CN116209743A - 包含胶囊的液体织物护理组合物 - Google Patents

Abstract

本公开提供液体织物护理组合物，该液体织物护理组合物包含某些织物处理助剂和/或水，其中该组合物还包含胶囊，该胶囊的特征在于基本上无机的壳，例如基于二氧化硅的壳。本公开还涉及制备和使用此类组合物的方法。

Description

包含胶囊的液体织物护理组合物

技术领域

本公开涉及液体织物护理组合物，该组合物包含某些织物处理助剂和/或水，并且还包含胶囊，该胶囊的特征在于基本上无机的壳，例如基于二氧化硅的壳。本公开还涉及制备和使用此类组合物的方法。

背景技术

许多液体织物护理产品用加香的核/壳胶囊配制。通常，这种胶囊的核包含香料，并且壳通常包含聚合物材料，诸如氨基塑料、聚脲或聚丙烯酸酯。这些胶囊可用于将有益剂递送至目标表面，诸如织物。然后，在各种触摸点处，胶囊将破裂，释放香料。然而，已知香料胶囊在消费产品的液体环境中渗漏，从而降低香料递送体系的效率。

此外，香料胶囊通常包封多种香料原料(“PRM”)。问题在于，不同的PRM可能以不同的速率通过胶囊壁渗漏。随着时间的推移，诸如当产品被运输或储存时，由于一些PRM比其他的渗漏更多，香料的特性可能改变。当由第一剂量的产品所提供的新鲜度特征不同于由最后剂量所提供的新鲜度特征时，这可导致嗅觉体验不如制造商配制的那样令人满意、质量控制问题以及甚至消费者不满意。

需要包括香料递送体系的液体织物护理产品，所述香料递送体系具有改善的香料渗漏特征。

发明内容

本公开涉及液体织物护理组合物，该液体织物护理组合物包含具有基本上无机的壳的胶囊群体。

例如，本公开涉及包含织物处理助剂的液体织物护理组合物，其中该织物处理助剂选自调理活性物质、表面活性剂或它们的混合物，其中该调理活性物质(如果存在的话)选自烷基季铵化合物(“烷基季铵(alkyl quat)”)、烷基酯季铵化合物(“烷基酯季铵(alkylester quat)”)或它们的混合物，并且其中该表面活性剂(如果存在)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂(amphoteric surfactant)、两性的表面活性剂(ampholytic surfactant)或它们的混合物；以及胶囊群体，该胶囊包括核和包围该核的壳，其中该核包含香料原料，其中该壳包括(a)包括缩合层和纳米颗粒层的基本上无机的第一壳部件，其中该缩合层包含前体的缩合产物，其中该纳米颗粒层包含无机纳米颗粒，并且其中该缩合层设置在该核和该纳米颗粒层之间，以及(b)包围该第一壳部件的无机第二壳部件，其中该第二壳部件包围该纳米颗粒层。

本公开还涉及液体织物护理组合物，该液体织物护理组合物包含按该组合物的重量计约5％至约99.5％的水，以及胶囊群体，该胶囊包括核和包围该核的壳，其中该核包含香料原料，其中该壳包括(a)包括缩合层和纳米颗粒层的基本上无机的第一壳部件，其中该缩合层包含前体的缩合产物，其中该纳米颗粒层包含无机纳米颗粒，并且其中该缩合层设置在该核和该纳米颗粒层之间，以及(b)包围该第一壳部件的无机第二壳部件，其中该第二壳部件包围该纳米颗粒层。

本公开还涉及一种用于处理表面，优选地织物的方法，其中该方法包括任选地在水的存在下使该表面与如本文所述的液体织物护理组合物接触的步骤。

本公开还涉及一种用于处理表面的方法，其中该方法包括提供包含织物处理助剂和/或水的液体基础组合物，其中该织物处理助剂选自调理活性物质、表面活性剂或它们的混合物，以及向该基础组合物提供胶囊群体。

附图说明

本文的图本质上为例示性的但并不旨在进行限制。

图1示出了制备具有第一壳部件的胶囊的方法的示意图，该胶囊用疏水性核制备。

图2示出了具有第一壳部件和第二壳部件的胶囊的示意图。

图3为胶囊的扫描电子显微镜图像。

图4为实施例4的渗漏结果的图。

图5为实施例10的渗漏结果的图。

具体实施方式

本公开涉及液体织物护理组合物，该组合物包含某些织物处理活性物质(例如，调理活性物质和/或表面活性剂)和某些胶囊群体。该胶囊含有香料原料。此外，胶囊的壳含有无机材料，其选择导致改善的机械性能和低和/或一致的渗透性。

例如，已经发现本公开的胶囊在控制本公开的组合物中的香料原料的渗漏方面令人惊讶地良好地起作用，导致相对低且一致的香料渗漏。不希望受理论的束缚，据信与含有机聚合物材料的壳相比，含有高度交联的无机材料的壳的完全不同的机理驱动香料原料的渗漏。具体地讲，小分子如香料原料(“PRM”)穿过均质有机聚合物壳的扩散类似于穿过均质聚合物膜的扩散机理。在这种情况下，聚合物膜对给定溶质的渗透性取决于聚合物自由体积(受结晶度和交联密度影响)以及溶质对聚合物的相对溶解度。由于不同的PRM将具有不同范围的相关物理和化学性质(例如分子量和极性)，当物理和化学性质也不均匀时，对于给定组的PRM，扩散速率不均匀。

另一方面，据信小分子穿过高度交联的无机壳的扩散主要通过由存在于壳中的微孔的渗滤网络形成的微通道发生。如本公开所公开的，这种高度交联的无机壳可以通过使用第二壳部件与第一壳部件的组合来获得。在这种情况下，据信无机壳的渗透性主要取决于有效连接核和连续相的微通道的数量、密度和尺寸，这可导致PRM渗漏速率相对均匀或彼此一致，以及相对低。

因为各种PRM以相对一致的速率从所公开的组合物中的所公开的胶囊中渗漏，所以进一步认为香料的预期特性得以保持，从而产生更令人满意且一致的嗅觉性能。

部件、组合物和相关方法更详细地描述于下文。

如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。

本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其他材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于1％、或小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的水平存在。

如本文所用，短语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和配方。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量配方、延迟递送配方、在多孔基底或非织造片材上或中包含的洗涤剂，以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。

在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

液体织物护理组合物

本公开涉及液体织物护理组合物。液体织物护理组合物可为液体织物增强剂、液体洗涤剂(例如，重污型液体洗涤剂)、可喷雾织物清新剂组合物或它们的组合。

该组合物可包含织物处理助剂和胶囊群体。胶囊含有香料并可在各种接触点提供香味/清新有益效果。织物处理助剂可向目标织物提供有益效果，诸如调理或清洁有益效果。例如，合适的织物处理助剂可包括调理活性物质如酯季铵化合物，和/或表面活性剂如阴离子或非离子表面活性剂。

组合物可包含水。组合物可以是基本上水性的。组合物可包含至少5重量％的水，优选地至少25重量％，优选地至少50重量％的水，优选地至少75重量％、，或甚至大于85重量％的水。组合物可包含按组合物的重量计约5％至约99.5％，或约50％至约99.5％，优选地约50％至约99.5％，更优选地约60％至约95％，甚至更优选地约75％至约90％的水。

液体织物护理组合物可包装在可倾倒的瓶中，并且在此类情况下，组合物可优选地包含按该组合物的重量计约50％至约99％、或约60％至约95％、或约70％至约90％的水。如下文更详细描述，液体织物护理组合物可包装在可喷雾的瓶中，并且在此类情况下，可优选的是，组合物包含按该组合物的重量计约75％至约99.5％，优选地约80％至约99％，或约90％至约99％，或约95％至约99％的水。

液体织物护理组合物可为可喷雾产品的形式。例如，液体织物组合物可容纳在喷雾分配器中，该喷雾分配器可包括(a)用于容纳液体组合物的瓶和(b)喷雾引擎。

瓶子可被构造为具有底部和终止于开口处的侧壁的容器。瓶子可包括袋中袋或罐中袋容器。

喷雾引擎可以各种方式构造，诸如直接压缩型触发喷雾器、预压缩型触发喷雾器或气溶胶型喷雾分配器。一种合适的喷雾分配器为TS800触发喷雾器(Exxon MobilPP1063，材料分类10003913，制造商：Calmar)。另一种合适的喷雾引擎包括连续动作喷雾器，诸如得自Afa Dispensing Group的FLAIROSOL^TM分配器。FLAIROSOL^TM分配器包括预压缩喷雾引擎和通过使用压力室或缓冲室对含水组合物进行的气溶胶状加压。合适的触发喷雾器或指泵喷雾器可容易地购自供应商，诸如Calmar,Inc.,City of Industry,Calif.；CSI(Continental Sprayers,Inc.),St.Peters,Mo.；Berry Plastics Corp.,Evansville,Ind.(

喷雾器的经销商)；或Seaquest Dispensing,Cary,Ill(圆柱形Euromist/>

的经销商)。如果喷雾分配器被构造为气溶胶，则喷雾分配器可用推进剂加压。可使用任何合适的推进剂。

组合物可为组合剂量制品诸如小袋的形式。此类小袋通常包括至少部分地包封组合物的水溶性膜。合适的膜购自MonoSol，LLC(Indiana，USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。袋装组合物可具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。

组合物可具有在20s^-1和21℃下1厘泊至1500厘泊(1mPa*s至1500mPa*s)、100厘泊至1000厘泊(100mPa*s至1000mPa*s)、或200厘泊至500厘泊(200mPa*s至500mPa*s)的粘度。

本公开的组合物的特征可在于约2至约12，或约2至约8.5，或约2至约7，或约2至约5的pH。本公开的组合物可具有约2至约4的pH，优选地约2至约3.7的pH，更优选地约2至约3.5的pH，优选地为水性液体的形式。据信，此类pH水平有利于季铵化合物，特别是季铵酯化合物的稳定性。通过在约20℃下将组合物溶解/分散于去离子水中以形成10％浓度的溶液来测定组合物的pH。

织物处理助剂

本公开的液体织物护理组合物可包含织物处理助剂。可选择织物处理助剂以向目标织物提供有益效果，诸如调理或清洁有益效果。例如，合适的织物处理助剂可包括调理活性物质如酯季铵化合物，和/或表面活性剂如阴离子或非离子表面活性剂。附加地或另选地，可选择织物处理助剂以向织物护理组合物提供加工和/或稳定性有益效果。下面更详细地描述这些材料。

a.调理活性物质

本公开的液体织物护理组合物可包含调理活性物质。这些材料可向目标表面提供调理或软化有益效果，并且当组合物为织物增强剂组合物形式时特别有用。

当存在时，调理活性物质选自由烷基季铵化合物、烷基酯季铵化合物以及它们的混合物组成的组。出于环境/生物降解力的原因，可优选的是，调理活性物质包含烷基酯季铵化合物。

调理活性物质可以按组合物的重量计约0.1％至约50％，或约2％至约40％，或约3％至约25％，优选地4％至18％，更优选地5％至15％的水平存在。调理活性物质可以按组合物的重量计大于0％至约50％，或约1％至约35％，或约1％至约25％，或约3％至约20％，或约4.0％至18％，更优选地4.5％至15％，甚至更优选地5.0％至12％的水平存在。调理活性物质可以按组合物的重量计约1％至约8％，或约1.5％至约5％的水平存在。调理活性物质的水平可取决于组合物(稀释的或浓缩的组合物)中总调理活性物质的期望浓度以及其他调理/软化材料的存在与否。在非常高的调理活性物质水平下，粘度可能不再充分受控，这使得产品不适合使用。然而，如果调理活性物质的水平太低，则递送的有益效果可能是次优的。

调理活性物质可衍生自脂肪酸(有时称为母体脂肪酸)。脂肪酸可包括饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸。脂肪酸的特征可在于碘值(参见方法)。优选地，形成季铵织物化合物的脂肪酸的碘值为0至140、或0至约90、或约10至约70、或约15至约50、或约18至约30。碘值可为约25至50，优选地30至48，更优选地32至45。不受理论的约束，当自其形成季铵化合物的脂肪酸为至少部分不饱和的时，获得致使FCA更易于加工的较低熔点。特别地，据信双不饱和脂肪酸使得能够易于加工FCA。

脂肪酸可包括含有平均重量为约13至约22个碳原子或约14至约20个碳原子，优选地约16至约18个碳原子的烷基部分。

合适的脂肪酸可包括来源于下列的那些：(1)动物脂肪，和/或部分氢化的动物脂肪，诸如牛油、猪油等；(2)植物油，和/或部分氢化的植物油，诸如卡诺拉油、红花油、花生油、向日葵油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、其它热带棕榈油、亚麻籽油、桐油等；(3)经加工的油和/或聚合油，诸如经由热、加压、碱异构化和催化处理的亚麻籽油或桐油；(4)它们的混合物，用于产生饱和的(例如硬脂酸)、不饱和的(例如油酸)、多不饱和的(亚油酸)、支链的(例如异硬脂酸)或环状的(例如多不饱和酸的饱和或不饱和的α-二取代环戊基或环己基衍生物)脂肪酸。

调理活性物质可包括由不饱和的脂肪酸形成的化合物。脂肪酸可包含不饱和C18链，其可包含单个双键(“C18:1”)或可为双不饱和的(“C18:2”)。

调理活性物质可衍生自脂肪酸和任选的三乙醇胺，优选地包含十八个碳的不饱和脂肪酸(“C18脂肪酸”)，更优选地包含单个双键的C18脂肪酸(“C18:1脂肪酸”)。调理活性物质可包含按调理活性物质的重量计约10％至约40％，或约10％至约30％，或约15％至约30％的衍生自三乙醇胺和C18:1脂肪酸的化合物。这种水平的脂肪酸可有利于所得酯季铵化合物材料的处理。

形成调理活性物质的脂肪酸可包含按总脂肪酸链的重量计1.0％至20.0％，优选地1.5％至18.0％，或3.0％至15.0％，更优选地4.0％至15.0％的双不饱和C18链(“C18:2”)。按用于形成调理活性物质的总脂肪酸的重量计约2％至约10％，或约2％至约8％，或约2％至约6％可为C18:2脂肪酸。

另一方面，应避免非常高含量的不饱和脂肪酸链，以最大程度地减少由于织物软化剂组合物随时间推移氧化而造成的恶臭形成。

合适的调理活性烷基酯季化合物选自由以下组成的组：单酯季铵化合物材料(“单酯季铵化合物”)、二酯季铵化合物材料(“二酯季铵化合物”)、三酯季铵化合物材料(“三酯季铵化合物”)以及它们的混合物。按总调理活性物质的重量计，单酯季铵化合物的水平可为2.0％至40.0％，二酯季铵化合物的水平可为40.0％至98.0％，并且三酯季铵化合物的水平可为0.0％至30.0％。按总调理活性物质的重量计，单酯季铵化合物的水平可为2.0％至40.0％，二酯季铵化合物的水平可为40.0％至98.0％，并且三酯季铵化合物的水平可小于5.0％，或小于1.0％，或甚至0.0％。按总调理活性物质的重量计，单酯季铵化合物的水平可为15.0％至35.0％，二酯季铵化合物的水平可为40.0％至60.0％，并且三酯季铵化合物的水平可为15％至38.0％。季铵酯化合物可包含三酯季铵材料(“三酯季铵化合物”)。

合适的烷基酯季铵化合物可衍生自链烷醇胺，例如C1-C4链烷醇胺，优选地C2链烷醇胺(例如，乙醇胺)。烷基酯季铵化合物可衍生自单链烷醇胺、二链烷醇胺、三链烷醇胺、或者它们的混合物，优选地单乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、或者它们的混合物。烷基酯季铵化合物可衍生自二乙醇胺。烷基酯季铵化合物可衍生自二异丙醇胺。烷基酯季铵化合物可衍生自三乙醇胺。衍生烷基酯季铵化合物的链烷醇胺可为烷基化的单链烷醇胺或二链烷醇胺，例如C1-C4烷基化的链烷醇胺，优选地C1烷基化的链烷醇胺(例如，N-甲基二乙醇胺)。

调理活性物质可包含至少部分地被取代的季铵化氮原子。季铵化氮原子可以至少部分地被一个或多个C1-C3烷基或C1-C3羟烷基基团取代。季铵化氮原子可以至少部分地被选自由以下组成的组的部分取代：甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C₂-C₃-烷氧基)、聚乙氧基、苄基，更优选地甲基或羟乙基。

调理活性物质可包含根据式(1)的化合物：

{R² _(4-m)-N+-[X-Y-R¹]_m}A^-式(1)

其中：

m为1、2或3，前提条件是在给定分子中，每个m的值是相同的；

可包含13至22个碳原子的每个R¹独立地为直链烃基或支链烃基基团，优选地R¹为直链的，更优选地R¹为部分不饱和的直链烷基链；

每个R²独立地为C₁-C₃烷基或羟烷基基团，并且/或者每个R²选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C₂-C₃-烷氧基)、聚乙氧基、苄基，更优选地甲基或羟乙基；

每个X独立地为-(CH₂)n-、-CH₂-CH(CH₃)-或-CH(CH₃)-CH₂-，其中每个n独立地为1、2、3或4，优选地每个n为2；

每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-；并且

A-独立地选自由氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根组成的组，优选地A-选自由氯离子和甲基硫酸根组成的组，更优选地A-为甲基硫酸根。

至少一个X，优选地每个X，可独立地选自-CH₂-CH(CH₃)-或-CH(CH₃)-CH₂-。当m为2时，X可选自*-CH₂-CH(CH₃)-、*-CH(CH₃)-CH₂-、或者它们的混合物，其中*指示最接近烷基酯季铵化合物的氮的末端。当存在两个或更多个X基团存在于单一化合物中时，X基团中的至少两个可以彼此不同。例如，当m为2时，一个X(例如，第一X)可为*-CH₂-CH(CH₃)-，并且另一个X(例如，第二X)可为*-CH(CH₃)-CH₂-，其中*指示最接近烷基酯季铵化合物的氮的末端。已经发现，m指数和X基团的此类选择可以改善烷基酯季铵化合物的水解稳定性，并且因此进一步改善组合物的稳定性。

为了类似的稳定性原因，调理活性物质可包括以下的混合物：双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯；(2-羟丙基)-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯；以及双-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯；其中脂肪酸酯由C12-C18脂肪酸混合物产生。调理活性物质可包括本段中单独地或作为混合物列出的任意脂肪酸酯。

每个X可为-(CH₂)n-，其中每个n独立地为1、2、3或4，优选地每个n为2。

每个R¹基团可以对应于和/或衍生自以上提供的任意母体脂肪酸的烷基部分。按重量平均值计，R¹基团可包含约13至约22个碳原子或约14至约20个碳原子，优选地约16至约18个碳原子。可能是当Y为*-O-(O)C-(其中*指示最接近X部分的末端)时，每个R¹中的碳的总和为13至21，优选地13至19。

本公开的调理活性物质可包括根据式(1)的季铵化合物的混合物，例如，具有其中m＝1(例如单酯)的一些化合物以及其中m＝2(例如二酯)的一些化合物。一些混合物甚至可以含有其中m＝3(例如三酯)的化合物。季铵化合物可包括根据式(1)的化合物，其中m为1或2，但不为3(例如，基本上不含三酯)。

本公开的调理活性物质可包括根据式(1)的化合物，其中每个R²为甲基基团。本公开的调理活性物质可包括根据式(1)的化合物，其中至少一个R²，优选地其中至少一个R²为羟乙基基团并且至少一个R²为甲基基团。对于根据式(1)的化合物，m可等于1，并且仅一个R²可为羟乙基基团。

本公开的调理活性物质可包括甲基硫酸根作为抗衡离子。当本公开的调理活性物质包括根据式(1)的化合物时，A-可优选地为甲基硫酸根。不希望受理论束缚，据信具有甲基硫酸根作为抗衡离子的酯季铵化合物与具有氯离子的酯季铵化合物相比具有较低的静电排斥力，因为甲基硫酸根抗衡离子与氯离子相比更紧密地结合，这可导致在目标表面如织物上更有效的沉积。

本公开的调理活性物质可包括选自由以下组成的组的一个或多个成员：

(A)双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯和双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯的异构体以及/或者它们的混合物；N,N-双-(2-

(酰基-氧基)-丙基)-N,N-二甲基甲基硫酸铵和/或N-(2-(酰基-氧基)-丙基)N--(2-(酰基-氧基)1-甲基-乙基)N,N-二甲基甲基硫酸铵以及/

或者它们的混合物，其中酰基部分衍生自c12-c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其他合适的脂肪酸(其可以被分馏和/或氢化)、以及/或者它们的混合物；

(B)1,2-二(酰氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物，其中酰基部分衍生自c12-

c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其它合适的脂肪酸(其可以被分馏和/或氢化)、以及/或者它们的混合物；

(C)N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵脂肪酸酯；N,N-双(酰基-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵，其中酰基部分衍生自c12-c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其他合适的脂肪酸(其可被分馏和/或氢化)，以及/或者它们的混合物，诸如N,N-双(牛油酰基-氧基-乙基)N,N-二甲基氯化铵；

(D)脂肪酸与三乙醇胺的酯化产物，其被硫酸二甲酯季铵化；N,N-双(酰基-氧基-乙基)N-(2-羟乙基)-N-甲基甲基硫酸铵，其中酰基部分衍生自c12-c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其他合适的脂肪酸(其可以被分馏和/或氢化)、以及/或者它们的混合物，诸如N,N-双(牛油酰基-氧基-乙基)N-(2-羟乙基)-N-甲基甲基硫酸铵；

(E)二卡诺拉二甲基氯化铵；二(硬)牛油二甲基氯化铵；二卡诺拉二甲基甲基硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉；二棕榈基甲基羟乙基甲基硫酸铵；并且/或者

(F)它们的混合物。

合适的调理活性物质的示例可以商品名Rewoquat WE18和/或Rewoquat WE20从Evonik商购获得，以及以商品名Stepantex GA90、Stepantex VK90和/或Stepantex VL90A从Stepan商购获得。

应理解，包含调理活性物质作为织物调理活性物质的组合物还可包含此类化合物的非季铵化衍生物，以及未反应的反应物(例如游离的脂肪酸)。

本公开的液体织物护理组合物可包含例如除烷基季铵化合物和/或烷基酯季铵化合物之外的其他调理材料。此类材料可包括有机硅、胺、脂肪酯、蔗糖酯、有机硅、可分散聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳、或它们的组合，优选地有机硅。调理活性物质(如上所述)和有机硅的组合总量按组合物的重量计可为约5％至约70％、或约6％至约50％、或约7％至约40％、或约10％至约30％、或约15％至约25％。组合物可包含重量比为约1:10至约10:1、或约1:5至约5:1、或约1:3至约1:3、或约1:2至约2:1、或约1:1.5至约1.5:1、或约1:1的调理活性物质(如上所述)和有机硅。

b.表面活性剂

本公开的液体织物护理组合物可包含表面活性剂作为织物处理助剂。这些材料可向目标表面提供清洁有益效果，并且当组合物为液体洗涤剂组合物(诸如重污型液体(“HDL”)洗涤剂组合物)形式时特别有用。附加地或另选地，表面活性剂可用作加工助剂和/或稳定性助剂。

表面活性剂可包括一种或多种表面活性剂，优选两种或更多种。当存在多于一种表面活性剂时，其可被认为是表面活性剂体系。

当存在时，表面活性剂可选自由以下组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性的表面活性剂、以及它们的混合物。优选地，表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、或它们的混合物。更优选地，表面活性剂可包括至少一种阴离子表面活性剂，甚至更优选地至少两种阴离子表面活性剂，因为此类体系可提供有效的清洁有益效果。表面活性剂可包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合，任选地进一步与两性离子表面活性剂组合。

组合物可包含按组合物的重量计约1％、或约5％、或约10％、或约15％、或约20％或约30％至约80％、或至约65％、或至约50％、或至约45％、或至约35％、或至约25％的表面活性剂。组合物可包含按组合物的重量计约1％至约50％，优选地约5％至约45％，更优选地约10％至约40％的表面活性剂。

典型的HDL洗涤剂可包含按组合物的重量计约5％至约50％，优选地约7％至约40％，更优选地约10％至约35％的表面活性剂，优选地阴离子表面活性剂。压实的液体洗涤剂，诸如可被包封在水溶性膜中的液体洗涤剂，可包含按组合物的重量计约15％至约50％、或约15％至约45％、或约20％至约40％的表面活性剂，优选地阴离子表面活性剂。

组合物可包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可特别用于提供清洁或去污有益效果。合适的阴离子表面活性剂包括烷氧基化烷基硫酸盐、非烷氧基化烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐以及它们的混合物。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。其它合适的阴离子表面活性剂可包括甲酯磺酸盐、链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、内烯烃磺酸盐、以及它们的混合物。又其他合适的阴离子表面活性剂可包括烷基醚羧酸盐，包含C10-C26直链或支链，优选地C10-C20直链，最优选地C16-C18直链烷基醇，以及2至20，优选地7至13，更优选地8至12，最优选地9.5至10.5个乙氧基化物。可使用酸形式或盐形式，诸如钠盐或铵盐，并且烷基链可包含一个顺式或反式双键。烷基醚羧酸购自Kao

Huntsman/>

和Clariant/>

其他具体的阴离子表面活性剂可包括C11.8直链烷基苯磺酸盐、具有平均1.8个乙氧基基团的烷基乙氧基化硫酸盐和具有平均3个乙氧基基团的烷基乙氧基化硫酸盐。

阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且酸形式可被部分或完全中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括：碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如NaOH或KOH；氨；胺；和/或链烷醇胺，诸如单乙醇胺、二乙醇胺和/或三乙醇胺。

组合物可包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可用于提供去污有益效果；它们还可用于提供加工和/或稳定性有益效果，例如有助于溶解香料。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇，诸如乙氧基化脂肪醇。其他合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化的醇、中链支化的烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如烷基多苷)、聚羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇，诸如C12-C14 EO7非离子表面活性剂。

本文所公开的组合物可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子并且可包括烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂、二甲基羟乙基季铵和/或二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；酯阳离子表面活性剂；氨基表面活性剂，例如酰胺基丙基二甲基胺(APA)；以及它们的混合物。对于去污效果，阳离子表面活性剂优选与阴离子表面活性剂组合使用。

本文所公开的组合物可包含两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物；杂环仲胺和叔胺的衍生物；或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。合适的两性离子表面活性剂的示例包括甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如C₁₂至C₁₈)氧化胺及磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C₈至C₁₈。出于性能原因，氧化胺可以是优选的。

本文所公开的组合物可包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，或者约8至约18个碳原子，并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。

胶囊群体

本公开的液体织物护理组合物还包含胶囊群体。如下文更详细描述的，胶囊可包括被基本上无机的壳包围的核。

胶囊可以按组合物的重量计约0.05％至约20％、或约0.05％至约10％、或约0.1％至约5％、或约0.2％至约2％的量存在于组合物中。该组合物可包含足量的胶囊，以向组合物提供按组合物的重量计约0.05％至约10％、或约0.1％至约5％、或约0.1％至约2％的香料原料。当在本文中讨论胶囊的量或重量百分比时，其意指壳材料和核材料的总和。

胶囊可具有10nm至10,000nm，优选地170nm至1000nm，更优选地300nm至500nm的平均壳厚度。

胶囊可具有0.1微米至300微米，优选地10微米至200微米，更优选地10微米至50微米的平均体积加权胶囊直径。已经有利地发现，可根据本文的实施方案提供大胶囊(例如，10μm或更大的平均直径)，而不牺牲胶囊整体的稳定性和/或同时保持良好的破裂强度。

已令人惊奇地发现，除了无机壳之外，体积核-壳比对于确保胶囊的物理完整性可以起着重要作用。与胶囊的总体尺寸相比太薄的壳(核:壳比>98:2)往往缺乏自完整性。另一方面，极厚的壳相对于胶囊直径(核:壳比率<80:20)往往在富含表面活性剂的基质中具有更高的壳渗透性。虽然人们可能直觉地认为厚壳会导致较低的壳渗透性(因为该参数影响活性物质穿过壳的平均扩散路径)，但已惊奇地发现，具有厚度高于阈值的壳的本发明胶囊具有更高的壳渗透性。据信该上阈值部分地取决于胶囊直径。体积核-壳比根据下文测试方法部分中提供的方法测定。

胶囊可具有50:50至99:1，优选地60:40至99:1，优选地70:30至98:2，更优选地80:20至96:4的体积核-壳比。

可能希望具有这些胶囊特性的特定组合。例如，胶囊可具有约99:1至约50:50的体积核-壳比，并且具有约0.1μm至约200μm的平均体积加权胶囊直径和约10nm至约10,000nm的平均壳厚度。胶囊可具有约99:1至约50:50的体积核-壳比，并且具有约10μm至约200μm的平均体积加权胶囊直径和约170nm至约10,000nm的平均壳厚度。胶囊可具有约98:2至约70:30的体积核-壳比，并且具有约10μm至约100μm的平均体积加权胶囊直径和约300nm至约1000nm的平均壳厚度。

根据本公开的方法可产生具有低胶囊直径变异系数的胶囊。对胶囊尺寸分布的控制可有益地允许群体具有改善的且更均匀的破裂强度。胶囊群体可具有40％或更小，优选地30％或更小，更优选地20％或更小的胶囊直径变异系数。

为了使包含核材料的胶囊在消费品应用诸如液体洗涤剂或液体织物软化剂中起作用并且具有高性价比，它们应当：i)在液体产品的保质期期间抵抗核的扩散(例如，低渗漏或渗透性)；ii)具有在应用(例如洗衣机循环)期间沉积在目标表面上的能力；以及iii)能够在适当的时间和地点通过机械壳破裂来释放核材料以向最终消费者提供预期的有益效果。

本文所述的胶囊可具有0.1MPa至10MPa，优选地0.25MPa至5MPa，更优选地0.25MPa至3MPa的平均破裂强度。完全无机的胶囊传统上具有较差的破裂强度，而对于本文所述的胶囊，胶囊的破裂强度可大于0.25MPa，从而在指定量的破裂应力下提供改善的稳定性和有益剂的触发释放。

可优选的是，胶囊的平均体积加权直径为1微米至200微米，优选地1微米至10微米，甚至更优选地2微米至8微米。可优选的是，壳厚度为1nm至10000nm，优选地1nm至1000nm，更优选地10nm至200nm。可优选的是，胶囊具有1微米至10微米的平均体积加权直径和1nm至200nm的壳厚度。已经发现，具有1微米至10微米的平均体积加权直径和1nm至200nm的壳厚度的胶囊具有更高的破裂强度。

不希望受理论的束缚，据信较高的破裂强度在洗涤过程期间提供较好的耐久性，因为该过程可由于洗衣机中的机械约束而导致机械上薄弱的胶囊过早破裂。

据信，具有1微米至10微米的平均体积加权直径和10nm至200nm的壳厚度的胶囊可提供对机械约束的抗性，特别是当用特定选择的所用二氧化硅前体制备时。可优选的是，前体具有2kDa至5kDa的分子量，甚至更优选地2.5kDa至4kDa的分子量。此外，可仔细选择前体的浓度，例如使得该浓度为在包封过程期间使用的油相的20重量％至60重量％，优选地40重量％至60重量％。

不受理论的束缚，据信较高分子量的前体具有从油相到水相的较慢的迁移时间。较慢的迁移时间被认为是由以下三种现象的组合引起的：扩散、分配和反应动力学。这种现象在小尺寸胶囊的情况下可能是重要的，例如由于系统中油和水之间的总表面积随着胶囊直径的减小而增大。较高的表面积可导致前体从油相到水相的较高迁移，这又可降低界面处的聚合产率。因此，较高分子量的前体可用于减轻由表面积增加带来的影响，并获得根据本公开的胶囊。

除了由根据本公开的胶囊提供的清新/香料递送有益效果之外，还据信将包括此类胶囊的根据本公开的织物处理组合物可向织物提供柔软性/手感有益效果。通常有利的是具有由单一成分提供的两种有益效果，诸如清新和感觉有益效果，因为这可导致成本节约、制造复杂性降低和配制效率。此类成分可特别用于其中消费者通常期望一种或两种有益效果的产品中，诸如液体衣物洗涤剂、织物增强剂或呈珠粒或锭剂形式的衣物洗涤添加剂中。

i.核

该胶囊包括核。核可以是油基的，或者核可以是水性的。优选地，该核是油基的。核在其用于配制产品的温度处可以是液体。核在室温和室温附近可以是液体。

核包括香料。基于核的总重量，核可包含约1重量％至100重量％的香料。优选地，核可包含基于核的总重量50重量％至100重量％的香料，更优选地基于核的总重量80重量％至100重量％的香料。通常，为了提高递送效率，优选较高水平的香料。

香料可包含一种或多种，优选地两种或更多种香料原料。如本文所用，术语“香料原料”(或“PRM”)是指具有至少约100g/mol的分子量的化合物，并且其可单独或与其他香料原料一起用于赋予气味、芳香、香精或香味。典型的PRM尤其包括醇、酮、醛、酯、醚、亚硝酸盐和烯烃，诸如萜烯。常见PRM的列表可见于各种参考文献，例如“Perfume and FlavorChemicals”，第I和II卷；Steffen Arctander Allured Pub.Co.(1994)和“Perfumes:Art,Science and Technology”，Miller，P.M.和Lamparsky，D.，Blackie Academic andProfessional(1994)。

PRM的特征可在于它们在常压(760mm Hg)处测得的沸点(B.P.)，以及它们的辛醇/水分配系数(P)，其可根据logP描述，根据测试方法部分中描述的测试方法测定。基于这些特性，PRM可归类为第I象限、第II象限、第III象限或第IV象限香料，如下文所详述。具有来自不同象限的多种PRM的香料可能是期望的，例如，以在正常使用期间在不同接触点处提供芳香有益效果。

具有低于约250℃的沸点B.P.和小于约3的logP的香料原料称为第I象限香料原料。第1象限香料原料优选被限制为小于香料组合物的30％。具有高于约250℃的B.P.和大于约3的logP的香料原料称为第IV象限香料原料，具有高于约250℃的B.P.和小于约3的logP的香料原料称为第II象限香料原料，具有低于约250℃的B.P.和大于约3的logP的香料原料称为第III象限香料原料。适宜的第I、第II、第III和第IV象限香料原料公开于美国专利6,869,923B1中。

香料微胶囊包含香料。优选地，微胶囊的香料包含至少3种、或甚至至少5种、或至少7种香料原料的混合物。微胶囊的香料可包含至少10种或至少15种香料原料。香料原料的混合物可例如在多个接触点处提供更复杂和期望的美观性，和/或更好的香料性能或持久性。然而，可能期望限制香料中香料原料的数目以降低或限制制剂复杂性和/或成本。

香料可包含至少一种天然源的香料原料。出于可持续性/环境原因，此类组分可能是期望的。天然源的香料原料可包括天然提取物或香精，所述天然提取物或香精可包含PRM的混合物。此类天然提取物或精油可包括橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、香脂香精、檀木油、松油、雪松等。

除香料原料外，核还可包含前香料，其可有助于改善清新有益效果的持久性。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料，或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发)，或可为酶释放的前香料，或光触发的前香料。根据所选前香料，前香料可表现出不同的释放速率。

本公开的包封物的核可包含核改性剂，诸如分配改性剂和/或密度改性剂。除了香料之外，核还可包含基于总核重量大于0％至80％，优选地大于0％至50％，更优选地大于0％至30％的核改性剂。分配改性剂可包括选自以下的材料：植物油、改性的植物油、C₄-C₂₄脂肪酸的单酯、二酯和三酯、肉豆蔻酸异丙酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物。分配改性剂可优选包括肉豆蔻酸异丙酯或由肉豆蔻酸异丙酯组成。改性的植物油可被酯化和/或溴化。改性的植物油可优选包括蓖麻油和/或大豆油。以引用方式并入本文的美国专利申请公布20110268802描述了可用于本发明所述的香料包封物中的其他分配改性剂。

ii.壳

本公开的胶囊包括包围所述核的壳。

该壳可包括第一壳部件。该壳可优选地包括包围第一壳部件的第二壳部件。第一壳部件可包括由前体的缩合产物形成的缩合层。如下文详细描述的，前体可包含一种或多种前体化合物。第一壳部件可包括纳米颗粒层。第二壳部件可包含无机材料。

壳可以基本上是无机的(稍后定义)。基本上无机的壳可包括第一壳部件，所述第一壳部件包括包围该核的缩合层，并且还可包括包围该缩合层的纳米颗粒层。基本上无机的壳还可包括包围第一壳部件的第二壳部件。第一壳部件包含无机材料，优选地金属/半金属氧化物，更优选地SiO2、TiO2和Al2O3以及甚至更优选地SiO2。第二壳部件包含无机材料，优选地包含选自金属/半金属氧化物、金属和矿物质的组的材料，更优选地选自SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、ZrO₂、ZnO₂、CaCO₃、Ca₂SiO₄、Fe₂O₃、Fe₃O₄、粘土、金、银、铁、镍和铜的列表的材料，甚至更优选地选自SiO₂和CaCO₃。优选地，第二壳部件材料具有与第一壳部件相同类型的化学性质，以使化学相容性最大化。

第一壳部件可包括包围核的缩合层。缩合层可为一种或多种前体的缩合产物。一种或多种前体可包含至少一种选自由式(I)、式(II)以及它们的混合物组成的组的化合物，其中式(I)为(M^vO_zY_n)_w，并且其中式(II)为(M^vO_zY_nR¹ _p)_w。可优选的是，前体仅包含式(I)并且不含根据式(II)的化合物，例如以便降低胶囊壳的有机含量(即，无R¹基团)。式(I)和(II)更详细地描述于下文。

一种或多种前体可具有式(I)：

(M^vO_zY_n)_w(式I)，

其中M为硅、钛和铝中的一者或多者，v为M的化合价数并且为3或4，z为0.5至1.6，优选地0.5至1.5，每个Y独立地选自-OH、-OR²、-NH₂、-NHR²、-N(R² ₎₂，其中R²为C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基、或包含1至3个选自O、N和S的环杂原子的5-12元杂芳基，R³为H、C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基、或包含1至3个选自O、N和S的环杂原子的5-12元杂芳基，n为0.7至(v-1)，并且w为2至2000。

一种或多种前体可具有式(I)，其中M为硅。可能的是，Y为-OR²。可能的是，n为1至3。可能优选的是，Y为-OR²并且n为1至3。可能的是，n为至少2，Y中的一个或多个为-OR²，并且Y中的一个或多个为-OH。

R²可以为C₁至C₂₀烷基。R²可以为C₆至C₂₂芳基。R²可以为C₁烷基、C₂烷基、C₃烷基、C₄烷基、C₅烷基、C₆烷基、C₇烷基和C₈烷基中的一者或多者。R²可以为C₁烷基。R²可以为C₂烷基。R²可以为C₃烷基。R²可以为C₄烷基。

可能的是，z为0.5至1.3、或0.5至1.1、0.5至0.9、或0.7至1.5、或0.9至1.3、或0.7至1.3。

可优选的是，M为硅，v为4，每个Y为-OR²，n为2和/或3，并且每个R²为C₂烷基。

前体可包含聚烷氧基硅烷(PAOS)。前体可包含通过水解过程合成的聚烷氧基硅烷(PAOS)。

前体可另选地或还包含式(II)的化合物中的一者或多者：

(M^vO_zY_nR¹ _p)_w(式II)，

其中M为硅、钛和铝中的一者或多者，v为M的化合价数并且为3或4，z为0.5至1.6，优选地0.5至1.5，每个Y独立地选自-OH、-OR²、-NH₂、-NHR²、-N(R² ₎₂，其中R²选自C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基、或包含1至3个选自O、N和S的环杂原子的5-12元杂芳基，R³为H、C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基、或包含1至3个选自O、N和S的环杂原子的5-12元杂芳基；n为0至(v-1)；每个R¹独立地选自由以下组成的组：C₁至C₃₀烷基；C₁至C₃₀亚烷基；被选自由卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、-C(O)OH、-C(O)O-烷基、-C(O)O-芳基、-C(O)O-杂芳基以及它们的混合物组成的组的成员(例如，一个或多个)取代的C₁至C₃₀烷基；被选自由卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、-C(O)OH、-C(O)O-烷基、-C(O)O-芳基和-C(O)O-杂芳基组成的组的成员取代的C₁至C₃₀亚烷基；并且p为大于零且至多为pmax的数，其中pmax＝60/[9*Mw(R¹)+8]，其中Mw(R¹)为R¹基团的分子量，并且其中w为2至2000。

R¹可以为被一至四个独立地选自卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、CO₂H(即，C(O)OH)、-C(O)O-烷基、-C(O)O-芳基和-C(O)O-杂芳基的基团取代的C₁至C₃₀烷基。R¹可以为被一至四个独立地选自卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、CO₂H、-C(O)O-烷基、-C(O)O-芳基和-C(O)O-杂芳基的基团取代的C₁至C₃₀亚烷基。

如上所述，为了减少或甚至消除第一壳部件中的有机物含量，可优选减少或甚至消除具有R1基团的根据式(II)的化合物的存在。前体、缩合层、第一壳部件和/或壳可以不含根据式(II)的化合物。

式(I)和/或(II)的前体的特征可以在于一种或多种物理特性，即分子量(Mw)、支化度(DB)和分子量分布的多分散指数(PDI)。据信，选择特定Mw和/或DB可用于获得在表面上干燥后保持其机械完整性并且在基于表面活性剂的基质中具有低壳渗透性的胶囊。式(I)和(II)的前体的特征可以在于具有0至0.6，优选地0.1至0.5，更优选地0.19至0.4的DB，和/或600Da至100000Da，优选地700Da至60000Da，更优选地1000Da至30000Da的Mw。该特征提供了所述前体的有用性质以获得本发明的胶囊。式(I)和/或(II)的前体可具有1至50的PDI。

包含金属/半金属氧化物的缩合层可由前体的缩合产物形成，该前体包含至少一种式(I)的化合物和/或至少一种式(II)的化合物，任选地与一种或多种金属/半金属氧化物的单体前体组合，其中所述金属/半金属氧化物包含TiO2、Al2O3和SiO2，优选SiO2。金属/半金属氧化物的单体前体可包括式M(Y)_V-nR_n的化合物，其中M、Y和R如式(II)中所定义，并且n可以为0至3的整数。金属/半金属氧化物的单体前体可优选为其中M为硅的形式，其中该化合物具有通式Si(Y)_4-nR_n，其中Y和R如针对式(II)所定义并且n可以为0至3的整数。此类单体的示例是TEOS(四乙氧基原硅酸酯)、TMOS(四甲氧基原硅酸酯)、TBOS(四丁氧基原硅酸酯)、三乙氧基甲基硅烷(TEMS)、二乙氧基-二甲基硅烷(DEDMS)、三甲基乙氧基硅烷(TMES)和四乙酰氧基硅烷(TAcS)。这些并非旨在限制可以使用的单体的范围，并且对于本领域技术人员来说，什么是可以在本文中组合使用的合适的单体是显而易见的。

第一壳部件可包括任选的纳米颗粒层。纳米颗粒层包含纳米颗粒。纳米颗粒层的纳米颗粒可为SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、ZrO₂、ZnO₂、CaCO₃、粘土、银、金和铜中的一者或多者。优选地，纳米颗粒层可包含SiO₂纳米颗粒。

纳米颗粒可具有1nm至500nm，优选地50nm至400nm的平均直径。

可通过改变纳米颗粒的形状和/或通过使用不同纳米颗粒尺寸的组合来调节胶囊的孔径。例如，可使用非球形不规则纳米颗粒，因为它们在形成纳米颗粒层时可具有改善的堆积，据信这可产生更致密的壳结构。当需要有限的渗透性时，这可为有利的。所用的纳米颗粒可具有更规则的形状，诸如球形。本文可使用任何设想的纳米颗粒形状。

纳米颗粒可基本上不含疏水改性。纳米颗粒可基本上不含有机化合物改性。纳米颗粒可包含有机化合物改性。纳米颗粒可为亲水的。

纳米颗粒可包含表面改性，诸如但不限于直链或支链C₁至C₂₀烷基基团、表面氨基基团、表面甲基丙烯酰基基团、表面卤素或表面硫醇。这些表面改性使得纳米颗粒表面可在其上具有共价结合的有机分子。当在本文件中公开使用无机纳米颗粒时，这意味着包括任何上述表面改性或不包括上述表面改性而无需明确指出。

本公开的胶囊可以被定义为包括基本上无机的壳，该基本上无机的壳包括第一壳部件和第二壳部件。基本上无机是指第一壳部件可包含至多10重量％或至多5重量％的有机物含量，优选地至多1重量％的有机物含量，如稍后在有机物含量计算中所定义。可优选的是，第一壳部件、第二壳部件或两者包含按第一或壳部件的重量计不超过约5重量％，优选地不超过约2重量％，更优选地约0重量％的有机物含量，视情况而定。

虽然第一壳部件可用于构建机械稳固的支架或骨架，但它还可在含有表面活性剂(诸如衣物洗涤剂、淋浴露、清洁剂等)的液体产品中提供低壳渗透性(参见ConsumerProducts,J.Falbe,Springer-Verlag中的表面活性剂)。第二壳部件可极大地降低壳渗透性，这改善了基于表面活性剂的基质中的胶囊不可渗透性。第二壳部件还可极大地改善胶囊机械特性，诸如胶囊破裂力和破裂强度。不受理论的束缚，据信第二壳部件通过将前体沉积在保留于第一壳部件中的孔中而有助于整个壳的致密化。第二壳部件还将额外的无机层添加到胶囊的表面上。由第二壳部件提供的这些改善的壳渗透性和机械性能仅在与如本发明所定义的第一壳部件组合使用时出现。

可以在美国专利申请16/851173、16/851176和16/851194中找到对壳结构、它们的材料以及它们如何彼此相互作用以提供最佳性能的更详细描述，将其公开的全部内容通过引用并入本文。

iii.制备胶囊的方法

本公开的胶囊可通过首先将疏水性材料与如上文所定义的缩合层的前体中的任一者混合，从而形成油相来形成，其中该油相可包含油基和/或油溶性前体。然后将所述前体/疏水性材料混合物用作分散相或用作与水相结合的连续相，其中在前一种情况下形成O/W(水包油)乳液，而在后一种情况下一旦经由本领域技术人员已知的方法将两相混合并均化就形成W/O(油包水)乳液。优选地，形成O/W乳液。纳米颗粒可存在于水相和/或油相中，而与所期望的乳液类型无关。油相可包含油基核改性剂和/或油基有益剂以及缩合层的前体。用于油相中的合适的核材料早先描述于本文中。

一旦形成任一乳液，则可进行以下步骤：

(a)纳米颗粒迁移至油/水界面，从而形成纳米颗粒层。

(b)包含金属/半金属氧化物前体的缩合层的前体将开始与水在油/水界面处进行水解/缩合反应，从而形成被纳米颗粒层包围的缩合层。缩合层的前体可进一步与纳米颗粒层的纳米颗粒反应。

基于油相的总重量，形成缩合层的前体可以1重量％至50重量％，优选地10重量％至40重量％的量存在。

该油相组合物可包括如上文核心部分中所定义的任何化合物。在乳化之前，油相可包含10重量％至约99重量％的有益剂。

在根据本公开的制备胶囊的方法中，油相可以是分散相，并且连续水(或水)相可包括水、酸或碱和纳米颗粒。至少在将油相和水相两者混合在一起时，水(aqueous)(或水(water))相可具有1至11，优选地1至7的pH。酸可以为强酸。强酸可包括HCl、HNO₃、H₂SO₄、HBr、HI、HClO₄和HClO₃中的一者或多者，优选地HCl。酸可以为弱酸。该弱酸可以为乙酸或HF。酸在连续水相中的浓度可以为10^-7M至5M。碱可以为无机碱或有机碱，优选无机碱。无机碱可以为氢氧化物，诸如氢氧化钠和氨。例如，矿物质可以为约10^-5M至0.01M NaOH，或约10^-5M至约1M氨。上文列举的酸和碱以及它们的浓度范围的列表并不意味着限制本发明的范围，并且本文中考虑了允许控制连续相的pH的其他合适的酸和碱。

在制备根据本公开的胶囊的方法中，可通过添加酸和/或碱来在整个过程中改变pH。例如，该方法可用酸性或中性pH下的水相来引发，然后可在该过程期间添加碱以提高pH值。另选地，该方法可用碱性或中性pH下的水相来引发，然后可在该过程期间添加酸以降低pH值。此外，该方法可用酸性或中性pH下的水相来引发，然后可在该过程期间添加酸以进一步降低pH值。此外，该方法可用碱性或中性pH下的水相来引发，然后可在该过程期间添加碱以进一步提高pH值。可使用任何合适的pH变化。此外，可在任何时候将酸和碱的任何合适的组合用于该方法中以达到所需的pH。上述任何纳米颗粒均可用于水相中。纳米颗粒可以基于水相的总重量约0.01重量％至约10重量％的量存在。

该方法可包括以约1:10至约1:1的油相与水相的比率混合油相和水相。

可通过将具有第一壳部件的胶囊与第二壳部件前体的溶液掺混来形成第二壳部件。第二壳部件前体的溶液可包含水溶性或油溶性第二壳部件前体。第二壳部件前体可为如上文所定义的式(I)化合物、四乙氧基硅烷(TEOS)、四甲氧基硅烷(TMOS)、四丁氧基硅烷(TBOS)、三乙氧基甲基硅烷(TEMS)、二乙氧基-二甲基硅烷(DEDMS)、三甲基乙氧基硅烷(TMES)和四乙酰氧基硅烷(TAcS)中的一者或多者。第二壳部件前体还可包含Si(Y)_4-n R_n型硅烷单体中的一者或多者，其中Y为可水解基团，R为不可水解基团，并且n可为0至3的整数。此类单体的示例早前在该段中给出，并且这些并非旨在限制可使用的单体的范围_。第二壳部件前体可包含硅酸盐、钛酸盐、铝酸盐、锆酸盐和/或锌酸盐。第二壳部件前体可包含碳酸盐和钙盐。第二壳部件前体可包含铁、银、铜、镍和/或金的盐。第二壳部件前体可包含锌、锆、硅、钛和/或铝醇盐。第二壳部件前体可包含硅酸盐溶液诸如硅酸钠、四醇硅溶液、硫酸铁盐和硝酸铁盐、醇钛溶液、三醇铝溶液、二醇锌溶液、醇锆溶液、钙盐溶液、碳酸盐溶液中的一者或多者。包含CaCO₃的第二壳部件可从钙盐和碳酸盐的组合使用中获得。包含CaCO₃的第二壳部件可通过由CO₂原位生成碳酸根离子，在不添加碳酸盐的情况下从钙盐获得。

第二壳部件前体可包含任何上述列出的化合物的任何合适的组合。

可将第二壳部件前体的溶液逐滴添加到包括第一壳部件的胶囊中。可将第二壳部件前体的溶液和胶囊一起混合1分钟至24小时。第二壳部件前体的溶液和胶囊可在室温处或在高温诸如20℃至100℃处混合在一起。

基于第二壳部件前体的溶液的总重量，第二壳部件前体溶液可包含1重量％至50重量％的量的第二壳部件前体。

具有第一壳部件的胶囊可与第二壳部件前体的溶液在1至11的pH处混合。第二壳前体的溶液可含有酸和/或碱。酸可以为强酸。强酸可包括HCl、HNO₃、H₂SO₄、HBr、HI、HClO₄和HClO₃中的一者或多者，优选地HCl。在其他实施方案中，酸可为弱酸。在实施方案中，弱酸可为乙酸或HF。酸在第二壳部件前体溶液中的浓度可为10^-7M至5M。碱可以为无机碱或有机碱，优选无机碱。无机碱可以为氢氧化物，诸如氢氧化钠和氨。例如，矿物质可以为约10^-5M至0.01M NaOH，或约10^-5M至约1M氨。上文列举的酸和碱的列表并不意味着限制本发明的范围，并且本文中考虑了允许控制第二壳部件前体溶液的pH的其他合适的酸和碱。

形成第二壳部件的方法可包括在该方法期间pH的变化。例如，可在酸性或中性pH下引发形成第二壳部件的过程，然后可在该过程期间添加碱以提高pH。另选地，可在碱性或中性pH下引发形成第二壳部件的过程，然后可在该过程期间添加酸以降低pH。此外，可在酸性或中性pH下引发形成第二壳部件的过程，并且可在该过程期间添加酸以进一步降低pH。此外，可在碱性或中性pH下引发形成第二壳部件的过程，并且可在该过程期间添加碱以进一步提高pH。可使用任何合适的pH变化。此外，可在任何时候将酸和碱的任何合适的组合用于第二壳部件前体的溶液中以达到所需的pH。形成第二壳部件的方法可包括在该过程期间以+/-0.5pH单位的最大偏差保持稳定的pH。例如，形成第二壳部件的过程可保持在碱性、酸性或中性pH。另选地，可通过使用酸或碱控制pH来将形成第二壳部件的过程保持在特定的pH范围内。可使用任何合适的pH范围。此外，可在任何时候将酸和碱的任何合适的组合用于第二壳部件前体的溶液中以将稳定的pH保持在所需的范围内。

制备胶囊的方法和所有壳部件前体(即缩合层前体、纳米颗粒和第二壳部件前体)的相关性质的更详细描述可见于美国专利申请16/851173、16/851176和16/851194中，将其公开的全部内容限定了制备本发明胶囊的方法。

无论是制备油基核还是含水核，乳液均可在使前体固化的条件下固化，从而形成包围核的壳。

可提高用于固化的反应温度以便提高获得固化胶囊的速率。固化过程可引起前体的缩合。固化过程可在室温或高于室温处完成。固化过程可在30℃至150℃，优选地50℃至120℃，更优选地80℃至100℃的温度处进行。固化过程可在任何合适的时间段内完成，以使胶囊壳能够通过前体材料的缩合而得到加强。固化过程可进行1分钟至45天，优选地1小时至7天，更优选地1小时至24小时。胶囊在不再塌陷时被认为被固化。胶囊塌陷的测定在下文详细描述。在固化步骤期间，据信发生Y部分(来自式(I)和/或(II)的水解，之后进行-OH基团与另一个-OH基团或Y型的另一个部分(其中2个Y部分不一定相同)的后续缩合。水解的前体部分最初将与纳米颗粒的表面部分缩合(前提条件是它们包含此类部分)。随着壳形成的进行，前体部分将与所述预形成壳反应。

可固化乳液，使得壳前体发生缩合。可固化乳液，使得壳前体与纳米颗粒反应而发生缩合。下文示出了本文所述的基于二氧化硅的壳的水解和缩合步骤的示例：

水解：≡Si-OR+H₂O→≡Si-OH+ROH

缩合：≡Si-OH+≡Si-OR→≡Si-O-Si≡+ROH

≡Si-OH+≡Si-OH→≡Si-O-Si≡+H₂O。

例如，在使用式(I)或(II)的前体时，以下描述了水解和缩合步骤：

水解：≡M-Y+H₂O→≡M-OH+YH

缩合：≡M-OH+≡M-Y→≡M-O-M≡+YH

≡M-OH+≡M-OH→≡M-O-M≡+H₂O。

胶囊可作为浆料组合物(或本文中简称为“浆料”)提供。本文所述的方法的结果可以是含有胶囊的浆料。可将浆料配制成产品，诸如消费产品。

助剂成分

除了上述调理剂和香料胶囊之外，本公开的液体织物护理组合物可包含一种或多种助剂成分。可选择适当水平的助剂成分以促进改善的性能、加工和/或美观性。一种或多种助剂成分可选自加工助剂、香料递送体系、结构剂、流变改性剂、其他助剂、或它们的混合物。在下文中更详细地讨论这些助剂中的几种。

加工助剂

该组合物可包含一种或多种加工助剂。加工助剂可包括聚集抑制物质(诸如二价盐)和颗粒悬浮聚合物中的一者或多者。聚集抑制物质可包括可围绕胶囊具有电荷屏蔽作用的盐，诸如氯化镁、氯化钙、溴化镁和硫酸镁。该组合物还可包含以下中的一者或多者：黄原胶、角叉菜胶、瓜尔胶、紫胶、藻酸盐、脱乙酰壳多糖；纤维素材料，诸如羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、阳离子纤维素材料；聚丙烯酸；聚乙烯醇；氢化蓖麻油；以及二硬脂酸乙二醇酯。该组合物可包含一种或多种载体。一种或多种载体可以为极性溶剂、非极性溶剂或它们的混合物。极性溶剂可包括水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和甘油；非极性溶剂可包括矿物油、硅油和烃石蜡油。

附加的香料递送体系

除了本公开的胶囊之外，组合物还可包含一种或多种附加的香料递送体系。附加的香料递送体系可包含游离香料、前香料、其他香料胶囊(例如在壳中包含大于5重量％的有机材料的核-壳胶囊)、以及它们的混合物。

为了对抗与潮湿织物相关的恶臭，香料递送体系包含游离(例如，未包封的)香料可能是特别有效的。组合物可包含0.01重量％至10重量％、或0.1重量％至5重量％、或甚至0.2重量％至2重量％的游离香料。组合物可包含按该组合物的重量计至少0.75％或至少1％的游离香料。优选地，游离香料包含至少3种、或甚至至少5种、或至少7种、或至少10种、或至少15种香料原料的混合物。

本公开的组合物可包含前香料，其可有助于改善清新有益效果的持久性。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料，或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发)，或可为酶释放的前香料，或光触发的前香料。根据所选前香料，前香料可表现出不同的释放速率。

该组合物可包含其他香料胶囊。这些胶囊可以是核-壳胶囊并且可在壳中包含按壳材料的重量计大于5重量％的有机材料。此类胶囊在本公开中可被认为是“有机”胶囊，以便将它们与本文所述和要求保护的无机胶囊区分开。有机胶囊的壳材料可包括衍生自三聚氰胺、聚丙烯酰胺、有机硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、基于聚丙烯酸酯的材料、明胶、苯乙烯苹果酸酐、聚酰胺以及它们的混合物的材料，优选地聚合物材料。有机胶囊可涂覆有沉积助剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、或它们的混合物。合适的沉积聚合物可选自由以下组成的组：聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、阳离子多糖(诸如壳聚糖)以及它们的组合。有机胶囊可具有约0.5微米至约100微米，优选地约1微米至约60微米的体积加权平均粒度，或另选地约25微米至约60微米，更优选地约25微米至约60微米的体积加权平均粒度。

流变改性剂/结构剂

本公开的组合物可包含流变改性剂和/或结构剂。流变改性剂可用于将液体组合物“增稠”或“稀释”至所需的粘度。结构剂可用于促进相稳定性和/或悬浮或抑制颗粒在液体组合物中的聚集，诸如如本文所述的包封物。

适宜的流变改性剂和/或结构剂可包括非聚合结晶羟基官能化结构剂(包括基于氢化蓖麻油的那些)、聚合结构剂、纤维素纤维(例如，微纤维化纤维素，其可来源于细菌、真菌或植物来源，包括来源于木材)、二酰氨基胶凝剂或它们的组合。

聚合物结构化试剂可为天然来源的或合成来源的。天然来源的聚合物结构剂可包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。多糖衍生物可包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。合成聚合物结构剂可包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可包括不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。此类共聚物可以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon公司。另一种适宜的结构剂以商品名Rheovis CDE出售，购自BASF。

结构剂可为包含多于一种结构剂材料的结构剂体系的形式。例如，结构剂体系可为多糖体系的形式。优选的多糖包括黄原胶、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖以及它们的组合。葡甘露聚糖可来源于天然树胶诸如魔芋胶。半乳甘露聚糖可来源于天然树胶诸如刺槐豆胶。多糖还可包括角叉菜胶。黄原胶可诸如通过脱乙酰化来改性。多糖可包含至少两种多糖，诸如第一多糖和第二多糖。第一多糖可为黄原胶。第二多糖可选自由葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖以及它们的组合组成的组。第二多糖可选自由魔芋胶、刺槐豆胶以及它们的组合组成的组。优选地，第一多糖为黄原胶，并且第二多糖为魔芋胶。此类多糖体系可特别用于可喷雾产品中。当组合物为可喷雾产品形式时，液体组合物中存在的多糖的总浓度可小于约0.5重量％，或优选地小于约0.2重量％，或优选地小于约0.1重量％，更优选地小于0.08重量％，并且最优选地小于0.06重量％。不希望受理论束缚，据信将存在于可喷雾组合物中的总多糖水平最小化减少了残留并且/或者优化了喷雾特性。

其他助剂

本公开的织物护理组合物可包含适于包含在产品中和/或适于最终使用的其他助剂。例如，织物护理组合物可包含阳离子聚合物、清洁聚合物、酶、溶剂、乳化剂、抑泡剂、染料、调色剂、增白剂、螯合剂、或它们的组合。

制备方法

本公开涉及用于制备本文所述的任一种液体织物护理组合物的方法。制备液体织物护理组合物(其可为液体织物增强剂)的方法可包括将如本文所述的胶囊与织物处理助剂组合的步骤。织物处理助剂可为液体基础组合物的一部分。该方法可包括提供液体基础组合物的步骤，该液体基础组合物包含选自由织物处理助剂、水以及它们的混合物组成的组的成分。胶囊可与液体基质组合物组合。

本公开的液体织物护理组合物可并配制成任何合适的形式，并通过配制人员选择的任何方法来制备。织物处理助剂、胶囊和其他助剂(如果有的话)可在批量方法中、在循环回路方法中和/或通过在线混合方法组合。用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、犁刀式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可处于间歇工艺构型和连续工艺构型(当可用时)中)、喷雾烘干机和挤出机。

使用方法

本公开还涉及使用液体织物护理组合物的方法。例如，本公开涉及用根据本公开的组合物处理织物的方法。此类方法可提供清洁、调理和/或清新有益效果。

该方法可包括使织物与本公开的液体织物护理组合物接触的步骤。所述组合物可为纯态或稀释于液体，例如洗涤液体或漂洗液体中。可在接触表面或制品之前、期间或之后在水中稀释组合物。可在接触步骤之前和/或之后任选地洗涤和/或漂洗织物。组合物可直接施用到织物上或提供给自动洗衣机的分配容器或转筒。

处理织物的方法可包括以下步骤：(a)任选地洗涤、漂洗和/或干燥织物；(b)任选地在水的存在下，使织物与如本文所述的组合物接触；(c)任选地洗涤和/或漂洗所述织物；以及(d)任选地干燥，无论是被动地和/或经由主动方法诸如衣物洗涤烘干机。该方法可发生在自动洗衣机的洗涤循环或漂洗循环，优选地漂洗循环期间。

出于本发明的目的，处理可包括但不限于洗擦和/或机械搅拌。织物可包含大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。

包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在稀释时通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且水与织物的比率通常可为约1:1至约30:1。

胶囊的用途

已发现，根据本公开的胶囊可用于向目标织物提供各种有益效果，例如当配制在织物护理组合物中并用于处理织物时。本公开可涉及胶囊在用包含胶囊的织物护理组合物处理织物时向织物提供清新有益效果、柔软有益效果或它们的组合的用途。

例如，本公开涉及根据本发明的胶囊在用包含此类胶囊的织物护理组合物处理织物时向织物提供清新有益效果的用途。如本文所用，“清新有益效果”是指与在不存在此类胶囊的情况下用相同织物护理组合物处理的比较织物相比，和/或在用包含比较胶囊的相同织物护理组合物处理比较织物时向目标织物提供的所需香味相关的有益效果。清新有益效果可通过本文所述的任何技术来评估，诸如经由嗅觉面板和/或顶空分析。

本公开还涉及根据本公开的胶囊在用包含此类胶囊的织物护理组合物处理织物时向织物提供柔软有益效果的用途。如本文所用，“柔软有益效果”是指与在不存在此类胶囊的情况下用相同织物护理组合物处理的比较织物相比，和/或用包含比较胶囊的相同织物护理组合物处理比较织物相比时向目标织物提供的与柔软、润滑、摩擦减少或其他手感有益效果的增加相关的有益效果。柔软有益效果可通过任何合适的技术来评估。

本公开还涉及根据本公开的胶囊在用包含此类胶囊的织物护理组合物处理织物时向织物提供清新有益效果和柔软有益效果两者的用途。通常有利的是具有由单一成分提供的两种有益效果，诸如清新和感觉有益效果，因为这可导致成本节约、制造复杂性降低和配制效率。此类成分可特别用于其中消费者通常期望一种或两种有益效果的产品中，诸如液体衣物洗涤剂、织物增强剂或呈珠粒或锭剂形式的衣物洗涤添加剂中。

本文所述的用途涉及用织物护理组合物“处理”的织物。处理可优选在自动洗衣机中进行，优选地根据常规洗涤/漂洗循环进行。织物护理组合物可为液体或固体形式，优选地液体，更优选地液体衣物洗涤剂、液体织物增强剂或液体织物清新剂喷雾，最优选地液体织物增强剂。织物护理组合物可为根据本公开的液体织物护理组合物，其可包括如本文所述的成分和含量，包括涉及胶囊的公开内容。

组合

本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的，而不是限制性的。

A.一种液体织物护理组合物，包含：织物处理助剂，其中所述织物处理助剂选自由调理活性物质、表面活性剂或它们的混合物组成的组，其中如果存在的话，所述调理活性物质选自由烷基季铵化合物、烷基酯季铵化合物、以及它们的混合物组成的组，并且其中如果存在，所述表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性的表面活性剂、以及它们的混合物组成的组；以及胶囊群体，所述胶囊包括核和包围所述核的壳，其中所述核包含香料原料，其中所述壳包括：包括缩合层和纳米颗粒层的基本上无机的第一壳部件，其中所述缩合层包含前体的缩合产物，其中所述纳米颗粒层包含无机纳米颗粒，并且其中所述缩合层设置在所述核和所述纳米颗粒层之间；包围所述第一壳部件的无机第二壳部件，其中所述第二壳部件包围所述纳米颗粒层；其中所述前体包含至少一种选自由式(I)、式(II)以及它们的混合物组成的组的化合物，其中式(I)为(M^vO_zY_n)_w，其中式(II)为(M^vO_zY_nR¹ _p)_w，其中对于式(I)、式(II)或它们的混合物：每个M独立地选自由硅、钛和铝组成的组，v为M的化合价数并且为3或4，z为0.5至1.6，每个Y独立地选自-OH、-OR²、卤素、

-NH₂、-NHR²、-N(R²)₂和

其中R²为C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基或5-12元杂芳基，其中所述杂芳基包含1至3个选自O、N和S的环杂原子，其中R³为H、C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基或5-12元杂芳基，其中所述杂芳基包含1至3个选自O、N和S的环杂原子，w为2至2000；其中对于式(I)，n为0.7至(v-1)；并且其中对于式(II)，n为0至(v-1)；每个R¹独立地选自由以下组成的组：C₁至C₃₀烷基；C₁至C₃₀亚烷基；被选自由卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、-CO₂H、-C(O)-烷基、-C(O)O-芳基和-C(O)O-杂芳基组成的组的成员取代的C₁至C₃₀烷基；被选自由卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、-C(O)OH、-C(O)O-烷基、-C(O)O-芳基和-C(O)O-杂芳基组成的组的成员取代的C₁至C₃₀亚烷基；并且p为大于零且为至多pmax的数，其中pmax＝60/[9*Mw(R¹)+8]，其中Mw(R¹)为R¹基团的分子量。

B.一种液体织物护理组合物，包含：按所述组合物的重量计约5％至约99.5％的水；以及胶囊群体，所述胶囊包括核和包围所述核的壳，其中所述核包含香料原料，并且其中所述壳如段落A中所述。

C.根据段落A或B中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述前体包含至少一种根据式(I)的化合物，优选地其中所述前体不含根据式(II)的化合物。

D.根据段落A至C中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述前体包含至少一种根据式(II)的化合物。

E.根据段落A至D中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述胶囊群体的特征在于以下中的一者或多者：(a)约10μm至约200μm，优选地约10μm至约190μm的平均体积加权胶囊直径；(b)约170nm至约1000nm的平均壳厚度；(c)约50:50至99:1，优选地60:40至99:1，更优选地70:30至98:2，甚至更优选地80:20至96:4的体积核/壳比；(d)第一壳部件包含按所述第一壳部件的重量计不超过约5重量％，优选地不超过约2重量％，更优选地约0重量％的有机物含量；或(e)它们的混合物。

F.根据段落A至E中任一项所述的液体织物护理组合物，其中式(I)、式(II)或两者的化合物的特征在于以下中的一者或多者：(a)约700Da至约30,000Da的聚苯乙烯当量重均分子量(Mw)；(b)0.2至约0.6的支化度；(c)约1至约20的分子量多分散指数；或(d)它们的混合物。

G.根据段落A至F中任一项所述的液体织物护理组合物，其中对于式(I)、式(II)或两者，M为硅。

H.根据段落A至G中任一项所述的液体织物护理组合物，其中对于式(I)、式(II)或两者，Y为OR，其中R选自甲基基团、乙基基团、丙基基团或丁基基团，优选地乙基基团。

I.根据段落A至H中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述第二壳部件包含选自由碳酸钙、二氧化硅以及它们的组合组成的组的材料。

J.根据段落A至I中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述第一壳部件的所述无机纳米颗粒包括金属纳米颗粒、矿物纳米颗粒、金属氧化物纳米颗粒或半金属氧化物纳米颗粒中的至少一者，优选地，其中所述无机纳米颗粒包含一种或多种选自由SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃、Fe₃O₄、CaCO₃、粘土、银、金或铜组成的组的材料，更优选地，其中所述无机纳米颗粒包含一种或多种选自由SiO₂、CaCO₃、Al₂O₃和粘土组成的组的材料。

K.根据段落A至J中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述无机第二壳部件包含SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CaCO₃、Ca₂SiO₄、Fe₂O₃、Fe₃O₄、铁、银、镍、金、铜或粘土中的至少一者，优选地SiO₂或CaCO₃中的至少一者，更优选地SiO₂。

L.根据段落A至K中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物包含按所述组合物的重量计约5％至约99.5％的水，优选地按所述组合物的重量计约50％至约99.5％，更优选地约60％至约95％，甚至更优选地约75％至约90％的水。

M.根据段落A至L中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物的特征在于在20s^-1和21℃处1厘泊至1500厘泊(1mPa*s至1500mPa*s)、100厘泊至1000厘泊(100mPa*s至1000mPa*s)、或200厘泊至500厘泊(200mPa*s至500mPa*s)的粘度。

N.根据段落A至M中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述织物处理助剂包含所述调理活性物质，优选地其中所述调理活性物质以按所述组合物的重量计约1％至约35％的水平存在。

O.根据段落A至N中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述织物处理助剂包含所述调理活性物质，并且其中所述调理活性物质包含烷基酯季铵化合物，所述烷基酯季铵化合物优选地选自由单酯烷基季铵化合物、二酯烷基季铵化合物、三酯烷基季铵化合物、以及它们的混合物组成的组。

P.根据段落A至O中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述织物处理助剂包含表面活性剂，优选地其中所述表面活性剂以按所述组合物的重量计约1％至约50％，更优选地约5％至约45％，甚至更优选地约10％至约40％的水平存在。

Q.根据段落A至P中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述织物处理助剂包含表面活性剂，其中所述表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物组成的组。

R.根据段落A至Q中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物还包含选自有机硅、非酯季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、有机硅、可分散的聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化油或调理油、聚合物胶乳或它们的组合，优选地有机硅的材料。

S.根据段落A至R中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述包封物群体以按所述液体织物护理组合物的重量计约0.1％至约10％的水平存在。

T.根据段落A至S中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物还包含结构剂。

U.根据段落A至T中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物为液体织物增强剂。

V.根据段落A至U中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物被包装在可喷雾瓶中。

W.一种用于处理表面，优选地织物的方法，其中所述方法包括以下步骤：使所述表面与根据段落A至V中任一项所述的液体织物护理组合物任选地在水的存在下接触。

X.一种制备液体织物护理组合物的方法，包括：提供包含选自由织物处理助剂、水和它们的混合物组成的组的成员的液体基础组合物，其中所述织物处理助剂选自由调理活性物质、表面活性剂或它们的混合物组成的组，其中如果存在的话，所述调理活性物质选自由烷基季铵化合物、烷基酯季铵化合物、以及它们的混合物组成的组，并且其中如果存在，所述表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性的表面活性剂、以及它们的混合物组成的组；以及向所述基础组合物提供胶囊群体，其中所述胶囊和/或液体护理组合物如段落A至V中任一项所述。

Y.胶囊在用包含所述胶囊的织物护理组合物处理织物时向所述织物提供清新有益效果、柔软有益效果或它们的组合的用途，其中所述胶囊如段落A至V中任一项所述。

测试方法

应当理解，在本申请的测试方法部分中公开的测试方法应当用于测定如本文要求保护和描述的申请人要求保护的主题的相应的参数值。

测定logP的方法

计算所测试香料混合物中每种PRM的辛醇/水分配系数的对数值(logP)。使用购自Advanced Chemistry Development Inc.(ACD/Labs)(Toronto，Canada)的Consensus logP计算模型(Consensus logP Computational Model)版本14.02(Linux)计算单独PRM的logP，以提供无量纲的logP值。ACD/Labs的Consensus logP Computational Model是ACD/Labs模型套件的一部分。

粘度方法

使用

DV-E旋转粘度计，转子2，在60rpm处，在约20℃-21℃处测定纯产物的粘度。

平均壳体厚度测量

胶囊壳，包括第一壳部件和第二壳部件，当存在时，使用聚焦离子束扫描电子显微镜(FIB-SEM；FEI Helios Nanolab 650)或等同物在含有二十有益剂的递送胶囊上以纳米为单位进行测量。通过用蒸馏水(1:10)稀释少量液体胶囊分散体(20μl)来制备样品。然后将悬浮液沉积在乙醇清洁的铝棒上并转移到碳涂布机(Leica EM ACE600或等同物)中。使样品在涂布机中真空(真空水平：10^-5毫巴)干燥。接下来，将25nm-50nm的碳快速沉积到样品上以将导电碳层沉积到表面上。然后将铝棒转移到FIB-SEM中以制备胶囊的横截面。使用横截面清洁模式，通过在30kV加速电压处用2.5nA的发射电流进行离子铣削来制备横截面。在5.0kV和100pA处以浸没模式(保压时间约10μs)采集图像，放大倍数为约10,000。

以不因它们的尺寸而有所偏倚的随机方式选择的20个有益递送胶囊的剖视图形式，采集断裂壳的图像，以形成呈现胶囊尺寸分布的代表性样品。使用校准的显微镜软件，在3个不同的随机位置，通过绘制垂直于胶囊壳外表面的切线的测量线，来测量20个胶囊中的每个胶囊的壳厚度。记录60个独立的厚度测量值并用于计算平均厚度。

体积加权胶囊直径的平均值和变异系数

使用AccuSizer 780AD仪器或等同物和附带的软件CW788版本1.82(ParticleSizing Systems,Santa Barbara,California,U.S.A.)或等同物，通过单颗粒光学传感(SPOS)(也称为光学颗粒计数(OPC))测定胶囊尺寸分布。该仪器被配置成具有以下条件和选择：流速＝1mL/sec；较低尺寸阈值＝0.50μm；传感器型号＝LE400-05SE或等同物；自动稀释＝开；收集时间＝60秒；通道数＝512；容器流体体积＝50ml；最大重合＝9200。通过用水冲洗使传感器进入冷状态直到背景计数小于100来开始测量。引入递送胶囊的悬浮中的样品，并根据需要通过自动稀释用DI水调节胶囊的密度，以得到至多9200个/mL的胶囊计数。在60秒的时间段内分析悬浮液。所用的尺寸范围为1μm至493.3μm。

体积分布：

其中：

CoV_v–体积加权尺寸分布的变异系数

σ_v–体积加权尺寸分布的标准偏差

μ_v–体积加权尺寸分布的平均值

d_i–级分i中的直径

x_i,v–体积加权尺寸分布的级分i(对应于直径i)中的频率

体积核-壳比评估

体积核-壳比值如下测定，其取决于如通过壳厚度测试方法所测量的平均壳厚度。通过以下公式计算测量其平均壳厚度的胶囊的体积核-壳比：

其中厚度是通过FIBSEM测量的胶囊群体的平均壳厚度，并且D_胶囊是通过光学颗粒计数测量的胶囊群体的平均体积加权直径。

可通过使用以下公式计算核重量百分比，将该比率转换成核-壳比率分数值：

并且可基于以下公式计算壳百分比：

％壳＝100-％核。

支化度方法

如下测定前体的支化度：使用(29Si)核磁共振光谱(NMR)测量支化度。

样品制备

使用氘代苯(苯-D6“100％”(D，99.96％，购自Cambridge Isotope LaboratoriesInc.,Tewksbury,MA，或等同物)将每个样品稀释至25％溶液。添加0.015M乙酰丙酮铬(III)(99.99％纯度，购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO，或等同物)作为顺磁弛豫试剂。如果使用玻璃NMR管(Wilmed-LabGlass、Vineland、NJ或等同物)进行分析，则还必须通过用与用于溶解样品相同类型的氘代溶剂填充NMR管来制备空白样品。必须使用相同的玻璃管来分析空白和样品。

样品分析

支化度使用Bruker 400MHz核磁共振光谱(NMR)仪器或等同物测定。使用标准硅(29Si)方法(例如，来自Bruker，默认参数设置为最少1000次扫描和30秒的弛豫时间。

样品处理

使用适用于NMR光谱的系统软件诸如MestReNova版本12.0.4-22023(购自Mestrelab Research)或等同物来储存和处理样品。应用相位调节和背景校正。存在从-70ppm延伸到-136ppm的大的宽信号，这是使用玻璃NMR管以及存在于探针壳中的玻璃的结果。该信号通过从合成样品的光谱中减去空白样品的光谱来抑制，前提条件是使用相同的管和相同的方法参数来分析空白和样品。为了进一步说明数据收集、管等方面的任何轻微差异，应对所关注区域的峰之外的区域进行积分并归一化为一致的值。例如，对于所有空白和样品，积分-117ppm至-115ppm并将积分值设定为4。

所得光谱产生最多五个主峰面积。第一峰(Q0)对应于未反应的TAOS。第二组峰(Q1)对应于端基。下一组峰(Q2)对应于直链基团。下一组宽峰(Q3)为半树枝状单元。最后一组宽峰(Q4)为树枝状单元。当分析PAOS和PBOS时，每组落在限定的ppm范围内。代表性范围描述于下表中：

聚甲氧基硅烷对于Q0和Q1具有不同的化学位移，对于Q2具有重叠信号，并且具有未改变的Q3和Q4，如下表所示：

组ID	每个硅的桥氧数量	ppm范围
			Q0	0	-78至-80
Q1	1	-85至-88
			Q2	2	-91至-96
Q3	3	-100至-106
			Q4	4	-108至-115

上表中所示的ppm范围可能不适用于所有单体。其他单体可引起化学位移发生变化，然而，Q0-Q4的正确分配不应受到影响。

使用MestReNova，对每组峰进行积分，并且支化度可通过以下公式计算：

分子量和多分散指数测定方法

本文所述的缩合层前体的分子量(聚苯乙烯当量重均分子量(Mw))和多分散指数(Mw/Mn)使用具有折射率检测的尺寸排阻色谱法来测定。Mn为数均分子量。

样品制备

将样品称重，然后用仪器系统中使用的溶剂稀释至10mg/mL的目标浓度。例如，将50mg聚烷氧基硅烷称量到5mL容量瓶中，溶解并用甲苯稀释至容积。在样品已溶解于溶剂中之后，使其通过0.45um尼龙过滤器并加载到仪器自动取样机中。

样品分析

将连接至折射率检测器(例如Wyatt 2414折射率检测器，Santa Barbara,CA，或等同物)的具有自动取样器(例如Waters 2695HPLC分离模块，Waters Corporation,MilfordMA，或等同物)的HPLC系统用于聚合物分析。在三根色谱柱上进行分离，每根色谱柱长7.8mmI.D.×300mm，填充有5μm聚苯乙烯-二乙烯基苯介质，串联连接，其分别具有1kDA、10kDA和60kDA的分子量截止值。合适的色谱柱为TSKGel G1000HHR、G2000HHR和G3000HHR色谱柱(购自TOSOH Bioscience,King of Prussia,PA)或等同物。使用6mm I.D.×40mm长5μm聚苯乙烯-二乙烯基苯保护柱(例如TSKgel Guardcolumn HHR-L,TOSOH Bioscience，或等同物)保护分析柱。将甲苯(HPLC级或等同物)以1.0mL/min等度泵送，同时将色谱柱和检测器保持在25℃。注入100μL制备的样品进行分析。使用具有GPC计算功能的软件(例如，ASTRA版本6.1.7.17软件，购自Wyatt Technologies,Santa Barbara,CA，或等同物)来存储和处理样品数据。

使用具有已知分子量(在约0.250kDa-70kDa的范围内)的十种或更多种窄分散聚苯乙烯标准品(例如，标准ReadyCal Set，(例如，Sigma Aldrich，PN 76552，或等同物))并使用Mp与保留时间曲线的三阶拟合来校准该系统。

使用该系统软件，计算并记录重均分子量(Mw)和多分散指数(Mw/Mn)。

计算第一壳部件中有机物含量的方法

如本文所用，根据本公开的胶囊的无机壳中有机部分的定义：经由将所述部分连接至金属或半金属M的无机前体的M-X键的水解，并且在特定反应条件下，不能从带有金属M(其中M属于金属和半金属的组，并且X属于非金属的组)的金属前体裂解的任何部分X将被认为是有机的。当在不搅拌的情况下暴露于中性pH蒸馏水24小时的持续时间时，将1％的最小水解度设定为反应条件。

该方法允许人们在假设所有可水解基团完全转化的情况下计算理论有机含量。因此，它允许人们评估任何硅烷混合物的理论有机百分比，并且结果仅表示该前体混合物本身，而不是第一壳部件中的实际有机含量。因此，当在本文件中的任何地方公开了第一壳部件的一定百分比的有机含量时，应当理解为包含未水解前体或预聚合前体的任何混合物，根据以下计算得出的理论有机含量低于所公开的数量。

硅烷的示例(但不限于此；参见本节末尾的通式)：

考虑硅烷的混合物，其中每种的摩尔分数为Y_i，并且其中i为每种硅烷的ID号。所述混合物可表示如下：

Si(XR)_4-nR_n

其中XR在上述定义中提及的条件下为可水解基团，Rⁱ _ni在上述条件下为不可水解的，并且n_i＝0、1、2或3。

这种硅烷混合物将产生具有以下通式的壳：

然后，如先前所定义的有机部分的重量百分比可计算如下：

1)找出每种前体(包括的纳米颗粒)的摩尔分数

2)确定每种前体(包括的纳米颗粒)的通式

3)基于摩尔分数计算前体和纳米颗粒混合物的通式

4)转化成反应的硅烷(所有可水解基团转化成氧基团)

5)计算有机部分相对于总质量的重量比(假定骨架为1摩尔Si)

实施例：

为了计算混合物的通式，将各个化学式中的每个原子指数乘以它们各自的摩尔分数。然后，对于混合物，当出现类似的指数(通常对于乙氧基基团)时，取分级指数的总和。

注意：根据计算方法(Si的所有摩尔分数的总和为1)，混合物通式中所有Si分数的总和将始终加到1。

SiO_{1*0.57+2*0.25}(OEt)_{2*0.57+4*0.07+2*0.10}Me_2*0.10

SiO_1.07(OEt)_1.62Me_0.20

要将未反应的化学式转化为已反应的化学式，只需将所有可水解基团的指数除以2，并然后将它们加在一起(如果适用，与任何预先存在的氧基团一起)以获得完全反应的硅烷。

SiO_1.88Me_0.20

在这种情况下，预期结果为SiO1.9Me0.2，因为所有指数的总和必须符合下式：

A+B/2＝2，

其中A为氧原子指数，并且B为所有不可水解指数的总和。计算过程中四舍五入会出现小误差，应予以校正。然后重新调整氧原子上的指数以满足该化学式。

因此，最终化学式为SiO_1.9Me_0.2，并且有机物的重量比计算如下：

重量比＝(0.20*15)/(28+1.9*16+0.20*15)＝4.9％

一般情况：

可通过考虑金属或半金属M的化合价来概括上述化学式，从而给出以下修改的化学式：

M(XR)_V-niRⁱ _ni

并且使用类似的方法，但要考虑相应金属的化合价V。

测量季铵酯化合物的碘值的方法

季铵酯织物化合物的碘值为形成织物调理活性物质的母体脂肪酸的碘值，并且定义为与100克形成织物调理活性物质的母体脂肪酸反应的碘的克数。

首先，根据以下方案水解季铵酯化合物：将25g织物处理组合物与50mL水和0.3mL氢氧化钠(50％活性)混合。将该混合物在热板上煮沸至少一小时，同时避免混合物完全变干。在一小时后，使混合物冷却，并且使用pH试纸条或经校准的pH电极，用25％的硫酸将pH调节至中性(pH介于6和8之间)。

接下来，经由用己烷或石油醚酸化的液-液萃取从混合物中萃取脂肪酸：在萃取圆筒中用水/乙醇(1:1)将样品混合物稀释至160mL，加入5克氯化钠、0.3mL硫酸(25％活性)和50mL己烷。用塞子塞住圆筒并摇动至少1分钟。接着，使圆筒静置，直至形成2个层。将包含脂肪酸己烷溶液的顶层转移到另一个容器中。然后使用热板蒸发己烷，留下萃取的脂肪酸。

接下来，根据ISO3961:2013测定形成织物调理活性物质的母体脂肪酸的碘值。用于计算母体脂肪酸的碘值的方法包括将预定的量(0.1-3g)溶解在15mL氯仿中。然后使溶解的母体脂肪酸与25mL一氯化碘的乙酸溶液(0.1M)反应。向其中加入20mL 10％碘化钾溶液和150mL去离子水。在已经添加了卤素后，通过在存在蓝色淀粉指示剂粉末的情况下用硫代硫酸钠溶液(0.1M)进行滴定，测定过量的一氯化碘。同时，用相同量的试剂并在相同条件下测定空白对照。在空白对照中使用的硫代硫酸钠体积与在与母体脂肪酸的反应中使用的硫代硫酸钠的体积之间的差值能够计算碘值。

渗漏方法

液体组合物(例如，液体织物增强剂/“LFE”组合物和/或重污型液体/“HDL”洗涤剂)中胶囊渗漏的测试如下进行。

将均化的浆料(具有已知的香料活性，定义为总浆料中香料的重量分数)添加并充分分散至已知量的LFE基料或HDL基料中，使得最终制剂中香料重量分数为0.25重量％(或0.2重量％至0.3重量％)。

在35℃和40％相对湿度处将配制的产品储存在用气密盖覆盖的广口瓶或玻璃容器中7天，并且其中液体上方的顶部空间的体积不超过液体本身的体积的5倍。

样品制备

在储存7天后，如下制备胶囊、总油和游离油的样品：

(a)胶囊样品的制备：将0.1g至0.11g的含有浆料的制剂引入GC样品瓶的底部(参见下文GC样品瓶的细节和方法)，并且其中GC样品瓶用卷边盖封盖以产生气密环境，从而获得胶囊样品。该步骤进行两次以获得两个读数，并且将使用两个值的平均值，条件是它们彼此相差不大，在这种情况下需要重复分析。然后通过GC/MS分析GC样品瓶，如下详述。

(b)总油样品的制备：将1克等分试样的制剂引入直径为1cm至1.5cm的7ml圆柱形样品瓶中，该样品瓶配备有长度不小于7ml小瓶半径的磁力搅拌棒，从而确保在样品瓶中的适当混合。然后将7ml样品瓶中的1克等分试样在搅拌板上以500rpm混合24h，从而确保通过搅拌棒对7ml样品瓶底部的研磨作用使胶囊破裂。光学显微镜可用于验证不再有完整的胶囊残留。在发现此类胶囊的情况下，将该步骤再重复24h，或直至所有或几乎所有胶囊破裂。然后，以与步骤(a)类似的方式将含有破碎胶囊的制剂引入GC样品瓶中。这产生总油样品。需应当注意，胶囊样品和总油样品不在同一天进行分析，因为需要在渗漏样品已经从储存中取出之后制备总油样品。需应当注意，胶囊样品和总油样品不在同一天进行分析，因为需要胶囊样品已经从储存中取出之后制备总油样品。这不影响(或基本上不影响)结果。

(c)游离油样品的制备：通过将已知量的香料油组合物添加并充分分散到已知量的LFE或HDL中，制备含有0.2重量％至0.3重量％(优选地0.25重量％)游离油的LFE或HDL制剂。本文配制的香料油组合物是存在于浆料中的香料油组合物的代表。然后以与步骤(a)类似的方式将游离油制剂引入GC样品瓶中。这产生参考样品，其必须在分析胶囊样品和总油样品时使用。

在分析的每一天，胶囊样品或总油样品必须与参考样品一起运行。

GC/MS方法

对于每个测试样品和参比样品，将0.1克至0.11克样品的等分试样转移到20ml顶空样品瓶(Gerstel SPME样品瓶20ml，部件号093640-035-00)并立即密封(用SPME的Gerstel Crimp盖密封，部件号093640-050-00)。为每个样品准备两个顶空样品瓶。然后使密封的顶空样品瓶平衡。样品在室温处3小时后达到平衡，但可静置更长时间而不损害或改变结果，直到密封顶空样品瓶后24小时。平衡后，通过GC/MS分析样品。

GS/MS分析通过经由SPME(50/30μm DVB/Carboxen/PDMS，Sigma-Aldrich部件号57329-U)对每个样品瓶的顶部空间取样来进行，其中样品瓶渗透为25毫米并且在室温处提取时间为1分钟。随后将SPME纤维在线热解吸到GC进样器中(270℃，不分流模式，0.75mmSPME进样口衬管(Restek，部件号23434)或等同物，300秒解吸时间和43毫米进样器渗透)。通过快速GC/MS以全扫描模式来分析香料组合物。获得每种组分的特定质量的离子提取。

渗漏计算

分别针对胶囊样品和总油样品，如下计算渗漏，其中“面积”表示对应于所关注的PRM的色谱峰下的面积：

对于每个PRM，下式给出PRM渗漏：

一旦计算了总油样品和胶囊样品两者的所有PRM，就可使用下式计算校正的PRM渗漏：

一旦已经计算了所有PRM的校正的PRM渗漏，就可通过取每个校正的PRM渗漏的算术平均值来找到平均渗漏。

实施例

下面提供的实施例本质上旨在是例示性的，而并不旨在进行限制。

实施例1.非水解前体合成

样品A.

在氮气气氛下，将1000g四乙氧基硅烷(TEOS，购自Sigma Aldrich)添加到配备有搅拌棒和蒸馏设备的干净的干燥圆底烧瓶中。添加490ml乙酸酐(购自Sigma Aldrich)和5.8g四(三甲基甲硅烷氧基)钛(购自Gelest)并将烧瓶的内容物在135℃处搅拌28小时。在此期间，蒸馏出由乙氧基硅烷基团与乙酸酐反应生成的乙酸乙酯。将反应烧瓶冷却至室温并置于与水浴和真空泵(Welch 1402DuoSeal)结合使用的旋转蒸发器(Buchi RotovaporR110)上，以去除任何残余的溶剂和挥发性化合物。产生的聚乙氧基硅烷(PEOS)是黄色粘稠液体，具有表1中发现的以下规格。可改变TEOS与乙酸酐的比率以控制表1中呈现的参数。

表1.

PEOS的参数	结果
		支化度(DB)	0.26
分子量(Mw)	1.2kDa
		多分散指数(PDI)	3.9

样品B.

在氮气气氛下，将1000克TEOS(购自Sigma Aldrich)添加到配备有搅拌棒和蒸馏设备的干净的干燥圆底烧瓶中。接着，添加564克乙酸酐(购自Sigma Aldrich)和5.9克四(三甲基硅氧化物)钛(购自Gelest,Sigma Aldrich)，并在搅拌下将烧瓶的内容物加热至135℃。在剧烈搅拌下将反应温度保持在135℃处持续30小时，在此期间蒸馏出通过烷氧基硅烷基团与乙酸酐的反应生成的有机酯以及通过乙酸甲硅烷基酯基团与其他烷氧基硅烷基团缩合生成的另外的有机酯，该缩合在生成聚乙氧基硅烷(PEOS)时发生。将反应烧瓶冷却至室温并置于与水浴和真空泵(Welch 1402DuoSeal)结合使用的旋转蒸发器(BuchiRotovapor R110)上，以去除任何残余的溶剂。合成的PEOS聚合物的支化度(DB)、分子量(Mw)和多分散指数(PDI)分别为0.42、2.99和2.70。

实施例2.胶囊群体的合成

群体A.

通过将前体与有益剂和/或核改性剂(一份前体比四份有益剂和/或核改性剂)混合并均化(或甚至溶解，如果所有化合物是可混溶的)来制备油相。通过将1.25重量％Aerosil 300(购自Evonik)添加到0.1M HCl水溶液中，用超声浴分散至少30分钟来制备水相。

一旦单独制备各相，将它们合并(一份油相比四份水)，并用IKA ultraturraxS25N-10G混合工具以13400RPM/1分钟将油相分散到水相中。一旦乳化步骤完成，在不同的时间和温度组合下固化所得乳液(参见表2A；“RT”＝室温，约22℃)。为了沉积第二壳部件，胶囊接受用第二壳部件溶液进行的后处理：将浆料在0.1M HCl中预稀释，并使用悬浮磁力搅拌反应器以350RPM在室温下用10重量％硅酸钠水溶液的受控添加处理(关于预稀释和输注速率以及硅酸钠溶液的量的细节在表2A中；25％稀释等于4倍稀释)。使用1M HCl(水)和1M NaOH(水)溶液，使pH在pH 7处保持恒定。使胶囊在300RPM搅拌下保持24小时，然后在2500rpm处离心10分钟，并且重新分散于去离子水中。

为了测试胶囊是否塌陷，必须将浆料在去离子水中稀释(至少10倍)。将数滴后续稀释液添加到显微镜载玻片上并使其在室温处干燥过夜。第二天，在光学显微镜下(不使用盖玻片)通过光透射观察干燥的胶囊，以评估胶囊是否保持其球形。

表2A.

图1显示了制备具有第一壳部件6的胶囊8的方法的示意图，该胶囊用疏水性核4制备。例如，在第一框100中，将油相1提供给水相2。油相2包含疏水性有益剂，诸如一种或多种香料原料，以及液体前体材料。纳米颗粒3已经包围油相1，例如形成皮克林乳液(Pickeringemulsion)。在第二框101中，水解的前体5开始在围绕核4的界面处形成，其中核4包含含有有益剂的油相。在第三框102中，围绕核4形成第一壳部件6，其中第一壳部件由纳米颗粒3和水解的前体5形成。

图2显示了具有壳10的胶囊9的方框103中的示意图，壳10具有围绕核4的第一壳部件6和第二壳部件7。胶囊9显示为处于水相2中。核4包含一种或多种香料原料。图3示出了这种胶囊9的横截面的扫描电子显微镜图像。核4被壳10包围，其中壳10包括被第二壳部件7包围的第一壳部件6。

表2B显示了表2A的样品A的胶囊的一些参数。

表2B.

参数	样品A结果
		平均直径(μm)	37.5
CoV PSD(％)	24.7
		平均壳厚度(nm)	371.2
厚度与直径比率(％)	1.0％
		有效核壳比	92:8
壳的有机物％	0％

群体B.

遵循以下程序制备五个批次，并且在固化步骤之后，将这5个批次合并以产生合并的浆料：

通过将3g上文合成的PEOS前体与2g有益剂和/或核改性剂(此处为香料油)混合并均化(或甚至溶解，如果所有化合物是可混溶的)来制备油相。通过混合0.5g NaCl、3.5克来自Evonik的Aerosil 300热解法二氧化硅和96克去离子水来制备100克水相。用IKA ultra-turrax(S25N)以20000RPM将热解法二氧化硅分散在水相中15min。

一旦单独制备各相，用IKA Ultra-Turrax混合器(S25N-10g)以25000RPM将5g油相分散到16g水相中5分钟以达到期望的平均油滴直径。然后使用逐滴添加的0.1M HCl将pH调至1。一旦乳化步骤完成，将所得乳液在不搅拌的情况下在室温处静置4小时，并然后在90℃处静置16小时，直至发生足够的固化以使胶囊不塌陷。在固化步骤之后将五个批次合并，以获得合并的胶囊浆料。

为了沉积第二壳部件，使合并的胶囊浆料接受用第二壳部件溶液的后处理。将50g合并的浆料用50g 0.1M HCl(水溶液)稀释。使用逐滴添加的1M NaOH(水溶液)将pH调节至7。然后，在室温处，以300RPM使用悬浮磁力搅拌反应器，通过受控添加(40μl/分钟)第二壳部件前体溶液(20ml的15重量％硅酸钠(水溶液))来处理稀释的浆料。通过连续注入1.6MHCl(水溶液)和1M NaOH(水)溶液将pH在pH 7处保持恒定。然后以2500RPM每10分钟离心胶囊。弃去上清液，将胶囊再分散于去离子水中。

为了测试胶囊是否塌陷，将浆料稀释到去离子水中10倍。将数滴后续稀释液添加到显微镜载玻片并使其在室温处干燥过夜。第二天，在光学显微镜下通过透光观察干燥的胶囊，以评估胶囊是否保持其球形形状(不使用盖玻片)。胶囊在干燥后仍然存在并且没有塌陷。测得的胶囊的平均体积加权直径为5.3μm并且CoV为46.2％。壳中有机物含量的百分比为0％。

实施例3.示例性液体织物护理组合物制剂

液体织物护理组合物，特别是液体织物增强剂(“LFE”)组合物的示例性制剂提供于下表3中。不含胶囊的“基础”液体织物增强剂可根据以下组合物制备，但不使用香料胶囊(即0重量％)。

表3.

¹酯季铵化合物1：双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯、(2-羟丙基)-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯和双-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯的混合物，其中该脂肪酸酯由C12-C18脂肪酸混合物制备(REWOQUAT DIP V20MConc，来自Evonik)

²酯季铵化合物2：N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵脂肪酸酯，由C12-C18脂肪酸混合物制备(REWOQUAT CI-DEEDMAC，来自Evonik)

³酯季铵化合物3：脂肪酸(C16-18和C18不饱和的)与三乙醇胺的酯化产物，用硫酸二甲酯季铵化(REWOQUAT WE 18，来自Evonik)

*根据上述表2A中的样品A-F中的任一者或如随后的实施例中所述的胶囊

实施例4.不同类型的胶囊在LFE制剂中的渗漏比较

该实施例比较了不同类型胶囊的渗漏曲线。制备具有实施例3、表3、组合物1中提供的制剂的基础液体织物增强剂(“LFE”)。

实施例4-1：制备包封根据实施例2、样品A的香料原料“香料1”的混合物的香料胶囊群体。根据本公开，该胶囊群体包括基于二氧化硅的第一壳部件和第二壳部件。

比较例4-1：根据美国公开2011/0268802中公开的方法制备的包封物，包含包封相同的香料原料混合物(“香料1”)的聚丙烯酸酯壳的香料胶囊群体。

将两种类型的胶囊分别提供到基础液体织物软化剂组合物的样品中，以便提供等量的香料(0.25重量％，按组合物的重量计)。将所得产物在35℃处储存一周。在储存期结束时，使用顶空分析来分析每种产品组合物的样品从胶囊中的香料渗漏。数据以百分比报告，通过将顶部空间中发现的各香料原料的量与最初提供给胶囊的量进行比较来确定。结果提供在表4中。图4示出了渗漏结果的图。

表4.

如上表4中所示，与具有聚丙烯酸酯壁的胶囊相比，就所测试的PRM而言，根据本公开内容的胶囊平均渗漏相对较少。

此外，根据本公开的胶囊的渗漏速率的标准偏差与聚丙烯酸酯胶囊的渗漏速率的标准偏差相比相对较小，表明不同PRM的渗漏速率更一致。

实施例5.不同类型的胶囊在HDL制剂中的渗漏比较

制备具有表5A中提供的制剂的基础重污型液体(“HDL”)洗涤剂组合物。

表5A.

/>

实施例5-1

制备包封根据实施例2、样品A的香料原料“香料1”的混合物的香料胶囊群体。根据本公开，一个群体的胶囊包括基于二氧化硅的第一壳部件和第二壳部件。

比较例5-1

根据美国公开2011/0268802中公开的方法制备的包封物，包含包封相同的香料原料混合物(“香料1”)的聚丙烯酸酯壳的香料胶囊群体。

比较例5-2

制备根据EP2500087B1中公开的那些的胶囊。在容器中称量144克香料1。在单独的容器中，通过混合3.84g 25重量％CTAC溶液与DI水并将质量调至96g来产生96g 1重量％CTAC溶液。用IKA ultraturrax混合器(S25N混合工具)以8000rpm将上述芳香剂与上述表面活性剂混合物混合5分钟。

接下来，将144g pH为3.8的水(用浓HCl调节)添加至上文制备的乳液体系。

接下来，在持续混合下将包含26.73g TEOS和0.27g二甲基二乙氧基硅烷的27g混合物滴加到乳液体系中。当添加所有前体时，将混合物加热至50℃，并且在带夹套反应器中用顶置式混合器以200rpm搅拌2小时。

比较例5-3

制备根据WO2010013250A2中公开的那些制备的胶囊。通过将20克TEOS、78克肉豆蔻酸异丙酯(IPM)和52克香料1混合来制备油相。接下来，通过称量10g 25重量％的CTAC(水)溶液并用DI水将重量调至150g以达到1.67重量％的CTAC浓度来制备水相。用Ultraturrax混合器(得自IKA的S25N工具)以6000rpm将两相混合在一起1分钟。接下来，添加50g Ludox TM50，并将系统以8000rpm进一步混合另外1分钟。接着，用1M HCl将pH调节至5。

向上述混合物中添加50g 10重量％PVOH的水溶液(selvol 540)和5g25重量％硅酸钠的水溶液。然后将pH重新调节至4，并用顶置式混合器将体系在室温处以200rpm搅拌20小时。

将四种类型的胶囊分别提供到重污型液体组合物的样品中，以便提供等量的香料(0.25％)。将所得产物在35℃处储存一周。在储存期结束时，使用顶空分析来分析每种产品组合物的样品从胶囊中的香料渗漏。数据以百分比报告，通过将顶部空间中发现的各香料原料的量与最初提供给胶囊的量进行比较来确定。结果提供于表5B中。

表5B.

*比较例5-2和5-3的渗漏值有时高于100％。这是由于测量的固有误差，其在胶囊完全或几乎完全渗漏的情况下可显示高于100％的渗漏数。已经发现，该方法的误差随着绝对渗漏值本身变得更高而增加。这些胶囊在本文中被认为是具有在测试条件期间几乎完全或完全渗漏的胶囊。

如上表5B中所示，与具有聚丙烯酸酯壁的胶囊(比较例5-1)相比，就所测试的PRM而言，根据本公开的胶囊平均渗漏相对更多。然而，根据本公开的胶囊的渗漏速率的标准偏差与聚丙烯酸酯胶囊的渗漏速率的标准偏差相比相对较小，表明不同PRM的渗漏速率更一致。不希望受理论的束缚，据信不同PRM上的一致渗漏速率在香料释放时提供与核香料油的香料特征一致性。因此，与测试的聚丙烯酸酯胶囊相比，测试的基于二氧化硅的胶囊在HDL产品中提供某些优点。

另外，根据先前公开的二氧化硅胶囊的公开内容制备的比较例5-2和5-3显示约100％*的高渗漏，而代表本公开的胶囊的实施例5-1具有较低的渗漏，但对于所有测试的PRM也具有一致的渗漏。这显示了选择正确的第一壳部件与正确的第二壳部件的组合的重要性，如本发明所公开的。

实施例6.第二壳部件的有益效果

该实施例研究与第二壳部件相关的有益效果。

实施例6-1：制备根据本公开的包含基于二氧化硅的第一壳部件和第二壳部件的胶囊群体(实施例2，样品A)，包封“香料1”。

比较例6-1：还制备了具有与实施例6-1相同的基于二氧化硅的第一壳部件但没有第二壳部件壳的比较胶囊，包封了与实施例6-1相同的香料混合物(“香料1”)。

根据实施例3、表3、组合物1中提供的制剂，以提供等量的香料的水平将两种类型的胶囊分别提供给基础液体织物增强剂(“LFE”)的样品。将所得产物在35℃处储存一周。在储存期结束时，使用顶空分析来分析每种产品组合物的样品从胶囊中的香料渗漏。数据以百分比报告，通过将顶部空间中发现的各香料原料的量与最初提供给胶囊的量进行比较来确定。结果提供在表6中。

表6.

如表6中所示，与没有第二壳部件的胶囊相比，具有第二壳部件的胶囊中的渗漏相对较少，并且相对更一致。

实施例7.与不同烷基酯季铵化合物组合的益处

根据实施例2样品A，根据本公开制备具有基于二氧化硅的第一壳部件和第二壳部件的包封香料1的胶囊并以等量提供给三种不同的液体基础组合物，得到三种可用作液体织物护理组合物(例如，液体织物增强剂)的产品。每种组合物(组合物1、2和3)包含不同的调理活性物质，如实施例3的表3中所提供的。

将所得产物在35℃处储存一周。在储存期结束时，使用顶空分析来分析每种产品组合物的样品从胶囊中的香料渗漏。数据以百分比报告，通过将顶部空间中发现的各香料原料的量与最初提供给胶囊的量进行比较来确定。结果提供在表7中。

表7.

如表7中所示，具有基于二氧化硅的第一壳部件和第二壳部件的胶囊中的渗漏在包括各种季铵化合物类型的产品制剂中是相对类似且一致的。

实施例8.不同香料混合物的有益效果

根据本公开，将两种不同的香料分别包封在具有基于二氧化硅的第一壳部件和第二壳部件的胶囊中(来自实施例2的样品C和D、表2A)。

根据实施例3、表3、组合物1中提供的制剂，以提供等量的香料的水平将两种类型的胶囊分别提供给液体织物增强剂(“LFE”)的样品。将所得产物在35℃处储存一周。在储存期结束时，使用顶空分析来分析每种产品组合物的样品从胶囊中的香料渗漏。数据以百分比报告，通过将顶部空间中发现的各香料原料的量与最初提供给胶囊的量进行比较来确定。结果提供在表8中。

表8.PA230708C

如表8中所示，当储存在液体织物增强剂产品中时，根据本公开的胶囊在不同香料制剂中显示出相对低且一致的渗漏。还参见例如上述实施例7，其显示了包含香料1的胶囊的低渗漏曲线，如在几种组合物基质中所证实的。

实施例9.与已知胶囊(1)的比较

在该实施例中，使用香料4将根据本公开的基于二氧化硅的胶囊与EP3078415A公开的基于二氧化硅的胶囊(参见以下比较例9-1和比较例9-2)进行比较。对每粒胶囊进行渗漏测试。

实施例9-1：

根据实施例2、表2A、样品E，制备包括基于二氧化硅的第一壳部件和第二壳部件的包封香料原料的混合物(“香料4”)的香料胶囊群体。

比较例9-1：

通过将25重量％CTAC(水)溶液(由Sigma Aldrich提供)稀释于DI水中以达到0.52重量％的CTAC浓度来制备水相。通过混合40g“香料4”和10g TEOS来制备油相。使用ultraturrax混合器(得自IKA的S25N混合工具)以8500rpm将上述油相与100g上述水相混合1分钟。使用1MNaOH(由Sigma Aldrich提供)将所得乳液的pH调节至3.9。然后，用顶置式搅拌器以160rpm持续搅拌乳液，并在被覆盖以避免水或任何其他组分蒸发的带夹套反应器中在30℃处加热17小时。17小时反应时间后，胶囊形成。胶囊在风干时塌陷。

比较例9-2：

通过与比较例9-1相同的方法制备胶囊，不同的是在形成胶囊浆料后，将pH调节至3.2，并且在320分钟内滴加5.7g TEOS，同时用顶置式搅拌器将温度保持在30℃，并将混合速率保持在160rpm。在添加所有TEOS后，用顶置式搅拌器以30℃和160rpm将浆液再混合18小时，以获得胶囊。胶囊在风干时不塌陷。

根据实施例3、表3、组合物1中提供的制剂，以提供等量的香料的水平将从实施例9-1和比较例9-1和9-2获得的胶囊浆料分别提供给液体织物增强剂(“LFE”)的样品。将所得产物在35℃处储存一周。在储存期结束时，使用顶空分析来分析每种产品组合物的样品从胶囊中的香料渗漏。数据以百分比报告，通过将顶部空间中发现的各香料原料的量与最初提供给胶囊的量进行比较来确定。结果提供在表9中。

表9.

如表9中所示，包含实施例9-1的胶囊的测试组合物的特征在于与比较胶囊相比更低且更均匀的PRM中的渗漏。

实施例10.与已知胶囊(2)的比较

在该实施例中，使用香料1，将根据本公开的基于二氧化硅的胶囊与EP2500087B1公开的已知胶囊(参见以下比较例10-1)和WO2010013250A2公开的已知胶囊(参见以下比较例10-2)进行比较。实施例10-2和比较例10-2各自还包含核改性剂，特别是肉豆蔻酸异丙酯或“IPM”。对每粒胶囊进行渗漏测试。

实施例10-1

本实施例的胶囊根据实施例2、样品F的方案制备。油相由一份前体和四份有益剂和核改性剂(香料1和肉豆蔻酸异丙酯(IPM)，分别以40/60w/w比率)的混合物组成。

实施例10-2

本实施例的胶囊根据实施例2、样品A的方案制备。油相由1份前体和4份香料1组成。

比较例10-1

制备根据EP2500087B1中公开的那些的胶囊。在容器中称量144克香料1。在单独的容器中，通过混合3.84g 25重量％CTAC溶液与DI水并将质量调至96g来产生96g 1重量％CTAC溶液。用IKA ultraturrax混合器(S25N混合工具)以8000rpm将上述芳香剂与上述表面活性剂混合物混合5分钟。

接下来，将144g pH为3.8的水(用浓HCl调节)添加至上文制备的乳液体系。

接下来，在持续混合下将包含26.73g TEOS和0.27g二甲基二乙氧基硅烷的27g混合物滴加到乳液体系中。当添加所有前体时，将混合物加热至50℃，并且在带夹套反应器中用顶置式混合器以200rpm搅拌2小时。

比较例10-2

制备根据WO2010013250A2中公开的那些制备的胶囊。通过将20克TEOS、78克肉豆蔻酸异丙酯(IPM)和52克香料1混合来制备油相。接下来，通过称量10g 25重量％的CTAC(水)溶液并用DI水将重量调至150g以达到1.67重量％的CTAC浓度来制备水相。用Ultraturrax混合器(得自IKA的S25N工具)以6000rpm将两相混合在一起1分钟。接下来，添加50g Ludox TM50，并将系统以8000rpm进一步混合另外1分钟。接着，用1M HCl将pH调节至5。

向上述混合物中添加50g 10重量％PVOH的水溶液(selvol 540)和5g25重量％硅酸钠的水溶液。然后将pH重新调节至4，并用顶置式混合器将体系在室温处以200rpm搅拌20小时。

根据上述实施例3、表3、组合物1中提供的制剂，以提供等量的香料的水平将从实施例10-1和10-2以及比较例10-1和10-2获得的胶囊浆料分别提供给液体织物增强剂(“LFE”)的样品。将所得产物在35℃处储存一周。在储存期结束时，使用顶空分析来分析每种产品组合物的样品从胶囊中的香料渗漏。数据以百分比报告，通过将顶部空间中发现的各香料原料的量与最初提供给胶囊的量进行比较来确定。结果提供在表10中。图5示出了渗漏结果的图。

表10.

/>

如表10中所示的结果所指示，重要的是使用如本公开中所述的第一壳部件(包括式(I)的正确前体)与第二壳部件组合，以便获得所测试的PRM的低渗漏和均匀渗漏两者。

实施例11.示例性织物清新剂喷雾制剂

用于织物清新剂喷雾组合物的示例性制剂提供于表11中。表11中提供的液体组合物可以包装在本文公开的任何喷雾器中。可将组合物喷涂到目标织物上。

表11.

¹魔芋胶水性溶液(

XP 3464,FMC Corporation,Philadelphia,PA)；1％活性物质

²黄原胶水性溶液；1％活性物质

³如本公开内容中所公开的具有第一部件和第二壳部件的基于二氧化硅的香料胶囊；参见例如实施例2的胶囊。

⁴KemEcal 142PG,100％,Kemira Chemicals,Inc.,Atlanta,BA

⁵二乙二醇，99.6％(100％),Indorama Ventures LLC,Pasadena,TX

⁶聚环氧烷甲基硅氧烷共聚物，60-100％(100％),Momentive^TM，

⁷羟丙基β环糊精(CD)浆料-Cavasol W7 HP TL,40％,Wacker Biosolutions,Munchen,Germany

⁸ 乙醇-SDA40B/190PF/DNB TBA/137600,94.3％,Equistar Chemicals,LP,Houston,TX

⁹Koralone^TMB-119防腐剂，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，19％,The Dow ChemicalCompany,Philadelphia,PA

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种液体织物护理组合物，所述液体织物护理组合物包含：

织物处理助剂，

其中所述织物处理助剂选自由以下组成的组：调理活性物质、表面活性剂或它们的混合物，

其中，如果存在，所述调理活性物质选自由以下组成的组：烷基季铵化合物(“烷基季铵”)、烷基酯季铵化合物(“烷基酯季铵”)以及它们的混合物，并且

其中，如果存在，所述表面活性剂选自由以下组成的组：

阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性的表面活性剂以及它们的混合物；和

胶囊群体，

所述胶囊包括核和包围所述核的壳，

其中所述核包含香料原料，

其中所述壳包括：

包括缩合层和纳米颗粒层的基本上无机的第一壳部件，

其中所述缩合层包含前体的缩合产物，

其中所述纳米颗粒层包含无机纳米颗粒，并且

其中所述缩合层设置在所述核和所述纳米颗粒层之间；

包围所述第一壳部件的无机第二壳部件，其中所述第二壳部件包围所述纳米颗粒层；

其中所述前体包含至少一种选自由式(I)、式(II)以及它们的混合物组成的组的化合物；

其中式(I)为(M^vO_zY_n)_w，

其中式(II)为(M^vO_zY_nR¹ _p)_w，

其中对于式(I)、式(II)或它们的混合物：

每个M独立地选自由硅、钛和铝组成的组，

v为M的化合价数并且为3或4，

z为0.5至1.6，

每个Y独立地选自-OH、-OR²、卤素、

-NH₂、-NHR²、-N(R²)₂和/>

其中R²为C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基或5-12元杂芳基，其中所述杂芳基包含1至3个选自O、N和S的环杂原子，

其中R³为H、C₁至C₂₀烷基、C₁至C₂₀亚烷基、C₆至C₂₂芳基或5-12元杂芳基，其中所述杂芳基包含1至3个选自O、N和S的环杂原子，

w为2至2000；

其中对于式(I)，

n为0.7至(v-1)；并且

其中对于式(II)，

n为0至(v-1)；

每个R¹独立地选自由以下组成的组：C₁至C₃₀烷基；C₁至C₃₀亚烷基；被选自由卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、-CO₂H、-C(O)-烷基、-C(O)O-芳基和-

C(O)O-杂芳基组成的组的成员取代的C₁至C₃₀烷基；被选自由卤素、-OCF₃、-NO₂、-CN、-NC、-OH、-OCN、

-NCO、烷氧基、环氧基、氨基、巯基、丙烯酰基、-C(O)OH、-C(O)O-烷基、-C(O)O-芳基和-C(O)O-杂芳基组成的组的成员取代的C₁至C₃₀亚烷基；并且

p为大于零且至多为pmax的数，

其中pmax＝60/[9*Mw(R¹)+8]，

其中Mw(R¹)为R¹基团的分子量。

2.根据权利要求1所述的液体织物护理组合物，其中所述前体包含至少一种根据式(I)的化合物，

优选地，其中所述前体不含根据式(II)的化合物。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的液体织物护理组合物，其中所述前体包含至少一种根据式(II)的化合物。

4.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述胶囊群体的特征在于以下中的一者或多者：

(a)10μm至200μm，优选地10μm至190μm的平均体积加权胶囊直径；

(b)170nm至1000nm的平均壳厚度；

(c)50:50至99:1，优选地60:40至99:1，更优选地70:30至98:2，甚至更优选地80:20至96:4的体积核/壳比；

(d)所述第一壳部件包含按所述第一壳部件的重量计不超过5重量％，优选地不超过2重量％，更优选地0重量％的有机物含量，或

(e)它们的混合物。

5.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中式(I)、式(II)或两者的所述化合物的特征在于以下中的一者或多者：

(a)700Da至30,000Da的聚苯乙烯当量重均分子量(Mw)；

(b)0.2至0.6的支化度；

(c)1至20的分子量多分散指数；或

(d)它们的混合物。

6.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中对于式(I)、式(II)或两者，M为硅。

7.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中对于式(I)、式(II)、或两者，Y为OR，其中R选自甲基基团、乙基基团、丙基基团或丁基基团，优选地乙基基团。

8.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述第二壳部件包含选自由碳酸钙、二氧化硅以及它们的组合组成的组的材料。

9.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述第一壳部件的所述无机纳米颗粒包括金属纳米颗粒、矿物纳米颗粒、金属氧化物纳米颗粒或半金属氧化物纳米颗粒中的至少一者，

优选地，其中所述无机纳米颗粒包含一种或多种选自由SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃、Fe₃O₄、CaCO₃、粘土、银、金或铜组成的组的材料，

更优选地，其中所述无机纳米颗粒包含一种或多种选自由SiO₂、CaCO₃、Al₂O₃和粘土组成的组的材料。

10.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述无机第二壳部件包含SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CaCO₃、Ca₂SiO₄、Fe₂O₃、Fe₃O₄、铁、银、镍、金、铜或粘土中的至少一者，

优选地SiO₂或CaCO₃中的至少一者，

更优选地SiO₂。

11.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物包含按所述组合物的重量计5％至99.5％的水，按所述组合物的重量计优选地50％至99.5％，更优选地60％至95％，甚至更优选地75％至90％的水。

12.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述织物处理助剂包括所述调理活性物质，

优选地，其中所述调理活性物质以按所述组合物的重量计1％至35％的水平存在。

13.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述织物处理助剂包括表面活性剂，

优选地，其中所述表面活性剂以按所述组合物的重量计1％至50％，更优选地5％至45％，甚至更优选地10％至40％的水平存在。

14.根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物，其中所述液体织物护理组合物还包含结构剂。

15.一种用于处理表面，优选地织物的方法，其中所述方法包括以下步骤：

任选地在水的存在下使所述表面与根据任一前述权利要求所述的液体织物护理组合物接触。

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