JP5922239B2 - カプセル剤 - Google Patents

Description

本発明は、カプセル化された予形成過酸及びこのようなカプセルを含む製品、並びにこのようなカプセル及びこのようなカプセルを含む製品の製造方法及び使用方法に関する。

製品、例えば、消費者製品には、このような製品に及び／又はこのような製品と接触した部位に所望の効果、例えば染み除去及び／又は漂白をもたらし得る一種以上の有益剤を含ませることができる。残念なことに、ある種の製品、例えば液体製品では、使用前に予形成過酸などの有益剤が分解される恐れがあり、あるいは有益剤によりこのような製品の成分が分解される恐れがあり、これは特に、製品のｐＨが約６超である場合に当てはまる。したがって、有益剤から成分を保護する保護系が所望される。この領域では様々な試みがなされてきたが、典型的には所望される程度の保護をもたらすことができないか、あるいは必要とされる時点で有益剤を放出させることができないか、のいずれかの欠点を有している。したがって、製品の使用時に利用可能であり、なおかつ、製品の保管時には製品を破損させることない封入された有益剤が必要とされている。出願者らは、予形成過酸などの有益剤を含む粒子を開示する。有益剤はヒドロゲルコア中に収容され、このコアは、有益剤が安定になるｐＨを有する。このようなコアは、次に、封入材により封入される。理論に束縛されるものではないが、出願者らは、コア環境は、有益剤にとって安定なものであり、かつ封入剤を粒子の外部環境、例えば、６超のｐＨから分離するものであると考える。驚くべきことに、コア環境と粒子の外部環境とは、これまでは組成物に混合することのできなかった材料を、現在では安定性にまつわる課題を最小限に抑えつつ組み合わせることができる程に劇的に異なり得る。但し、有益財は所望により使用時に放出される。

したがって、現在では、複数の有益剤を単一の組成物から得ることができ、例えば、現在では液体洗剤製品から漂白及び酵素洗浄を得ることができる。

本開示は、第一層により有益剤を封入され、なおかつ第一層が第二材料により封入された粒子、及びこのような粒子を含む製品、並びにこのような粒子及びこのような粒子を含む製品の製造及び使用方法に関する。

定義
本明細書で使用するとき、「消費者製品」は、販売される形態での使用を一般に意図する、ベビーケア、ビューティケア、衣類及びホームケア、ファミリーケア、フェミニンケア、ヘルスケア製品又はデバイスを意味する。このような製品としては、限定するものではないが、おむつ、よだれかけ、拭き取り用品；脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む毛髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）の処理に関連する製品及び／又は方法；防臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；上質な芳香剤を含む消費者使用のためのクリーム、ローション、及び他の局所塗布製品の塗布を含むスキンケア；並びにシェービング製品、エアフレッシュナー及び芳香送達系を含む空気ケア、車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング（柔軟化及び／又はフレッシュニングを含む）、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤並びに／又はケア、床及び便器洗浄剤を含む硬質表面洗浄及び／又は処理、並びに消費者用又は業務用の他の洗浄などの、布地及びホームケア領域内の布地、硬質表面、及び任意の他の表面処理に関する製品及び／又は方法；トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、紙ハンカチ、及び／又は紙タオルに関連する製品及び／又は方法；タンポン、女性用ナプキン；練り歯磨き、歯用ジェル、歯用リンス、義歯接着剤、歯ホワイトニングを含む口腔ケアに関連する製品及び／又は方法；鎮咳薬及び感冒薬、鎮痛剤、処方薬などの市販のヘルスケア製品が挙げられる。

本明細書で使用するとき、用語「洗浄及び／又は処理組成物」は、特に断りのない限り、ビューティケア、布地及びホームケア製品を含む消費者製品の部分集合である。このような製品としては、脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングなどの毛髪（ヒト、イヌ及び／若しくはネコ）処理用製品及び／又はその処理に関する方法；脱臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；クリーム、ローション、及び高級芳香剤を含む消費者使用のための他の局所塗布製品などのスキンケア；シェービング製品；エアフレッシュナー及び香り送達系、自動車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング（柔軟化及び／若しくはフレッシュニングを含む）、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤及び／又はケア、床及び便器クリーナーなどの硬質表面の洗浄及び／又は処理、粒状若しくは粉末形態の、汎用若しくは「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤などの布地、布地及びホームケアの領域のうちの布地、硬質表面及び任意の他の表面の処理用製品；液体、ゲル又はペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ；高級布地用液体洗剤；手洗い用食器洗剤又は低負荷用食器洗剤、特に高発泡型のもの；家庭用及び業務用の様々なタブレット、粒、液体及びすすぎ補助型などの機械用食器洗剤；抗菌手洗い型、洗浄バー、マウスウォッシュ、義歯洗浄剤、歯磨き、自動車若しくはカーペットシャンプー、便器クリーナーなどの浴室洗剤などの、液体の洗剤及び消毒剤；ヘアシャンプー及びヘアリンス；シャワーゲル、高級芳香剤及び発泡入浴剤及び金属洗浄剤；並びに、漂白添加剤、及び「ステインスティック」などのクリーニング補助剤、又はドライヤー付与シート、乾燥、及び湿潤型拭取り布、及びパッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ；並びに、全ての家庭用及び／又は業務用のスプレー剤、及びミスト剤；並びに／あるいは、練り歯磨き、歯用ゲル、歯用リンス、義歯接着剤、歯のホワイトニングなどの口腔ケアに関する方法が挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書で使用するとき、用語「布地及び／又は硬質表面の洗浄及び／又は処理組成物」は、特に断りのない限り、粒状若しくは粉末形態の、汎用若しくは「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤；液体、ゲル若しくはペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ；高級布地用液体洗剤；手洗い用食器洗剤又は低負荷用食器洗剤、特に高発泡型のもの；家庭用及び業務用の様々なタブレット、粒剤、液体及びすすぎ補助型などの機械用食器洗剤；抗菌手洗い型、洗浄バー、自動車若しくはカーペットシャンプー、便器クリーナーなどの浴室洗剤などの、液体の洗剤及び消毒剤；並びに、金属洗浄剤、液体、固体及び／若しくは乾燥シート形態であり得る柔軟剤及び／又はフレッシュニング剤を含む布地コンディショニング剤；並びに、漂白添加剤及び「ステインスティック」などのクリーニング補助剤、又は、ドライヤー付与シート、乾燥、及び湿潤型拭取り布、及びパッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ；並びに、スプレー剤及びミスト剤が挙げられる洗浄及び処理組成物を包含する、これらの部分集合である。適用可能であるこのような製品の全ては、標準形態又は濃縮形態であり得、又は特定の態様では、このような製品は、更には非水性であり得る程度に高濃縮された形態であり得る。

本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」のような冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、１つ以上の請求又は記載されるものを意味するものと理解される。

本明細書で使用するとき、用語「包含する（include）」、「包含する（includes）」及び「包含している（including）」は、非限定的であるように意味される。

本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、塊、及び錠剤の製品形態を含む。

本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及びガスの製品形態を含む。

本明細書で用いるとき、用語「部位（situs）」には、紙製品、繊維、衣服、硬質表面、毛髪、及び皮膚が含まれる。

別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

割合（％）及び比率は全て、別途記載のない限り重量で計算される。全ての割合（％）及び比率は、別途記載のない限り組成物全体を基準にして計算される。

本明細書の全体を通じて与えられる全ての最大の数値限定は、それよりも小さい数値限定を、そうしたより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているものと同様にして包含するものと理解すべきである。本明細書の全体を通じて与えられる全ての最小数値限定は、それよりも大きい全ての数値限定を、あたかもそれらの大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているものと同様にして含むものである。本明細書の全体を通じて与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に含まれるそれよりも狭い全ての数値範囲を、あたかもそれらのより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているものと同様にして含むものである。

組成物
一態様では、組成物は、約６．５〜約１４、約７〜約１０、又は更には約７．５〜約９のｐＨを有し、組成物は、約１０マイクロメートル〜約４５０マイクロメートル、約２０マイクロメートル〜約３５０マイクロメートル、又は更には約３５マイクロメートル〜約２５０マイクロメートルの直径を有するカプセル剤を含み、カプセル剤はシェル及びマトリックス組成物を含み、シェルは、マトリックス組成物を封入し、マトリックス組成物は約３．５〜約６、又は更には４．５〜約５．５のｐＨを有し、マトリックス組成物はマトリックスネットワーク材料とマトリックス有益剤コアを含み、マトリックス有益剤コアは、マトリックスネットワーク材料内に捕捉される、組成物が開示される。

組成物の一態様では、マトリックス組成物は、約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約１５００ｇ／ｍｏｌ、約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約１２００ｇ／ｍｏｌ、又は更には約５００ｇ／ｍｏｌ〜約８５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する自己組織化マトリックスネットワーク材料を含み得る。

組成物の一態様では、自己組織化マトリックスネットワーク材料は、ｐＨ調整可能なジアミド系ゲル化剤を含み得る。ｐＨ調整可能なジアミド系ゲル化剤により、組成物のｐＨに応じた粘度分布を有する液体組成物が提供される。そのため、容易に混合するのに十分な程度粘度を低くするｐＨ下で、ｐＨ調整可能なジアミド系ゲル化剤を液体組成物に添加することができる。ｐＨ調整可能なジアミド系ゲル化剤は、少なくとも１つのｐＨ感受性基を含み得る。ｐＨ調整可能なジアミド系ゲル化剤を、水などの極性プロトン性溶媒を含む流体組成物に添加すると、非イオン種が粘度を上昇させるネットワーク組織を形成する一方で、イオン種は可溶性を保ち、粘度を上昇させるネットワーク組織を形成しない。（ｐＨ感受性基の選択に応じて）ｐＨを増減させることにより、アミド系ゲル化剤は、プロトン化又は脱プロトン化され得る。つまり、溶液のｐＨを変化させることにより、ジアミド系ゲル化剤の溶解度、ひいては粘度上昇挙動を制御することができる。ｐＨ感受性基を注意深く選択することにより、アミドゲル化剤のｐＫａを調整することができる。したがって、ｐＨ感受性基を選択することで、ジアミド系ゲル化剤が粘度を上昇するｐＨを選択することができる。

組成物の一態様では、自己組織化マトリックスネットワーク材料は、約３〜約６のｐＨ下で形成される中程度の粘度にある。

組成物の一態様では、マトリックスネットワーク材料は、約１〜約１４、約２〜約９、約３〜約６、又は更には約４．５〜約５．５のｐＫａを有する。

組成物の一態様では、マトリックス組成物には、式：

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、アミノ感応性末端基であり、Ｌは１４〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する主鎖部分であり、Ｌ、Ｒ_１又はＲ_２のうち少なくとも１つはｐＨ感受性基を含み得る）を有するマトリックスネットワーク材料を、マトリックス組成物の総重量に基づき０．０１重量％〜１０重量％含み得る。

マトリックスネットワーク材料の一態様では、Ｒ_１及びＲ_２末端基は、アミド官能性末端基を含み得る。

組成物の一態様では、マトリックスネットワーク材料は、少なくとも１つのアミド官能基を含み、かつ更には少なくとも１つのｐＨ感受性基を含み得る。一態様では、マトリックスネットワーク材料は、約１５０〜約１５００ｇ／ｍｏｌ、約３００ｇ／ｍｏｌ〜約９００ｇ／ｍｏｌ、又は更には約４００ｇ／ｍｏｌ〜約７００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。

一態様では、Ｌは式：
［ＩＩＩ］Ｌ＝Ａ_ａ−Ｂ_ｂ−Ｃ_ｃ−Ｄ_ｄ
を有する（式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、及、びＤは、以下：

からなる連結基から独立して選択される。（^＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、Ｘ⁻はアニオンである））。

一態様では、ＬはＣ_２〜Ｃ_２０、Ｃ_６〜Ｃ_１２、又は更にはＣ_８〜Ｃ_１０のヒドロカルビル鎖から選択される。

一態様では、Ｒ_１はＲ_３又は

であり、Ｒ_２はＲ_４又は

であり、各ＡＡは、以下：

からなる群から独立して選択され、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、次式を有し、
［ＩＶ］（Ｌ’）_ｏ−（Ｌ”）_ｑ−Ｒ，
（式中、（ｏ＋ｑ）は１〜１０であり、Ｌ’及びＬ”は、式［ＩＩＩ］のＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤと同じ基から独立して選択される連結基であり、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、ＡＡと同様の基のいずれか、以下：

からなるｐＨ感受性基のいずれかから独立して選択され（^＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、ｎ及びｍは、１〜２０の整数である。））、
又は、以下：

からなる非ｐＨ感受性基であり、Ｌ、Ｒ、Ｒ’並びにＲ”のうちの少なくとも１つが少なくとも１つのｐＨ感受性基を含む。一態様では、ＲはｐＨ感受性基を含み得る。

一態様では、構造［Ｉ］を有するマトリックスネットワーク材料は、Ｌが２〜２０個の炭素原子からなる主鎖を有する脂肪族連結基であることを特徴とし、一態様では、Ｌは−（ＣＨ_２）_ｎ−であってよく、式中、ｎは２〜２０から選択され、かつＲ_１及びＲ_２は構造：

を有する。
一態様では、ＡＡは、

からなる群から選択され、Ｒは

からなるｐＨ感受性基から選択される。

他の態様では、Ｌ、Ｌ’及びＬ”のうちの２つ以上は同じ基である。

式［Ｉ］で記載されるマトリックスネットワーク材料は、Ｌ部位に対し対称であってよく、あるいは非対称であってもよい。理論に束縛されるものではないが、対称なマトリックスネットワーク材料は、より規則的な構造のネットワークの形成を可能にするが、１つ以上の非対称なマトリックスネットワーク材料を含む組成物は、不規則なネットワークを形成する可能性があると考えられている。

構造［Ｉ］を有する好適なマトリックスネットワーク材料は、表１から選択することができる。両方の種類のｐＨ調整可能なジアミド系ゲル化剤構造の一態様では、ＡＡは、アラニン、β−アラニン、及び置換アラニン、直鎖アミノアルキルカルボン酸、環状アミノアルキルカルボン酸、アミノ安息香酸誘導体、アミノ酪酸誘導体、アルギニン及び同族体、アスパラギン、アスパラギン酸、ρ−ベンゾイル−フェニルアラニン、ビフェニルアラニン、シトルリン、シクロプロピルアラニン、シクロペンチルアラニン、シクロヘキシルアラニン、シスチン、シスチン及び誘導体、ジアミノ酪酸誘導体、ジアミノプロピオン酸、グルタミン酸誘導体、グルタミン、グリシン、置換グリシン、ヒスチジン、ホモセリン、インドール誘導体、イソロイシン、ロイシン及び誘導体、リジン、メチオニン、ナフチルアラニン、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、フェニルアラニン、環置換フェニルアラニン、フェニルグリシン、ピペコリン酸、ニペコチン酸及びイソニペコチン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、チアゾリジン、ピリジルアラニン、セリン、スタチン及び類似体、トレオニン、テトラヒドロノルハルマン−３−カルボン酸、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、トリプトファン、チロシン、バリン、並びにこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含み得る。

一態様では、マトリックスネットワーク材料は、マトリックス組成物の対象とするｐＨ下で、水に対し、ＭＧＣ試験方法に準拠し０．１〜１００ｍｇ／ｍＬ、０．１〜２５ｍｇ／ｍＬ、又は更には０．５〜１０ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有し得る。本明細書で用いられるＭＧＣは、ｍｇ／ｍＬとして、又は重量％として表わすことができ、その場合、重量％は、ｍｇ／ｍＬのＭＧＣを１０で割ることによって計算される。

組成物の一態様では、マトリックス組成物は、緩衝剤及び／又は緩衝剤前駆体を含んでもよく、一態様では、緩衝剤はδ−グルコン酸含んでもよく、かつ緩衝剤前駆体はグルコ−δ−ラクトンを含んでもよい。

組成物の一態様では、シェルは、
ａ）ポリビニルピロリドンを含む材料（一態様では、このような材料は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンスチレンコポリマー、ポリビニルピロリドン酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドンイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物を含み得る）；
ｂ）ジアミン、トリアミン、ジオール、及びこれらの混合物を含む親水性モノマーから誘導されるポリマー（一態様では、このようなジアミン及びトリアミンは、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、及びこれらの混合物を含む。一態様では、このようなジオールは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１−プロペン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタノジオール（butanodiol）、１，２−ブタンジオール、３−ブテン−１，２−ジオール、３−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１−ペンテン−１，５−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン、５−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−４Ｈ−ピラン−４−オン、（２Ｅ）−２，３−ジヒドロキシ−２−ブテン二酸水和物、２，３，５，６−テトラヒドロキシベンゾ−１，４−キノン、４，４−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、及びこれらの混合物を含み得る；
ｃ）ジ及び／又はトリアシルクロリド、ジイソシアナート、ビスクロロホルマート、及びこれらの混合物を含む疎水性モノマーから誘導されるポリマー（一態様では、このようなジ及び／又はトリアシルクロリドには、トリメソイルクロリド、テラフタロイルクロリド（teraphthaloyl chloride）及びこれらの混合物を含有させてよい）（一態様では、このようなジイソシアナートには、１−イソシアナト−４−［（４−フェニルイソシアナト（fenilisocianato））メチル］ベンゼン、２，４−ジイイソシアナト−１−メチル−ベンゼン、１，６−ジイイソシアナトヘキサン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチル−シクロヘキサン及びこれらの混合物を含有させてよい。一態様では、このようなビスクロロホルマートは、ビスフェノールＡビス（クロロホルマート）、ビスフェノールＺビス（クロロホルマート）及びこれらの混合物を含み得る）；
ｄ）ポリビニルアルコール誘導体を含む材料（一態様では、このような材料には、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートコポリマー、一級及び二級アミンを含むモノマーから誘導されるポリビニルアルコールのコポリマー、ポリビニルアルコールイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物が含まれる。他の態様では、このような材料には、グルタルアルデヒドにより架橋された、ほう酸ソーダ、酢酸エチル及びこれらの混合物を含有させてよい。一態様では、ポリビニルアルコール誘導体と、架橋ポリビニルアルコール誘導体との混合物を含有させてよい）；
ｅ）約０℃〜約１２０℃、又は更には約２０℃〜約６０℃の曇点を有するポリマーを含む材料（一態様では、このような材料には、ポリ−（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ−（ビニルアルコール−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ−（アクリルアミド−ｃｏ−ジアセトンアクリルアミド）又はエチルセルロースが含まれ得る）；
ｆ）セルロースポリマーを含む材料（一態様では、このような材料には、澱粉、酢酸セルロース、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシルプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びこれらの混合物が含まれ、一態様では、このような澱粉には、オクテニルコハク酸デンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、及びこれらの混合物が含まれ得る）；
ｇ）ワックスを含む材料（一態様では、このようなワックスは、約３５℃〜約７５℃の融点を有する）；
ｈ）非セルロース系天然ポリマーを含む材料（一態様では、このような材料には、シェラック、ゼイン、及びこれらの混合物が含まれ得る）、
からなる群から選択される材料を含むことができ、並びに、マトリックス有益剤コアは、予形成過酸、金属触媒、漂白活性剤、漂白増進剤及び過酸化ジアシルからなる群から選択される材料を含んでよい。

組成物の一態様では、
ａ）金属触媒は、ジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ（tetraaazabicyclo）［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−１，４−ジメチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ（tetraaazabicyclo）［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよく、
ｂ）漂白増進剤は、２−［３−［（２−ヘキシルドデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）、３，４−ジヒドロ−２−［３−［（２−ペンチルウンデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリニウム（分子内塩）、２−［３−［（２−ブチルデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）、３，４−ジヒドロ−２−［３−（オクタデシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリニウム（分子内塩）、２−［３−（ヘキサデシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）、３，４−ジヒドロ−２−［２−（スルホオキシ）−３−（テトラデシルオキシ）プロピル］イソキノリニウム（分子内塩）、２−［３−（ドデシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）、２−［３−［（３−ヘキシルデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）、３，４−ジヒドロ−２−［３−［（２−ペンチルノニル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリニウム（分子内塩）、３，４−ジヒドロ−２−［３−［（２−プロピルヘプチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリニウム（分子内塩）、２−［３−［（２−ブチルオクチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）、２−［３−（デシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）、３，４−ジヒドロ−２−［３−（オクチルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリニウム（分子内塩）、２−［３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム（分子内塩）及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよく、
ｃ）漂白活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）；ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）；４−ニトロベンゾイルカプロラクタム；３−クロロベンゾイルカプロラクタム；ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）；ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）；安息香酸フェニル（ＰｈＢｚ）；デカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）；（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート；（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート；６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよく、
ｄ）予形成過酸は、過硫酸；過ヨウ素酸；過炭酸；過カルボン酸、及び該酸の塩からなる群から選択される材料を含んでもよく、一態様では、過カルボン酸及びその塩は、フタルイミドペルオキシヘキサン酸、１，１２−ジペルオキシドデカン二酸；又はモノペルオキシフタル酸（マグネシウム六水和物）；アミドペルオキシ酸であってもよく、一態様では、このアミドペルオキシ酸は、Ｎ，Ｎ’−テレフタロイル−ジ（６−アミノカプロン酸）、ペルオキシこはく酸（ＮＡＰＳＡ）又はペルオキシアジピン酸（ＮＡＰＡＡ）のいずれかのモノノニルアミド、Ｎ−ノナノイルアミノペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、及びこれらの混合物であってもよく、一態様では、この予形成過酸は、フタルイミドペルオキシヘキサン酸を含み、
ｅ）ジアシルペルオキシドは、ジノナノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジウンデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよく、一態様では、ジアシルペルオキシドは包摂されている。

組成物の一態様では、
ａ）カプセル剤は２つ又はそれ以上のマトリックス組成物を含んでもよく、２つ又はそれ以上のマトリックス組成物は、カプセルのシェルにより封入され；及び／又は
ｂ）組成物は２つ又はそれ以上の異なる種類のカプセル剤を含んでもよい。

組成物の一態様では、カプセル剤は、約０．８〜約１、約０．９〜約１、又は更には約０．９５〜約１の安定性指数を有し得る。

組成物の一態様では、カプセル剤は、約０．２５〜約１、約０．５〜約１，又は更には約０．８５〜約１の放出指数を有し得る。

組成物の一態様では、カプセル剤は、約１５：８５〜約９５：５、約２５：７５〜約８５：１５、又は更には約３５：６５〜約７５：２５のシェル質量比を有し得る。

組成物の一態様では、組成物は、カプセル剤と補助剤成分とを含む消費者製品であり得る。

組成物の一態様では、組成物は、
ａ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤（一態様ではアニオン性界面活性剤である）；
ｂ）溶媒（一態様では上記溶媒はブトキシプロポキシプロパノール及び／又はグリセロールを含み得る）；
ｃ）水（一態様では、組成物の総重量に基づき約１０％未満となる）；
ｄ）外部構造系（一態様では、外部構造系は、多糖類、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、バクテリアセルロース、細菌由来の被覆セルロース、非高分子結晶性ヒドロキシル官能性材料、ポリマー、アミド系ゲル化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る）；
ｅ）所望により以下からなる群から選択される１つ以上の材料から選択される材料を含み得る：
（ｉ）粘土洗浄ポリマーと適合性のある漂白剤（一態様では、上記粘土洗浄ポリマーと適合性のある漂白剤は、エトキシ化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級アンモニウム化合物、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級アンモニウム化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る）；
（ｉｉ）増白剤（一態様では、上記増白剤は、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル及び／又はビス（スルホベンゾフラニル）ビフェニル二ナトリウムから選択される蛍光増白剤を含み得る）；
（ｉｉｉ）ビルダー（一態様では、上記ビルダーはクエン酸ナトリウムを含み得る）；
（ｉｖ）キレート化剤（一態様では、上記キレート化剤は１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）を含み得る）。

消費者製品の製造方法
カプセル剤を含むカプセル剤組成物を含む消費者製品の製造工程の一態様では、本方法は、約２５℃〜約１５０℃の温度のチャンバ内で、流量フォーカシングノズル（flow focusing nozzle）を使用してマトリックス組成物及びカプセル剤溶液を噴霧してカプセル剤を製造する工程を含み得る。一態様では、流量フォーカシングノズルは、同心ノズルを含む。一態様では、同心ノズルは、約１００マイクロメートル〜約５００マイクロメートル、又は更には約２５０マイクロメートル〜約４００マイクロメートルの内径を有する。一態様では、同心ノズルは、約２００マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートル、約３５０マイクロメートル〜約８５０マイクロメートル、又は更には約５００マイクロメートル〜約７５０マイクロメートルの外径を有し、マトリックス組成物は、溶液の総重量に基づき、
ａ）約０．０１％〜約１０％のマトリックスネットワーク材料であって、約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約１５００ｇ／ｍｏｌ、約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約１２００ｇ／ｍｏｌ、又は更には約５００ｇ／ｍｏｌ〜約８５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する自己組織化マトリックスネットワーク材料からなり、かつ約３．５〜約６又は更には約４．５〜約５．５のｐＫａを有する、マトリックスネットワーク材料；
ｂ）約０．１％〜約３５％の塩基（一態様では、このような塩基には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、モノエタノールアミン、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が含まれる）；
ｃ）約０．２％〜約９０％のマトリックス有益剤コアであって、予形成過酸、金属触媒、漂白活性剤、漂白増進剤、及び過酸化ジアシル、からなる群から選択される材料を含む有益剤コア；
ｄ）第一組成物に対し約０．１〜約３５％の緩衝剤又は緩衝剤前駆体（一態様では、このような緩衝剤前駆体は、グルコ−δ−ラクトンを含む）、
を含み、カプセル剤溶液は、封入溶液に懸濁又は溶解させた、溶液の総重量に基づき約２重量〜約２０重量％の材料と、１つ又はそれ以上の溶媒とを含む。一態様では、このような溶媒は水、エタノール、アセトン、ジクロロメタン、及びこれらの混合物を含み得る。一態様では、このような材料は、
ａ）ポリビニルピロリドン（一態様では、このような材料は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンスチレンコポリマー、ポリビニルピロリドン酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドンイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物を含み得る）；
ｂ）ポリビニルアルコール誘導体（一態様では、このような材料は、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートコポリマー、一級及び二級アミンを含むモノマーから誘導されるポリビニルアルコールのコポリマー、ポリビニルアルコールイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物を含み得る）；
ｃ）約０℃〜約１２０℃、又は更には約２０℃〜約６０℃の曇点を有するポリマーを含む材料（一態様では、このような材料には、ポリ−（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ−（ビニルアルコール−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ−（アクリルアミド−ｃｏ−ジアセトンアクリルアミド）又はエチルセルロースが含まれ得る）；
ｅ）セルロースポリマーを含む材料（一態様では、このような材料には、澱粉、酢酸セルロース、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシルプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びこれらの混合物が含まれ、一態様では、このような澱粉には、オクテニルコハク酸デンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、及びこれらの混合物が含まれ得る）；
ｆ）ワックス（一態様では、このようなワックスは、約３５℃〜約７５℃の融点を有する）；
ｇ）非セルロース系天然ポリマー（一態様では、このような材料には、シェラック、ゼイン、及びこれらの混合物が含まれ得る）、
を含んでもよく、所望により、カプセル剤組成物中のカプセル剤数を濃縮させ、１つ以上の追加成分を混合する。

カプセル剤を含むカプセル剤組成物を含む消費者製品の製造方法の一態様では、方法は、エレクトロスピニング針を使用してマトリックス組成物及びカプセル剤溶液を噴霧しカプセル剤を製造する工程を含む。一態様では、エレクトロスピニング針は、同心針を含み得る。一態様では、同心針は、約１００マイクロメートル〜約２，０００マイクロメートル、又は更には約２５０マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートルの内径を有する。一態様では、同心針は、約２００マイクロメートル〜約４，０００マイクロメートル、約３５０マイクロメートル〜約１，５００マイクロメートル、又は更には約５００マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートルの外径を有し、マトリックス組成物は、溶液の総重量に基づき、
ａ）約０．０１％〜約１０％のマトリックスネットワーク材料であって、約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約１５００ｇ／ｍｏｌ、約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約１２００ｇ／ｍｏｌ、又は更には約５００ｇ／ｍｏｌ〜約８５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する自己組織化マトリックスネットワーク材料からなり、かつ約３．５〜約６又は更には約４．５〜約５．５のｐＫａを有する、マトリックスネットワーク材料；
ｂ）約０．１％〜約３５％の塩基（一態様では、このような塩基には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、モノエタノールアミン、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が含まれる）；
ｃ）約０．２％〜約９０％のマトリックス有益剤コアであって、予形成過酸、金属触媒、漂白活性剤、漂白増進剤、及び過酸化ジアシル、からなる群から選択される材料を含む有益剤コア；
ｄ）第一組成物に対し約０．１〜約３５％の緩衝剤又は緩衝剤前駆体、を含む。一態様では、このような緩衝剤前駆体は、グルコ−δ−ラクトンを含む。
カプセル剤溶液は、封入溶液に懸濁又は溶解させた、溶液の総重量に基づき約２重量〜約２０重量％の材料と、１つ又はそれ以上の溶媒とを含む。一態様では、このような溶媒は水、エタノール、アセトン、ジクロロメタン、及びこれらの混合物を含み得る。一態様では、このような材料には、
ａ）ポリビニルピロリドン（一態様では、このような材料は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンスチレンコポリマー、ポリビニルピロリドン酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドンイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物を含み得る）；
ｂ）ポリビニルアルコール誘導体（一態様では、このような材料は、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートコポリマー、一級及び二級アミンを含むモノマーから誘導されるポリビニルアルコールのコポリマー、ポリビニルアルコールイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物を含み得る）；
ｃ）約０℃〜約１２０℃、又は更には約２０℃〜約６０℃の曇点を有するポリマーを含む材料（一態様では、このような材料には、ポリ−（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ−（ビニルアルコール−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ−（アクリルアミド−ｃｏ−ジアセトンアクリルアミド）又はエチルセルロースが含まれ得る）；
ｅ）セルロースポリマーを含む材料（一態様では、このような材料には、澱粉、酢酸セルロース、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシルプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びこれらの混合物が含まれ、一態様では、このような澱粉には、オクテニルコハク酸デンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、及びこれらの混合物が含まれ得る）；
ｆ）ワックス（一態様では、このようなワックスは、約３５℃〜約７５℃の融点を有する）；
ｇ）非セルロース系天然ポリマー（一態様では、このような材料には、シェラック、ゼイン、及びこれらの混合物が含まれ得る）、
所望により、カプセル剤組成物中のカプセル剤数を濃縮させ、１つ以上の追加成分を混合する。

カプセル剤組成物を含む消費者製品の製造方法の一態様では、本方法は、所望によりマイクロデバイスを選択してエマルションを生成する工程を含んでよく、一態様では、マイクロデバイスは、クロスフローメンブレン（cross flow membrane）、及び／又はフローフォーカシング法（flow focusing technology）からなる群から選択され、エマルションは次の成分：
ａ）マトリックス材料及び第一壁材料を含む組成物；及び
ｂ）疎水性の液体（一態様では、疎水性の液体は、疎水性溶媒、油、及びこれらの混合物を含む）；を含む。一態様では、このような疎水性溶媒は、トルエン、ヘプタン、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、及びこれらの混合物を含む。一態様では、このような油は、鉱油、菜種油、シダー油、コーン油、ホホバ油、ピーナッツ油、オリーブ油、サフラワー油、ヒマワリ種子油、ヒマワリ油、ゴマ油、大豆油、灯油、シリコーン油、及びこれらの混合物を、総壁材料溶液の重量に基づいて含み、
エマルションは、約０℃〜約３０℃の温度下で形成され、エマルションの形成は、成分を混合する工程、成分を約２分〜約１５分間、約６００ｒｐｍ〜約１５００ｒｐｍの速度で撹拌する工程、第２の壁材料を添加する工程、成分を乳化させる工程、並びにエマルション及び第２の壁材料を、約１５０ｒｐｍ〜約５００ｒｐｍの速度、約０℃〜約３０℃の温度で約１５分〜約２４時間にわたって撹拌しながら第２の壁材料を反応させる工程、を含み、マトリックス材料と第１壁材料を含む組成物は、マトリックス材料と第１壁材料とを含む総組成物の重量に基づき、
ａ）約０．０１％〜約１０％のマトリックスネットワーク材料であって、約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約１，５００ｇ／ｍｏｌ、約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約１２００ｇ／ｍｏｌ、又は更には約５００ｇ／ｍｏｌ〜約８５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する自己組織化マトリックスネットワーク材料を含み、かつ約３．５〜約６又は更には約４．５〜約５．５のｐＫａを有する、マトリックスネットワーク材料；
ｂ）約０．１％〜約７０％の塩基及び／又は親水性モノマー（一態様では、このような親水性モノマーには、ジアミン、トリアミン、ジオール、及びこれらの混合物を含む。一態様では、このようなジアミン及びトリアミンは、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、及びこれらの混合物を含み得る。一態様では、このようなジオールは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１−プロペン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタノジオール（butanodiol）、１，２−ブタンジオール、３−ブテン−１，２−ジオール、３−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１−ペンテン−１，５−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン、５−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−４Ｈ−ピラン−４−オン、（２Ｅ）−２，３−ジヒドロキシ−２−ブテン二酸水和物、２，３，５，６−テトラヒドロキシベンゾ−１，４−キノン、４，４−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、及びこれらの混合物を含み得る。一態様では、このような塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、モノエチレンアミン、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物を含む）；
ａ．約０．２％〜約９０％のマトリックス有益剤コアであって、予形成過酸、金属触媒、漂白活性剤、漂白増進剤、及び過酸化ジアシル、からなる群から選択される材料を含む有益剤コア；
ｃ）約０．１〜約３５％の緩衝剤又は緩衝剤前駆体、を含む。一態様では、このような緩衝剤前駆体は、グルコ−δ−ラクトンを含む。
第２の壁材料は、疎水性の液体に懸濁及び／又は溶解させた約２〜約７０％の疎水性モノマーを含む。一態様では、このような疎水性モノマーには、ジ及び／又はトリアシルクロリド、ジイソシアナート、ビスクロロホルマート、及びこれらの混合物を含む。一態様では、このようなジ及び／又はトリアシルクロリドには、トリメソイルクロリド、テラフタロイルクロリド（teraphthaloyl chloride）及びこれらの混合物が含まれる。一態様では、このようなジイソシアナートには、１−イソシアナト−４−［（４−フェニルイソシアナト）メチル］ベンゼン、２，４−ジイイソシアナト−１−メチル−ベンゼン、１，６−ジイイソシアナトヘキサン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチル−シクロヘキサン、及びこれらの混合物が含まれる。一態様では、このようなビスクロロホルマートは、ビスフェノールＡビス（クロロホルマート）、ビスフェノールＺビス（クロロホルマート）、及びこれらの混合物を含む。
ａ．所望により、約０．２％〜約５％の乳化剤であって、約０〜約８、又は更には約２〜約７のＨＬＢ（親水性−疎水性バランス／Ｇｒｉｆｆｉｎｇ値）を有する、乳化剤。一態様では、このような乳化剤には、ポリエチレン−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、ポリエチレングリコールヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（２）イソオクチルフェニルエーテル、ソルビタンモノオレアート、ソルビタンセスキオレアート及びこれらの混合物を含む。
所望により、任意のスカベンジャー剤、中和剤、構造剤、塩及び／又は抗凝集剤を、工程ｇ．）の間、又はその後に第３の組成物と混合し、所望により、一態様では、カプセル剤組成物を噴霧乾燥又は凝集させることにより、カプセル剤組成物中のカプセル剤数を濃縮し、及びカプセル剤組成物を１つ以上の補助剤成分と混合する。

補助剤成分
本発明の目的のために以下に例示される補助剤の非限定的な一覧は、本発明の組成物での使用に好適であり、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄される基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように組成物の審美性を変化させるために、望ましくは本発明の特定の実施形態に組み込むことができる。列挙された粒子により、成分に加えこのような補助剤が供給されることが理解される。このような追加成分の正確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質に依存する。好適な補助剤物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染抑制剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、及び／又は色素が挙げられるが、これらに限定されない。下記開示に加えて、このような他の補助の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号に見られ、これらは参照により組み込まれる。

各補助成分は、本出願人らの組成物にとって不可欠なものではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助材料：漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、並びに／又は顔料の１種以上を含有しない。このような補助剤が、消費者製品を完成させるために、本明細書に開示されるカプセルと組み合わせられる製品マトリクスを形成することができるということが理解される。一般的に、１種以上の補助剤が存在する場合、このような１種以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。

界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、界面活性剤は、非イオン性及び／若しくはアニオン性及び／若しくはカチオン性界面活性剤並びに／又は両性及び／若しくは双極性及び／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択できる。界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約０．１重量％から、約１重量％から、又は更には約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％まで、約８０重量％まで、約３５重量％まで、又は更には約３０重量％までの濃度で存在する。

構造剤−好適な構造剤の非限定例としては次のものが挙げられる：
ｉ．ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体
液体洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約１重量％、又は約０．０５％〜約０．８％、又は０．１％〜約０．６％、又は更には約０．３％〜約０．５％のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）を含み得る。好適なＤＢＰＡ分子の非限定例としては、米国特許出願第６１／１６７６０４号に開示のものが挙げられる。一態様では、ＤＢＰＡ誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体（ＤＢＳ）を含んでもよい。ＤＢＳ誘導体は、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール；１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール；１，３：２，４−ジ（ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール；１，３：２，４−ジ（２，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール；１，３：２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール；及び１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール、又はこれらの混合物からなる群から選択され得る。これらの、及びその他の好適なＤＢＳ誘導体は、米国特許第６，１０２，９９９号、第２段第４３行〜第３段第６５行に開示される。

ｉｉ．細菌セルロース
流体洗剤組成物はまた、約０．００５重量％〜約１．０重量％のバクテリアセルロースネットワーク構造を含んでもよい。用語「バクテリアセルロース」は、ＣＰＫｅｌｃｏ Ｕ．Ｓ．によるＣＥＬＬＵＬＯＮ（登録商標）などのアセトバクター属のバクテリアの発酵により生産された任意の種類のセルロースを包含し、かつ、ミクロフィブリル化セルロース、ネットワーク状バクテリアセルロース等と一般に称される材料を含む。好適なバクテリアセルロースの一部の例は、米国特許第６，９６７，０２７号；同第５，２０７，８２６号；同第４，４８７，６３４号；同第４，３７３，７０２号；同第４，８６３，５６５号及び米国特許出願公開第２００７／００２７１０８号に見ることができる。一態様では、繊維は１．６ｎｍ〜３．２ｎｍ×５．８ｎｍ〜１３３ｎｍの断面積を有する。加えて、バクテリアセルロース繊維は、少なくとも約１００ｎｍ、又は約１００〜約１，５００ｎｍの平均微小繊維長を有する。一態様では、バクテリアセルロース微小繊維は、約１００：１〜約４００：１、又は更には約２００：１〜約３００：１の縦横比、すなわち平均微小繊維長を微小繊維の最長断面幅で除したものを有する。

ｉｉｉ．被覆バクテリアセルロース
一態様では、バクテリアセルロースは少なくとも部分的に高分子系増粘剤で被覆される。少なくとも部分的に被覆されたバクテリアセルロースは、米国特許出願公開第２００７／００２７１０８号の第８〜１９段落に開示される方法に従って調製することができる。一態様では、少なくとも部分的に被覆されたバクテリアセルロースは、約０．１重量％〜約５重量％、又は更には約０．５重量％〜約３．０重量％のバクテリアセルロースと、約１０重量％〜約９０重量％の高分子系増粘剤とからなる。好適なバクテリアセルロースとしては、前述のバクテリアセルロースが挙げられ、好適な高分子増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。

ｉｖ．非高分子結晶質ヒドロキシル官能性物質
一態様では、組成物には、組成物の約０．０１〜約１重量％の非高分子結晶性ヒドロキシル官能性構造剤を更に含ませることもできる。このような非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般に、最終流体洗剤組成物中への分散を補助するために、予め乳化が可能な結晶化可能グリセリドを含む。一態様では、好適な結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物内で結晶化させることができるという条件で、硬化ヒマシ油つまり「ＨＣＯ」又はその誘導体が挙げられる。

ｖ．高分子構造剤
本発明の流体洗剤組成物には、約０．０１重量％〜約５重量％の天然由来及び／又は合成ポリマー構造化剤を含有させることができる。本発明で使用する、天然由来のポリマー構造化剤の例としては：ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては：ペクチン、アルギン酸塩、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で使用する合成高分子系構造剤の例としては：ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水変性エトキシル化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−カルボン酸と（メタ）アクリル酸のＣ_１〜Ｃ_３０アルキルエステルとのコポリマーであってよい。コポリマーは、Ｎｏｖｅｏｎ ｉｎｃから商品名カーボポールＡｑｕａ ３０として入手可能である。

ｖｉ．ジアミド系ゲル化剤
一態様では、外部構造化系は、１５０ｇ／モル〜１，５００ｇ／モル、又は５００ｇ／モル〜９００ｇ／モルの分子量を有するジアミド系ゲル化剤を含んでもよい。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも２個の窒素原子を含み、その場合、この少なくとも２個の窒素原子は、アミド官能性置換基を形成する。一態様では、アミド基は異なっている。別の態様では、アミド官能基は同じである。ジアミドゲル化剤は、以下の式を有する：

（式中、
Ｒ_１及びＲ_２はアミノ官能性末端基、又は更にはアミド官能性末端基であり、一態様では、Ｒ_１及びＲ_２には、ｐＨ調整可能な基を含ませることもでき、ｐＨ調整可能なアミド系ゲル化剤は、約１〜約３０、又は更には約２〜約１０のｐＫａを有し得る）。一態様では、ｐＨ調整可能な基にはピリジンが含まれ得る。一態様では、Ｒ_１及びＲ_２は異なる場合がある。別の態様では、同じである場合がある。
Ｌは、１４〜５００ｇ／モルの分子量の、連結部である。一態様では、Ｌは、２〜２０炭素原子を含む炭素鎖を含み得る。別の態様では、Ｌは、ｐＨ調整可能な基を含み得る。一態様では、ｐＨ調整可能な基は二級アミンである。

一態様では、Ｒ_１、Ｒ_２又はＬのうち少なくとも１つは、ｐＨ調整可能な基を含み得る。

ジアミドゲル化剤の非限定的な例は以下のとおり：
Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド

ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバマート

ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１−ジイル）ジカルバマート

ビルダー−本発明の組成物は、１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。存在する場合、本組成物は典型的には、少なくとも約１重量％のビルダー、又は約５重量％又は１０重量％から約８０重量％まで、５０重量％まで、又は更には３０重量％までのこのようなビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属炭酸塩、アルミノシリケートビルダー、ポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの可溶性塩のようなポリカルボン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。

キレート化剤−本明細書の組成物はまた、所望により１つ以上の銅、鉄、及び／又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。使用される場合、キレート化剤は、一般に、本明細書の組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、又は更には本明細書の組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。

移染防止剤−本発明の組成物はまた、１つ以上の移染防止剤を含んでもよい。好適な高分子移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、又は更には約１重量％までの濃度で存在する。

分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含むことができる。好適な水溶性有機材料は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシル基を含み得る。

酵素−組成物は、洗浄性能効果、及び／又は布地ケア効果をもたらす１つ以上の洗浄性酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。

酵素安定剤−組成物において、例えば洗剤において使用するための酵素は、様々な技術によって安定化可能である本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。

触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を包含してもよい。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属カチオン、並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示される。

所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒可能である。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。

本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、既知の手順、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び第５，５９５，９６７号において教示されているような手順によって容易に製造される。

本明細書における組成物は、「ＭＲＬ」と略される大多環状の剛性配位子の遷移金属錯体も好適に含み得る。実際には、限定目的ではないが、本明細書における組成物及び洗浄方法は、水性の洗浄媒質内において少なくともおよそ１憶分の１部の有益剤ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｍ、更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供するよう調整できる。

本遷移金属漂白剤触媒中の好適な遷移金属としては、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書における好適なＭＲＬは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンである。

好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、国際特許第ＷＯ ００／３２６０１号及び米国特許第６，２２５，４６４号で教示されているような手順によって容易に製造される。

使用方法
本明細書に開示されている特定の消費者製品は、部位を、とりわけ、表面又は布地を、洗浄又は処理するために使用することができる。典型的には、未希釈形態の又は液体（例えば洗浄液）に希釈した本願の消費者製品の実施形態と、このような部位の少なくとも一部を接触させ、そして所望によりその部位を洗浄し及び／又はすすぐことができる。一態様では、所望により部位を洗浄し及び／又はすすぎ、消費者製品の態様と接触させた後に、所望により洗浄し及び／又はすすぐ。本発明の目的に関して、洗浄としては、限定するものではないが、こすり洗い及び機械的撹拌が挙げられる。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な大部分の任意の布地を含んでよい。開示される組成物を含み得る液体は、約３〜約１１．５のｐＨを有してよい。こうした組成物は、典型的には溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には、約５℃〜約９０℃であり、部位が布地を含むとき、水と布地との割合は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。

前述の方法の１種以上を採用することで、部位処理が得られる。

試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され、特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるべきであると理解される。

（１）１〜５００マイクロメートルの範囲の粒子を含有しているスラリー／液体の平均粒径。
粒子の平均粒径は、Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ，Ｉｎｃ．（１９００ Ｐｏｌａｒｉｓ Ｐａｒｋｗａｙ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ，４３２４０，ＵＳ）により供給されているＬａｓｅｎｔｅｃ Ｍ５００Ｌ−３１６−Ｋを用いて測定する。この設備は、２０００年２月発行のＬａｓｅｎｔｅｃマニュアルに記載されている通りに設定する（Ｌａｓｅｎｔｅｃ，ＦＢＲＭ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ，ｖｅｒｓｉｏｎ ６．０）。ソフトウェアのセットアップ及びサンプルの解析は、Ｗｉｎｄｏｗｓのソフトウェア（Ｗｉｎｄｏｗｓ ＸＰ，ｖｅｒｓｉｏｎ ２００２）を用い、ＷＩＮＤＯＷＳのマニュアルに従って実施した。粒子が固形粒子として回収された場合、粒子は脱イオン水に不均一に分散しているため、試験を実施することができる。

（２）有益剤放出試験
必要とされる材料及び装置：
１．ｌａｕｎｄｅｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒ（ｌａｕｎｄｅｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒの手順は、ＡＡＴＣＣの技術マニュアルに記載されている）
２．ＪＡＯＣＳ，Ｖｏｌ．６６，ｎ．１（１９８９年１月）に記載のような、汚れた布地、１０×１０ｃｍ試験片
３．直径６ｍｍのスチールボール５０個のキャニスター
４．工業用水（硬度２．５ｍｍｏｌ／Ｌ）
５．有益剤を含むコアを有する粒子を含有している洗剤組成物

手順：
ステンレス製のｌａｕｎｄｅｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒ容器を用意し、３０℃の水２５０ｍＬと、有益剤を含有している粒子を含有している液体洗剤組成物２．５グラムと、汚れた１０×１０ｃｍ布地試験片３枚と、５０個のスチールボールとを入れる。容器をｌａｕｎｄｅｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒ内に配置し、４２ｒｐｍで４０分間回転させた。有益剤の分析測定のために５分毎に試験片を回収する。下記に列挙される適用可能なプロトコルにより分析が実施される：

Ａ．予形成過酸及び漂白活性化剤の分析試験：液体漂白剤中の過酸化水素は、酸性化させたヨウ化カリウム溶液からヨウ素を遊離させる。チオ硫酸標準液を用い、遊離ヨウ素を電位差滴定する。
漂白成分＋２Ｉ⁻＋２Ｈ^＋→Ｉ_２＋２Ｈ_２Ｏ ［１］
Ｉ_２＋Ｉ⁻⇔Ｉ_３ ⁻ ［２］
Ｉ_３ ⁻＋２Ｓ_２Ｏ_３２⁻→３Ｉ⁻＋ｓ_４Ｏ_６ ［３］

漂白成分は、漂白活性化剤から生じた、予形成された過酸又は過酸であり得る。この方法は漂白剤の総量を測定する。過酸化水素と反応することで漂白活性化剤から漂白剤が生じる場合、過酸が生じた後にカタラーゼを添加する必要がある。カタラーゼは過酸には影響せずに過酸化水素のみを破壊する。更なる分析に際して、過酸のみが存在することになる。

機器：
・ＰＣに接続した自動滴定装置（ｆｅ Ｍｅｔｒｏｈｍ ８０９）
・酸化還元電極（ｆｅ Ｍｅｔｒｏｈｍ ６．０４３１．１００）

化学物質：
・氷酢酸（ＶＷＲ １．０００６３）
・ＫＩ ３ Ｍ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ ３５１７５）
・Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３ ０．０１Ｎ（３８２４３，Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）
・ウシ肝臓由来のカタラーゼ（Ｆｌｕｋａ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ ６０６４０±２６００００Ｕ／ｍＬ）
・１０％過炭酸ナトリウム水溶液この溶液の調製のために、連続的に撹拌しながら１００グラムの炭酸ナトリウム（ＶＷＲ ＡＬＦＡＡ１６０４５）を９００ｍＬの脱イオン水に加えた。

手順：
１．追加の過酸化水素の非存在下での予形成過酸：
ａ．試料の重量ｘグラムは０．０５〜１．グラムの予形成過酸を得ることを目的とする重量である。
ｂ．水５０ｍＬを加える。
ｃ．酢酸１０ｍＬを加える。
ｄ．１分間にわたって撹拌する。
ｅ．ＫＩ溶液４ｍＬを加える。
ｆ．酸化還元電極を用いて、第一当量点までＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３について滴定する。
ｇ．過酸化物／過酸の放出指数を算出する：

式中、ＶはｍＬで測定された容量であり、Ｎはチオ硫酸ナトリウム溶液の規定度であり、Ｍｗは予形成過酸の分子量であり、Ｇは純度１００％の、予形成過酸の重量に基づくグラムである。
２．その場で形成された過酸（過酸化水素と漂白活性化剤のその場での反応）
ａ．０．０５〜１グラムの漂白活性剤を有するようにｘグラムの試料を計量する。
ｂ．過炭酸塩溶液５０ｍＬを加える。
ｃ．１０分にわたって撹拌する（過酸を形成させる）。
ｄ．カタラーゼ０．５ｍＬを加える。
ｅ．少なくとも１分にわたって撹拌する（最大５分）
ｆ．酢酸１０ｍＬを加える。
ｇ．ＫＩ溶液４ｍＬを加える。
ｈ．酸化還元電極を用いて、第一当量点までＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３について滴定する。
ｉ．過酸の放出指数を算出する：

式中、ＶはｍＬで測定された容量であり、Ｎはチオ硫酸ナトリウム溶液の規定度であり、Ｍｗは漂白活性剤の分子量であり、Ｇは純度１００％の、漂白活性剤の重量に基づくグラムである。

Ｂ．金属触媒に関する分析試験：光分析法
特定の色素を用いる比色分析反応により、漂白触媒の活性を測定する。
ａ．較正曲線の作成：脱イオン水中の、金属触媒をＸｐｐｍ含有している粒子は加えずに、実施例４、５、及び６に記載のような１０，０００ｐｐｍの洗剤溶液４０μＬをＣｈｉｃａｇｏ ｓｋｙ ｂｌｕｅ試薬１５０μＬに加え、３７℃で３分にわたってインキュベートした（下表を参照のこと）。インキュベート後に、６００ｎｍにて、溶液の洗剤及び色素を吸光度測定する（Ａｂｓ １）。過酸化水素試薬６０μＬを溶液に加え、３７℃にて３０分にわたってインキュベートする。インキュベート後に、この溶液の吸光度を６００ｎｍにて測定する（Ａｂｓ ２）。下表のように、異なる濃度の金属触媒について、この操作を繰り返す：

最終的な吸光度（Ａｂｓ ２）から開始測定吸光度（Ａｂｓ １）を減算し、較正曲線（多項式フィット）をプロットした。
ｂ．サンプリングした洗浄溶液４０μＬを測定し、較正曲線を用いることにより、洗浄時の金属触媒濃度を決定する。
ｃ．放出指数の決定：

式中、Ｃ_洗浄は洗浄液中で測定される濃度（ｐｐｍ）であり、Ｃ_全量は洗浄液中の金属触媒の総量（全封入量）（ｐｐｍ）である。

Ｃ．漂白増進剤に関する分析試験：イソキノリニウム類材料及び活性中間体は、質量分析法により測定できる。個々の分子の応答に基づき陽イオン又は陰イオンで行うエレクトロスプレー質量分析を使用して、イソキノリニウム及び酸化中間体を測定する。直接導入するか又は希釈試料を別個に導入するか（フローインジェクション分析）のいずれかにより、ＭＳ分析を実施する。ＨＰＬＣによる分離は必要とされない。
ａ．溶離剤：アセトニトリル：水（１／１）＋１ｍｍｏｌ酢酸アンモニウム。
ｂ．最高感度を得るために、装置の設定は個々の分子について最適化する。
ｃ．続いて選択的なイオンモード（selective ion mode）又は複数の反応モニタリング（multiple reaction monitoring）のいずれかで、測定を実施する。
ｄ．１／１のアセトニトリル／水＋１ｍｍｏｌ酢酸アンモニウムで試料を希釈する。希釈係数はイソキノリニウム濃度に依存して決まる。
ｅ．ＭＳ設定：陽イオンモード又は陰イオンモードのいずれかでのエレクトロスプレー。フルスキャンの収集が所望される場合、両方のスキャンモードを交替する。

金属触媒について上記されるものと同様の式を用い、放出指数を算出する。

Ｄ．ジアシル過酸化物に関する分析試験：ＨＰＬＣ分離後に電気化学的な検出を行うことにより、ジアシル過酸化物を測定する。分離には短鎖用ＲＰカラム（５μｍ、２５０ｍｍ×４．６ｍｍ）を用いる。代表的な溶離液は、０．００２５Ｍのリン酸二水素アンモニウムを添加した水／アセトニトリル（２５０ｍＬ／８５０ｍＬ）である。流速は１．０ｍＬ／分に設定し、ＤＣ電流測定又は熱量測定により検出を行う。分析に先立ち、９０％アセトニトリル及び１０％氷酢酸比の、アセトニトリルと氷酢酸との混合物に試料を希釈する。金属触媒について上記されるものと同様の式を用い、放出指数を算出する。

（３）保管に対する有益剤の安定度指数の決定
洗濯洗剤組成物中のこれらの有益剤を含有している粒子の保管時に残存する有益剤の量は、粒子を液体洗剤組成物から濾別し、この粒子を破断させて有益剤を放出させ、以下に記載のような標準的な分析法を用い、保管時に残存する有益剤の量を分析することで決定できる。

条件安定性試験：１％の有益剤を粒子形態で含有する試料を、洗濯洗剤組成物中で３０℃で７日間保管する。

濾過：３０℃にて７日間経過後、８マイクロメートルのフィルタ（Ｗｈａｔｍａｎ Ｉｎｔ．ＬＴＤ，ＶＷＲにより供給）を用い試料を濾過する。粒子を３ｍＬの水で２度すすぎ洗いする。

有益剤を放出させるための粒子の破断：粒子を含有させた濾紙を２５０ｍＬのガラス製ポットに入れ、１００ｍＬの脱イオン水を加える。直径４ｃｍ（Ｉｍｅｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）の金属製のボールをガラス製ポットに入れ、ガラス製ポットに蓋をする。粒子を含有させた混合物を、恒温振盪機内で、４５℃にて１時間にわたって１３５ｒｐｍ（Ｔｈｅｒｍｏ ｓｈａｋｅｒ ＴＨＯ ５，Ｇｅｒｈａｒｄｔ）で保持し、有益剤を完全に放出させる。

安定性指数の決定：以下に記載の分析法に従い、有益剤を分析する。

Ａ．予形成過酸及び漂白活性化剤の分析試験：液体漂白剤中の過酸化水素は、酸性化させたヨウ化カリウム溶液からヨウ素を遊離させる。チオ硫酸標準液を用い、遊離ヨウ素を電位差滴定する。
漂白成分＋２Ｉ⁻＋２Ｈ^＋→Ｉ_２＋２Ｈ_２Ｏ ［１］
Ｉ_２＋Ｉ⁻⇔Ｉ_３ ⁻ ［２］
Ｉ_３ ⁻＋２Ｓ_２Ｏ_３２⁻→３Ｉ⁻＋ｓ_４Ｏ_６ ［３］

漂白成分は、漂白活性化剤から生じた、予形成された過酸又は過酸であり得る。この方法は漂白剤の総量を測定する。過酸化水素と反応することで漂白活性化剤から過酸が生じる場合、過酸が生じた後にカタラーゼを添加する必要がある。カタラーゼは過酸には影響せずに過酸化水素のみを破壊する。更なる分析に際して、過酸のみが存在することになる。

機器：
・ＰＣに接続した自動滴定装置（ｆｅ Ｍｅｔｒｏｈｍ ８０９）
・酸化還元電極（ｆｅ Ｍｅｔｒｏｈｍ ６．０４３１．１００）

化学物質：
・氷酢酸（ＶＷＲ １．０００６３）
・ＫＩ ３ Ｍ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ ３５１７５）
・０．１ＮのＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３（ＶＷＲ １．０９１４７）
・ウシ肝臓由来のカタラーゼ（Ｆｌｕｋａ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ ６０６４０±２６００００Ｕ／ｍＬ）
・１０％過炭酸ナトリウム水溶液この溶液の調製のために、連続的に撹拌しながら１００グラムの炭酸ナトリウム（ＶＷＲ ＡＬＦＡＡ１６０４５）を９００ｍＬの脱イオン水に加えた。

手順：
３．追加の過酸化水素の非存在下での予形成過酸：
ａ．予形成過酸が０．５〜１グラム含まれるように、ｘグラムの試料（経時処理した後に破断させた粒子）を量り取る。
ｂ．水５０ｍＬを加える。
ｃ．酢酸１０ｍＬを加える。
ｄ．１分間にわたって撹拌する。
ｅ．ＫＩ溶液４ｍＬを加える。
ｆ．酸化還元電極を用いて、第一当量点までＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３について滴定する。
ｇ．過酸化物／過酸の安定性指数を算出する：

式中、ＶはｍＬで測定された容量であり、Ｎはチオ硫酸ナトリウム溶液の規定度であり、Ｍｗは予形成過酸の分子量であり、Ｇは純度１００％の、予形成過酸の重量に基づくグラムである。
４．その場で形成された過酸（過酸化水素と漂白活性化剤のその場での反応）
ａ．漂白活性剤が０．５〜１グラム含まれるように、ｘグラムの試料（経時処理した後に破断させた粒子）を量り取る。
ｂ．過炭酸塩溶液５０ｍＬを加える。
ｃ．１０分にわたって撹拌する（過酸を形成させる）。
ｄ．カタラーゼ０．５ｍＬを加える。
ｅ．少なくとも１分にわたって撹拌する（最大５分）
ｆ．酢酸１０ｍＬを加える。
ｇ．ＫＩ溶液４ｍＬを加える。
ｈ．酸化還元電極を用いて、第一当量点までＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３について滴定する。
ｉ．過酸の安定性指数の算出：

式中、ＶはｍＬで測定された容量であり、Ｎはチオ硫酸ナトリウム溶液の規定度であり、Ｍｗは漂白活性剤の分子量であり、Ｇは純度１００％の、漂白活性剤の重量に基づくグラムである。

Ｂ．金属触媒に関する分析試験：光分析法
特定の色素を用いる比色分析反応により、漂白触媒の活性を測定する。
ａ．較正曲線の作成：脱イオン水中の、金属触媒をＸｐｐｍ含有している粒子は加えずに、実施例４、５、及び６に記載の様な１０，０００ｐｐｍの洗剤溶液４０μＬをＣｈｉｃａｇｏ ｓｋｙ ｂｌｕｅ試薬１５０μＬに加え、３７℃で３分にわたってインキュベートした（下表を参照のこと）。インキュベート後に、６００ｎｍにて、洗剤及び色素の溶液を吸光度測定する（Ａｂｓ １）。過酸化水素試薬６０μＬを溶液に加え、３７℃にて３０分にわたってインキュベートする。インキュベート後に、この溶液の吸光度を６００ｎｍにて測定する（Ａｂｓ ２）。下表のように、異なる濃度の金属触媒について、この操作を繰り返す：

最終的な吸光度（Ａｂｓ ２）から開始測定吸光度（Ａｂｓ １）を減算し、較正曲線（多項式フィット）をプロットした。
ｂ．経時処理した後に破断させた粒子４０μＬを測定し、較正曲線を用いることにより、洗浄時の金属触媒濃度を決定する。
ｃ．安定性指数の決定：

Ｃ_{経時処理した粒子}は、液体洗剤組成物中にｐｐｍ濃度で保管した後に粒子内部に存在していることが確認された金属触媒の濃度であり、かつＣ_全量は、液体洗剤組成物中のｐｐｍでの金属触媒の総量（総封入量）である。

Ｃ．漂白増進剤に関する分析試験：イソキノリニウム類材料及び活性中間体は、質量分析法により測定できる。個々の分子の応答に基づき陽イオン又は陰イオンで行うエレクトロスプレー質量分析を使用して、イソキノリニウム及び酸化中間体を測定する。直接導入するか又は希釈試料を別個に導入するか（フローインジェクション分析）のいずれかにより、ＭＳ分析を実施する。ＨＰＬＣによる分離は必要とされない。
ｆ．溶離剤：アセトニトリル：水（１／１）＋１ｍｍｏｌ酢酸アンモニウム。
ｇ．最高感度を得るために、装置の設定は個々の分子について最適化する。
ｈ．続いて選択的なイオンモード（selective ion mode）又は複数の反応モニタリング（multiple reaction monitoring）のいずれかで、測定を実施する。
ｉ．１／１のアセトニトリル／水＋１ｍｍｏｌ酢酸アンモニウムで試料を希釈する。希釈係数はイソキノリニウム濃度に依存して決まる。
ｊ．ＭＳ設定：陽イオンモード又は陰イオンモードのいずれかでのエレクトロスプレー。フルスキャンの収集が所望される場合、両方のスキャンモードを交替する。

金属触媒について上記されるものと同様の式を用い、安定性指数を算出する。

Ｄ．ジアシル過酸化物に関する分析試験：ＨＰＬＣ分離後に電気化学的な検出を行うことにより、ジアシル過酸化物を測定する。分離には短鎖用ＲＰカラム（５μｍ、２５０ｍｍ×４．６ｍｍ）を用いる。代表的な溶離液は、０．００２５Ｍのリン酸二水素アンモニウムを添加した水／アセトニトリル（２５０ｍＬ／８５０ｍＬ）である。流速は１．０ｍＬ／ｍｉｎに設定し、ＤＣ電流測定又は熱量測定により検出を行う。分析に先立ち、９０％アセトニトリル及び１０％氷酢酸比の、アセトニトリルと氷酢酸との混合物に試料を希釈する。金属触媒について上記されるものと同様の式を用い、安定性指数を算出する。

（４）液体洗剤組成物のｐＨ測定
液体洗剤組成物のｐＨ測定は、試験方法ＥＮ １２６２を用いて測定され得る。

（５）最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）
Ｒ．Ｇ．Ｗｅｉｓｓ，Ｐ．Ｔｅｒｅｃｈ；「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｇｅｌｓ：Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｗｉｔｈ ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｆｉｂｒｉｌｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」２００６ ｓｐｒｉｎｇｅｒ，ｐ ２４３に基づいた管反転法（tube inversion method）によって、ＭＧＣを計算する。ＭＧＣを判定するために、スクリーニングを３回行う。
ａ）１回目のスクリーニング：ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を、目標のｐＨにおいて、０．５重量％から５．０重量％まで０．５重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。
ｂ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。５％でゲルが形成されない場合は、より高濃度を用いる。
ｃ）２回目のスクリーニング：１回目のスクリーニングで判定された間隔内でｐＨ調整可能なアミドゲル化剤濃度を０．１重量％ずつ段階的に増加させて、数個のバイアルを準備する。
ｄ）どの区間でゲルが形成されるか判定する（ある転化したサンプルは依然として流動しており、次のサンプルは既に堅いゲルである）。
ｅ）３回目のスクリーニング：非常に正確なパーセンテージのＭＧＣを得るために、２回目のスクリーニングで判定された間隔内で０．０２５重量％ずつ段階的に増加させて、目標ｐＨで３回目のスクリーニングを実施する。
ｆ）最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）は、３回目のスクリーニングでゲルを形成する（転化サンプルの流動がない）最も低い濃度である。

各スクリーニングの際、サンプルは次の通りに調製し及び処理する：８ｍＬバイアル瓶（テフロン製の蓋を取り付けたＢｏｒｏｓｉｌａｃａｔｅガラスバイアル瓶、製品番号Ｂ７８５７Ｄ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｂｉｏｂｌｏｃｋ）に、ＭＧＣの測定が望まれ、対象とするｐＨを有する２．００００±０．０００５ｇ（ＫＥＲＮ ＡＬＪ １２０−４：±０．１ｍｇの精度の化学天秤）の水を充填する。バイアルをスクリューキャップで密封し、固形分を液体に分散させるために超音波槽（Ｅｌｍａ Ｔｒａｎｓｓｏｎｉｃ Ｔ ７１０ ＤＨ、４０ｋＨｚ、９．５Ｌ、２５℃、１００％の出力で動作される）の中に１０分間置く。次に、バイアルをヒートガン（Ｂｏｓｃｈ ＰＨＧ−２）を使用して加熱し、ゆっくりと機械的に撹拌することによって、完全溶解を達成する。完全に透明な溶液を観察すること重要である。バイアルを注意深く取り扱う。バイアルは高温に耐えるように製造されているが、高圧溶媒はバイアルを破裂させる可能性がある。バイアルを恒温槽（コントローラＣＣ２を備えた適合性のある制御用サーモスタット、Ｄ７７６５６、Ｈｕｂｅｒ）の中で１０分間、２５℃まで冷却する。バイアルを反転させ、１分間反転させたまま放置した後、どのサンプルが流動していないかを観察する。３回目のスクリーニング後、この時間の後に流動していないサンプルの濃度がＭＧＣである。当業者にとって、加熱中に溶媒蒸気が形成され、サンプルを冷却する際にこれらの蒸気がゲルの上部に凝縮する可能性があることは明白である。バイアルを反転させるとき、この凝縮した蒸気が流れることになる。観察期間中、これを考慮に入れない。濃度間隔の間にゲルが得られない場合は、より高い濃度を評価する必要がある。

本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

実施例１：噴霧乾燥粒子の製造
マトリックス組成物：１．２５グラムの（６Ｓ，１９Ｓ）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸を０．５ｍＬの５０％水酸化ナトリウム溶液（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ４１５４１３，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）に加え、第一組成物を調製する。次に、ｍｅｓｏ−５，５，７，１２，１２，１４−ヘキサメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、及びラセミ−５，５，７，１２，１２，１４−ヘキサメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカンリガンドなどの１．８３グラムのマンガン錯体を、４３．９２グラムの脱塩水に溶解させ、第２の溶液を製造する。４５℃に加熱しながら第一組成物に第二溶液を加え、（６Ｓ，１９Ｓ）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸が完全に溶解するまで混合する。次に、２．５グラムのＤ−（＋）−グルコン酸δ−ラクトン（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｇ４７５０，Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）を加え、完全に溶解するまで混合したら、約３０分間でゲル化が生じることから直ちに噴霧した。

シェル組成物：３０：７０のメチルセルロース：ポリビニルアルコール２．５％水性溶液を次の通りに調製する：０．７５グラムのメチルセルロース（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍ７１４０，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）と１．７５グラムのポリビニルアルコール（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ３６０６２７，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を９７．５グラムの脱塩水に溶解させる。

内径５００μｍかつ外径８００μｍの同心の流量フォーカシングノズルによる噴霧乾燥：流量１０ｍＬ／時間で内側ノズルを通してマトリックス組成物を噴霧し、流量４０ｍＬ／時間で外側ノズルを通してシェル組成物を噴霧して、コア−シェルカプセル剤を得る。１５０℃かつ空気流量０．３ｍ^３／分で粒子を乾燥させた。

実施例２：噴霧乾燥粒子の製造
マトリックス組成物：１．２５グラムの（６Ｓ，１９Ｓ）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸を０．５ｍＬの５０％水酸化ナトリウム溶液（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ４１５４１３，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）に加え、第一組成物を調製する。次に、４３．９２グラムの０．１％キサンタンガム水溶液（ＣＰ Ｋｅｌｃｏの０．１グラムのキサンタンガムＫｅｌｚａｎ ＡＳＸ−Ｔを９９．９グラムの脱塩水に加え、完全に溶解するまで混合する）を加え、組成物が４５℃になるまで加熱し、（６Ｓ，１９Ｓ）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸が完全に溶解するまで混合する。次に、１．８３グラムの微粉化Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン−ＴＡＥＤ−（製品番号Ｌ０４３５３，Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，９９％の粒子が５マイクロメートル未満の粒径を有するよう微粉化する）を第一組成物に分散する。最後に、２．５グラムのＤ−（＋）−グルコン酸δ−ラクトン（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｇ４７５０，Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）を加え、完全に溶解するまで混合したら、約３０分間でゲル化が生じることから直ちに噴霧した。

シェル組成物：３０：７０のメチルセルロース：ポリビニルアルコール２．５％水性溶液を次の通りに調製する：０．７５グラムのメチルセルロース（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍ７１４０，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）と１．７５グラムのポリビニルアルコール（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ３６０６２７，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を９７．５グラムの脱塩水に溶解させる。

内径５００μｍかつ外径８００μｍの同心の流量フォーカシングノズルによる噴霧乾燥：流量５．６ｍＬ／時間で内側ノズルを通してマトリックス組成物を噴霧し、流量２４．４ｍＬ／時間で外側ノズルを通してシェル組成物を噴霧して、コア−シェルカプセル剤を得る。１００℃かつ空気流量０．３ｍ^３／分で粒子を乾燥させた。

カプセル剤を含む生成物処方の非限定例を次表に要約する。

実施例３、４及び５：液体単位投与
以下のものは、液体組成物がＰＶＡフィルム内に封入される単位容量の実施例である。本実施例で使用されるフィルムは、厚さ７６μｍのＭｏｎｏｓｏｌ Ｍ８６３０である。

^１ −ＮＨあたり２０個のエトキシル基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
^２ ＲＡ＝アルカリ保存性（ＮａＯＨのｇ／投与量）

^１ −ＮＨあたり２０個のエトキシル基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
^２ ＰＧ６１７又はＰＧ６４０（ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
^３ 実施例２に記載のコーティング粒子
^４ 香料マイクロカプセルは次の通りに調整され得る。２５ｇのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｋｅｎｎｅｓａｗ，Ｇｅｏｒｇｉａ Ｕ．Ｓ．Ａ．））を溶解して２００ｇの脱イオン水中に混入する。溶液のｐＨを、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ ４．０に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ ３８５、８０％固形分（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））８グラムを乳化剤溶液に添加する。機械的撹拌下での混合前に２００ｇの香油を添加し、温度を５０℃へと上昇させる。安定なエマルションが得られるまで高速で混合した後に、第２の溶液及び４グラムの硫酸ナトリウム塩をこのエマルションに添加する。この第２の溶液は、ブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ）１０グラム、蒸留水１２０グラム、ｐＨを４．８に調整するための水酸化ナトリウム溶液、部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ ３８５、８０％固形分、Ｃｙｔｅｃ）２５グラムを含有する。この混合物を７０℃まで加熱し、連続的に攪拌しながら１晩にわたって維持して、カプセル封入プロセスを完了させる。アセトアセトアミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））２３グラムをこの懸濁液に添加する。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

本発明の「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に援用するが、いずれの文献の引用もそうした文献が本発明に対する先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (5)

1. ６．５〜１４のｐＨを有する組成物であって、
   カプセル剤を含み、
   該カプセル剤はシェル及びマトリックス組成物を含み、
   前記シェルは、前記マトリックス組成物を封入し、
   前記マトリックス組成物は３．５〜６のｐＨを有し、
   前記マトリックス組成物はマトリックスネットワーク材料とマトリックス有益剤コアを含み、
   前記マトリックス有益剤コアは、前記マトリックスネットワーク材料内に捕捉され、
   前記マトリックスネットワーク材料が、（６Ｓ，１９Ｓ）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸またはこの塩であり、
   前記マトリックス有益剤コアが、ｍｅｓｏ−５，５，７，１２，１２，１４−ヘキサメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカンのマンガン錯体、ラセミ−５，５，７，１２，１２，１４−ヘキサメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカンリガンドのマンガン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびこれらの混合物からなる群より選択される、組成物。
2. 前記マトリックス組成物が、δ−グルコン酸である緩衝剤及び／又はグルコ−δ−ラクトンである緩衝剤前駆体を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記マトリックス組成物が多糖類を含む、請求項１に記載の組成物。
4. 前記シェルが、
   ａ）ポリビニルピロリドンを含む材料；
   ｂ）ジアミン、トリアミン、ジオール、及びこれらの混合物を含む親水性モノマーから誘導されるポリマー；
   ｃ）ジ及び／又はトリアシルクロリド、ジイソシアナート、ビスクロロホルマート、及びこれらの混合物を含む疎水性モノマーから誘導されるポリマー、
   ｄ）ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートコポリマー、一級及び二級アミンを含むモノマーから誘導されるポリビニルアルコールのコポリマー、ポリビニルアルコールイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物からなる群より選択される、ポリビニルアルコール誘導体を含む材料；
   ｅ）０°〜１２０℃の曇点を有するポリマーを含む材料；
   ｆ）セルロースポリマーを含む材料；
   ｇ）ワックスを含む材料、このワックスは３５℃〜７５℃の融点を有する；
   ｈ）非セルロース系天然ポリマーを含む材料、
   からなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の組成物。
5. カプセル剤を含むカプセル剤組成物の製造方法であって、
   前記方法は、流量フォーカシングノズル又はエレクトロスピニングを使用してマトリックス組成物およびカプセル剤溶液を噴霧してカプセル剤を製造する工程を含み、
   前記マトリックス組成物が、溶液の総重量に基づき、
   ａ）０．０１％〜１０％のマトリックスネットワーク材料であって、（６Ｓ，１９Ｓ）−６，１９−ジイソプロピル−４，７，１８，２１−テトラオキソ−５，８，１７，２０−テトラアザテトラコサン−１，２４−二酸またはこの塩であるマトリックスネットワーク材料；
   ｂ）０．１％〜３５％の塩基であって、水酸化ナトリウムである塩基；
   ｃ）０．２％〜９０％のマトリックス有益剤コアであって、ｍｅｓｏ−５，５，７，１２，１２，１４−ヘキサメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカンのマンガン錯体、ラセミ−５，５，７，１２，１２，１４−ヘキサメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカンリガンドのマンガン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびこれらの混合物からなる群より選択されるマットリックス有益剤コア；
   ｈ）前記第一組成物に対し０．１〜３５重量％のδ−グルコン酸である緩衝剤又はグルコ−δ−ラクトンである緩衝剤前駆体を含み、
   前記カプセル剤溶液は、封入溶液に懸濁又は溶解させた、溶液の総重量に基づき２重量〜２０重量％の材料と、１つ又はそれ以上の溶媒とを含み、
   前記材料は、
   ａ）ポリビニルピロリドン
   ｂ）ポリビニルアルコール誘導体であって、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートコポリマー、一級及び二級アミンを含むモノマーから誘導されるポリビニルアルコールのコポリマー、ポリビニルアルコールイミダゾールコポリマー、及びこれらの混合物からなる群より選択される、ポリビニルアルコール誘導体；
   ｃ）０℃〜１２０℃、又は更には２０℃〜６０℃の曇点を有するポリマーを含む材料；
   ｄ）セルロースポリマーを含む材料；
   ｅ）ワックス、このワックスは３５℃〜７５℃の融点を有する；
   ｆ）非セルロース系天然ポリマー；を含む、方法。