.99, 29.76, 29.55, 29.41 , 25.87, 22.78, 17.99, 14.56 ppm.

HRMS (ESI-TOF+): calculado para C2iH4oN204+[M+H]+= 385.3066; se encontraron: 385.3071 (? = 1.3 ppm).

Métodos de prueba: 1. Turbidez (NTU): La turbidez (determinada en NTU: unidades nefelométricas de turbidez), de conformidad con la presente invención, se mide al usar un medidor de turbidez Hach 2100P calibrado conforme al procedimiento provisto por el fabricante. Los viales de muestras se llenan con 15 mi de muestra representativa y se tapan y limpian de conformidad con las instrucciones de funcionamiento. De ser necesario, se desgasifican las muestras para eliminar cualquier burbuja, ya sea al aplicar un vacío o al usar un baño ultrasónico (consultar el procedimiento en el manual de funcionamiento). La turbidez se determina al usar la selección automática del intervalo. 2. Concentración mínima de gelificación (MGC) La MGC se calcula con un método de inversión de tubos basado en R.G. Weiss, P. Terech; "Molecular Gels: Materials with self-assembled fibrillar structures" 2006 springer, pág. 243. Con el fin de determinar la MGC, se realizaron tres selecciones: a) Primera selección: Se preparan varios viales al incrementar la concentración del gelificante amido ajustable por pH de 0.5 % a 5.0 % en peso en incrementos de 0.5 %, al pH final. b) Se determina en cuál de los intervalos se forma el gel (una muestra invertida que todavía es fluida y la siguiente ya es un gel resistente). En caso de que no se forme ningún gel a una concentración de 5 %, se usan concentraciones más altas. c) Segunda selección: Se preparan varios viales al incrementar la concentración del gelificante amido ajustable por pH en incrementos de 0.1 % en peso en el intervalo determinado en la primera selección, al pH final. d) Se determina en cuál de los intervalos se forma el gel (una muestra invertida que todavía es fluida y la siguiente ya es un gel resistente) e) Tercera selección: Con el fin de obtener un porcentaje muy preciso de la MGC, se lleva a cabo una tercera selección en incrementos de 0.025 % en peso en el intervalo determinado en la segunda selección, al pH final. f) La concentración mínima de gelificación (MGC) es la concentración más baja que forma un gel en la tercera selección (no fluye al invertir la muestra).

Para cada selección, se preparan muestras y se tratan de la siguiente manera: Se llenan viales de 8 mi (vidrio borosilicato con tapa de Teflon, ref. B7857D, Fisher Scientific Bioblock) con 2.0000±0.0005 g (KERN ALJ 120-4, balanza analítica con ± 0.1 mg de precisión) del fluido (que comprende la composición del producto de consumo y el gelificante amido ajustable por pH) para el cual se desea determinar la MGC. Se sella el vial con la tapa roscada y se deja durante 10 minutos en un baño de ultrasonido (Elma Transsonic T 7 0 DH, 40 kHz, 9.5 I, a 25 °C, y con un funcionamiento al 100 % de potencia) con el propósito de dispersar el sólido en el líquido. Después, se logra la disolución completa por calentamiento al usar una pistola de calentamiento (Bosch PHG-2), y con una agitación mecánica moderada de los viales. Es crucial que se observe una solución completamente clara. Los viales se manejan cuidadosamente. Si bien los viales están fabricados para soportar altas temperaturas, una presión alta del solvente puede hacer que exploten. Los viales se enfrían a 25 °C durante 10 minutos en un baño termostático (termostatos de control compatibles con el controlador CC2, D77656, Huber). Se invierten los viales, se dejan invertidos durante 1 minuto y, después, se observa cuáles son las muestras que no fluyen. Después de la tercera selección, la concentración de la muestra que no fluye después de este tiempo es la MGC. Para los experimentados en la industria, es obvio que pueden formarse vapores del solvente durante el calentamiento y, al enfriar las muestras, estos vapores pueden condensarse sobre el gel. Al invertir el vial, este vapor condensado fluirá. Esto se descuenta durante el período de observación. Si no se obtienen geles en el intervalo de concentraciones, debe evaluarse el uso de concentraciones más altas. 3. Determinación del pH de una composición detergente líquida La medición del pH de una composición detergente líquida puede determinarse al usar el método de prueba EN 1262. 4. Reoloqía Se usa un reómetro AR-G2 de TA Instruments para las mediciones reológicas.

Placa: Placas paralelas estándar de acero de 40 mm con una separación de 300 pm. 1. Resistencia del qel: La resistencia del gel se determina al usar una prueba de barrido de esfuerzo mediante la cual la fuerza de oscilación se incrementa de 0.001 Pa a 10 Pa, al tomar 10 puntos por serie de diez a 20 °C y a una frecuencia de 1 Hz. Se usa el valor de G' y G" dentro de la región viscoelástica lineal y el esfuerzo de oscilación en el punto donde se cruzan G' y G" como una medida para la resistencia del gel, tal como se muestra en la Figura 1. 2. Recuperación de la estructura: En primer lugar, se aplica un cizallamiento previo de 30 s-1 a 20 °C durante 60 s, después de lo cual se observa cómo se recupera la estructura al aplicar una prueba de barrido por tiempo con un esfuerzo de oscilación de 0.02 Pa y una sola frecuencia de 1 Hz a 20 °C durante 10 minutos. Como una medida de la cinética de reestructuración, se usa el cruce de G' y G", tal como se muestra en la Figura 2.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se prepara una composición detergente líquida de la siguiente manera: Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A1 al disolver 0.20 gramos de /V,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida en 12.0 gramos de solución acuosa al 50 % de ácido cítrico (preparado al disolver 6.0 gramos de ácido cítrico sólido en 6.0 gramos de agua desionizada) a 25 °C.

Etapa 2: Se prepara una materia prima detergente B1 que tiene la composición descrita en la Tabla 5.

TABLA 5 Composición de la materia prima detergente B1 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

El copolímero de injerto PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del óxido de polietileno es 6000, y la relación en peso del óxido de polietileno con respecto al acetato de polivinilo es 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por cada 50 unidades de óxido de etileno. 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH.

Etapa 3: Se mezcla 12.4 gramos de la premezcla estructurante A1 con 66 gramos de la materia prima detergente B1 a 600 rpm durante 10 minutos, a 25 °C, y se ajusta la mezcla resultante a un pH de 8 con MEA.

Etapa 4: Se añaden los ingredientes sensibles al pH (1.5 gramos de proteasa, 0.7 gramos de amilasa, 0.1 gramos de mananasa, 0.1 gramos de xiloglucanasa, 0.4 gramos de pectato Nasa y 1 .7 gramos de perfume) y agua desionizada (para llevar el peso final a 100 gramos) con agitación moderada a 500-600 rpm durante 10 minutos.

EJEMPLO 2 Dosis unitaria del detergente para lavandería Se prepara una dosis unitaria para lavandería, que comprende la composición detergente fluida, de la siguiente manera: Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A2 al disolver completamente 0.20 gramos de N,N'-(2S,2'S)^ , 1 '-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida en 1 .0 gramos de ácido cítrico y 3 gramos de agua desionizada a 25 °C.

Etapa 2: Se prepara una materia prima detergente B2 que tiene la composición descrita en la Tabla 6.

TABLA 6 Composición de la materia prima detergente B2 Etapa 3: Se mezcla 4.2 gramos de la premezcla estructurante A2 con 34.5 gramos de la materia prima detergente B2 a 600 rpm durante 10 minutos, a 25 °C, por 5 minutos. Se ajusta la mezcla resultante a un pH de 8 con MEA, y se añaden los ingredientes sensibles al pH presentados en la Tabla 7, a 600 rpm, 25 °C, y se mezcla durante 2 minutos: TABLA 7 Ingredientes sensibles al pH.

Después, la composición detergente fluida se envasa en una bolsita de alcohol polivinílico.

EJEMPLOS 3A A 3E Composiciones detergentes fluidas para el cuidado de telas gue comprenden gelificantes amido Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A3 al disolver 5 gramos de /V,A/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 ,12-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida en 95 gramos de solución acuosa al 25 % de ácido sulfúrico (Sigma- Aldrich) a 25 °C.

Etapa 2: Se prepara una de las materias primas detergentes B3A a B3E que tienen la composición descrita en la Tabla 8.

TABLA 8 Composición de las materias primas detergentes B3A a B3E 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) Descrita en la patente WO 01/05874 y disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).

El copolímero de injerto PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietileno es aproximadamente 6000, y la relación en peso de óxido de polietileno a acetato de polivinilo es aproximadamente 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).

Etapa 3: Se mezcla la premezcla estructurante A3 (las cantidades se presentan en la Tabla 9) con 70 gramos de las materias primas detergentes B3A a B3E a 400 rpm durante 10 minutos a 35 °C.

TABLA 9 Adición de la Premezcla A3 La mezcla resultante se ajusta a un pH de 8 con hidróxido de sodio al 20 %, y se añaden los ingredientes sensibles al pH presentados en la Tabla 10 a 600 rpm, 25 °C, y se mezcla durante 5 minutos.

TABLA 10 Ingredientes sensibles al pH.

Disponible de Genencor International, South San Francisco, CA.

Disponible de Novozymes, Dinamarca.

Las microcápsulas de perfume pueden prepararse de la siguiente manera: Se disuelve 25 gramos de emulsificante de copolimero de butilacrilato-ácido acrilico (Colloid C351 , 25 % de solidos, pka de 4.5 a 4.7, Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia, EE. UU.) y se mezcla en 200 gramos de agua desionizada. Se ajusta el pH de la solución a un pH de 4.0 con una solución de hidróxido de sodio. Se añade 8 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, Cytec Industries West Paterson, New Jersey, EE. UU.) a la solución del emulsificante. Se añade 200 gramos de aceite esencial a la mezcla anterior, con agitación mecánica, y se eleva la temperatura a 50 "C. Luego de mezclar a una velocidad más alta hasta obtener una emulsión estable, se añade a la solución la segunda solución y 4 gramos de sal de sulfato de sodio. Esta segunda solución contiene 10 gramos de emulsificante de copolimero de butilacrilato-ácido acrilico (Colloid C351 , 25 % de sólidos, pka 4.5-4.7, Kemira), 120 gramos de agua destilada, solución de hidróxido de sodio para ajusfar el pH a 4.8, 25 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, Cytec). Esta mezcla se calienta a 70 °C y se mantiene durante toda la noche con agitación continua para completar el proceso de encapsulación. Se agrega 23 gramos de acetoacetamida (Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, EE. UU.) a la suspensión.

EJEMPLOS 4A A 4S Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido.

Las composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla pueden prepararse al mezclar entre sí los ingredientes indicados en las proporciones mostradas: TABLA 11 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % TABLA 12 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden qelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % TABLA 13 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % TABLA 14 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % Se ha añadido W./V'^S^'SJ-l .l'-ídodecano-l ,^-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2 ,1-diil)diisonicotinamida como Premezcla A3 preparada en el Ejemplo 3. Después, con solución acuosa al 20 % de hidróxido de sodio, se ajustó el pH a un pH de 9 (para los Ejemplos 4A a 4J) y a un pH de 8 (Ejemplos 4K a 4S).

EJEMPLOS 5A, 5B Y 5C Composiciones detergentes fluidas compactadas para lavandería (dosis de 25 mi) que comprenden gelificantes amido: Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A5 al disolver 10 gramos de ^/N/'^S^'SJ-l .l'-ídodecano-l .^-diilbisíazanediil^bisíS-metil-1-oxobutano-2,1-di¡l)diisonicotinamida en 90 gramos de HLAS de C -e al 20 % en solución de 1 ,2-propanodiol (preparada al añadir 20 gramos de HLAS de C 1-8 a 80 gramos de 1 ,2-propanodiol a 50 °C) a 45 °C.

Etapa 2: Se preparan las materias primas detergentes B5A y B5B que tienen la composición descrita en la Tabla 15.

TABLA 15 Composición de las materias primas detergentes B5A, B5B, B5C 1 Polietilenimina (P =600 g/mol) con 20 grupos etoxilato por -NH (BASF, Alemania) 2 PG617 o PG640 (BASF, Alemania) Etapa 3: Se mezcla la premezcla estructurante A5 (las cantidades se presentan en la Tabla 16) con las materias primas detergentes B5A y B5B a 500 rpm durante 10 min, a 45 °C, por 5 minutos y, después, el producto se enfría a 35 °C y el pH se ajusta a un pH de 8 con monoetanolamina. Después, el producto se enfría a 25 °C y se añade perfume y/o microcápsulas de perfume de conformidad con la Tabla 16.

TABLA 16 Adición de la Premezcla A5 terminación de la fórmula como se describe en el Ejemplo 3 EJEMPLOS 6A Y 6B Composición detergente fluida para lavandería que comprende gelificantes amido: Se preparan las materias primas detergentes 6A y 6B, que tienen la composición descrita en la Tabla 17. Después, se añade la Premezcla A3, y se ajusta el pH a un pH de 8 con hidróxido de sodio al 20 %.

TABLA 17 Composición detergente fluida para lavandería que comprende gelificantes amido Descrita en la patente WO 01/05874 y disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) El copolímero de injerto PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del óxido de polietileno es 6000, y la relación en peso del óxido de polietileno con respecto al acetato de polivinilo es 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por cada 50 unidades de óxido de etileno.

EJEMPLO 7 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Las composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla pueden prepararse al mezclar entre sí los ingredientes indicados en las proporciones mostradas: TABLA 18 Componentes menores, ácido cítrico y agua csp 100 % y pH de 5.5.

EJEMPLO 8 Se prepara una composición detergente líquida para lavandería de la siguiente manera Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A1 al disolver 0.20 gramos de /V,/V'-(2S,2'S)-1 , r-(dodecano-1 , 12-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)diisonicotinamida en 12.0 gramos de solución acuosa al 50 % de ácido cítrico (preparado al disolver 6.0 gramos de ácido cítrico sólido en 6.0 gramos de agua desionizada) a 25 °C.

Etapa 2: Se prepara una materia prima detergente B1 que tiene la composición descrita en la Tabla 19.

TABLA 19 Composición de la materia prima detergente B1 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

El copolímero de injerto PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del óxido de polietileno es 6000, y la relación en peso del óxido de polietileno con respecto al acetato de polivinilo es 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por cada 50 unidades de óxido de etileno. 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH.

Etapa 3: Se mezcla 12.4 gramos de la premezcla estructurante A1 con 66 gramos de la materia prima detergente B1 a 600 rpm durante 0 minutos, a 25 °C, y se ajusta la mezcla resultante a un pH de 8 con MEA.

Etapa 4: Se añaden los ingredientes sensibles al pH (1.5 gramos de proteasa, 0.7 gramos de amilasa, 0.1 gramos de mananasa, 0.1 gramos de xiloglucanasa, 0.4 gramos de pectato liasa y 1.7 gramos de perfume) y agua desionizada (para llevar el peso final a 100 gramos) con agitación moderada a 500-600 rpm durante 10 minutos.

Datos reológicos Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de eso, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Claims (6)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES gelificante amido ajustable por pH que tiene fórmula seleccionada del grupo que consiste en: en donde Ri y R2 son grupos funcionales terminales amino; l_i es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de l_i, R1 o R2 comprende un grupo sensible al pH; en donde R5 es una entidad aminofuncional; L2 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de l_2 o R5 comprende un grupo sensible al pH; y mezclas de éstos; en donde el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1 a 30, y con la exclusión de que el gelificante diamido no es una proteína.
2. 2. El gelificante amido ajustable por pH de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1.5 a 14.
3. 3. El gelificante amido ajustable por pH de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el gelificante amido ajustable por pH tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol.
4. 4. El gelificante amido ajustable por pH de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el gelificante amido ajustable por pH tiene una concentración mínima de gelificación (MGC) de 0.1 a 100 mg/ml, al pH de la composición.
5. 5. El gelificante amido ajustable por pH de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el gelificante amido ajustable por pH se selecciona del grupo: /V,/V-(2S,2'S)-1,r-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; ?/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida¡ /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida¡ /,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)d¡isonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida; ácido(6S, 13S 6, 13-diisopropilo-4,7, 2,15-tetraoxo-5,8, 11 ,14-tetraazaoctadecano-1 ,18-dioico; ácido(6S, 14S')-6,14-diisopropilo-4,7, 3,16- tetraoxo-5,8, 12,15-tetraazanonadecano-1 , 19-dioico; ác¡do(6S, 15S')-6, 15-diisopropilo-4,7, 14,17-tetraoxo-5,8, 13, 6-tetraazaeicosano-1 ,20-dioico; ácido(6S, 16S')-6, 16-diisopropilo-4,7, 15,18-tetraoxo-5,8, 14,17-tetraazaheneicosano-1 ,21 -dioico; ácido(6S, 17S')-6, 17-diisopropilo-4,7, 16, 9-tetraoxo-5,8, 15,18-tetraazadocosano-1 ,22-dioico; ácido(6S, 18S')-6, 18-diisopropilo-4,7, 17,20-tetraoxo-5,8, 16,19-tetraazatricosano-1 ,23-dioico; ácido(6S, 19S')-6, 19-diisopropilo-4,7, 18,21 -tetraoxo-5,8, 17,20-tetraazatetracosano-1 ,24-dioico; ácido(6S,20S')-6,20-diisopropilo-4,7, 19,22-tetraoxo-5,8, 18,21 -tetraazapentacosano-1 ,25-dioico; ácido(6S,21 S')-6,21 -diisopropilo-4,7,20,23-tetraoxo-5,8, 19,22-tetraazahexacosano-1 ,26-dioico; ácido(6S,22S')-6,22-diisopropilo-4,7,21 ,24-tetraoxo-5,8,20,23-tetraazaheptacosano-1 ,27-dioico; ácido(6S,23S')-6,23-diisopropilo-4,7,22,25-tetraoxo-5,8,21 ,24-tetraazaoctacosano-1 ,28-dioico; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); A/,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida A/,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); N./V^S^'SJ-l .l '-Ípentano-I .S-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); A/,/V'-(2S,2'S)--1 , '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); /V,/V-(2S,2'S)-1 ,r-(octano-1 ,8- diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); /V,/V'-(2S,2'S)-1 ,1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 , 10-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); /V./V^S^'^-l .l '-íundecano-I .H-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); A/,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano- , 12-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1-diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); N,N'-(2S,2'S)-1,r-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; N,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 , 10-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(undecano-1 ,1 1 -diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; /,?/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 , 12-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)düsonicot¡nam¡da; A/,/V'-(2S,2'S)-1,r-(tndecano-1 ,13-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; /, /'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecano- , 14-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -di¡l)düson¡cot¡namida; N,l\r-(2S,2'S)^ , 1 '-(hexadecano-1 , 16-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; ?/,?/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octadecano-1 , 18-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1,r-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2, 1-diil)diisonicotinamida; /V,A/'-(2S,2'S)-1 , 1'-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-di¡lb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-d¡ilb¡s(azaned¡il))b¡s(1-oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 ,7-dülb¡s(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)düsonicotinam¡da; N,N'-{2S,2'S)-1 ,1 '-(octano- 1 ,8-d¡¡lb¡s(azanedül))b¡s(1 -oxopropano-2, 1 -diil)düson¡cotinam¡da; /V,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azaned¡¡l))bis(1 -oxopropano-2, 1 -dül)diison¡cot¡namida; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(decano- 1 , 10-dülbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -d¡il)düson¡cotinam¡da; /V,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(undecano-1 , 1 1 -dülbis(azanediil))b¡s(1 -oxopropano-2, 1-diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(dodecano-1 , 12-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diisonicot¡nam¡da; A/,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tndecano-1 , 13-diilb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -d¡¡l)düson¡cot¡nam¡da; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(tetradecano-1 ,14-dülb¡s(azanedi¡l))b¡s(1 -oxopropano-2, 1-diil)diisonicot¡nam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano-1 , 16-d¡ilb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -dül)d¡¡sonicot¡nam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octadecano-1 , 18-d¡ilbis(azaned¡il))b¡s(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinam¡da; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -dül)di¡son¡cot¡nam¡da; N.N'- S 'S)-'] , 1 '-(propano-1 ,3-diilb¡s(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(butano-1 ,4-diilb¡s(azaned¡¡l))b¡s(1-oxo-3-fenilpropano-2, 1-di¡l)düsonicot¡namida; A/,/\/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-d¡ilbis(azaned¡il))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; /V,A/'-(2S,2'S)-1 ,1 '-(hexano-1 ,6-dülbis(azanedi¡l))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicot¡namida ?/,?/'- (2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1-diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; A/./V^S^'SJ-l .l '-ínonano-I .Q-diilbis(azanedMl))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; ?,?'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 , 10-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(undecano-1 ,1 1-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1 -diil)diisonicotinamida; ?/,?/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 , 2-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(tridecano-1 , 13-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; ?/,?/'-(2S,2'S)-1 ,1 '-(tetradecano-1 ,14-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1 -d¡¡l)düsonicot¡nam¡da; NN-fiS^'S)^ , 1 '-(hexadecano-1 , 16-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octadecano-1 , 8-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; ácido(2S)-2-[[2-(dodecano¡lam¡no)acetil]amino]propano¡co; ác¡do(2S)-2-[[2-[[2-(dodecano¡lam¡no)acetil]am¡no]acetil]am¡no]propano¡co; ácido(2S)-2-[[2-(dodecano¡lam¡no)acet¡l]amino]-2-fen¡lacét¡co; ác¡do(2S)-2-[[2-(dodecanoilamino)acet¡l]amino]-3-met¡lbutano¡co; ácido 2-[[2-(dodecanoilamino)acet¡l]am¡no]acético; ácido(2S)-2-[[2-(hexadecano¡lamino)acetil]amino]propanoico; éster bencílico del ácido [1-{2-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino]-etilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1 -{8-[2- benciloxicarbonilamino-3-( H-indol-3-il)-propionilamino]-octilcarbamoil}-2-(1 H-¡ndol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1-{3-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino^^ (1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1 -{9-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino]-nonilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1-{4-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino]-butilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1-{10-[2-benciloxicarbonílamino-3-(1 H-¡ndol-3-il)-propionilamino]-decilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1-{5-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino]-pentilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1 -{1 1-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino]-undecilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1 -{6-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino]-hexilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico¡ éster bencílico del ácido [1 -{12-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilam¡no]-dodecililcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; éster bencílico del ácido [1-{7-[2-benciloxicarbonilamino-3-(1 H-indol-3-il)-propionilamino]-heptilcarbamoil}-2-(1 H-indol-3-il)-etil]-carbámico; N-[(1 S)-2-metil-1 -[2-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]am¡no]etilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1 -[8-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]octilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N- [(1 S)-2-metil-1 -[3-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]propilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1 -[9-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]nonilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1-[4-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]butilcarbamoil]butil]pindina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1-[10-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]decilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1-[5-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]pentilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1-[1 1-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]undecilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1 -[6-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]hexilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1 -[12-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]dodecilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; N-[(1 S)-2-metil-1 -[7-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]heptilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1 -[2-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]etilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1-[8-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]octilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1 -[3-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil- pentano¡l]amino]prop¡lcarbamo¡l]-2-metil-but¡l]benzam¡da; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1-[9-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentano¡l]amino]nonilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1 -[4-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]butilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1-[10-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]decilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1-[1 1-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]undecilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1-[6-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]hexilcarbamoil]-2-metil-butilo]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1 -[12-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]dodecilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1 -[7-[[(2S)-2-[[4-(1 H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]heptilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; 4-(1 H-imidazol-5-il)-N-[(1 S)-1-[7-[[(2S)-2-[[4-(1H-imidazol-5-il)benzoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]heptilcarbamoil]-2-metil-butil]benzamida; N-[(1 S)-2-[[(1 S)-1 -[[[(2R)-2-[[(2R)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]metilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1-(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1 -[8-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]octilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1 -(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1 -[3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil- pentanoil]amino]propilcarbamoil]-2-metil-butilo]amino]-1-(1 H-imidazol-5-¡lmet¡l)-2-oxo-et¡l]benzam¡da; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1-[9-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]nonilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1-(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1-[4-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]butilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1 -(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1-[10-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]decilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1-(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1 -[5-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]pentilcarbamoil]-2-meti butil]amino]-1-(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1-[1 -[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]undecilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1-(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1 -[6-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]hexilcarbamoil]-2-metil-butilo]amino]-1-(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1-[12-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-( H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]dodecilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1 -(1 H-imidazol-5-ilmetil)-2-oxo-etil]benzamida; N-[(1 R)-2-[[(1 R)-1 -[7-[[(2S)-2-[[(2S)-2-benzamido-3-(1 H-imidazol-5-il)propanoil]amino]-3-metil-pentanoil]amino]heptilcarbamoil]-2-metil-butil]amino]-1-(1 H-imidazol-5-¡lmetil)-2-oxo-et¡l]benzam¡da; y mezclas de éstos.
6. 6. El uso de un gelificante amido ajustable por pH de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para estructurar una composición de un producto de consumo, preferentemente, una composición detergente fluida.