CN103874758A - 包封物 - Google Patents

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J·F·米拉维特塞拉德斯
B·埃斯库德吉尔
V·J·内波特卡达
J·斯梅茨
S·费尔南德斯普列托
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

本专利申请涉及包封的、预形成的过酸和包含此类包封物的产品,以及用于制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。此类产品递送导致优异的白度和去污效果而没有通常与某些漂白体系相关联的稳定性问题的漂白剂。

Description

包封物
技术领域
本专利申请涉及包封的、预形成的过酸和包含此类包封物的产品,以及用于制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。
背景技术
产品,例如消费品可包含可向此类产品和/或用此类产品接触的部位提供期望的有益效果,例如,去污效果和/或漂白的一种或多种有益剂。遗憾的是,在某些产品中,例如流体产品,诸如预形成的过酸的有益剂可能在此类产品被使用之前被分解或降解此类产品的组分,当产品具有大于约6的pH时尤其如此。因此,期望保护产品的组分不受有益剂破坏的保护系统。在该领域已进行努力,但通常未能提供需要的保护水平或未能在其被需要时释放有益剂。因此,依然需要包封有益剂,使其不仅在产品使用期间可以获得,而且在产品储存期间不破坏此类产品。申请人公开了包含有益剂的颗粒,诸如预形成的过酸,其中有益剂被包含在水凝胶芯中,所述芯具有其中有益剂是稳定的pH。然后此类芯被包封材料包封。不受理论的束缚,申请人相信所述芯的环境使得有益剂是稳定的,同时包封材料容许颗粒的外面隔开的环境,例如,pH大于6。令人惊讶地,芯的环境和颗粒外面的环境的差异可以为如此显著地不同,使得以前不能混合在组合物中的材料现在可以最少的稳定性问题被混合。仍然,在使用期间,有益剂如期望的那样被释放。因此,如今可从单一组合物获得多重有益效果,例如现在可从液体洗涤剂产品获得漂白和酶清洁。
发明内容
本专利申请涉及包含有益剂的颗粒,所述有益剂可被第一层包封,所述第一层继而被第二材料包封,和包含此类颗粒的产品,以及用于制备和使用此类颗粒和包含此类颗粒的方法。
具体实施方式
定义
如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物&家庭护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、或一般来讲旨在以出售形式被使用的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理品,包括施用霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物和家庭护理区域中的任何其它表面的产品和/或方法,包括:空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理品、餐具洗涤剂、织物调理剂(包括软化剂和/或清新剂),衣物洗涤剂去污剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及供消费者或机构使用的其它清洁剂;涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、女性卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白剂;非处方保健品包括咳嗽和感冒药、镇痛药、处方药物。
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”为消费品的子集,其包括(除非另外指明)美容护理品、织物和家庭护理产品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品,包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理品,包括施用霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,用于处理织物、硬质表面和织物和家庭护理区域中的任何其它表面的产品,包括:空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理品、餐具洗涤剂、织物调理剂(包括软化剂和/或清新剂),衣物洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁剂和消毒剂,包括抗菌手洗类型、清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯清洗剂、浴室清洁剂,包括抽水马桶清洁剂;洗发剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶、精制的芳香剂和泡沫沐浴剂和金属清洁剂;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型、负载基质的产品,如加入干燥剂的片、干燥和润湿的擦拭物和垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾,全部供消费者或/和机构使用;和/或涉及口腔护理的方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白剂。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”为清洁和处理组合物的子集,其包括(除非另外指明)颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁剂和消毒剂,包括抗菌手洗类型、清洁条皂、汽车或地毯清洗剂、浴室清洁剂,包括抽水马桶清洁剂;以及金属清洁剂、包括软化剂和/或清新剂的织物调理产品可为液体、固体和/或干燥剂片形式的;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型、负载基质的产品,如加入干燥剂的片、干燥和润湿的擦拭物和垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准品、浓缩的或甚至高度浓缩的形式,甚至到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
如本文所用,当用于权利要求书中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明,所有组分或组合物含量为关于该组分或组合物的活性物质部分,并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计来计算。除非另外指明,所有百分比和比率均以总组合物计来计算。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同此类更低数值限度在本文中被明确地写出。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同该更高数值限度在本文中被明确地写出。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中被明确地写出。
组合物
在一个方面,公开了具有约6.5至约14,约7至约10,或甚至约7.5至约9的pH的组合物,所述组合物包含包封物,所述包封物具有约10微米至约450微米,约20微米至约350微米,或甚至约35微米至约250微米的直径,所述包封包含外壳和基质组合物,所述外壳包封所述基质组合物,所述基质组合物具有约3.5至约6,或甚至4.5至约5.5的pH,所述基质组合物包含基质网络材料和基质有益剂芯,所述基质有益剂芯被包封在所述基质网络材料中。
在所述组合物的一个方面,所述基质组合物可包含具有约150g/mol至约1500g/mol,约250g/mol至约1200g/mol,或甚至约500g/mol至约850g/mol分子量的自组装的基质网络材料。
在所述组合物的一个方面,所述自组装基质网络材料可包含pH可调的二酰氨基胶凝剂。pH可调的二酰氨基胶凝剂可提供具有取决于组合物的pH的粘度特征的流体组合物。因此,所述pH可调的二酰氨基胶凝剂可在粘度足以低至允许容易混合的pH下被加入到流体组合物中。所述pH可调的二酰氨基胶凝剂可包含至少一个pH敏感基团。当将pH可调的二酰氨基胶凝剂加入到包含极性质子溶剂,诸如水的流体组合物中时,据信非离子物质形成粘度构建网络,然而离子物质可溶解并且不形成粘度构建网络。通过增加或降低pH(根椐pH-敏感基团的选择),酰胺基胶凝剂可为质子化的或去质子化的。因此,通过改变溶液的pH,可以控制二酰氨基胶凝剂的溶解度,并且从而控制粘度构建行为。通过仔细选择pH-敏感基团,可定制二酰氨基胶凝剂的pKa。因此,pH-敏感基团的选择可被用来选择二酰氨基胶凝剂所构建粘度的pH。
在所述组合物的一个方面,所述自组装基质网络材料在约3至约6的pH下,为其中间的粘度构建形式。
在所述组合物的一个方面,所述基质网络材料可具有约1至约14,约2至约9,约3至约6,或甚至约4.5至约5.5的pKa。
在所述组合物的一个方面,以总基质组合物的重量计,所述基质组合物可包含0.01重量%至10重量%的具有下式的基质网络材料:
Figure BDA0000475363420000051
其中R1和R2为氨基官能的端基;L为具有14至500g/mol分子量的主链部分;并且L、R1或R2中的至少一者可包含pH-敏感基团。
在所述基质网络材料的一个方面,所述R1和R2端基可包含酰氨基官能的端基。
在所述组合物的一个方面,所述基质网络材料可包含至少一个酰氨基官能团,并且还可包含至少一个pH-敏感基团。在一个方面,基质网络材料可具有约150至约1500g/mol,约300g/mol至约900g/mol,或甚至约400g/mol至约700g/mol的分子量。
在一个方面,L具有下式:
[III]L=Aa-Bb-Cc-Dd
其中:(a+b+c+d)为1至20;并且A、B、C和D独立地选自由以下组成的连接基团:
Figure BDA0000475363420000061
*箭头指示在所指示的位点中至多4个取代基,并且X-为阴离子
在一个方面,L选自C2-C20烃基链,C6-C12,或甚至-C8-C10
在一个方面,R1为R3或者R2为R4,或其中每个AA独立地选自:
Figure BDA0000475363420000064
并且R3和R4独立地具有下式:
[IV](L')o-(L")q-R,
其中:(o+q)为1至10;L'和L"为连接基团,独立地选自与公式[III]中A、B、C和D相同的基团;并且R、R'和R"独立地选自与AA相同的基团,或者由以下组成的pH-敏感基团:
Figure BDA0000475363420000071
*箭头指示在所指示的位点中至多4个取代基,n和m为1至20的整数
或由以下组成的非pH-敏感基团:
Figure BDA0000475363420000072
使得L、R、R'和R"中的至少一者包含至少一个pH-敏感基团。在一个方面,R可包含pH-敏感基团。
在一个方面,具有结构[I]的基质网络材料的特征在于:L为具有2至20个碳原子的主链的脂族连接基团,在一个方面,L可为-(CH2)n-,其中n选自2至20,并且R1和R2两者均具有以下结构:
Figure BDA0000475363420000073
在一个方面,AA选自:
Figure BDA0000475363420000074
并且R选自由以下组成的pH-敏感基团:
Figure BDA0000475363420000081
在另一方面,L、L'和L"中的两种或更多种是相同的基团。
描述于[I]中的基质网络材料相对于L实体可为对称的或可为不对称的。不旨在受理论的束缚,据信对称的基质网络材料允许更多有序结构化的网络的形成,然而,包含一种或多种不对称的基质网络材料的组合物可形成无序的网络。
具有结构[I]的适宜的基质网络材料可选自表1。在两种类型的pH可调的酰氨基胶凝剂结构的一个方面,AA可包含以下中的至少一种:丙氨酸、β-丙氨酸和取代的丙氨酸;直链氨基烷基羧酸;环状氨基烷基羧酸;氨基苯甲酸衍生物;氨基丁酸衍生物;精氨酸和同系物;天冬酰胺;天冬氨酸;对苯甲酰基苯丙氨酸;联苯丙氨酸;瓜氨酸;环丙基丙氨酸;环戊基丙氨酸;环己基丙氨酸;半胱氨酸、胱氨酸和衍生物;二氨基丁酸衍生物;二氨基丙酸;谷氨酸衍生物;谷氨酰胺;甘氨酸;取代的甘氨酸;组氨酸;高丝氨酸;吲哚衍生物;异亮氨酸;亮氨酸和衍生物;赖氨酸;甲硫氨酸;萘基丙氨酸;正亮氨酸;戊氨酸;鸟氨酸;苯丙氨酸;环取代的苯丙氨酸;苯基甘氨酸;哌啶酸、六氢烟碱酸和异六氢烟碱酸;脯氨酸;羟脯氨酸;噻唑烷;吡啶基丙氨酸;丝氨酸;抑胃酶氨酸及类似物;苏氨酸;四氢去甲哈尔满-3-羧酸;1,2,3,4-四氢异喹啉;色氨酸;酪氨酸;缬氨酸;以及它们的组合。
在一个方面,根据MGC测试方法,在基质组合物的目标pH下,所述基质网络材料可在水中具有0.1至100mg/mL,0.1至25mg/mL,或甚至0.5至10mg/mL的最小胶凝浓度(MGC)。如本文所用,MGC可以mg/mL或以wt%表示,其中wt%计算为以mg/mL计的MGC除以10。
在所述组合物的一个方面,所述基质组合物可包含缓冲剂和/或缓冲剂前体,在一个方面,所述缓冲剂可包含δ-葡糖酸,并且所述缓冲剂前体可包含葡萄糖酸-δ-内酯。
在所述组合物的一个方面,所述外壳可包含选自以下的材料:
a)包含聚乙烯吡咯烷酮的材料,在一个方面,此类材料可包含聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮咪唑共聚物以及它们的混合物。
b)衍生自亲水性单体的聚合物,所述亲水性单体包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物。在一个方面,此类二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺以及它们的混合物。在一个方面,此类二醇可包含乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丙烯-1,3-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-丁烯-1,2-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1-戊烯-1,5-二醇、1,6-己二醇、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮、5-羟基-2-(羟甲基)-4H-吡喃-4-酮、(2E)-2,3-二羟基-2-丁烯二酸水合物、2,3,5,6-四羟基苯并-1,4-醌、4,4-二甲基-1,2-环戊二醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-甲基-1,5-戊二醇、(1S,2S)-1,2-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇以及它们的混合物。
c)衍生自疏水性单体的聚合物,所述疏水性单体包括二和/或三酰基氯化物、二异氰酸酯、双氯甲酸酯以及它们的混合物。在一个方面,此类二和/或三酰基氯化物可包括均苯三甲酰氯、对苯二酰二氯、以及它们的混合物。在一个方面,此类二异氰酸酯可包括1-异氰酸基-4-[(4-苯基异氰酸基(fenilisocianato))甲基(metil)]苯、2,4-二异氰酸基-1-甲基苯、1,6-二异氰酸根合己烷、5-异氰酸基-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷以及它们的混合物。在一个方面,此类双氯甲酸酯可包括双酚A双(氯甲酸酯)、双酚Z双(氯甲酸酯)以及它们的混合物。
d)包含聚乙烯醇衍生物的材料,在一个方面,此类材料可包含聚乙烯醇、聚乙烯醋酸、聚乙烯醇2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸盐共聚物、衍生自包含伯胺或仲胺的单体的聚乙烯醇的共聚物、聚乙烯醇咪唑共聚物以及它们的混合物;在另一方面,此类材料可与戊二醛、四硼酸钠、乙酸乙酯以及它们的混合物交联。在一个方面,材料包含聚乙烯醇衍生物和交联的聚乙烯醇衍生物的混合物。
e)包含具有约0℃至约120℃,或甚至约20℃至约60℃浊点的聚合物的材料,在一个方面,此类材料可包含聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-二丙酮丙烯酰胺)或乙基纤维素。
f)包含纤维素聚合物的材料,在一个方面,此类材料可包含淀粉、乙酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯以及它们的混合物,在一个方面,此类淀粉可包含辛烯基琥珀酸淀粉酯、羟乙基化的淀粉、羟丙基化的淀粉以及它们的混合物。
g)包含蜡的材料,在一个方面,此类蜡具有约35℃至约75℃的熔点。
h)包含非纤维素的、天然聚合物的材料,在一个方面,此类材料可包含紫胶、玉米素以及它们的混合物;
并且所述基质有益剂芯可包含选自以下的材料:预形成的过酸、金属催化剂、漂白活化剂、漂白增效剂和二酰基过氧化物的材料。
在所述组合物的一个方面,
a)所述金属催化剂可包含选自以下的材料:二氯-1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II);二氯-1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)以及它们的混合物;
b)所述漂白增效剂可包含选自以下的材料:2-[3-[(2-己基十二烷基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000101
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉内盐,内盐;2-[3-[(2-丁基癸基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000103
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-(十八烷氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉内盐,内盐;2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000105
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[2-(磺酰氧基)-3-(十四烷氧基)丙基]异喹啉
Figure BDA0000475363420000106
内盐,内盐;2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000107
内盐,内盐;2-[3-[(3-己基癸基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000108
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-[(2-戊基壬基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉
Figure BDA0000475363420000109
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-[(2-丙基庚基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉
Figure BDA00004753634200001010
内盐,内盐;2-[3-[(2-丁基辛基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000111
内盐,内盐;2-[3-(癸基氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000112
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-(辛基氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉内盐,内盐;2-[3-[(2-乙基己基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure BDA0000475363420000114
内盐以及它们的混合物;
c)所述漂白活化剂可包含选自以下的材料:四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基
Figure BDA0000475363420000115
己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯
Figure BDA0000475363420000116
磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯甲酸(DOBA)、(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、以及它们的混合物;
d)所述预形成的过酸可包含选自以下的材料:过氧单硫酸、过亚氨基酸、过碳酸、过羧酸以及所述酸的盐;在一个方面,所述过羧酸及其盐可为邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1,12-二过氧十二烷二酸、或单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物);酰氨基过氧酸,在一个方面,所述酰氨基过氧酸可为N,N’-对苯二甲酰基二(6-氨基己酸)、过氧琥珀酸(NAPSA)或过氧己二酸(NAPAA)的一壬酰胺、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、以及它们的混合物;在一个方面,所述预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸;
e)所述二酰基过氧化物可包含选自以下的材料:二壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二(十一酰基)过氧化物、二(月桂酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酸、二(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物以及它们的混合物;在一个方面,所述二酰基过氧化物为包合物;
在所述组合物的一个方面,
a)所述包封物可包含两种或更多种基质组合物,所述两种或更多种基质组合物被所述包封物的外壳包封;和/或
b)所述组合物可包含两种或更多种不同的所述包封物质。
在所述组合物的一个方面,所述包封物可具有约0.8至约1,约0.9至约1,或甚至约0.95至约1的稳定性指数。
在所述组合物的一个方面,所述包封物可具有约0.25至约1,约0.5至约1,或甚至约0.85至约1的释放指数。
在所述组合物的一个方面,所述包封物可具有约15:85至约95:5,约25:75至约85:15,或甚至约35:65至约75:25的基质组合物与外壳质量比。
在所述组合物的一个方面,所述组合物可为包含所述包封物和助剂成分的消费品。
在所述组合物的一个方面,所述组合物可包含选自以下的材料:
a)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂的,在一个方面为阴离子表面活性剂
b)溶剂,在一个方面,所述溶剂可包含丁氧基丙氧基丙醇和/或甘油;
c)水,在一个方面,以总体组合物的重量计,小于约10%的水
d)外部结构化体系,在一个方面,所述结构化体系可选自多糖、二亚苄基多元醇缩醛衍生物、细菌纤维素、包被的细菌纤维素、非聚合的结晶羟基官能材料、聚合物、酰氨基胶凝剂、以及它们的混合物
e)任选地一种或多种选自以下的材料:
(i)漂白剂相容性粘土清洁聚合物,在一个方面,所述漂白剂相容性粘土清洁聚合物可选自乙氧基化的1,6-己二胺二甲基季铵化合物、乙氧基硫酸化的1,6-己二胺二甲基季铵化合物、以及它们的混合物。
(ii)增白剂,在一个方面,所述增白剂可包含荧光增白剂,选自4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠和/或双(磺基苯并呋喃基)联苯。
(iii)助洗剂,在一个方面,所述助洗剂可包含柠檬酸钠
(iv)螯合剂,在一个方面,所述螯合剂可包含1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)
制备消费品的方法
在制备包含含有包封物的包封组合物的消费品的所述方法的一个方面,所述方法可包括通过使用流动聚焦喷嘴,在约25℃至约150℃的温度下,通过在腔室内喷雾基质组合物和包封溶液来制备包封物。在一个方面,所述流动聚焦喷嘴包括环列喷嘴。在一个方面,所述环列喷嘴具有约100微米至约500微米,或甚至约250微米至约400微米的内径。在一个方面,所述环列喷嘴具有约200微米至约1,000微米,约350微米至约850微米,或甚至约500微米至约750微米的外径,所述基质组合物以总溶液的重量计包含:
a)约0.01%至约10%的基质网络材料,所述基质网络材料包含具有约150g/mol至约1500g/mol,约250g/mol至约1200g/mol,或甚至约500g/mol至约850g/mol分子量的自组装基质网络材料,并且所述基质网络材料具有约3.5至约6,或甚至约4.5至约5.5的pKa。
b)约0.1%至约35%的碱。在一个方面,此类碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氨、乙酸钠、单乙醇胺、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钾、氢氧化镁、以及它们的混合物。
c)约0.2%至约90%的基质有益剂芯,所述有益剂芯包含选自以下的材料:预形成的过酸、金属催化剂、漂白活化剂、漂白增效剂和二酰基过氧化物。
d)约0.1至约35%的缓冲剂或缓冲剂前体至所述第一组合物。在一个方面,此类缓冲剂前体包括葡萄糖酸-δ-内酯。
以总溶液的重量计,所述包封溶液包含约2至约20%的悬浮或溶解于所述包封溶液中的材料,和一种或多种溶剂。在一个方面,此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。在一个方面,此类材料可包含
a)聚乙烯吡咯烷酮,在一个方面,此类材料可包含聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮咪唑共聚物以及它们的混合物。
b)聚乙烯醇衍生物,在一个方面,此类材料可包含聚乙烯醇、聚乙烯醋酸、聚乙烯醇2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸盐共聚物、衍生自包含伯胺或仲胺的单体的聚乙烯醇的共聚物、聚乙烯醇咪唑共聚物以及它们的混合物;
c)包含具有约0℃至约120℃,或甚至约20℃至约60℃浊点的聚合物的材料,在一个方面,此类材料可包含聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-二丙酮丙烯酰胺)或乙基纤维素。
e)包含纤维素聚合物的材料,在一个方面,此类材料可包含淀粉、乙酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸盐以及它们的混合物,在一个方面,此类淀粉可包含辛烯基琥珀酸淀粉酯、羟乙基化的淀粉、羟丙基化的淀粉以及它们的混合物。
f)蜡,在一个方面,此类蜡具有约35℃至约75℃的熔点。
g)非纤维素的天然聚合物,在一个方面,此类材料可包含紫胶、玉米素以及它们的混合物;
任选地在所述包封组合物中浓缩一定数量的包封物,并且与一种或多种助剂成分混合。
在制备包含含有包封物的包封组合物的消费品的所述方法的一个方面,所述方法可包括使用静电纺纱针,通过喷雾基质组合物和包封溶液来制备包封物。在一个方面,所述静电纺纱针可包括同心针。在一个方面,所述同心针具有约100微米至约2,000微米,或甚至约250微米至约1,000微米的内径。在一个方面,所述同心针具有约200微米至约4,000微米,约350微米至约1,500微米,或甚至约500微米至约1,000微米的外径,所述基质组合物以总溶液的重量计,包含:
a)约0.01%至约10%的基质网络材料,所述基质网络材料包含具有约150g/mol至约1500g/mol,约250g/mol至约1200g/mol,或甚至约500g/mol至约850g/mol分子量的自组装基质网络材料,并且所述基质网络材料具有约3.5至约6,或甚至约4.5至约5.5的pKa。
b)约0.1%至约35%的碱。在一个方面,此类碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氨、乙酸钠、单乙醇胺、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钾、氢氧化镁、以及它们的混合物。
c)约0.2%至约90%的基质有益剂芯,所述有益剂芯包含选自以下的材料:预形成的过酸、金属催化剂、漂白活化剂、漂白增效剂和二酰基过氧化物。
d)约0.1至约35%的缓冲剂或缓冲剂前体至所述第一组合物。在一个方面,此类缓冲剂前体包括葡萄糖酸-δ-内酯。
以总溶液的重量计,所述包封溶液包含约2至约20%的悬浮或溶解于所述包封溶液中的材料,和一种或多种溶剂。在一个方面,此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。在一个方面,此类材料可包含
a)聚乙烯吡咯烷酮,在一个方面,此类材料可包含聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮咪唑共聚物以及它们的混合物。
b)聚乙烯醇衍生物,在一个方面,此类材料可包含聚乙烯醇、聚乙烯醋酸、聚乙烯醇2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸盐共聚物、衍生自包含伯胺或仲胺的单体的聚乙烯醇的共聚物、聚乙烯醇咪唑共聚物以及它们的混合物;
c)包含具有约0℃至约120℃,或甚至约20℃至约60℃浊点的聚合物的材料,在一个方面,此类材料可包含聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-二丙酮丙烯酰胺)或乙基纤维素。
e)包含纤维素聚合物的材料,在一个方面,此类材料可包含淀粉、乙酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸盐以及它们的混合物,在一个方面,此类淀粉可包含辛烯基琥珀酸淀粉酯、羟乙基化的淀粉、羟丙基化的淀粉以及它们的混合物。
f)蜡,在一个方面,此类蜡具有约35℃至约75℃的熔点。
g)非纤维素的天然聚合物,在一个方面,此类材料可包含紫胶、玉米素以及它们的混合物;
任选地在所述包封组合物中浓缩一定数量的包封物,并且与一种或多种助剂成分混合。
在制备包含包封组合物的消费品的所述方法的一个方面,所述方法可包括形成乳液,任选地通过使用微装置,在一个方面,所述微装置选自横向隔膜,和/或流动聚焦技术,所述乳液包含以下组分:
a)包含基质材料和第一壁材料的组合物;和
b)疏水性液体,在一个方面,所述疏水性液体包括疏水性溶剂、油以及它们的混合物。在一个方面,此类疏水性溶剂包括甲苯、庚烷、己烷、氯仿、苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二甲基亚砜、以及它们的混合物。在一个方面,此类油包括矿物油、低芥酸菜籽油、雪松油、玉米油、霍霍巴油、花生油、橄榄油、红花油、向日葵籽油、向日葵油、芝蔴油、大豆油、石蜡油、硅油以及它们的混合物。以总壁材料溶液的重量计,
所述乳液在约0℃至约30℃的温度下形成,所述乳液形成包括混合所述组分,以约600rpm至约1500rpm的速度搅拌所述组分约2分钟至约15分钟,加入第二壁材料并且允许所述乳液和所述第二壁材料的所述组分以约150rpm至约500rpm的速度,在约0℃至约30℃的温度下搅拌所述乳液和所述第二壁材料的所述组分约15分钟至约24小时的时间的同时反应,所述组合物包含基质材料和第一壁材料,所述第一壁材料以包含基质材料和第一壁材料的总组合物的重量计,包含,
a.约0.01%至约10%的基质网络材料,所述基质网络材料包含具有约150g/mol至约1,500g摩尔,约250g/mol至约1200g/mol,或甚至约500g/mol至约850g/mol分子量的自组装基质网络材料,并且所述基质网络材料具有约3.5至约6,或甚至约4.5至约5.5的pKa。
b)约0.1%至约70%的碱和/或亲水性单体。在一个方面,此类亲水性单体包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物。在一个方面,此类二胺和三胺可包含二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺以及它们的混合物。在一个方面,此类二醇可包含乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丙烯-1,3-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-丁烯-1,2-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1-戊烯-1,5-二醇、1,6-己二醇、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮、5-羟基-2-(羟甲基)-4H-吡喃-4-酮、(2E)-2,3-二羟基-2-丁烯二酸水合物、2,3,5,6-四羟基苯并-1,4-醌、4,4-二甲基-1,2-环戊二醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-甲基-1,5-戊二醇、(1S,2S)-1,2-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇以及它们的混合物。在一个方面,此类碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氨、乙酸钠、单乙烯基胺、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钾、氢氧化镁、以及它们的混合物。
a.约0.2%至约90%的基质有益剂芯,所述有益剂芯包含选自以下的材料:预形成的过酸、金属催化剂、漂白活化剂、漂白增效剂和二酰基过氧化物。
c)约0.1至约35%的缓冲剂或缓冲剂前体。在一个方面,此类缓冲剂前体包括葡萄糖酸-δ-内酯。
所述第二壁材料包含约2至约70%的疏水性单体悬浮和/或溶解于疏水性液体中。在一个方面,此类疏水性单体包括二和/或三酰基氯、二异氰酸酯、双氯甲酸酯以及它们的混合物。在一个方面,此类二和/或三酰基氯化物包括均苯三甲酰氯、对苯二酰二氯、以及它们的混合物。在一个方面,此类二异氰酸酯包括1-异氰酸基-4-[(4-苯基异氰酸基(fenilisocianato))甲基(metil)]苯、2,4-二异氰酸基-1-甲基苯、1,6-二异氰酸根合己烷、5-异氰酸基-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷以及它们的混合物。在一个方面,此类双氯甲酸酯包括双酚A双(氯甲酸酯)、双酚Z双(氯甲酸酯)以及它们的混合物。
a.任选地,约0.2%至约5%的乳化剂,所述乳化剂具有约0至约8,或甚至约2至约7的HLB(亲水性-疏水性余量/格里芬指数)。在一个方面,此类乳化剂包括聚乙烯-嵌段-聚(乙二醇)、聚乙二醇油烯基醚、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、聚乙二醇十六烷基醚、聚氧乙烯(2)壬基苯基醚、聚氧乙烯(2)异辛基苯基醚、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、以及它们的混合物。
在步骤g.)期间或其后任选地将任何清除剂材料、中和剂、结构剂、盐和/或抗团聚剂与所述第三组合物混合;在一个方面,任选地通过喷雾干燥或附聚所述包封组合物,在所述包封组合物中浓缩一定数量的包封物,并且将所述包封组合物与一种或多种助剂成分混合。
助剂成分
出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可能期望将其掺入本发明的某些实施例中,以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解,此类助剂是除了由所列举的颗粒供应的组分以外的。这些附加组分的确切性质及其掺入的含量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了下述公开内容之外,此类其它助剂和用量的适宜例子可见于美国专利5,576,282,6,306,812B1和6,326,348B1中。
每种助剂成分对申请人的组合物不是必不可少的。因此,申请人的组合物的某些实施例不包含下列助剂材料中的一种或多种:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。应当理解,此类助剂可形成产品基质,所述基质与本文所公开的包封物混合以形成最终消费品。一般来讲,当存在一种或多种助剂时,此类一种或多种助剂可如下详述存在:
表面活性剂:根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂和/或半极性非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以所述清洁组合物的重量计约0.1%、约1%、或甚至约5%至按所述清洁组合物的重量计约99.9%、至约80%、至约35%、或甚至至约30%的含量存在。
结构剂-适宜结构剂的非限制性例子为
i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物
流体洗涤剂组合物可包含约0.01%至约1重量%的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA),或约0.05%至约0.8%,或约0.1%至约0.6%,或甚至约0.3%至约0.5%。适宜的DBPA分子的非限制性例子公开于US61/167604中。在一个方面,DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自:1,3:2,4-二亚苄基山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇或它们的混合物。这些和其它适宜的DBS衍生物公开于US6,102,999,第2栏第43行至第3栏65行中。
ii.细菌纤维素
流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量%至约1.0重量%的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”包括经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素,诸如由CPKelco U.S.提供的CELLULON,并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。适宜的细菌纤维素的一些例子可见于US6,967,027、US5,207,826、US4,487,634、US4,373,702、US4,863,565和US2007/0027108中。在一个方面,所述纤维具有1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm的横截面尺寸。另外,细菌纤维素纤维具有至少约100nm,或约100至约1,500nm的平均微纤维长度。在一个方面,细菌纤维素微纤维具有长宽比,意味着约100:1至约400:1,或甚至约200:1至约300:1的平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。
iii.包被的细菌纤维素
在一个方面,细菌纤维素为至少部分地包被有聚合物增稠剂。至少部分包被的细菌纤维素可根据描述于US2007/0027108第8至19段中的方法制备。在一个方面,至少部分包被的细菌纤维素包含约0.1重量%至约5重量%,或甚至约0.5重量%至约3.0重量%的细菌纤维素;和约10重量%至约90重量%的聚合物增稠剂。适宜的细菌纤维素可包括上文所述的细菌纤维素,并且适宜的聚合物增稠剂包括:羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素、以及它们的混合物。
iv.非聚合的结晶羟基官能材料
在一个方面,组合物还可包含约0.01重量%至约1重量%的非聚合的结晶羟基官能结构剂的组合物。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯,其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面,可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物,前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。
v.聚合的结构化试剂
本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量%至约5重量%的天然源和/或合成聚合的结构剂。用于本发明的天然源聚合的结构剂的例子包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。用于本发明的合成聚合的结构剂的例子包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面,聚丙烯酸酯为不饱和的一碳酸或二碳酸和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名CarbopolAqua30购自Noveon inc。
vi.二酰氨基胶凝剂
在一个方面,外部结构化体系可包含具有150g/mol至1,500g/mol,或介于500g/mol和900g/mol之间的分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个氮原子,其中所述氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。在一个方面,酰氨基是不同的。在另一方面,酰氨基官能团是相同的。二酰氨基胶凝剂具有下式:
Figure BDA0000475363420000201
其中:
R1和R2为酰氨基官能的端基,或甚至酰氨基官能的端基,在一个方面R1和R2可包含pH-可调的基团,其中pH可调的酰氨基胶凝剂可具有约1至约30,或甚至约2至约10的pKa。在一个方面,pH可调的基团可包含吡啶。在一个方面,R1和R2可以不同。在另一方面,可以相同。
L是分子量为14至500g/mol的连接部分。在一个方面,L可包含含有介于2和20个碳原子之间的碳链。在另一方面,L可包含pH-可调的基团。在一个方面,pH可调的基团为仲胺。
在一个方面,R1、R2或L中的至少一者可包含pH-可调的基团。
二酰氨基胶凝剂的非限制性例子为:
N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺
Figure BDA0000475363420000211
(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯
Figure BDA0000475363420000212
(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯
Figure BDA0000475363420000213
助洗剂:本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在时,所述组合物将通常包含至少约1重量%的助洗剂,或约5重量%或10重量%至约80重量%,50重量%,或甚至30重量%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐,碱金属硅酸盐,碱土金属和碱金属碳酸盐,硅铝酸盐助洗剂,聚羧酸盐化合物,醚羟基聚羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基氧基琥珀酸,聚乙酸(如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)以及聚羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基氧基琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐,以及它们的可溶性盐。
螯合剂:本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜、铁和/或锰螯合剂。如果使用,螯合剂将一般构成约0.1重量%至约15重量%的本文所述组合物,或甚至约3.0重量%至约15重量%的本文所述组合物。
染料转移抑制剂:本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基
Figure BDA0000475363420000221
唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本文的组合物中时,其以按所述清洁组合物的重量计约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,约2%,或甚至按所述清洁组合物的重量计约1%的含量存在。
分散剂:本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料为均聚酸或共聚酸或其盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
酶:组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的例子包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为常规可施用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的混合物。
酶稳定剂:对于用于组合物中的酶,例如洗涤剂可通过多种技术来稳定。本文采用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物向酶提供此类离子。
催化金属配合物:申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂为催化剂体系,所述催化剂体系包含具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;具有很低或者无漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及对于催化和辅助金属阳离子具有限定的稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要,本文的组合物可借助锰化合物来催化。此类化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本文的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的工序制备,例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出。
本文的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项,而不是通过限制,可调节本文的组合物和清洁方法,以在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且可在洗涤液体中提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL
即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL为特殊类型的交联超刚性配体,诸如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知工序易于制备适宜的过渡金属MRL,例如在WO00/32601和美国专利6,225,464中所提出。
使用方法
本文所公开的某些消费品可用于清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常,使所述部位的至少一部分与申请人的消费品的实施例(其以纯态或稀释在液体例如洗涤液体中)接触,然后可任选地洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面,任选地洗涤和/或漂洗部位,与消费品的一方面接触,然后任选地洗涤和/或漂洗。为了本发明的目的,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用此类组合物。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃的范围内,并且当部位包括织物时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
在处理过的部位中,使用一种或多种前述方法的结果。
测试方法
应当理解,如本文所述并受权利要求书保护,在本申请的“测试方法”部分公开的测试方法应被用来确定申请人的发明参数的相应值。
(1)对于包含1至500微米范围内的颗粒的混悬液/液体的平均粒度
颗粒的平均粒度使用由Mettler-Toledo,Inc.,1900Polaris Parkway,Columbus,OH,43240,US供应的Lasentec M500L-316-K来确定。所述设备根据2000年2月公布的Lasentec手册中所述进行设定(Lasentec,FBRMControl Interface,版本6.0)。软件设定和样品分析使用视窗软件(Windows XP,2002版)中的WINDOWS手册进行。当颗粒以固体颗粒被收集时,它们均匀地分散在去离子水中以便可以进行测试。
(2)有益剂释放测试
所需的材料和器械
1.耐洗牢度试验仪(耐洗牢度试验仪程序描述于Technical Manual ofthe AATCC)
2.10×10cm弄脏的织物的测试片如JAOCS,Vol.66,n.1(1989年1月)中所述
3.6mm直径的50个钢珠罐
4.工业用水(2.5mmol/L硬度)
5.包含具有含有有益剂的芯的颗粒的洗涤剂组合物。
步骤
准备不锈钢耐洗牢度试验仪容器并且在30℃下加入250mL的水,2.5g的包含含有有益剂的颗粒的液体洗涤剂组合物,三个10×10cm的弄脏的织物测试片和50个钢珠。将容器放置在耐洗牢度试验仪中并以42rpm将它们旋转40分钟。每5分钟取出样品用于有益剂的分析测量。根据下文所列的适用的方案进行分析:
A.对于预形成的过酸和漂白活化剂的分析性测试:在液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化钾溶液中释放碘。游离的碘用标准硫代硫酸盐溶液电位滴定
漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O    [1]
I2+I-←→I3 -    [2]
I3 -+2S2O32-→3I-+S4O6    [3]
漂白剂组分可以为预形成的过酸或由漂白活化剂产生的过酸。所述方法测量了漂白剂的总量。假如漂白剂由漂白活化剂与过氧化氢的反应产生,则在过酸产生后,需要加入过氧化氢酶。过氧化氢酶破坏过氧化氢而不影响过酸,并且仅过酸存在用于另外的分析。
设备
●自动滴定仪(fe Metrohm809),连接至计算机
●氧化还原电极(fe Metrohm6.0431.100)
化学药品:
●冰醋酸(VWR1.00063)
●KI3M(Sigma Aldrich35175)
●Na2S2O30.01N(38243,Sigma Aldrich)
●得自bovine lever Fluka Biochemica60640±260000U/mL的过氧化氢酶
●过碳酸钠10%水溶液。为了制备该溶液,在连续搅拌下,向900mL去离子水中加入100克的碳酸钠(VWR ALFAA16045)。
步骤
1.在不存在附加的过氧化氢情况下的预形成的过酸:
a.称量×克的样品以便具有介于0.05和1克之间的预形成的过酸。
b.加入50mL的水
c.加入10mL的乙酸
d.搅拌1分钟
e.加入4mL的KI溶液
f.使用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定,直至第一当量点。
g.计算过氧化物/过酸的释放指数:
Figure BDA0000475363420000251
其中V为以mL计的所测量的体积,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为预形成的过酸的分子量,并且以100%纯度用于滴定预形成的过酸的重量计,G为克。
2.原位形成的过酸(过氧化氢和漂白活化剂的原位反应)
a.称量x克的样品以便具有介于0.05和1克之间的漂白活化剂。
b.加入50mL的过碳酸盐溶液
c.搅拌10分钟(以确保过酸形成)
d.加入0.5mL的过氧化氢酶
e.搅拌至少1分钟(最多5分钟)
f.加入10mL的乙酸
g.加入4mL的KI溶液
h.使用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定,直至第一当量点。
i.计算过酸的释放指数:
Figure BDA0000475363420000261
其中V为以mL计的所测量的体积,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为漂白活化剂的分子量,并且以100%纯度的用于滴定的漂白活化剂的重量计,G为克。
B.对于金属催化剂的分析性测试:光度方法
漂白催化剂的活性通过具有具体的染料的比色反应测量。
a.校准曲线的制备:向150μL的Chicago天蓝色试剂中加入类似于实例4、5和6中所述的,没有包含X ppm的金属催化剂的颗粒的40μL的在去离子水中的10,000ppm洗涤剂溶液,并且在37℃下培养3分钟(参见下表)。在温育后,在600nm处进行(吸光度1)洗涤剂和染料的溶液的吸光度的测量。向溶液中加入60μL的过氧化氢试剂,并且在37℃下培养30分钟。在温育后测量该溶液在600nm处的吸光度(吸光度2)。根据下表用不同含量的金属催化剂重复该操作:
样品 X ppm金属催化剂 吸光度1 吸光度2 ABS=吸光度1–吸光度2
0 0
1 0.05
2 0.10
3 0.20
4 0.30
5 0.40
6 0.50
7 0.60
8 0.80
9 1.00
10 1.25
11 1.50
12 1.75
13 2.00
14 2.50
15 3.00
表2:对于校准曲线的数据
从最终的吸光度(吸光度2)减去初始测量的吸光度(吸光度1)并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
b.测量40μL的样品洗涤溶液,并且通过使用校准曲线来确定洗液中金属催化剂的浓度。
c.确定释放指数:
Figure BDA0000475363420000271
其中C洗液为在洗液中确定的以ppm计的浓度,并且C为金属催化剂在洗液中以ppm计的总量(总包封的)。
C.对于漂白增效剂的分析性测试:异喹啉
Figure BDA0000475363420000272
内盐类的材料和活化的中间体可通过质谱仪测量。根据各个分子的响应,使用以正离子或负离子操作的电喷雾质谱仪来测量异喹啉
Figure BDA0000475363420000273
内盐以及氧化的中间体。MS分析通过直接注入或通过注射稀释的样品的离散的量(流动注射分析)进行。无需HPLC分离。
a.洗脱液:乙腈:水(1/1)+1mmol的乙酸铵
b.仪器设置对于各个分子最优化以获得最大响应。
c.以选择离子模式或多重反应监视进行后续的测量。
d.样品在乙腈/水1/1+1mmol的乙酸铵中稀释。稀释因数取决于异喹啉内盐的浓度。
e.MS设置:电喷雾为正离子或负离子模式。当期望全扫描采集时,两种扫描方式轮流进行。
释放指数使用与如上文对于金属催化剂所述相同的式计算。
D.对于二酰基过氧化物的分析性测试:二酰基过氧化物通过HPLC分离,随后电化学检测来测量。短链RP柱用于分离,5μm,250mm*4.6mm。典型的洗脱液为具有0.0025M的磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设定为至多1.0mL/min,并且检测通过DC电流分析法或比色法进行。在分析前,将样品在乙腈和冰醋酸的混合物中以90%乙腈和10%乙酸的比率稀释。释放指数使用与如上文对于金属催化剂所述相同的式计算
(3)有益剂在储存时的稳定性指数确定
在衣物洗涤剂组合物中包含这些有益剂的颗粒在储存时剩下的有益剂的量可如下确定:从液体洗涤剂组合物中过滤颗粒,破坏所述颗粒以释放有益剂,并且通过使用如下所述的标准的分析方法分析在储存时有益剂剩下的量。
稳定性测试条件:将包含1%有益剂的样品以颗粒形式在30℃下在衣物洗涤剂组合物中储存7天。
过滤:7天后,在30℃下,使用8微米过滤器(由VWR供应的Whatman Int.LTD)将样品过滤。颗粒用3mL的水冲洗两次。
颗粒破损用于有益剂释放:将包含颗粒的滤纸引入到250mL的玻璃罐中,并且加入100mL的去离子水。将4cm直径的金属球(Imes,Belgium)引入到玻璃罐中并且使玻璃罐闭合。将包含颗粒的混合物在加热摇动器(Thermo shaker THO5,Gerhardt)中以135rpm保持在45℃下1小时以用于有益剂的完全释放。
稳定性指数确定:有益剂根据下文所述的分析方法进行分析。
A.对于预形成的过酸和漂白活化剂的分析性测试:液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化钾溶液中释放碘。游离的碘用标准硫代硫酸盐溶液电位滴定
漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O    [1]
I2+I-←→I3 -    [2]
I3 -+2S2O32-→3I-+S4O6    [3]
漂白剂组分可以为预形成的过酸或由漂白活化剂产生的过酸。所述方法测量了漂白剂的总量。假如过酸由漂白活化剂与过氧化氢的反应产生,则在过酸产生后,需要加入过氧化氢酶。过氧化氢酶破坏过氧化氢而不影响过酸,并且仅过酸存在用于另外的分析。
设备
●自动滴定仪(fe Metrohm809),连接至计算机
●氧化还原电极(fe Metrohm6.0431.100)
化学药品
●冰醋酸(VWR1.00063)
●KI3M(Sigma Aldrich35175)
●Na2S2O30.1N(VWR1.09147)
●得自bovine lever Fluka Biochemica60640±260000U/mL的过氧化氢酶
●过碳酸钠10%水溶液。为了制备该溶液,在连续搅拌下,向900mL去离子水中加入100克的碳酸钠(VWR ALFAA16045)。
步骤
3.在不存在附加的过氧化氢情况下的预形成的过酸:
a.称量×克的样品(破碎老化的颗粒)以便具有介于0.5和1克之间的预形成的过酸。
b.加入50mL的水
c.加入10mL的乙酸
d.搅拌1分钟
e.加入4mL的KI溶液
f.使用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定,直至第一当量点。
g.计算过氧化物/过酸的稳定性指数:
Figure BDA0000475363420000291
其中V为以mL计的所测量的体积,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为预形成的过酸的分子量,并且以100%纯度用于滴定的预形成的过酸的重量计,G为克。
4.原位形成过酸(过氧化氢和漂白活化剂的原位反应)
a.称量×克的样品(破碎老化的颗粒)以便具有介于0.5和1克之间的漂白活化剂。
b.加入50mL的过碳酸盐溶液
c.搅拌10分钟(以确保过酸形成)
d.加入0.5mL的过氧化氢酶
e.搅拌至少1分钟(最多5分钟)
f.加入10mL的乙酸
g.加入4mL的KI溶液
h.使用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定,直至第一当量点。
i.计算过酸的稳定性指数:
Figure BDA0000475363420000301
其中V为以mL计的所测量的体积,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为漂白活化剂的分子量,并且以100%纯度的用于滴定的漂白活化剂的重量计,G为克。
B.对于金属催化剂的分析性测试:光度方法
漂白催化剂的活性通过具有具体的染料的比色反应测量。
a.校准曲线的制备:向150μL的Chicago天蓝色试剂中加入类似于实例4、5和6中所述的,没有包含X ppm的金属催化剂的颗粒的40μL的在10.000ppm去离子水中的洗涤剂溶液,并且在37℃下培养3分钟(参见下表)。在温育后,在600nm处进行(吸光度1)洗涤剂和染料的溶液的吸光度的测量。向溶液中加入60μL的过氧化氢试剂,并且在37℃下培养30分钟。在温育后测量该溶液在600nm处的吸光度(吸光度2)。根据下表用不同含量的金属催化剂重复该操作:
表3:对于校准曲线的数据
从最终的吸光度(吸光度2)减去初始测量的吸光度(吸光度1)并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
b.测量40μL的破碎老化的颗粒,并且通过使用校准曲线确定洗液中金属催化剂的浓度。
c.确定稳定性指数:
其中C老化颗粒为储存于液体洗涤剂组合物中之后,确定的在颗粒内部以ppm计的金属催化剂的浓度,并且C为在液体洗涤剂组合物中金属催化剂以ppm计的总量(总包封的)。
C.对于漂白增效剂的分析性测试:异喹啉
Figure BDA0000475363420000313
内盐类的材料和活化的中间体可通过质谱仪测量。根据各个分子的响应,使用以正离子或负离子操作的电喷雾质谱仪来测量异喹啉内盐以及氧化的中间体。MS分析通过直接注入或通过注射稀释的样品的离散的量(流动注射分析)进行。无需HPLC分离。
f.洗脱液:乙腈:水(1/1)+1mmol的乙酸铵
g.仪器设置对于各个分子最优化以获得最大响应。
h.以选择离子模式或多重反应监视进行后续的测量。
i.样品在乙腈/水1/1+1mmol的乙酸铵中稀释。稀释因数取决于异喹啉
Figure BDA0000475363420000321
内盐的浓度。
j.MS设置:电喷雾为正离子或负离子模式。当期望全扫描采集时,两种扫描方式轮流进行。
稳定性指数使用与如上文对于金属催化剂所述相同的式计算。
D.对于二酰基过氧化物的分析性测试:二酰基过氧化物借助于HPLC分离,随后电化学检测来测量。短链RP柱用于分离,5μm,250mm*4.6mm。典型的洗脱液为具有0.0025M的磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设定为至多1.0mL/min,并且检测通过DC电流分析法或比色法进行。在分析前,将样品在乙腈和冰醋酸的混合物中以90%乙腈和10%乙酸的比率稀释。稳定性指数使用与如上文对于金属催化剂所述相同的式计算
(4)液体洗涤剂组合物的pH测量
液体洗涤剂组合物的pH测量可使用测试方法EN1262测量。
(5)最小胶凝浓度(MGC)
MGC通过基于R.G.Weiss,P.Terech的“Molecular Gels:Materialswith self-assembled fibrillar structures”2006年springer,第243页的试管倒置法来计算。为了确定MGC,进行三次筛选:
a)第一次筛选:以0.5%的步长,在目标pH下,制备多个小瓶,由0.5重量%至5.0重量%增加pH可调的酰胺基胶凝剂的浓度。
b)确定其中形成凝胶的区间(一个反转的样品仍流动并且下一个已经牢固凝胶)。假如在5%形成没有凝胶,则使用更高的浓度。
c)第二次筛选:以0.1重量%的步长,以在第一次筛选中确定的区间,在目标pH下,制备多个小瓶,增加pH可调的酰胺基胶凝剂的浓度。
d)确定其中形成凝胶的区间(一个反转的样品仍流动并且下一个已经牢固凝胶)。
e)第三次筛选:为了具有非常精确的MGC百分比,以0.025重量%步长,在目标pH下,在第二次筛选确定的区间运行第三次筛选。
f)最小胶凝浓度(MGC)为在第三次筛选中形成的凝胶的最小浓度(在样品的反转中不流动)。
对于每次筛选,样品如下制备和处理:8mL的小瓶(Borosilacate玻璃,具有特氟隆顶盖,参考B7857D,Fisher Scientific Bioblock)用2.0000±0.0005g(KERN ALJ120-4分析天平,具有±0.1mg精密度)的我们想要确定MGC的目标pH下的水填充。用螺帽密封小瓶,并且留在超声浴中10分钟(Elma Transsonic T710DH,40kHz,9.5L,25℃,并以100%功率操作)以便将固体分散于液体中。然后通过使用热风枪(Bosch PHG-2)加热获得完全溶解,并温和机械搅动小瓶。观察到完全澄清的溶液是至关重要的。仔细操作小瓶。虽然它们被制造成耐高温,但是高溶剂压力可能导致小瓶爆炸。将小瓶在恒温槽中冷却至25℃10分钟(Compatible ControlThermostats,具有控制器CC2,D77656,Huber)。将小瓶倒置,保持倒置反转1分钟,然后观察哪个样品不流动。在第三次筛选后,这次之后不流动的样品的浓度为MGC。对于本领域的技术人员,显然在加热溶剂期间,可能形成蒸气,并且在冷却样品时,这些蒸气可冷凝在凝胶的顶部。当小瓶被倒置时,该冷凝的蒸气将流动。这在观测时期期间被扣除。如果没有凝胶在浓度区间获得,必须评估更高的浓度。
实例
尽管已用具体实施例举例说明和描述了本发明,但是对于本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
实例1:喷雾干燥的颗粒的生产
基质组合物:通过向0.5mL的50%氢氧化钠溶液(参照415413,Sigma-Aldrich)加入1.25克的(6S,19S)-6,19-二异丙基-4,7,18,21-四氧代-5,8,17,20-四氮杂二十四烷-1,24-二酸来制备第一组合物。然后,通过将1.83克的锰配合物,诸如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋的-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体溶解于43.92克的软化水中,来制备第二溶液,将该第二溶液加入第一组合物中,加热直至45℃,并且混合直至(6S,19S)-6,19-二异丙基-4,7,18,21-四氧代-5,8,17,20-四氮杂二十四烷-1,24-二酸完全溶解。然后,加入2.5克D-(+)-葡糖酸δ-内酯(参照G4750,Sigma Aldrich),混合直至完全溶解,并且立刻喷雾,因为在约30分钟发生胶凝。
外壳组合物:如下制备30:70甲基纤维素:聚乙烯醇的2.5%水溶液:将0.75克甲基纤维素(参照M7140,Sigma-Aldrich)和1.75克聚乙烯醇(参照360627,Sigma-Aldrich)溶解于97.5克的软化水中。
用具有500μm内径和800μm外径的同心流动聚焦喷嘴喷雾干燥:基质组合物通过内喷嘴以10mL/小时的流量喷雾,并且外壳组合物通过外喷嘴以40mL/小时的流量喷雾以获得芯-外壳胶囊剂。颗粒在150℃下并以0.3m3/分钟的气流速率干燥。
实例2:喷雾干燥的颗粒的生产
基质组合物:通过向0.5mL的50%氢氧化钠溶液(参照415413,Sigma-Aldrich)加入1.25克的(6S,19S)-6,19-二异丙基-4,7,18,21-四氧代-5,8,17,20-四氮杂二十四烷-1,24-二酸来制备第一组合物。然后,加入43.92克的0.1%黄原胶水溶液(得自CP Kelco的0.1克黄原胶Kelzan ASX-T被加入到99.9克的软化水中并且混合直至完全溶解),将组合物加热直至45℃并且混合直至(6S,19S)-6,19-二异丙基-4,7,18,21-四氧代-5,8,17,20-四氮杂二十四烷-1,24-二酸完全溶解。然后,将1.83克微粉化的N,N,N',N'-四乙酰基乙二胺–TAED-(参照L04353,Alfa Aesar,微粉化使得99%的颗粒具有小于5微米的粒度)分散至第一组合物中。最后,加入2.5克D-(+)-葡糖酸δ-内酯(参照G4750,Sigma Aldrich),混合直至完全溶解,并且立刻喷雾,因为在约30分钟发生胶凝。
外壳组合物:如下制备30:70甲基纤维素:聚乙烯醇的2.5%水溶液:将0.75克甲基纤维素(参照M7140,Sigma-Aldrich)和1.75克聚乙烯醇(参照360627,Sigma-Aldrich)溶解于97.5克的软化水中。
用具有500μm内径和800μm外径的同心流动聚焦喷嘴喷雾干燥:基质组合物通过内喷嘴以5.6mL/小时的流量喷雾,并且外壳组合物通过外喷嘴以24.4mL/小时的流量喷雾以获得芯-外壳胶囊剂。颗粒在100℃下并0.3m3/分钟的气流速率干燥。
包含包封物的产品制剂的非限制性实例概括在下表中
实例3、4和5:液体单位剂量
下列是单位剂量施用的实例,其中所述液体组合物被包封在PVA膜内。用于本发明实例中的膜是76μm厚度的Monosol M8630。
Figure BDA0000475363420000351
1聚乙烯亚胺(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化物基团。
2RA=储备碱度(g NaOH/剂量)
Figure BDA0000475363420000352
Figure BDA0000475363420000361
1聚乙烯亚胺(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化物基团。
2PG617或PG640(BASF,Germany)
3如在实例2中所述的包被的颗粒。
4香料微胶囊可如下制备:将25克的丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(ColloidC351,25%固体,pka4.5-4.7,(Kemira Chemicals,Inc.Kennesaw,GeorgiaU.S.A.)溶解并混合在200克的去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体,(Cytec Industries West Paterson,New Jersey,U.S.A.))加入所述乳化剂溶液中。将200克香料油在机械搅拌下加入先前混合物中,并且温度升至50℃。在以更高速度混合直至获得稳定乳液后,将第二溶液和4克硫酸钠盐加入所述乳液中。该第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka4.5-4.7,Kemira)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体,Cytec)。将该混合物加热至70℃,并且在持续搅拌下保持过夜,以完成包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich,Saint Louis,Missouri,U.S.A.)加入悬浮液中。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
具体实施方式中引用的所有文献的相关部分均以引用方式并入本文;任何文献的引用不可解释为对其作为本发明现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例举例说明和描述了本发明,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (15)

1.一种组合物,其具有6.5至14的pH,所述组合物包含具有10微米至450微米直径的包封物,所述包封物包含外壳和基质组合物,所述外壳包封所述基质组合物,所述基质组合物具有3.5至6的pH,所述基质组合物包含基质网络材料和基质有益剂芯,所述基质有益剂芯被包封在所述基质网络材料中。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述基质组合物包含具有150g/mol至1,500g/mol分子量的自组装基质网络材料。
3.根据权利要求1所述的组合物,所述基质网络材料在3.5至6的pH下为其中立的粘度构建形式。
4.根据权利要求1所述的组合物,所述基质网络材料具有1至14,或2至9,3.5至6,或甚至4.5至5.5的pKa。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中以总基质组合物的重量计,所述基质组合物包含0.01重量%至10重量%的具有下式的基质网络材料:
Figure FDA0000475363410000011
其中R1和R2为氨基官能的端基;L为具有14至500g/mol分子量的主链部分;并且L、R1或R2中的至少一者包含pH-敏感基团。
6.根据权利要求5所述的基质网络材料,其中R1和R2为酰氨基官能的端基。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中所述基质网络材料具有0.1至100mg/mL的最小胶凝浓度(MGC)。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中所述基质组合物包含缓冲剂和/或缓冲剂前体,在一个方面,所述缓冲剂包含δ-葡糖酸并且所述缓冲剂前体包含葡萄糖酸-δ-内酯。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中所述基质组合物包含多糖。
10.根据权利要求1所述的组合物,其中所述外壳包含选自以下的材料:
a)包含聚乙烯吡咯烷酮的材料;
b)衍生自亲水性单体的聚合物,所述亲水性单体包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物;
c)衍生自疏水性单体的聚合物,所述疏水性单体包括二和/或三酰基氯化物、二异氰酸酯、双氯甲酸酯、以及它们的混合物;
d)包含聚乙烯醇衍生物的材料;
e)包含具有0°至120℃,或甚至20°至60℃浊点的聚合物的材料;
f)包含纤维素聚合物的材料;
g)包含蜡的材料,此类蜡具有35℃至75℃的熔点;
h)包含非纤维素的天然聚合物的材料;
并且所述基质有益剂芯包含选自以下的材料:预形成的过酸、金属催化剂、漂白活化剂、漂白增效剂和二酰基过氧化物。
11.根据权利要求7所述的组合物,其中:
a)所述金属催化剂包含选自以下的材料:二氯-1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II);二氯-1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)以及它们的混合物;
b)所述漂白增效剂包含选自以下的材料:2-[3-[(2-己基十二烷基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure FDA0000475363410000021
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉
Figure FDA0000475363410000022
内盐,内盐;2-[3-[(2-丁基癸基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure FDA0000475363410000023
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-(十八烷氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉
Figure FDA0000475363410000024
内盐,内盐;2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure FDA0000475363410000025
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[2-(磺酰氧基)-3-(十四烷氧基)丙基]异喹啉
Figure FDA0000475363410000026
内盐,内盐;2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure FDA0000475363410000027
内盐,内盐;2-[3-[(3-己基癸基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure FDA0000475363410000028
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-[(2-戊基壬基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉
Figure FDA0000475363410000029
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-[(2-丙基庚基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉
Figure FDA00004753634100000210
内盐,内盐;2-[3-[(2-丁基辛基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐,内盐;2-[3-(癸基氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure FDA00004753634100000212
内盐,内盐;3,4-二氢-2-[3-(辛基氧基)-2-(磺酰氧基)丙基]异喹啉
Figure FDA00004753634100000213
内盐,内盐;2-[3-[(2-乙基己基)氧代]-2-(磺酰氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉
Figure FDA0000475363410000031
内盐,内盐以及它们的混合物;
c)所述的漂白活化剂包含选自以下的材料:四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基
Figure FDA0000475363410000032
己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯
Figure FDA0000475363410000033
磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯甲酸(DOBA)、(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、以及它们的混合物;
d)所述预形成的过酸包含选自以下的材料:过氧单硫酸、过亚氨基酸、过碳酸、过羧酸以及所述酸的盐;在一个方面,所述过羧酸及其盐可为邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1,12-二过氧十二烷二酸、或单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物);酰氨基过氧酸,在一个方面,所述酰氨基过氧酸可为N,N’-对苯二甲酰基二(6-氨基己酸)、过氧琥珀酸(NAPSA)或过氧己二酸(NAPAA)的一壬酰胺、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、以及它们的混合物;在一个方面,所述预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸;
e)所述二酰基过氧化物包含选自以下的材料:二壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二(十一酰基)过氧化物、二(月桂酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酸、二(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物以及它们的混合物;在一个方面,所述二酰基过氧化物为包合物。
12.根据权利要求1所述的组合物,其中所述包封物具有0.8至1,0.9至1,或甚至0.95至1的稳定性指数。
13.根据权利要求1所述的组合物,其中所述包封物具有0.25至1,0.5至1,或甚至0.85至1的释放指数。
14.根据权利要求1所述的组合物,其中所述包封物具有1:99至90:10,3:97至75:25,10:90至60:40,或甚至35:65至50:50的基质组合物与外壳质量比。
15.一种制备包含包封物的包封组合物的方法,所述方法包括通过喷雾基质组合物和包封溶液使用流动聚焦喷嘴或静电纺纱来制备包封物,以总溶液的重量计,所述基质组合物包含:
a)0.01%至10%的基质网络材料;
b)0.1%至35%的碱;
c)0.2%至90%的所述基质有益剂芯,所述有益剂芯包含选自以下的材料:预形成的过酸、金属催化剂、漂白活化剂、漂白增效剂和二酰基过氧化物;
h)0.1至35%的缓冲剂或缓冲剂前体至所述第一组合物,此类缓冲剂前体包含葡萄糖酸-δ-内酯。
以总溶液的重量计,所述包封溶液包含2至20%的悬浮或溶解于所述包封溶液中的材料,和一种或多种溶剂,所述材料包含:
a)聚乙烯吡咯烷酮
b)聚乙烯醇衍生物;
c)包含具有0℃至120℃,或甚至20℃至60℃浊点的聚合物的材料;
d)包含纤维素聚合物的材料;
e)蜡,此类蜡具有35℃至75℃的熔点。
f)非纤维素的天然聚合物;
任选地在所述包封组合物中浓缩一定数量的包封物。
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