JP2016525929A - 封入体 - Google Patents

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ヨハン、スメッツ
スサナ、フェルナンデス、プリエト
ラウル、ロドリゴ、ゴメス
ジェニファー、エフア、クワンシマ、クアンサー
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プロクター アンド ギャンブル インターナショナル オペレーションズ エス エー
プロクター アンド ギャンブル インターナショナル オペレーションズ エス エー
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Abstract

本出願は、コアと該コアを封入するシェルとを含む封入有益剤を製造するために使用され得るプロセス、こうしたプロセスによって製造される封入有益剤、及びこうした封入有益剤を含む製品並びにこうした製品の製造及び使用法に関する。かかるプロセスは、種々の製品で使用する際に所望の保護及び放出効果を提供する粒子を生成するために使用することができる。

Description

本出願は、コアと該コアを封入するシェルとを含む封入有益剤を製造するために使用され得るプロセス、こうしたプロセスによって製造される封入有益剤、及びこうした封入有益剤を含む製品並びにこうした製品の製造及び使用法に関する。
製品(例えば、消費者製品)は、このような製品に及び/又はこのような製品と接触した部位に所望の効果(例えば、色調及び/又は石鹸泡抑制)をもたらし得る、1種又は2種以上の有益剤を含んでもよい。残念ながら、特定の製品、例えば、液体製品では、有益剤は、こうした製品が使用される前にこうした製品の成分によって分解されるか又は成分を分解する場合がある。したがって、有益剤から製品の成分を保護し、所望の時間において有益剤の所望の濃度を提供する保護系が必要とされてきた。この分野において努力がなされてきたが、保護及び/又は有益剤放出プロファイルの必要とされる濃度を提供することに失敗している。加えて、色調染料などの多くの材料は、水性及び有機環境において分散性又は溶解性である液体材料である。したがって、こうした材料は、従来の方法によって封入されることはできない。したがって、製品の貯蔵中にこうした製品に損傷を与えることがなく、なお所望の放出プロファイルを供与する封入有益剤に対する要望が未だにある。
封入有益剤をフローに注目して製造するための試みがこれまでなされてきた。こうした試みは、得られた封入有益剤が対称的な単分散ではなく、及び/又は均一なコアシェル構造を有さなかったために、限られた成功しか収めていない。本出願人は、こうした問題の原因が、ノズルを通しての好ましくない運動量及び質量移動であることを認識した。本出願人は、流体粘度及び/又は濃度、ノズル流速並びにノズル特性の慎重な選択が、こうした問題を最小限に抑えることができることを認識した。したがって、本出願人は、所望の保護及び放出効果を提供する粒子をもたらすプロセスを開示する。
本出願は、コアと該コアを封入するシェルとを含む封入有益剤を製造するために使用され得るプロセス、こうしたプロセスによって製造される封入有益剤、及びこうした封入有益剤を含む製品並びにこうした製品の製造及び使用法に関する。かかるプロセスは、種々の製品で使用する際に所望の保護及び放出効果を提供する粒子を製造するために使用することができる。
用語の定義
本明細書で使用するとき、「消費者製品」は、販売される形態での使用を一般に意図する、ベビーケア、ビューティケア、衣類及びホームケア、ファミリーケア、フェミニンケア、ヘルスケア製品、又はデバイスを意味する。このような製品としては、おむつ、よだれ掛け、ワイプ類;脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングなどの毛髪(ヒト、イヌ、及び/若しくはネコ)処理用製品及び/又はその処理に関する方法;脱臭剤及び制汗剤;パーソナルクレンジング;化粧品;クリーム、ローション、及び高級芳香剤を含む消費者使用のための他の局所塗布製品などのスキンケア;並びにシェービング製品;エアフレッシュナー及び香り送達系、自動車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング(柔軟化及び/若しくはフレッシュニングを含む)、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤及び/又はケア、床及び便器クリーナーなどの硬質表面の洗浄及び/又は処理、並びに消費者用又は業務用の他の洗浄剤を含む、布地及びホームケアの領域のうちの布地、硬質表面及び任意の他の表面の処理用製品及び/又はその処理に関する方法;トイレットペーパー、顔用ティッシュペーパー、紙ハンカチ、及び/又は紙タオルなどの製品及び/又はそれに関する方法;タンポン、生理用ナプキン;歯磨き剤、歯磨きゲル、歯すすぎ剤、義歯接着剤、歯白化剤を含む口腔ケアなど製品及び/又はそれに関する方法;店頭販売ヘルスケア製品、例えば風邪薬及び鎮咳剤、鎮痛剤、RX医薬品が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で使用するとき、用語「洗浄及び/又は処理組成物」は、特に断りのない限り、ビューティケア、布地及びホームケア製品を包含する消費者製品の部分集合ある。このような製品としては、限定するものではないが、脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングなどの毛髪(ヒト、イヌ及び/若しくはネコ)処理用製品;脱臭剤及び制汗剤;パーソナルクレンジング;化粧品;クリーム、ローション、及び高級芳香剤を含む消費者使用のための他の局所塗布製品などのスキンケア;シェービング製品;エアフレッシュナー及び香り送達系、自動車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング(柔軟化及び/若しくはフレッシュニングを含む)、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤及び/又はケア、床及び便器クリーナーなどの硬質表面の洗浄及び/又は処理、粒状若しくは粉末形態の、汎用若しくは「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤などの布地、布地及びホームケアの領域のうちの布地、硬質表面及び任意の他の表面の処理用製品;液体、ゲル又はペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ;高級布地用液体洗剤;手洗い用食器洗剤又は低負荷用食器洗剤、特に高発泡型のもの;家庭用及び業務用の様々なタブレット、粒、液体及びすすぎ補助型などの機械用食器洗剤;抗菌手洗い型、洗浄バー、マウスウォッシュ、義歯洗浄剤、歯磨き、自動車若しくはカーペットシャンプー、便器クリーナーを含む浴室洗剤などの、液体の洗剤及び消毒剤;ヘアシャンプー及びヘアリンス;シャワーゲル、高級芳香剤及び発泡入浴剤及び金属洗浄剤;並びに、漂白添加剤、及び「ステインスティック」などのクリーニング補助剤、又はドライヤー付与シート、乾燥及び湿潤型拭取り布及びパッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ;並びに、全ての消費者用及び/又は業務用のスプレー剤、及びミスト剤;並びに/あるいは、練り歯磨き、歯用ゲル、歯用リンス、義歯接着剤、歯のホワイトニングなどの口腔ケアに関する方法が挙げられる。
本明細書で使用するとき、用語「布地及び/又は硬質表面の洗浄及び/又は処理組成物」は、特に断りのない限り、粒状若しくは粉末形態の、汎用若しくは「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤;液体、ゲル若しくはペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ;高級布地用液体洗剤;手洗い用食器洗剤又は低負荷用食器洗剤、特に高発泡型のもの;家庭用及び業務用の様々なタブレット、粒、液体及びすすぎ補助型などの機械用食器洗剤;抗菌手洗い型、洗浄バー、自動車若しくはカーペットシャンプー、便器クリーナーを含む浴室洗剤などの、液体の洗剤及び消毒剤;並びに、金属洗浄剤、液体、固体及び/若しくは乾燥シート形態であり得る柔軟剤及び/又はフレッシュニング剤を含む布地コンディショニング剤;並びに、漂白添加剤及び「ステインスティック」などのクリーニング補助剤、又は、ドライヤー付与シート、乾燥及び湿潤型拭取り布及びパッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ;並びに、スプレー剤及びミスト剤が挙げられる、洗浄及び処理組成物の部分集合である。適用可能であるこのような製品の全ては、標準形態、濃縮形態あり得、又は更には特定の態様ではこのような製品が非水性あり得る程度に高濃縮された形態あり得る。
本明細書で使用するとき、請求項において使用される「a」及び「an」などの冠詞は、請求される又は記載される1つ又は2つ以上のものを意味すると理解される。
本明細書において使用するとき、「含む(include)」、「含む(includes)」、及び「含んでいる(including)」は、非限定的であることを意味する。
本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー及び錠剤の製品形態を含む。
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及びガスの製品形態を含む。
本明細書で使用するとき、用語「部位」は、紙製品、布地、衣服、硬質表面、毛髪、及び皮膚を含む。
別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
別途明示する場合を除き、パーセント及び比はすべて、重量によって計算する。別途明示する場合を除き、パーセント及び比はすべて、組成物全量に基づいて計算する。
本明細書の全体を通じて与えられるすべての最大の数値限定は、それよりも小さい数値限定を、そのようなより小さい数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載されるすべての最小数値限定は、それよりも高い数値限定を、そのようなより高い数値限定ががあたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して記載されるすべての数値範囲は、より狭い数値範囲が本明細書にすべて明示的に記載されているかのように、このようなより広い数値範囲内のすべてのより狭い数値範囲を含む。
封入有益剤
一態様において、約6%〜約50%、約8%〜約35%又は更には約12%〜約25%の集合体直径の変異係数を有する封入有益剤の集合体であって、封入有益剤の該集合体は、約3マイクロメートル〜約300マイクロメートル、約5マイクロメートル〜約240マイクロメートル又は更には約10マイクロメートル〜約120マイクロメートルの平均直径を有する封入有益剤を含むことができ、該封入有益剤は、コアと、該コアを封入するシェルとを含むことができ、該シェルは、ポリマーを含み、一態様ではこれはフィルム形成ポリマーであり、該シェルは、約0.5マイクロメートル〜約15マイクロメートル、約1マイクロメートル〜約8マイクロメートル又は更には約1.5マイクロメートル〜約6マイクロメートルの厚さと、約2%〜約30%、約4%〜約25%又は更には約6%〜約20%のシェル厚さ変異係数とを有する、封入有益剤の集合体が開示される。
一態様において、該コアは、香料、色相剤、光沢剤、シリコーン、酵素及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
一態様では、
a)該香料は、プロパ−2−エニル3−シクロヘキシルプロパノエート、(4aR,5R,7aS,9R)−オクタヒドロ−2,2,5,8,8,9a−ヘキサメチル−4h−4a,9−メタノアズレノ(5,6−d)−1,3−ジオキソール、(3aR,5aS,9aS,9bR)−3a,6,6,9a−テトラメチル−2,4,5,5a,7,8,9,9b−オクタヒドロ−1H−ベンゾ[e][1]ベンゾフラン、4−メトキシベンズアルデヒド、ベンジル2−ヒドロキシベンゾエート、2−メトキシナフタレン、3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパノール、3a,6,6,9a−テトラメチル−2,4,5,5a,7,8,9,9b−オクタヒドロ−1H−ベンゾ[e][1]ベンゾフラン、3,7−ジメチルオクタ−6−エン−1−オール、3,7−ジメチルオクタ−6−エンニトリル、3−(4−tert−ブチルフェニル)ブタナール、3−(4−プロパン−2−イルフェニル)ブタナール、(E)−1−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−1,3−ジエニル)ブタ−2−エン−1−オン、デカナール、(E)−1−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−3−エニル)ブタ−2−エン−1−オン、(E)−3−メチルシクロペンタデカ−5−エン−1−オン、2,6−ジメチルオクト−7−エン−2−オール、エチル2−メチルペンタノエート、エチル2−メチルブタノエート、1,3,3−トリメチル−2−オキサビシクロ[2,2,2]オクタン、2−メトキシ−4−プロパ−2−エニルフェノール、3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデニルアセテート、3−(3−プロパン−2−イルフェニル)ブタナール、a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−1H−4,7−メタノインデン−1−イルプロパノエート、(2E)−3,7−ジメチルオクタ−2,6−ジエン−1−オール、(12E)−1−オキサシクロヘキキサデカ−12−エン−2−オン、[2−[1−(3,3−ジメチルシクロヘキシル)エトキシ]−2−メチルプロピル]プロパノエート、ヘキシルアセテート、2−(フェニルメチリデン)オクタナール、ヘキシル−2−ヒドロキシベンゾエート、(E)−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−2−エニル)ブタ−3−エン−2−オン、(E−4−(2,6,6−トリメチル)−1−シクロヘキセニル)ブタ−3−エン−2−オン、(E)−3−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−2−エニル)ブタ−3−エン−2−オン、1−(2,3,8,8−テトラメチル−1,3,4,5,6,7−ヘキサヒドロナフタレン−2−イル)エタノン、プロパン−2−イル2−メチルブタノエート、(1R,2S,5R)−5−メチル−2−プロパン−2−イルシクロヘキサン−1−オール、(E)−2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−1−シクロペンタ−3−エニル)ブタ−2−エン−1−オール、2,4−ジメチルシクロヘキサ−3−エン−1−カルバルデヒド、3,7−ジメチルオクタ−1,6−ジエン−3−オール、3,7−ジメチルオクタ−1,6−ジエン−3−イルアセテート、1−((3R,3aS,7R,8aS)−2,3,4,7,8,8a−ヘキサヒドロ−3,6,8,8−テトラメチル−1H−3a,7−メタノアズレン−5−イル)−エタノン、メチル−3−オキソ−2−ペンチルシクロペンタンアセテート、2−メチルウンデカナール、2−[2−(4−メチル−1−シクロヘキサ−3−エニル)プロピル]シクロペンタン−1−オン、1−(5,5−ジメチル−1−シクロヘキセニル)ペンタ−4−エン−12−オン、2−シクロヘキシリデン−2−フェニルアセトニトリル、2−フェニルエタノール、3,7−ジメチルオクタン−3−オール、5−ヘプチルオキソラン−2−オン、(2−tert−ブチルシクロヘキシル)アセテート、(E)−4−メチルデカ−3−エン−5−オール、(4−tert−ブチルシクロヘキシル)アセテート、デカヒドロ−2,2,6,6,7,8,8−ヘプタメチル−2H−インデノ(4,5−b)フラン、17−オキサシクロヘプタデカ−6−エン−1−オン、ペンチル2−ヒドロキシベンゾエート、ベンジルアセテート、4−フェニルブタン−2−オン、2−メトキシナフタレン、1,7,7−トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2−オン、1,1,2,3,3−ペンタメチル−2,5,6,7−テトラヒドロ−インデン−4−オン、1H−3a,7−メタノアズレン、オクタヒドロ−6−メトキシ−3,6,8,8−テトラメチル、[(Z)−ヘキサ−3−エニル]アセテート、[(Z)−ヘキシ−3−エニル]2−ヒドロキシベンゾエート、(9Z)−シクロヘプタデカ−9−エン−1−オン、クロメン−2−オン、シクロヘキシル2−ヒドロキシベンゾエート、エチル3−メチル−3−フェニルオキシラン−2−カルボキシレート、3−エトキシ−4−ヒドロキシベンズアルデヒド、1,4−ジオキサシクロヘプタデカン−5,17−ジオン、16−オキサシクロヘプタデカン−1−オン、ジエチルシクロヘキサン−1,4−ジカルボキシレート、1−(5,5−ジメチル−1−シクロヘキセニル)ペンタ−4−エン−1−オン、[(2E)−3,7−ジメチルオクタ−2,6−ジエニル]アセテート、3−(1,3−ベンゾジオキソール−5−イル)−2−メチルプロパノール、1,3−ベンゾジオキソール−5−カルバルデヒド、6−(ペント−3−エン−1−イル)テトラヒドロ−2H−ピラン−2−オン、[(1R,2S)−1−メチル−2−[[(1R,3S,5S)−1,2,2−トリメチル−3−ビシクロ[[3.1.0]ヘキサニル]メチル]シクロプロピル]メタノール、(Z)−3,4,5,6,6−ペンタメチル−ヘプタ−3−エン−2−オン、ドデカナール、3,7−ジメチルノナ−2,6−ジエンニトリル、(2S)−2−アミノペンタンジオン酸、メチル2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチルベンゾエート、2,6−ジメチルオクタ−7−エン−2−オール、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)シクロヘキサ−3−エン−1−カルバルデヒド、1−ナフタレン−2−イルエタノン、4−メチル−2−(2−メチルプロパ−1−エニル)オキサン、1H−インデン−ar−プロパナール、2,3−ジヒドロ−1,1−ジメチル−(9CI)、ノナナール、オクタナール、2−フェニルエチル2−フェニルアセテート、3−メチル−5−フェニルペンタン−1−オール、4−メチル−2−(2−メチルプロピル)オキサン−4−オール、1−オキサシクロヘプタデカン−2−オン、1−(スピロ[4.5]デカ−7−イル)ペント−4−エン−1−オン、2−(4−メチル−1−シクロヘキサ−3−エニル)プロパン−2−オール、1−メチル−4−プロパン−2−イリデンシクロヘキセン、(4−メチル−1−プロパン−2−イル−1−シクロヘキサ−2−エニル)アセテート、1,2−ジメチルシクロヘキサ−3−エン−1−カルバルデヒド、ウンデカ−10−エナール、[(4Z)−1−シクロオクタ−4−エニル]メチルアカルボネート、8−メチル−1,5−ベンゾジオキセピン−3−オン、ノナ−2,6−ジエナール、(5Z)−シクロヘキサデカ−5−エン−1−オン、2,6,10−トリメチルウンデカ−9−エナール、プロパ−2−エニルヘキサノエート、(E)−1−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−2−エニル)ブタ−2−エン−1−オン、3−フェニルプロパ−2−エン−1−オール、3,7−ジメチルオクタ−2,6−ジエナール、3,7−ジメチルオクタ−6−エニルアセテート、[2−(2−メチルブタン−2−イル)シクロヘキシル[アセテート、3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−5−イル2−メチルプロパノエート、2−ペンチルシクロペンタン−1−オール、(E)−デカ−4−エナール、2−ペンチルシクロペンタン−1−オン、2−メトキシ−4−プロピルフェノール、メチル2−ヘキシル−3−オキソシクロペンタン−1−カルボキシレート、フェノキシベンゼン、エチル3−フェニルプロパ−2−エノエート、(E)−2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−1−シクロペンタ−3−エニル)ブタ−2−エン−1−オール、3−(4−エチルフェニル)−2,2−ジメチル−プロパナール、4−メチル−2−(2−メチルプロピル)オキサン−4−オール、2−メチルデカンニトリル、5−ヘキシルオキソラン−2−オン、5−(ジエトキシメチル)−1,3−ベンゾジオキソール、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、(E)−4−(2,5,6,6−テトラメチル−1−シクロヘキサ−2−エニル)ブタ−3−エン−2−オン、[(1R,4S,6R)−1,7,7−トリメチル−6−ビシクロ[2.2.1]ヘプタニル]アセテート、6−ブタン−2−イルキノリン、2−メトキシ−4−プロパ−1−エン−2−イルフェノール、(NE)−N−[(6E)−2,4,4,7−テトラメチルノナ−6,8−ジエン−3−イリデン]ヒドロキシルアミン、(4−プロパン−2−イルシクロヘキシル)−メタノール、2,6−ジメチルヘプタ−5−エナール、1R,2S,5R)−5−メチル−2−プロパン−2−イルシクロヘキサン−1−オール、エチル2−(2−メチル−1,3−ジオキソラン−2−イル)アセテート、1−フェニルエチルアセテート、1−(3,5,5,6,8,8−ヘキサメチル−6,7−ジヒドロナフタレン−2−イル)エタノン、6−ブチルオキサン−2−オン、2,4−ジメチル−2−(5,6,7,8−テトラヒドロ−5,5,8,8−テトラメチル−2−ナフタレニル)−1,3−ジオキソラン、(2R,4S)−2−メチル−4−プロピル−1,3−オキサチアン、4−(4−ヒドロキシフェニル)ブタン−2−オン、3−メチル−5−フェニルペンタン−1−オール、4−((1R,5S)−6,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタ−2−エン−2−イル)−3,3−ジメチルブタン−2−オン、3−メチルブタ−2−エニルアセテート、デカ−9−エン−1−オール、5−(3−メチルフェニル)ペンタン−1−オール、3,7−ジメチルオクタン−3−オール、1−メトキシ−4−[(E)−プロパ−1−エニル]ベンゼン、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンズアルデヒド、9−アセチル−2,6,6,8−テトラメチルトリシクロ[5.3.1.01,5]ウンデカ−8−エン、2,5−ジオキサシクロヘキサ−デカン−1,6−ジオン及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
b)該色相剤は、小分子染料、ポリマー染料、染料粘土結合体、顔料又はこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
c)該光沢剤は、4,4’−ビス−(2−スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム;ベンゼンスルホン酸;2,2’−(1,2−エテンジイル)ビス[5−[4−[(2−ヒドロキシエチル)メチルアミノ]−6−(フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル(y)]アミノ]−,二ナトリウム塩;4,4’−ビス{[4,4−アニリノ−6−[ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−s−トリアジン−2イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−メチルアミノ−s−トリアジン−2−イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4”−ビス[4,6−ジ−アニリノ−s−トリアジン−2−イル]−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−モルホリノ−s−トリアジン−2−イル}−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム及びこれらの混合物の群から選択される材料を含んでもよい。
d)該シリコーンは、非官能性シロキサンポリマー、官能性シロキサンポリマー、シリコーン樹脂、シリコーン溶媒、環式シリコーン及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
e)該酵素は、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、セロビオヒドロラーゼ、セルビオースデヒドロゲナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
一態様では、
a)該小分子染料は、カラーインデックス分類において、ダイレクト・ブルー、ダイレクト・レッド、ダイレクト・バイオレット、アシッド・ブルー、アシッド・レッド、アシッド・バイオレット、ベーシック・ブルー、ベーシック・バイオレット及びベーシック・レッド、又はそれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
b)該ポリマー染料は、結合した色原体を含むポリマー(染料−ポリマー結合体)、ポリマーの骨格に共重合した色原体を有するポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料を含んでもよい。
c)該染料粘土結合体は、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメタイト粘土、並びにこれらの混合物を含んでもよい。
d)該非官能性シリコーンポリマーは、ポリジメチルシロキサン、ジメチコン、ジメチコノール、ジメチコン架橋ポリマー、フェニルトリメチコン、アルキルジメチコン、ラウリルジメチコン、ステアリルジメチコン、フェニルジメチコン、フェニルプロピル置換ジメチコン及びこれらの混合物を含んでもよい。
e)該官能性シロキサンポリマーは、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、四級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びこれらの混合物を含んでもよい。
一態様において、該色相剤は、布地に補色を添加することにより布地の黄変した外観を補償することによって、汚れた白い衣類の外観の白色度を改善し又は外観の白色度を保存するよう作用し、これによって黄ばみが低減するか、又は全く目立たなくなる。水溶性の青色及び紫色染料が通常使用される。適切な色相染料としては、以下が挙げられる。(a)ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット及びベーシックレッドのカラーインデックス分類に入る染料、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料、例えば、ダイレクトバイオレットカラーインデックス(Society of Dyers and Colourists(Bradford,UK))番号のダイレクトバイオレット9、ダイレクトバイオレット35、ダイレクトバイオレット48、ダイレクトバイオレット51、ダイレクトバイオレット66、ダイレクトブルー1、ダイレクトブルー71、ダイレクトブルー80、ダイレクトブルー279、アシッドレッド17、アシッドレッド73、アシッドレッド88、アシッドレッド150、アシッドバイオレット15、アシッドバイオレット17、アシッドバイオレット24、アシッドバイオレット43、アシッドバイオレット49、アシッドブルー15、アシッドブルー17、アシッドブルー25、アシッドブルー29、アシッドブルー40、アシッドブルー45、アシッドブルー75、アシッドブルー80、アシッドブルー83、アシッドブルー90及びアシッドブルー113、アシッドブラック1、ベーシックバイオレット1、ベーシックバイオレット3、ベーシックバイオレット4、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット35、ベーシックブルー3、ベーシックブルー16、ベーシックブルー22、ベーシックブルー47、ベーシックブルー66、ベーシックブルー75、ベーシックブルー159、アシッドバイオレット17、アシッドバイオレット43、アシッドレッド73、アシッドレッド88、アシッドレッド150、アシッドブルー25、アシッドブルー29、アシッドブルー45、アシッドブルー113、アシッドブラック1、ダイレクトブルー1、ダイレクトブルー71並びにダイレクトバイオレット51である。(b)ポリマー染料としては、共有結合色原体を含むポリマー(染料−ポリマー複合体)、及び、色原体がそのポリマーの主鎖に共重合したポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択されたポリマー染料(例えば、Liquitint(登録商標)(Milliken Spartanburg,South Carolina,USA)の名称で販売されている布地直接染着性色素)、少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、第1アミン部分、第2アミン部分、チオール部分及びこれらの混合物からなる群から選択された部分を含むポリマーからなる群から選択されたポリマーとから形成された染料−ポリマー複合体からなる群から選択されたポリマー染料が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)バイオレットCT、リアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッド染料で結合されているカルボキシメチルセルロース(CMC)、(例えば、Megazyme(Wicklow、Ireland)からアゾ−CM−セルロースという製品名(製品コードS−ACMC)で販売されているC.I.リアクティブブルー19で結合されているCMCなど)、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。(c)染料粘土結合体としては、少なくとも1種のカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土結合体が挙げられる。(d)ウルトラマリンブルー(C.I.顔料ブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.顔料バイオレット15)、及びこれらの混合物等の顔料。更に、このような色相剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第5,770,552号、同第4,912,203号及び米国特許出願第2011/0124837 A1号に見られ、これらは参照により組み込まれる。
本発明において有用な、染料転移抑止作用も提供することができる非限定的な光沢剤には、以下の一般構造式を有するものが挙げられる。
Figure 2016525929
式中、Rは、アニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチル及びNH−2−ヒドロキシエチルから選択され;Rは、N−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ及びアミノから選択され;Mは、ナトリウム又はカリウムのような塩を形成するカチオンである。
上式において、Rがアニリノであり、RがN−2−ビス−ヒドロキシエチルであり、Mがナトリウムのようなカチオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba Specialty Chemicals Corporationにより商標名Tinopal UNPA−GX(登録商標)として市販されている。
上式において、Rがアニリノであり、RがN−2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルアミノであり、Mがナトリウムのようなカチオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba Specialty Chemicals Corporationにより商標名Tinopal 5BM−GX(登録商標)として市販されている。
上式において、Rがアニリノであり、Rがモルフィリノであり、Mがナトリウムのようなカチオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba Specialty Chemicals Corporationにより商標名Tinopal AMS−GX(登録商標)として市販されている。いくつかの好ましいが非限定的な光沢剤は、以下に示されている。
Figure 2016525929
Figure 2016525929
一態様において、Tinopal CBS−X光沢剤が、その良好な安定性及び洗濯における性能のために特に好ましい。
1つの態様において、該シリコーンはSi−O部分を含み、(a)無官能性シロキサンポリマー、(b)官能性シロキサンポリマー、及びこれらの組み合わせから選択され得る。有機シリコーンの分子量は、通常、物質の粘度をを参照することによって示される。一態様において、有機シリコーンは、25℃において約1cPs〜約2,000,000cPsの、約5cPs〜約800,000cPsの、又は更には約10cPs〜約300,000cPsの、又は更には約50cPs〜約50,000cPsの粘度を有し得る。一態様において、好適な有機シリコーン又はそれらの混合物は、25℃において、約10cPs〜約10,000csP、又は約50cPs〜約1,000cPs、又は更には約80cPs〜約600cPsの粘度を有してよい。
特にシリコーン物質及びシリコーン樹脂は、「MDTQ」命名法として当業者に既知の省略命名法のシステムによって便利に同定することができる。このシステムでは、シリコーンは、シリコーンを構成する様々なシロキサンモノマー単位の存在によって記載される。つまり、記号Mは一官能性単位(CHSiO0.5を示し、Dは二官能性単位(CHSiOを示し、Tは三官能性単位(CH)SiO1.5を示し、Qは四又は五官能性単位SiOを示す。単位記号のプライム符号(例えば、M’、D’、T’、及びQ’)は、メチル以外の置換基を示し、出現の度に具体的に定義されなければならない。
好適な有機シリコーンは、線状、分岐状、又は架橋状であってもよい。一態様において、有機シリコーンはシリコーン樹脂を含み得る。シリコーン樹脂は、高度に架橋したポリマーシロキサン系である。架橋が、シリコーン樹脂の製造中に三官能性及び四官能性シランを一官能性又は二官能性又はその両方のシランと共に組み込むことによって導入される。本明細書で使用するとき、専門用語SiO「n」/2は、酸素原子とケイ素原子との比を表す。例えば、SiO1/2は、1つの酸素が2つのSi原子間で共有されていることを意味する。同様に、SiO2/2は、2つの酸素原子が2つのSi原子間で共有されていることを意味し、SiO3/2は、3つの酸素原子が2つのSi原子間で共有されることを意味する。
一態様では、有機シリコーンは、ポリジメチルシロキサン、ジメチコン、ジメチコノール、ジメチコンクロスポリマー、フェニルトリメチコン、アルキルジメチコン、ラウリルジメチコン、ステアリルジメチコン、フェニルジメチコン、フェニルプロピル置換ジメチコン及びこれらの混合物を含んでもよい。
一態様においては、有機シリコーンは、環式シリコーンを含み得る。環式シリコーンは、式[(CHSiO](nは、約3〜約7、又は約5〜約6の範囲であり得る整数である)のシクロメチコンを含んでもよい。
一態様において、有機シリコーンは、官能化シロキサンポリマーを含んでもよい。官能化シロキサンポリマーは、アミノ、アミド、アルコキシ、ヒドロキシ、ポリエーテル、カルボキシ、ヒドリド、メルカプト、サルフェート、ホスフェート、及び/又は四級アンモニウム部分からなる群から選択される1つ以上の官能化部分を含んでもよい。これらの部分は、二価アルキレンラジカルを通してシロキサン主鎖に直接結合してもよく(即ち、「ペンダント」)、主鎖の一部であってもよい。好適な官能化シロキサンポリマーとしては、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、第四級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びこれらの混合物からなる群から選択される物質が挙げられる。
好適なシリコーンの非限定的な例は、Dow Corning社からのPulpaid(登録商標)3500、Pulpaid(登録商標)3600、Xiameter(登録商標)ACP−0001、Xiameter(登録商標)PMX−0245及びXiameter(登録商標)PMX−0246、Dow corning(登録商標)FS1266;Wacker Corp.からのSilfoam(登録商標)SD 860、Silfoam(登録商標)SD 168、Silfoam(登録商標)SD 850、Silfoam(登録商標)SD 650、Silfoam(登録商標)SE 36、Silfoam(登録商標)SE 39、Silfoam(登録商標)SC 1092、Silfoam(登録商標)SC 1132、Silfoam(登録商標)SC 129、Silfoam(登録商標)SC 132、Silfoam(登録商標)SE 47、Silfoam(登録商標)SRE及びSilfoam(登録商標)SE 90;Goldschmidt社からのTego 3062;Tri−Chem IndustriesからのAF−140TG及びTri−Lube−60−PR;並びにBasildon ChemicalsからのAntifoam 2226である。
一態様において、該シェルは、以下のポリマー1及び/又はポリマー2を含むシェル材料を含むことができ、該ポリマー1及びポリマー2は、それぞれ独立して、約5,000Da〜約500,000Da、約10,000Da〜約300,000Da、又は更には約20,000Da〜約240,000Daの重量平均分子量を有する。
Figure 2016525929
ポリマー1及びポリマー2については、
各nは、独立して、0〜4,000までの整数であり、
ポリマー1中の全ての整数nの和は、約60〜約7,000の整数であり、ポリマー2中の全ての整数nの和は、約60〜7,000の整数であり、
ポリマー1及びポリマー2中の各Rは、独立して、以下からなる群から選択される。
Figure 2016525929
式中、各cは、独立して0〜60の整数であり、Rはそれぞれ独立して、以下からなる群から選択される。
Figure 2016525929
式中、各xは、独立して、0〜60の整数である。
一態様において、各Rは、独立して、以下からなる群から選択され得る。
Figure 2016525929
一態様において、該シェル材料は、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(ビニルアセテートフタレート)、ビニルアセテートネオデカノン酸コポリマー、ビニルアセテートエチレンコポリマー、ビニルアセテートクロトン酸ネオデカノエートコポリマー、ビニルアセテートクロトン酸コポリマー、ビニルアセテートブチルマレエートコポリマー、セルロースアセテート、セルロースアセテートフタレート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、セルロースアセテートブチレート、ビニルピロリドンビニルアセテートコポリマー、ポリ(スチレン−コ−マレイン酸)イソブチルエステル、ポリ(スチレン−コ−ブタジエン)、ポリ(スチレン−コ−アクリル)及びこれらの混合物を含み得る。
シェル材料の非限定的な例は、Vinavil S.p.A.,(Italy)からのVinavil(登録商標)VIN、Vinavil(登録商標)6915、Vinavil(登録商標)03V、Vinavil EVA(登録商標)04及びVinavil(登録商標)CR50;BASF(Germany)からのLuviset(登録商標)CAN、Luviset(登録商標)CA66及びLuviskol(登録商標)VA 37 E;Colorcon(U.S.A)からのSureteric(登録商標)及びEthocel、Et;Sigma−AldrichからのMowiol(登録商標)グレード;ISP ChemicalsからのAntaron−Ganex(登録商標)V−220F及びAntaron−Ganex(登録商標)WP−660、若しくはこれらの混合物を含み得る。
一態様において、該コア及び/又は該シェルは、粘度調節剤を含んでもよい。
一態様において、該粘度調節剤は、100cPs未満の、又は80cPs未満の、若しくは更には60cPs未満の粘度を有する、水溶性溶媒、水不溶性溶媒、シリコーン、香料原材料及び/又はこれらの混合物を含み得る。
いくつかの有益剤及び/又はシェル材料の溶液は、溶解又は分散後に高い粘度純度を有することができ、それゆえ、粘度調節剤などの特定の添加剤が、こうした有益剤及び/又はシェル材料のノズルを通しての流動を容易にするために、加工助剤としてコア及び/又はシェルに添加され得る。こうした粘度調節剤は、水溶性溶媒、水不溶性溶媒、香料原材料、シリコーン及び/又はこれらの混合物を含んでもよい。非限定例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−プロパノール、n−ブタノール、t−ブタノール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2,3−プロパントリオール、プロピレンカーボネート、フェニルエチルアルコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ヘキシレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ポリエチレングリコール類、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ピナコール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール(及びエトキシレート類)、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、フェノキシエタノール(及びエトキシレート類)、グリコールエーテル類、例えばブチルカルビトール及びジプロピレングリコール−n−ブチルエーテル、エステル溶媒類、例えばアジピン酸、グルタル酸、及びコハク酸のジメチルエステル類、炭化水素類、例えば、デカン及びドデカン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、エチル−2−メチルブタノエート、エチル−2−メチルブチレート、イソプロピルミリステート、エチル−2−メチルペンッタノエート、ヘキシルアセテート、アリルカプロエート、並びにこれらの混合物が挙げられる。
一態様において、本明細書開示したの封入有益剤の集合体と、補助成分とを含む製品が開示される。
一態様において、所望により部位を洗浄し、濯ぎ及び/又は乾燥させる工程と、該部位を該製品と接触させる工程と、その後所望により、該部位を洗浄し、すすぎ及び/又は乾燥させる工程を含む該製品の使用方法が開示される。
一態様において、該製品により処理される部位が開示される。
消費者製品の製造方法
封入有益剤及び補助材料を含む消費者製品を製造する該プロセスの一態様では、該プロセスは、同芯流フォーカシング(登録商標)ノズルを用いることにより、コア組成物及びシェル溶液を、約25℃〜約160℃の温度においてチャンバ内で噴霧することによって封入体を製造する工程を含み得る。一態様において、該同芯流フォーカシングノズルは、約100マイクロメートル〜約500マイクロメートル、又は更には約250マイクロメートル〜約400マイクロメートルの内径を有してもよい。一態様において、該同芯ノズルは、約200マイクロメートル〜約1,000マイクロメートル、約350マイクロメートル〜約850マイクロメートル、又は更には約500マイクロメートル〜約750マイクロメートルの外径を有してもよい。一態様において、該封入有益剤は、該封入有益剤を更に加工することなく、製品中でそのまま使用される。一態様において、該封入有益剤は、これを消費者製品に添加する前に、前もって凝集又は液体中に分散されてもよい。
封入有益剤及び補助材料を含む消費者製品を製造する該プロセスの一態様では、該プロセスは、同芯流フォーカシング(登録商標)ノズルを用いることによりエマルションを製造する工程と、次いで、コア−シャエル封入有益剤が生成されるように、エマルションのシェル材料を反応させて、共有結合を形成する工程とを含む。一態様において、シェル材料は架橋される。一態様において、該同芯流フォーカシングノズルは、約100マイクロメートル〜約500マイクロメートル、又は更には約250マイクロメートル〜約400マイクロメートルの内径を有してもよい。一態様では、該同芯ノズルは、約200マイクロメートル〜約1,000マイクロメートル、約350マイクロメートル〜約850マイクロメートル、又は更には約500マイクロメートル〜約750マイクロメートルの外径を有してもよい。一態様において、該封入有益剤は、該封入有益剤を更に加工することなく、製品でそのまま使用される。一態様において、該封入有益剤は、前もって凝集されてもよい。
一態様において、該封入有益剤のコア部分を製造するために使用される材料は、約0.5cPs〜約200cPs、約1cPs〜約100cPs、又は更には約3cPs〜約80cPsの粘度を有してもよい。
一態様において、該シェルは、可塑剤を含んでもよい。好適な可塑剤は、ポリオール、例えば糖、糖アルコール、又はポリエチレングリコール(PEG)、尿素、グリコール、ポリプロピレングリコール若しくは他の既知の可塑化剤、例えばトリエチルシトレート、ジブチル又はジメチルフタレート、ポリエチレングリセリン、ソルビトール、トリブチルシトレート、ジブチルセベケート、ポリソルベート及びこれらの混合物を含んでもよい。
一態様において、封入有益剤と相溶性がある結合剤が、該有益な封入作用物質の凝集プロセスに使用されてもよい。理論によって束縛されるものではないが、結合剤は、粒子が要求される機械的強度で形成され、望ましくない相互作用を回避する特定の保護を提供し、かつ、洗浄サイクル中に有効成分の送達を助けることができるのを確実にするために用いることができる。好適な結合剤の非限定的な例としては、糖類及びそれらの誘導体、二糖類、例えば、スクロース、ラクトース、多糖類及びそれらの誘導体:デンプン、セルロース又は変性セルロース、例えば、微結晶セルロース及びヒドロキシプロピルセルロース(HPC)などのセルロースエーテル;糖アルコール、例えばキシリトール、ソルビトール又はマルチトール;タンパク質、例えばゼラチン;合成ポリマー:ポリビニルピロリドン(PVP)(特に分子量90,000DaのPVP)、ポリエチレングリコール(PEG)(特に分子量が4,000Da、6,000Da及び9,000Daのもの)、及びポリ(ビニルアルコール)(PVOH)、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪エステル及びワックスからの水不透過性材料、あるいはこれらの組み合わせが挙げられる。一態様において、結合剤は液体形態で適用される。
該封入有益剤の分散のための好適な分散剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性イオン性、双性、半極性非イオン性、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含んでもよい。
補助成分
本発明の目的のために、以下に例示される補助剤の非限定的な一覧は、本発明の組成物での使用に好適であり、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄される基質の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように組成物の審美性を変化させるために、望ましくは本発明の特定の実施形態に組み込むことができる。列挙された粒子により、成分に加えこのような補助剤が供給されることが理解される。このような追加的構成成分の正確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用される作業の性質に依存する。好適な補助剤物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、及び/又は色素が挙げられるが、これらに限定されない。下記開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第5,576,282号、同第6,306,812 B1号及び同第6,326,348 B1号に見られ、これらは参照により組み込まれる。
各補助成分は、本出願人らの組成物にとって必須はない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助材料の1つ以上を含有しない:漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー分散剤、粘土及び汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、及び/又は顔料。このような補助剤が、本明細書に開示されるカプセルと組み合わせられる製品マトリクスを形成することで、消費者製品を完成してもよいことが理解される。一般的に、1種又は2種以上の補助剤が存在する場合、このような1種又は2種以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。
界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、界面活性剤は、非イオン性及び/若しくはアニオン性及び/若しくはカチオン性界面活性剤並びに/又は両性及び/若しくは双性及び/若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択できる。界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約0.1重量%から、約1重量%から、又は更には約5重量%から、洗浄組成物の約99.9重量%まで、約80重量%まで、約35重量%まで、又は更には約30重量%までの濃度が存在する。
構造化剤−好適な構造化剤の非限定的な例は、次の通りである。
i.ジ−ベンジリデンポリオールアセタール誘導体
流体洗剤組成物は、0.01重量%〜1重量%のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体(DBPA)、又は0.05重量%〜0.8重量%、又は0.1重量%〜0.6重量%、又は更には0.3重量%〜0.5重量%のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体(DBPA)を含んでもよい。好適なDBPA分子の非限定例は、米国特許出願第61/167604号に開示されている。一態様において、DBPA誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体(DBS)を含んでもよい。該DBS誘導体は、以下からなる群から選択されてもよい:1,3:2,4−ジベンジリデンソルビトール;1,3:2,4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール;1,3:2,4−ジ(p−クロロベンジリデン)ソルビトール;1,3:2,4−ジ(2,4−ジメチルジベンジリデン)ソルビトール;1,3:2,4−ジ(p−エチルベンジリデン)ソルビトール;及び1,3:2,4−ジ(3,4−ジメチルジベンジリデン)ソルビトール又はこれらの混合物。これらの及び他の好適なDBS誘導体は、米国特許第6,102,999、第2段43行〜第3段65行に開示されている。
ii.細菌セルロース
液体洗剤組成物はまた、約0.005重量%〜約1重量%の細菌セルロース網状構造を含んでもよい。用語「細菌セルロース」は、CPKelco U.S.によるCELLULON(登録商標)などのアセトバクター属のバクテリアの発酵により生産された任意の種類のセルロースを包含し、かつ、ミクロフィブリル化セルロース、網目状細菌セルロース等と一般に称される材料を含む。好適な細菌セルロースのいくつかの例は、米国特許第6,967,027号、同第5,207,826号、同第4,487,634号、同第4,373,702号、同第4,863,565号及び米国特許出願公開第2007/0027108号に見ることができる。一態様において、該繊維は、1.6mm〜3.2mm×5.8mm〜133mmの断面寸法を有する。加えて、細菌セルロース繊維は、少なくとも約100nm、又は約100〜約1,500nm、の平均超極細繊維長を有する。一態様において、細菌セルロースミクロ繊維は、約100:1〜約400:1、又は更には約200:1〜約300:1のアスペクト比、すなわち、平均ミクロ繊維長を最大断面ミクロ繊維幅で除算したもの、を有する。
iii.コーティングされた細菌セルロース
一態様では、細菌セルロースは、高分子増粘剤で少なくとも部分的にコーティングされている。この少なくとも部分的にコーティングされた細菌セルロースは、米国特許出願公開第2007/0027108号段落8〜19に開示されている方法に従って調製することができる。一態様において、少なくとも部分的にコーティングされた細菌セルロースは、約0.1重量%〜約5重量%、又は更には約0.5重量%〜約3.0重量%の細菌セルロースと、約10重量%〜約90重量%の高分子増粘剤とを含む。好適なバクテリアセルロースとしては、前述のバクテリアセルロースが挙げられ、好適な高分子増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられ得る。
iv.非高分子結晶質ヒドロキシル官能性物質
一態様において、組成物は、組成物の約0.01〜約1重量%の非高分子結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤を含んでもよい。該非高分子結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般に、最終流体洗剤組成物中への分散を補助するために、予め乳化が可能な結晶化可能グリセリドを含んでもよい。一態様において、結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物内で結晶化させることができるという条件で、硬化ヒマシ油つまり「HCO」又はその誘導体が挙げられる。
v.ポリマー構造化剤
本発明の流体洗剤組成物は、約0.01重量%〜約5重量%の天然由来及び/又は合成ポリマー構造化剤を含んでよい。本発明で使用する、天然由来のポリマー構造化剤の例としては:ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては、ペクチン、アルギン酸塩、アラビノガラクタン(アラビアゴム)、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で使用する合成ポリマー構造化材の例としては:ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水変性エトキシル化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様において、該ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様において、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−炭酸と、(メタ)アクリル酸のC〜C30アルキルエステルとのコポリマーである。該コポリマーは、Noveon Incから商品名Carbopol Aqua 30で入手可能である。
vi.ジアミドゲル化剤
一態様において、外部構造化システムは、150g/モル〜1500g/モル、又は更には500g/モル〜900g/モルの分子量を有するジアミドゲル化剤を含んでもよい。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも2個の窒素原子を含み、その場合、それら窒素原子のうちの少なくとも2個は、アミド官能性置換基を形成する。一態様において、アミド基は異なっている。別の態様において、アミド官能性基は同じである。ジアミドゲル化剤は次式を有する。
Figure 2016525929
式中、
及びRは、アミノ官能末端基、又は更にはアミド官能末端基であり、一態様では、R及びRはpH調整基を含んでもよく、pH調整可能なアミドゲル化剤は、1〜30、又は更には2〜10のpKaを有し得る。一態様において、pH調整可能基は、ピリジンを含んでもよい。一態様において、R及びRは、異なってもよい。別の態様においては、同じであってもよい。
Lは、14〜500g/モルの分子量の連結部である。一態様において、Lは、2〜20の炭素原子を含む炭素鎖を含み得る。別の態様において、Lは、pH調整可能基を含み得る。一態様において、pH調整可能基は、二級アミンである。
一態様において、R、R又はLの少なくとも1つは、pH調整可能基を含み得る。
ジアミドゲル化剤の非限定的な例は、次の通りである。
N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド
Figure 2016525929
ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバマート
Figure 2016525929
ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(1−オキソ−3−フェニルプロパン−2,1−ジイル)ジカルバマート
Figure 2016525929
ビルダー−本発明の組成物は、1種又は2種以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。存在する場合、本組成物は典型的には、少なくとも約1重量%のビルダー、又は約5重量%若しくは10重量%から、約80重量%、50重量%、又は更には30重量%までのこのようなビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属炭酸塩、アルミノシリケートビルダー、ポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの可溶性塩のようなポリカルボン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
キレート剤−本明細書の組成物はまた、場合により、1種又は2種以上の銅、鉄、及び/又はマンガンキレート剤を含有してもよい。使用される場合、キレート化剤は、概して、本明細書の組成物の約0.1重量%〜約15重量%又は更には本明細書の組成物の約3.0重量%〜約15重量%を構成する。
移染防止剤−本発明の組成物はまた、1種又は2種以上の移染防止剤を含んでよい。適切な高分子移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約0.0001重量%から、約0.01重量%から、約0.05重量%から、洗浄組成物の約10重量%まで、約2重量%まで、又は更には約1重量%までの濃度で存在する。
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含んでよい。適切な水溶性有機材料は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子2個を超えずに離れている少なくとも2個のカルボキシル基を含んでもよい。
香料送達系−本発明の組成物は、別の必須成分として香料技術系を含む。好適な香料送達系、特定の香料送達系の製造方法及びかかる香料送達系の使用が、米国特許出願第2007/0275866 A1号に開示されている。かかる香料送達系には以下のものが挙げられる。
I.ポリマー支援型送達(PAD)この香料送達技術は、香料物質を送達するポリマー物質を使用する。古典的なコアセルベーション、水溶性又は部分水溶性〜非水溶性の荷電又は中性ポリマー、液晶、ホットメルト、ヒドロゲル、香料付与プラスチック、マイクロカプセル、ナノ−及びマイクロラテックス、ポリマー性フィルム形成剤、ポリマー性吸収剤、ポリマー性吸着剤等がいくつかの例である。PADとしては、限定されるものではないが、以下のものが挙げられる。
a.)マトリックス系:芳香剤をポリマーマトリックス又は粒子中に溶解又は分散させる。例えば、香料は、1)製品を配合する前にポリマー内に分散させるか、又は2)製品の配合中又は配合後にポリマーとは別に添加することができる。好適な有機ラテックス粒子としては、限定するものではないが、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリシクロヘキシレンポリカーボネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリケトン、ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリエチレンクロリネート、ポリイミド、ポリイソプレン、ポリ乳酸、ポリフェニレン、ポリフェニレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリサルフォン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、並びにアクリロニトリル−ブタジエン、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、スチレン−ブタジエン、酢酸ビニル−エチレン、及びこれらの混合物に基づいたポリマー又はコポリマーなどの広範な材料が挙げられる。全てのこのようなマトリックス系は、例えば多糖類及びナノラテックスを含み、PADリザーバ系等の他のPAD系を含む他のPDTと組み合わせて香料マイクロカプセル(PMC)の形態とすることができる。シリコーン支援型送達(SAD)を用いることも可能である。シリコーンの例としては、ポリジメチルシロキサン及びポリアルキルジメチルシロキサンが挙げられる。他の実施例としては、アミン官能性を有するものが挙げられ、これを用いてアミン支援型送達(AAD)、及び/又はポリマー支援型送達(PAD)、及び/又はアミン反応生成物(ARP)に関連した効果を与えることができる。
b.)リザーバ系;リザーバ系はコア/シェル型技術、すなわちフレグランスが保護シェルとして機能し得る香料放出制御膜によって包囲される技術としても知られる。
II.分子支援型送達(MAD):非ポリマー物質又は分子もまた、香料の送達を向上させるうえで機能することができ、というのも、香料は有機物質と非共有結合的に相互作用する場合があり、付着及び/又は放出を変化させるからである。こうした有機物質の非限定的な例としては、これらに限定されるものではないが、有機油、ワックス、鉱物油、ペトロラタム、脂肪酸又はエステルなどの疎水性物質、糖類、界面活性剤、リポソーム、更には他の香料原材料(香油)、並びにボディーオイルや他のソイルなどの天然油が挙げられる。
III.繊維支援型送達(FAD):部位自体の選択又は使用は、香料の送達を向上させ得る。実際、部位それ自体が香料送達技術であり得る。例えば、綿又はポリエステル等の異なる種類の布は、香料をひき付ける、及び/又は保持する、及び/又は放出する能力に関して異なる性質を有する。繊維の表面又は内部に蓄積される香料の量は、繊維の選択によって、更に繊維の履歴又は処理によって、並びにあらゆる繊維コーティング又は処理によって変化し得る。繊維は、香料で予備充填された後、自由香料及び/又は1つ又は2つ以上の香料送達技術を含んでいてもよいし、含んでいていなくてもよい製品に添加することができる。
IV.アミン支援型送達(AAD):アミン支援型送達技術の手法は、アミン基を含有する物質を使用することによって香料の蓄積量を増大させ、製品使用時の香料放出性を改変するものである。この手法では、製品への添加前に香料原材料とアミンとを予め錯体化させるか又は予め反応させる必要がない。一態様において、本明細書で使用するのに好適なアミン含有AAD材料は、非芳香族、例えば、ポリアルキルイミン(例えばポリエチレンイミン(PEI))、又はポリビニルアミン(PVAm)、あるいは芳香族(例えばアントラニレート)であり得る。こうした材料は、ポリマー性であってもよく、又は非ポリマー性であってもよい。一態様において、こうした材料には、少なくとも1つの一級アミンが含有される。別の態様では、例えば硫黄、リン、又はセレニウムなどの窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用することができる。更に別の態様において、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様において、1つの分子がアミン部分と、例えば、チオール、ホスフィン、及びセレノールなどの1つ又は2つ以上の代替ヘテロ原子部分とを含有していてもよい。
V.シクロデキストリン送達系(CD):この技術による手法では、環状オリゴ糖又はシクロデキストリンを用いて香料の送達を向上させる。典型的には、香料とシクロデキストリン(CD)との複合体を形成する。こうした複合体は、予め形成してよく、その場で形成してよく、部位の表面上又は内部で形成してもよい。
VI.デンプン封入アコード(SEA):SEAは、デンプン封入香料材料である。好適なデンプンとしては、加水分解デンプン、酸希釈デンプン、疎水性基を有するデンプン、例えば長鎖炭化水素(C以上)のデンプンエステル、酢酸デンプン、デンプンオクテニルサクシネート、及びこれらの混合物などの加工デンプンが挙げられる。一態様において、デンプンオクテニルサクシネートなどのデンプンエステルを使用する。封入に好適な香料としては、通常の標準圧力である約0.10MPa(約760mmHg)で測定される275℃以下の沸点、約2,000以上のオクタノール/水分配係数P、50十億分率(ppb)以下の臭気検知閾値を有するものを含むHIA香料が挙げられる。一態様において、香料は、2以上のlogPを有してよい。
VII.無機キャリア送達系(ZIC):この技術は香料を送達するのに多孔質のゼオライト又は他の無機物質を使用することに関する。香料で充填したゼオライトを、例えば香料充填ゼオライト(PLZ)をコーティングするために用いられる補助成分とともに、又はこのような補助成分は用いずに使用して、製品保存時、又は使用時、又は乾燥した部位からの香料放出特性を変化させることが可能である。好適な無機担体の別の例としては無機チューブがあり、この場合、香料又は他の活性物質がナノ又はマイクロチューブの内腔内に収容される。デンプン封入体などのモノマー及び/又はポリマー材料を用いてPLZをコーティング、プラギング、キャッピング、又は封入することが可能である。
VIII.プロ香料(PP):この技術は、1つ又は2つ以上のPRMと1つ又は2つ以上のキャリアとの間に共有結合を有する物質を形成するために、香料物質と他の基材又は化学物質とを反応させることから得られる香料技術を指す。PRMはプロPRM(即ちプロ香料)と呼ばれる新たな材料へと変換され、プロPRMは水や光などの誘因に曝露されると、オリジナルのPRMを放出する。プロ香料の非限定的な例としては、マイケル付加物(例えば、β−アミノケトン)、芳香族又は非芳香族イミン(シッフ塩基)、オキサゾリジン、β−ケトエステル、及びオルトエステルが挙げられる。別の態様には、例えばα、β−不飽和ケトン、アルデヒド又はカルボン酸エステルなどの、PRMを放出可能な1つ又は2つ以上のβ−オキシ−又はβ−チオ−カルボニル部分を含む化合物が含まれる。
a.)アミン反応生成物(ARP):本出願の目的では、ARPは、PPの一サブクラス又は一種である。「反応性」高分子アミンを使用してもよく、その場合、アミン官能基は、1つ又は2つ以上のPRM、典型的にはケトン部分及び/又はアルデヒド部分を含有するPRMと予備反応してアミン反応生成物(ARP)を形成する。典型的には、反応性アミンは一級及び/又は二級アミンであり、ポリマー又はモノマー(非高分子)の一部であり得る。こうしたARPを、更なるPRMと混合して、ポリマー支援型送達効果及び/又はアミン支援型送達効果を提供することも可能である。ポリマーアミンの非限定的な例としては、ポリエチレンイミン(PEI)などのポリアルキルイミン、又はポリビニルアミン(PVAm)に基づいたポリマーが挙げられる。モノマー(非ポリマー)アミンの非限定的な例としては、ヒドロキシルアミン(例えば2−アミノエタノール)及びそのアルキル置換誘導体、並びに芳香族アミン(例えばアントラニレート)が挙げられる。ARPは香料と予備混合してもよく、リーブオン用途又はリンスオフ用途では香料とは別に添加してもよい。別の態様においては、例えば酸素、硫黄、リン又はセレニウムなどの窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用することができる。更に別の態様においては、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様において、1つの分子が、アミン部分と、例えばチオール、ホスフィン、及びセレノールなどの1つ又は2つ以上の代替ヘテロ原子部分とを含んでいてもよい。
酵素−組成物は、洗浄性能効果、及び/又は布帛ケア効果を提供する1つ又は2つ以上の洗浄性酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、限定するものではないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び/又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。
酵素安定剤−組成物において、例えば洗剤において使用するための酵素は、様々な技術によって安定化可能である本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び/又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、カルシウム及び/又はマグネシウムイオンの水溶性供給源を最終組成物中に存在させることによって安定化させることができる。
触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を包含してもよい。金属含有漂白触媒の1つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性を殆ど又は全く有さない補助金属カチオン、並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤(sequestrate)、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)及びこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,430,243号に開示されている。
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物により触媒作用を受けることが可能である。このような化合物及び使用濃度は当技術分野にて周知であり、例えば、米国特許第5,576,282号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。
本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第5,597,936号及び同第5,595,967号に記載されている。このようなコバルト触媒は、既知の手順、例えば、米国特許第5,597,936号、及び同第5,595,967号において教示されているような手順によって容易に調製される。
本明細書の組成物はまた、「MRL」と略される大環状剛性配位子の遷移金属錯体を好適に含むこともきる。実際には、限定目的ではないが、本明細書における組成物及び洗浄方法は、水性の洗浄媒質内において少なくともおよそ1憶分の1部の有益剤MRL種を提供するように調整することができ、約0.005ppm〜約25ppm、約0.05ppm〜約10pm、更には約0.1ppm〜約5ppmのMRLを洗浄溶液中に提供するよう調整できる。
本発明の遷移金属漂白剤触媒中の好適な遷移金属としては、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書における好適なMRLは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、5,12−ジエチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンある。
好適な遷移金属MRLは、既知の手順、例えば、国際公開第00/32601号及び米国特許第6,225,464号教示されているような手順によって容易に製造される。
無機過水和物漂白剤−洗剤成分の組成物は、酸素放出漂白剤として過酸化水素源を含んでもよい。好適な過酸化水素源としては、無機過水和物塩が挙げられる。こうした無機過水和物塩は、通常は、組成物の1重量%〜40重量%、より好ましくは2重量%〜30重量%、最も好ましくは5重量%〜25重量%の範囲の濃度にてナトリウム塩の形態で組み込まれる。無機過水和物塩の非限定的な例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として含まれてよい。こうした粒状組成物の一態様においては、無機過水和物塩は、粒状製品中の過水和物塩に対して良好な保存安定性を提供するコーティングを含んでもよい。過ホウ酸ナトリウムは、名目上の式NaBOの一水和物又は四水和物NaBO2.3HOの形態であり得る。アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明による組成物中に含めるのに好ましい過酸化水素化物である。過炭酸ナトリウムは、2NaCO3.3Hに相当する式を有する付加化合物であり、結晶性固体として市販されている。過酸化水素付加化合物である過炭酸ナトリウムは、溶解時に、局在化高漂白剤濃度を生じさせる傾向を増大させることができる過酸化水素をかなり急速に放出する傾向がある。一態様において、過炭酸塩は、製品内安定性を提供するコーティングされた形態でこうした組成物中に組み込まれ得る。
製品内安定性を提供する好適なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩を含んでもよい。このようなコーティングは、コーティング方法とともに、過去に英国特許第1,466,799号(1977年3月9日にInteroxに付与)に記載されている。混合塩コーティング材料と過炭酸塩との重量比は、約1:200〜約1:4、又は約1:99〜約1:9、又は更には約1:49〜約1:19の範囲内である。一態様において、混合塩は、一般式NaSO.n.NaCO(式中、nは、約0.1〜約3、又は約0.3〜約1.0、又は更には約0.2〜約0.5である)を有する硫酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムの混合塩である。
製品安定性を提供する別の好適なコーティング材料は、約1.8:1〜約3.0:1、又は約1.8:1〜約2.4:1のSiO:NaO比のケイ酸ナトリウム、及び/又はメタケイ酸ナトリウムを含み、好ましくは無機過水和物塩の約2重量%〜約10重量%(通常は約3重量%〜約5重量%)のSiOの濃度で適用される。ケイ酸マグネシウムをコーティングに含んでもよい。一態様において、コーティングは、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ホウ酸、他の無機物又はこれらの混合物を含んでもよい。一態様において、コーティングは、ワックス、油、脂肪石鹸、及びこれらの混合物を含んでもよい。一態様において、ペルオキシ一硫酸カリウムが使用されてもよい。
ペルオキシ酸漂白剤前駆体−ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、ペルヒドロライシス反応において過酸化水素と反応し、ペルオキシ酸を生成する化合物である。一般的に、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、以下のように表わすことができる。
Figure 2016525929
式中、ペルヒドロライシスの際にペルオキシ酸の構造が生成されるように、Lは、脱離基であり、Xは、本質的に任意の官能基である。
Figure 2016525929
一態様において、該ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、組成物の総重量に基づいて約0.5%〜約20%、約1%〜約10%、又は更には約1.5%〜約5%濃度で存在し得る。好適なペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、1種又は2種以上のN−又はO−アシル基を含んでもよく、この前駆体は、広範囲の部類から選択され得る。好適な部類としては、無水物、エステル、イミド、ラクタム、並びにイミダゾール及びオキシムのアシル化誘導体がが挙げられる。これらの部類内の有用な材料の非限定的な例は、英国特許出願公開第1586789(A)号(GB−A−1586789)に開示されている。好適なエステルは、英国特許出願公開第836988(A)号(GB−A−836988)、同第864798(A)号(GB−A−864798)、同第1147871(A)号(GB−A−1147871)、同第2143231(A)号(GB−A−2143231)及び欧州特許第0170386(A)号(EP−A−0170386)に開示されている。
使用方法
本明細書に開示されている特定の消費者製品は、部位を、とりわけ、表面又は布地を、洗浄又は処理するために使用することができる。典型的には、未希釈形態の又は液体(例えば、洗浄液)に希釈した本願の消費者製品の実施形態と、このような部位の少なくとも一部を接触させ、所望によりその部位を洗浄し及び/又はすすぐことができる。一態様において、部位を場合により洗浄し/又はすすぎ、消費者製品の態様と接触させた後に、場合により洗浄し/又はすすぐ。本発明の目的に関して、洗浄は、こすり洗い及び機械的撹拌を含むが、これらに限定するものではない。布帛は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な大部分の任意の布帛を含んでよい。開示される組成物を含み得る液体は、約3〜約11.5のpHを有してもよい。こうした組成物は、典型的には溶液に約500ppm〜約15,000ppmの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には、約5℃〜約90℃であり、部位が布地を含むとき、水と布地との割合は、典型的には、約1:1〜約30:1である。
前述の方法の1つ以上を採用することで、部位処理が得られる。
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され及び特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるものと理解されなければならない。更に、封入有益剤が以下の方法を使用する前に製品から単離される必要があり、単離は、製品の種類と形態に依存ばかりでなく、封入有益剤シェルの性質にも依存することが当業者には明らかであろう。例えば、液体生成物中に含まれる封入有益剤は、遠心分離によって単離され、封入有益剤シェルについては非溶媒中に再分散されてもよく、一方固体生成物中に含まれる封入有益剤については、結合剤に対しては溶媒が、封入有益剤に対しては非溶媒が使用されてもよい。
(1)封入有益剤の集合体の平均直径:封入有益剤の集合体は、走査電子顕微鏡及びImageJソフトウェアプログラムバージョン1.46r(Rasband,W.S.,ImageJ,U.S.国立衛生研究所(National Institutes of Health),Bethesda,Maryland,USA,http://imagej.nih.gov/ij/,1997〜2012)によるコンピュータ化画像分析を用いて得られた平均直径
Figure 2016525929
で特徴付けられる。
i.約30mgの封入有益剤の集合体のサンプルを、成体接着剤スタブ(例えば、Agr Scientific,Essex,UKから入手可能な、直径12mmのLeit Adhesive Carbonタブを装着した直径12.5mmのアルミニウムピンスタブG301)に接着し、凝集を回避して、封入有益剤の単一の均一層を得る。
ii.約500のランダムに選択した封入有益剤の画像を取得するために、日立卓上用走査電子顕微鏡(Hitachi High−Technologies Europe GmbH,Germay)を用いて、スタブ当たり10枚の画像を約100倍の倍率を使用して撮影する。
iii.総数で、少なくとも300の封入有益剤の単層を表示するのに十分な画像が選択されることを確保しながら、撮影した10枚の画像から少なくとも3枚の画像を、ImageJ解析にのために選択する。
iv.3枚又はそれ以上の画像のそれぞれをImageJで開く。画像が較正され、使用されるスケールはマイクロメートル(μm)である。各画像を、8ビットのグレースケールピクセル深度に変換し、次いでソフトウェアの自動閾値処理ボタンによって自動的に閾値処理が行われ、二値画像を生成し、これによって封入有益剤を表すピクセルがフォアグラウンドの対象及び解析対象領域となり、これらがバックグラウンドピクセルから切り離される。次いで封入有益剤を表す各解析対象領域の面積(平方μm)が、「Set Measurement」メニュー上の「Area」を選択し、「Area」内で「Exclude Edge Particles」及び「circularity」を選択することによって、ImageJにより測定される。次いで「circularity」については、約0.4〜約1の範囲の値を「Analyze Paricles」メニュー上に入力する。
v.得られた面積(A、平方μm)が記録され、以下の式に従って、封入有益剤の直径を計算するために使用される。
=√(4A/π)
式中、dはマイクロメートルでの直径であり、Aは、所定の封入有益剤についてImageJから得られた面積である。
vi.次いで、直径(d)を、最大寸法から最小寸法まで順位序列処理し、以下の式を用いて平均封入有益剤寸法を得る。
Figure 2016525929
式中、
Figure 2016525929
は、マイクロメートルでの平均封入有益剤直径であり、dは、上記で計算された封入有益剤のマイクロメートルでの個々の直径であり、nは、このような平均値を得るために最小で300個の封入有益剤を用いて解析された封入有益剤の総数である。更に、5、50及び95パーセンタイル値も、これらの直径データポイントについて計算する。
(2)封入有益剤の集合体の直径の変異係数:封入有益剤の集合体は、封入有益剤の該集合体の直径の分布(すなわち、標準偏差)と平均封入有益剤直径との間の比に相当する直径の変異係数(CoV)によって特徴付けられる。CoVは以下のように得られる。
i.まず初めに、平均封入有益剤直径の標準偏差(STD)を、以下の式を用いて得る。
Figure 2016525929
式中、STDは、マイクロメートルでの直径の標準偏差であり、
Figure 2016525929
は、マイクロメートルでの平均封入有益剤直径であり、dは、上記で計算された封入有益剤のマイクロメートルでの個々の直径であり、nは、このようなSTDを得るために最小で300個の封入有益剤を用いて解析された封入有益剤の総数である。
ii.最後に、封入有益剤の集合体の直径の変異係数(CoV)を、以下の式を用いて得る。
Figure 2016525929
式中、CoVは、%での封入有益剤の集合体の直径の変異係数であり、STD及び
Figure 2016525929
は、それぞれ、上記で計算された標準偏差及びマイクロメートルでの平均直径である。
(3)平均シェル厚さ:平均シェル厚さは、標的とした封入有益剤の断面を調製し、走査電子顕微鏡(JEOL Ltd,東京、日本から入手可能なモデルJSM−6400など)の下でシェル厚さを測定することによって決定される。約200mgの封入有益剤サンプル(乾燥粉末として)を、約1mLの最適切削温度(OCT)溶液と混合する。非水溶性シェル材料の場合には、このOCT溶液は、10.24%のポリビニルアルコール、4.26%のポリエチレングリコール及び85.5%の非反応性成分から構成され得る。一方、水溶性シェル材料については、このOCT溶液は、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、植物油及び/又は鉱油から構成され得る。OCT中に懸濁した封入有益剤を含有するこのOCT溶液を、液体窒素(−196℃)を用いて速やかに凍結し、−20℃に冷却した低温槽マイクロトームの内部に配置する。低温槽マイクロトームを用いて、凍結懸濁液のサンプル断面を、約10μmの厚さで切断する。切片を室温の顕微鏡スライドガラス上に据え付けると、これらは即座に溶融し接着する。切片を室温で空気乾燥した後に、これらをスパッタリングコーティングによって金で被覆し、走査電子顕微鏡(SEM)(JEOL Ltd,東京、日本から入手可能なJEOL SEMモデルJISM−6400など)を用いて観察し、写真撮影する。得られた断片の顕微鏡写真から、3種の異なる直径寸法分画それぞれにおいて10個の封入有益剤を選択することによって、30個の封入有益剤のシェルの厚さを測定する。3種の異なる直径寸法分画は、上記方法(1)の下で測定された、直径データポイントから計算された5、50、及び95パーセンタイル値によって決定される。3種の直径寸法分画は、5パーセンタイル値+/−その値の10%であるもの;50パーセンタイル値+/−その値の10%であるもの;及び95パーセンタイル値+/−その値の10%であるものとして定義される(マイクロメートルで)。選択された30個の封入有益剤のそれぞれに対して、シェル厚さを、シェルの円周に沿って等距離で間隔を置いた少なくとも4つの異なる位置で、すなわち、0°、90°、180°及び270°で測定し、合計で120個の厚さ測定値を得る。平均シェル厚さ
Figure 2016525929
及び各カプセルのシェル厚さの標準偏差(STD)を、対応のカプセルの少なくとも4つのシェル厚さ測定値を用いて計算する。
(4)平均シェル厚さの変異係数:平均シェル厚さは、パーセンテージとして表わされる、封入有益剤の該集合体のシェル厚さ分布(標準偏差)と所定の封入有益剤の平均シェル厚さとの間の比に相当する変異係数(CoV)によって特徴付けられる。CoVは以下のように得られる。
i.まず初めに、平均封入有益剤シェル厚さの標準偏差(STD)を、以下の式を用いて得る。
Figure 2016525929
式中、STDは、マイクロメートルでの標準偏差であり、
Figure 2016525929
は、マイクロメートルでの平均封入有益剤シェル厚さであり、sは、上記で計算された封入有益剤のマイクロメートルでの個々のシェル厚さであり、nは、このようなSTDを得るために最小で4つの測定値を用いて取得されたシェル厚さ測定値の総数である。
ii.最後に、封入有益剤のシェル厚さの変異係数(CoV)を、以下の式を用いて得る。
Figure 2016525929
式中、CoVは、%での封入有益剤の集合体の変異係数であり、STD及び
Figure 2016525929
は、それぞれ、上記で計算された標準偏差及びマイクロメートルでの平均シェル厚さである。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
実施例1〜5:スプレー乾燥コア−シェル封入体の生成
7.5グラムのポリ(ビニルアルコール)(360627、Sigma−Aldrich、80%の加水分解度、Mw 9,000〜10,000)を、20℃において磁気撹拌器で混合しながら、46.25グラムの脱イオン水にゆっくりと添加することによって、ポリマーシェル材料溶液を調製する。ポリ(ビニルアルコール)が完全に溶解したら、46.25グラムのエタノール(≧99%、Sigma−Aldrich)を、20℃にて連続撹拌下でゆっくりと添加する。この溶液を、続いて5マイクロメートルのシリンジ駆動フィルタ(Millex−SV、5.00μm、Millipore,Ireland)で濾過する。コアについては、4cPsの濃度を有する(14s−1の剪断速度及び25℃の温度で測定)245流体(99%のデカメチルシクロペンタシロキサン、Dow Corning(登録商標))100グラムを5マイクロメートルのシリンジ駆動フィルターでろ過する。ポリマーシェル材料溶液とコアを、2つの高圧シリンジポンプ(PHD 4400、Harvard Apparatus,France)を用いて、及び同芯流Focusing(登録商標)ノズルPSC0350F(Ingeniatrics,Spain)を用いることによって、スプレー乾燥機(4M8−TriXスプレー乾燥機、ProCepT,Belgium)に別々に導入する。次いで封入有益剤を採集し、平均直径(方法1に記載される通りに)、平均直径の変異係数(方法2に記載される通りに)、平均シェル厚さ(方法3に記載される通りに)、及び平均シェル厚さの変異係数(方法4に記載される通りに)を得る。プロセスパラメータ及び得られた結果を表1にまとめる。
Figure 2016525929
実施例6:スプレー乾燥コア−シェル封入体の生成
7.5グラムのポリ(ビニルアルコール)G−polymer(登録商標)(Nippon Gohsei、日本)を、20℃において磁気撹拌器で混合しながら、46.25グラムの脱イオン水にゆっくりと添加することによって、ポリマーシェル材料溶液を調製する。ポリ(ビニルアルコール)が完全に溶解したら、46.25グラムのエタノール(≧99%、Sigma−Aldrich)を、20℃にて連続撹拌下でゆっくりと添加する。この溶液を、続いて5マイクロメートルのシリンジ駆動フィルタ(Millex−SV、5.00μm、Millipore,Ireland)で濾過する。コアについては、10グラムのポリ(ビニルアルコール)(360627、Sigma−Aldrich、80%の加水分解度、Mw 9,000〜10,000)を、70グラムの脱イオン水にゆっくりと添加する。ポリ(ビニルアルコール)が溶解したら、20グラムのLiquitint Violet DD(Milliken,USA)を、20℃で撹拌しながらゆっくりと添加する。この第2の溶液の粘度を測定し(方法5に記載されるように)、80cPsであった。この溶液を、2つの高圧シリンジポンプ(PHD 4400、Harvard Apparatus,France)を用いて、及び同芯流Focusing(登録商標)ノズルPSC0350F(Ingeniatrics,Spain)を用いることによって、スプレー乾燥機(4M8−TriXスプレー乾燥機、ProCepT,Belgium)に別々に導入する。次いで、封入有益剤を採集し、更に使用する。プロセスパラメータは、以下の通りである。
・内部毛細管流量(コア):7mL/時
・外部毛細管流量(ポリマーシェル材料):30mL/時
・ノズルの空気圧:4kPa(40ミリバール)
・乾燥空気流量:0.3m/分
・乾燥空気温度:120℃
実施例7:スプレー乾燥コア−シェル封入体の生成
PVA誘導体(Bu−PVA)の合成:200グラムのポリ(ビニルアルコール)(360627、M 9,000〜10,000、80%の加水分解度、Sigma−Aldrich)を、連続的撹拌下で800グラムの脱塩水に添加する。この溶液を20℃で5時間にわたって撹拌し、20グラムの37%塩酸溶液(320331、Sigma−Aldrich)を、撹拌した反応混合物に、約45分間にわたってゆっくりと滴加する。次いで、15グラムのブチルアルデヒド(20710、Sigma−Aldrich)を、反応混合物に、700rpmで撹拌しながら、約90分にわたってゆっくりと添加する。次いで、反応物を更に18時間撹拌する。2Mの水酸化ナトリウム水溶液の添加によって反応フラスコを中和し、次いで500mLの脱塩水を添加する。生成物の150mLの部分を、600mLの高速で撹拌するアセトン(179124、Sigma−Aldrich)中でそれぞれ沈殿させる。各部分を濾別し、別の100mLの脱塩水中に再溶解し、次いで600mLのアセトン中で再沈殿させる。合わせた沈殿物を濾別し、多量のアセトン中で十分に洗浄する。最後に、生成物を濾別し、一晩乾燥させて、以下の構造を有する白色のセミアモルファス粉末を得る。
Figure 2016525929
5グラムの合成Bu−PVAを、95グラムの脱塩水に20℃で撹拌しながらゆっくりと添加することによって、ポリマーシェル材料を調製する。この溶液を、引き続いて5マイクロメートルのシリンジ駆動フィルター(Millex−SV、5.00μm、Millipore,Ireland)で濾過する。コアについては、5グラムのLiquitint(登録商標)Violet Ion(Milliken,USA)を、47.5グラムのプロピレングリコール(>99%純度、INEOS,Germany)及び47.5グラムのエタノール(>99%純度、Sigma−Aldrich)の混合物にゆっくりと添加する。この溶液を、2つの高圧シリンジポンプ(PHD 4400、Harvard Apparatus,France)を用いて、及び同芯流Focusing(登録商標)ノズルPSC0350F(Ingeniatrics,Spain)を用いることによって、スプレー乾燥機(4M8−TriXスプレー乾燥機、ProCepT,Belgium)に別々に導入する。次いで、封入有益剤を採集し、更に使用する。プロセスパラメータは、以下の通りである。
・内部毛細管流量(コア):3mL/時
・外部毛細管流量(ポリマーシェル材料):15mL/時
・ノズルの空気圧:12.5kPa(125バール)
・乾燥空気流量:0.3m/分
・乾燥空気温度:95℃
実施例8スプレー乾燥コア−シェル封入体の生成
2グラムのポリ(ビニルアルコール)(189480、Sigma−Aldrich)を、98グラムのエタノール(≧99%、Sigma−Aldrich)に、20℃で磁気撹拌器で撹拌しながらゆっくりと添加することによって、ポリマーシェル材料を調製する。この溶液を、引き続いて5マイクロメートルのシリンジ駆動フィルター(Millex−SV、5.00μm、Millipore,Ireland)で濾過する。コアについては、2グラムのポリ(ビニルアセテート)(189480、Sigma−Aldrich)を、78グラムのエタノール(≧99%、Sigma−Aldrich)にゆっくりと添加する。ポリ(ビニルアセテート)が溶解したら、20グラムのLiquitint(登録商標)Violet DD(Milliken,USA)を、20℃で撹拌しながらゆっくりと添加する。この第2の溶液の粘度を測定し(方法5に記載されるように)、80cPsであった。この溶液を、2つの高圧シリンジポンプ(PHD 4400、Harvard Apparatus,France)を用いて、及び同芯流Focusing(登録商標)ノズルPSC0350F(Ingeniatrics,Spain)を用いることによって、スプレー乾燥機(4M8−TriXスプレー乾燥機、ProCepT,Belgium)に別々に導入する。次いで、封入有益剤を採集し、更に使用する。プロセスパラメータは、以下の通りである。
・内部毛細管流量(コア):26.6mL/時
・外部毛細管流量(ポリマーシェル材料):3.4mL/時
・ノズルの空気圧:5kPa(50ミリバール)
・乾燥空気流量:0.3m/分
・乾燥空気温度:80℃
実施例9及び10:粒状洗剤組成物のための凝集プロセス
Figure 2016525929
粘度は、剪断速度25s−1において、かつ温度25℃において、測定される。
表1で規定するペーストは、Loedige CB混合機(商標名)に、1,120kg/時で30℃の温度にてスプレーされる。これと同時に、ゼオライトAを、1340kg/時の速度で、並びに無水炭酸塩を1,340kg/時の速度で混合機に添加する。ペーストプレミックスの分散及びプレミックスと粉末の高強度の混合が、Loedige混合機内で生じる。滞留時間は、約8秒である。
得られた混合物を、Loedige KM混合機(商標名)に送り込み、明確な凝集体が形成される。Loedige KM混合機の下半分において、水を凝集体上に225kg/時の速度でスプレーし、凝集体内の炭酸塩の水和を促進する。水のスプレー後に、30:50:20の比率のゼオライト:シリカ:封入有益剤(実施例5に記載)の混合物を、160kg/時の速度で添加する。
実施例11、12及び13:液体洗剤組成物
有益剤送達組成物を含有する製品配合の非限定的な例を、以下の表に要約する。
Figure 2016525929
−NH基1個当たり20個のエトキシランを有するポリエチレンイミン(Mw:600g/モル)(BASF,Germany)
PG617又はPG640(BASF,Germany)
実施例8に記載されるコア−シェル封入体
香料マイクロカプセルは、以下の通りに調製することができる。25グラムのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤(Colloid C351、25%固形分、pKa 4.5〜4.7、Kemira Chemicals,Inc.Kennesaw,Georgia U.S.A.)を脱イオン水200グラムに溶解し、混合する。溶液のpHを、水酸化ナトリウム溶液でpH 4に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂(Cymel 385、80%固形分(Cytec Industries West Paterson,New Jersey,U.S.A.))8グラムを乳化剤溶液に添加する。200グラムの香油を、前の混合物に機械的撹拌下で添加し、温度を50℃に上昇させる。安定なエマルションが得られるまで高速で混合した後に、第2の溶液及び4グラムの硫酸ナトリウムをこのエマルションに加える。この第2の溶液は、10グラムのブチルアクリレートアクリル酸コポリマー乳化剤(コロイドC351(Colloid C351)、25%固形分、pKa 4.5〜4.7、Kemira)、120グラムの蒸留水、pHを4.8に調整するための水酸化ナトリウム溶液、25グラムの部分メチル化メチロールメラミン樹脂(Cymel 385、80%固形分、Cytec)を含有する。この混合物を70℃まで加熱し、連続的に撹拌しながら一晩にわたって維持して、カプセル封入プロセスを完了させる。23グラムのアセトアセトアミド(Sigma−Aldrich,(Saint Louis,Missouri,U.S.A)をこの懸濁液に添加する。
実施例14及び15:単位用量組成物
以下のものは、組成物がPVAフィルム中に封入される封入有益剤を含有する単位用量実行の実施例である。一態様において、本実施例で使用されるフィルムは、厚さ76μmのMonosol M8630 76である。
Figure 2016525929
−NH基1個当たり20個のエトキシラン基を有するポリエチレンイミン(MW 600グラム/モル)(BASF,Germany)
PG617又はPG640(BASF,Germany)
実施例11、12及び13のような香料マイクロカプセル調製物。
これらの区画には、pH調節剤及び溶媒は添加されない
実施例16、17及び18:液体単位用量
以下のものは、組成物がPVAフィルム中に封入される封入有益剤を含有する単位用量実行の実施例である。本実施例で使用されるフィルムは、厚さ76μmのMonosol M8630 76である。
Figure 2016525929
−NH 1個あたり20個のエトキレート基を有するポリエチレンイミン(MW 600g/モル)。
RA=アルカリ保存性(NaOHのg/用量)
実施例19:錠剤、特に洗濯又は自動食器洗浄操作のための錠剤の形態の組成物
Figure 2016525929
表Aに提供される値は、全洗剤錠剤の重量パーセントである。
Figure 2016525929
表Bに提供される値は、全洗剤錠剤の重量パーセントである。
アニオン性/カチオン性凝集体は、20%〜45%のアニオン性界面活性剤、0.5%〜5%のカチオン性界面活性剤、0%〜5%のTAE80、15%〜30%のSKS6、10%〜25%のゼオライト、5%〜15%の炭酸塩、0%〜5%の炭酸塩、0%〜5%の硫酸塩、0%〜5%のケイ酸塩及び0%〜5%の水を含む。
アニオン性凝集体は、40%〜80%のアニオン性界面活性剤及び20%〜60%のDIBSを含む。
非イオン性凝集体は、20%〜40%の非イオン性界面活性剤、0%〜10%のポリマー、30%〜50%の酢酸ナトリウム無水物、15%〜25%の炭酸塩及び5%〜10%のゼオライトを含む。
粘土凝集体は、90%〜100%のCSM Quest 5A粘土、0%〜5%のアルコール又はジオール、及び0%〜5%の水を含む。
層状ケイ酸塩は、90%〜100%のSKS6及び0%〜10%のケイ酸塩を含む。
漂白活性剤凝集体1は、65%〜75%の漂白活性剤、10%〜15%のアニオン性界面活性剤、及び5〜15%のクエン酸ナトリウムを含む。
漂白活性剤凝集体2は、75%〜85%のTAED、15%〜20%のアクリル酸/マレイン酸コポリマー(酸形態)及び0%〜5%の水を含む。
10 エチレンジアミンN,N−二コハク酸ナトリウム塩/硫酸塩粒子は、50%〜60%のエチレンジアミンN,N−二コハク酸ナトリウム塩、20%〜25%の硫酸塩及び15%〜25%の水を含む。
11 亜鉛フタロシアニン硫酸塩封入体は、5%〜15%の活性物質である。
i)結合剤Aを、実験室用ホットプレート(IKA Labortechnikから供給)を用いて、250mLのビーカー(Schott Glass/GermanyからのDuran(登録商標))中でソルビトールを105℃まで加熱することによって調製する。
ii)基剤粉末Eを、表2に示す基剤粉末Eの成分を、コンクリート混合ドラム(LESCHAによって供給)内で周囲温度にて大気圧で混合することによって調製する。
iii)工程i)からの2.4グラムの溶融した結合剤Aを、工程ii)からの97.6グラムの基剤粉末Eに、200kPaの圧力で105℃の温度にてスプレーして、組成物を形成する。
iv)この組成物を、25℃の温度まで冷却させて、次いでGEPAプレスを用いて錠剤に成形する。40グラムの組成物を、41mm×41mmの正方形ダイに導入し、組成物を圧縮し、VK200錠剤硬度テスター(Van Kell Industries,Incにより供給)で示される63.74Nの硬度を有する洗剤錠剤を得る。
実施例20及び21:液体洗剤組成物
封入有益剤を含有する製品配合物の非限定的な例を、下表に要約する。
Figure 2016525929
−NH基1個当たり20個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン(MW 600グラム/モル)(BASF,Germany)
PG617又はPG640(BASF,Germanyツ)
香料マイクロカプセル調製物は、実施例11、12及び13に記載される。
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される例えば、「40mm」と開示された寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。

Claims (12)

  1. 6%〜50%、好ましくは8%〜35%、より好ましくは12%〜約25%の集合体直径の変異係数を有する封入有益剤の集合体であって、前記封入有益剤の集合体が、3マイクロメートル〜300マイクロメートル、好ましくは5マイクロメートル〜240マイクロメートル、より好ましくは10マイクロメートル〜120マイクロメートルの平均直径を有し、該封入有益剤が、コアと、前記コアを封入するシェルと含み、前記シェルが、ポリマー、好ましくはフィルム形成ポリマーを含み、前記シェルが、0.5マイクロメートル〜15マイクロメートル、好ましくは1マイクロメートル〜8マイクロメートル、より好ましくは1.5マイクロメートル〜6マイクロメートルの厚さと、2%〜30%、好ましくは4%〜25%、より好ましくは6%〜20%のシェル厚さの変異係数とを有する、封入有益剤の集合体。
  2. 前記コアが、香料、色相剤、光沢剤、シリコーン、酵素及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、請求項1に記載の封入有益剤の集合体。
  3. a)前記香料が、
    プロパ−2−エニル3−シクロヘキシルプロパノエート、(4aR,5R,7aS,9R)−オクタヒドロ−2,2,5,8,8,9a−ヘキサメチル−4h−4a,9−メタノアズレノ(5,6−d)−1,3−ジオキソール、(3aR,5aS,9aS,9bR)−3a,6,6,9a−テトラメチル−2,4,5,5a,7,8,9,9b−オクタヒドロ−1H−ベンゾ[e][1]ベンゾフラン、4−メトキシベンズアルデヒド、ベンジル2−ヒドロキシベンゾエート、2−メトキシナフタレン、3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパノール、3a,6,6,9a−テトラメチル−2,4,5,5a,7,8,9,9b−オクタヒドロ−1H−ベンゾ[e][1]ベンゾフラン、3,7−ジメチルオクタ−6−エン−1−オール、3,7−ジメチルオクタ−6−エンニトリル、3−(4−tert−ブチルフェニル)ブタナール、3−(4−プロパン−2−イルフェニル)ブタナール、(E)−1−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−1,3−ジエニル)ブタ−2−エン−1−オン、デカナール、(E)−1−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−3−エニル)ブタ−2−エン−1−オン、(5E)−3−メチルシクロペンタデカ−5−エン−1−オン、2,6−ジメチルオクト−7−エン−2−オール、エチル2−メチルペンタノエート、エチル2−メチルブタノエート、1,3,3−トリメチル−2−オキサビシクロ[2,2,2]オクタン、2−メトキシ−4−プロパ−2−エニルフェノール、3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデニルアセテート、3−(3−プロパン−2−イルフェニル)ブタナール、a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−1H−4,7−メタノインデン−1−イルプロパノエート、(2E)−3,7−ジメチルオクタ−2,6−ジエン−1−オール、(12E)−1−オキサシクロヘキキサデカ−12−エン−2−オン、[2−[1−(3,3−ジメチルシクロヘキシル)エトキシ]−2−メチルプロピル]プロパノエート、ヘキシルアセテート、2−(フェニルメチリデン)オクタナール、ヘキシル−2−ヒドロキシベンゾエート、(E)−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−2−エニル)ブタ−3−エン−2−オン、(E)−4−(2,6,6−トリメチル)−1−シクロヘキセニル)ブタ−3−エン−2−オン、(E)−3−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキサ−2−エニル)ブタ−3−エン−2−オン、1−(2,3,8,8−テトラメチル−1,3,4,5,6,7−ヘキサヒドロナフタレン−2−イル)エタノン、プロパン−2−イル2−メチルブタノエート、(1R,2S,5R)−5−メチル−2−プロパン−2−イルシクロヘキサン−1−オール、(E)−2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−1−シクロペンタ−3−エニル)ブタ−2−エン−1−オール、2,4−ジメチルシクロヘキサ−3−エン−1−カルバルデヒド、3,7−ジメチルオクタ−1,6−ジエン−3−オール、3,7−ジメチルオクタ−1,6−ジエン−3−イルアセテート、1−((3R,3aS,7R,8aS)−2,3,4,7,8,8a−ヘキサヒドロ−3,6,8,8−テトラメチル−1H−3a,7−メタノアズレン−5−イル)−エタノン、メチル−3−オキソ−2−ペンチルシクロペンタンアセテート、2−メチルウンデカナール、2−[2−(4−メチル−1−シクロヘキサ−3−エニル)プロピル]シクロペンタン−1−オン、1−(5,5−ジメチル−1−シクロヘキセニル)ペンタ−4−エン−1−オン、2−シクロヘキシリデン−2−フェニルアセトニトリル、2−フェニルエタノール、3,7−ジメチルオクタン−3−オール、5−ヘプチルオキソラン−2−オン、(2−tert−ブチルシクロヘキシル)アセテート、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み、
    b)前記色相剤が、小分子染料、ポリマー染料、染料粘土結合体、顔料又はこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み、
    前記光沢剤が、4,4’−ビス−(2−スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム;2,2’−(1,2−エテンジイル)ビス[5−[4−[(2−ヒドロキシエチル)メチルアミノ]−6−(フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル(y)]アミノ]−ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩;4,4’−ビス{[4,4−アニリノ−6−[ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−s−トリアジン−2イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−メチルアミノ−s−トリアジン−2−イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4”−ビス[4,6−ジ−アニリノ−s−トリアジン−2−イル]−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−モルホリノ−s−トリアジン−2−イル}−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム;及びこれらの組み合わせの群から選択される材料を含み、
    d)前記シリコーンが、非官能性シロキサンポリマー、官能性シロキサンポリマー、シリコーン樹脂、シリコーン溶媒、環式シリコーン、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み、
    e)前記酵素が、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、セロビオヒドロラーゼ、セルビオースデヒドロゲナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、請求項2に記載の封入有益剤の集合体。
  4. a)前記小分子染料が、
    ダイレクト・ブルー、ダイレクト・レッド、ダイレクト・バイオレット、アシッド・ブルー、アシッド・レッド、アシッド・バイオレット、ベーシック・ブルー、ベーシック・バイオレット及びベーシック・レッド、又はこれらの混合物のカラーインデックス分類に該当する染料からなる群から選択される材料を含み、
    b)前記ポリマー染料が、結合した色原体を含むポリマー(染料−ポリマー結合体)及びポリマーの骨格に共重合した色原体を有するポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料を含み、
    c)前記染料粘土結合体が、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含み、
    d)前記非官能性シリコーンポリマーが、ポリジメチルシロキサン、ジメチコン、ジメチコノール、ジメチコン架橋ポリマー、フェニルトリメチコン、アルキルジメチコン、ラウリルジメチコン、ステアリルジメチコン、フェニルジメチコン、フェニルプロピル置換ジメチコン、及びこれらの混合物を含み、
    e)前記官能性シロキサンポリマーが、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、四級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びこれらの混合物を含む、請求項3に記載の封入有益剤の集合体。
  5. 前記シェルが、以下のポリマー1及び/又はポリマー2を備えるシェル材料を含み、前記ポリマー1及びポリマー2が、それぞれ独立して、5,000Da〜500,000Da、好ましくは10,000DA〜300,000Da、より好ましくは20,000Da〜240,000Daの重量平均分子量を有し、
    Figure 2016525929
    ポリマー1及びポリマー2については、
    各nが、独立して、0〜4,000までの整数であり、
    ポリマー1中の全ての整数nの和が、60〜7,000の整数であり、ポリマー2中の全ての整数の和が、60〜7,000の整数であり、
    ポリマー1及びポリマー2中の各Rが、独立して、以下からなる群から選択され、
    Figure 2016525929
    式中、各cが、0〜60の整数であり、各Rが、独立して、以下からなる群から選択され、
    Figure 2016525929
    式中、各xが、独立して、0〜60の整数である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の封入有益剤の集合体。
  6. 各Rが、独立して、以下からなる群から選択される、請求項5に記載の封入有益剤の集合体。
    Figure 2016525929
  7. 前記シェル材料が、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(ビニルアセテートフタレート)、ビニルアセテートネオデカノン酸コポリマー、ビニルアセテートエチレンコポリマー、ビニルアセテートクロトン酸ネオデカノエートコポリマー、ビニルアセテートクロトン酸コポリマー、ビニルアセテートブチルマレエートコポリマー、セルロースアセテート、セルロースアセテートフタレート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、セルロースアセテートブチレート、ビニルピロリドンビニルアセテートコポリマー、ポリ(スチレン−コ−マレイン酸)イソブチルエステル、ポリ(スチレン−コ−ブタジエン)、ポリ(スチレン−コ−アクリル)、及びこれらの混合物を含む、請求項1に記載の封入有益剤の集合体。
  8. 前記コア及び/又は前記シェルが、粘度調節剤を更に含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の封入有益剤の集合体。
  9. 前記粘度調節剤が、100cPs未満の、又は80cPs未満の、若しくは更には60cPs未満の粘度を有する、水溶性溶媒、水不溶性溶媒、シリコーン、香料原材料及び/又はこれらの混合物を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の封入有益剤の集合体。
  10. 請求項1〜9のいずれか一項に記載の封入有益剤の集合体と、補助成分とを含む、製品。
  11. 請求項10に記載の製品を使用する方法であって、任意に部位をすすぎ及び/又は乾燥する工程と、前記部位を請求項10に記載の製品に接触させる工程と、次いで任意に前記部位を洗浄し、すすぎ及び/又は乾燥する工程とを含む、方法。
  12. 請求項10に記載の製品で処理された、部位。
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