MX2012005887A - Metodo para producir (met) acrilatos de mezclas de alcohol de 17 atomos de carbono. - Google Patents

Metodo para producir (met) acrilatos de mezclas de alcohol de 17 atomos de carbono.

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Abstract

La invención se refiere a un método para producir (met) acrilatos de mezclas de alcohol de C17, por medio de la conversión de ácido (met)acrílico con una mezcla de alcohol de C17 en presencia de por lo menos un catalizador ácido y por lo menos un inhibidor de polimerización y en presencia de un solvente que forma un azeótropo con agua, en el cual la esterificación se realiza en un reactor que tiene un evaporador de circulación, el azeótropo se destila y se condensa, el condensado se degrado en una fase acuosa y una fase orgánica, en donde la mezcla de alcohol de C17, comprende un nivel de ramificación promedio (índice iso) de 2.8 a 3.7.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR (MET) ACRILATOS DE MEZCLAS DE ALCOHOL DE 17 ÁTOMOS DE CARBONO Descripción La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación intermitente de (met ) acrilatos de mezclas de alcohol de Ci7 por esterificación de ácido (met ) acrilico con mezclas de alcohol de Ci7 'que tienen un grado de ramificación medio (índice iso) de 2.8 a 3.7.
En este documento, el término "ácido (met ) acrilico" es una notación abreviada para ácido metacrílico y/o ácido acrilico, éster (met ) acrilico es una notación abreviada para éster metacrílico y/o éster acrilico, y (met ) acrilato es una notación abreviada para metacrilato y/o acrilato.
Los polímeros o copolímeros preparados sobre la base de (met ) acrilatos de mezclas de alcohol de Ci7 son de gran importancia económica en forma dé dispersiones poliméricas. Encuentran uso, por ejemplo, como adhesivos, pinturas o textiles, auxiliares para piel y fabricación de papel .
La preparación de (met ) acrilatos relativamente altamente alquilados por esterificación catalizada por ácido de ácido (met ) acrilico con monoalcoholes de C8-C20 es ya conocida y se describe, por ejemplo, en los documentos WO 2002/050014 Al y WO 2002/050015 Al.
La especificación publicada alemana DE' 2 317 226 Al describe un procedimiento para preparar ésteres (met ) acrilicos a partir de una mezcla de alcoholes de Cio-Cie por transesterificación catalizada por titanio de ácido (met ) acrilico . De conformidad con esto, la esterificación se efectúa en presencia de una combinación de 2,6-di-ter-butilparacresol (TBC) y carbón adsorbente como inhibidores de polimerización. El alcóxido de titanio usado como el catalizador es hidrolizado a la temperatura elevada y filtrado junto con el carbón.
La especificación publicada japonesa JP 11-80082 A describe la esterificación de ácido (met ) acrilico con alcohol de C8-C22 en presencia de catalizadores ácidos, por ejemplo, ácido p-toluensulfónico y ácido metansulfónico .
La transesterificación de metacrilato de metilo con alcoholes de C3-C20 de cadena larga se describe en la especificación publicada japonesa JP 05 070404. De conformidad con esto, esta transesterificación se efectúa en presencia de óxido o hidróxido de potasio, óxido o hidróxido de magnesio u óxido o hidróxido de sodio como el catalizador.
Además, se ha descrito la esterificación de ácido (met ) acrilico con alcoholes grasos de C8-C22 saturados o insaturados de cadena recta, en donde los alcoholes grasos de cadena larga son purificados antes de la esterificación por destilación sobre boronato de sodio.
Ninguno de los documentos citados describe explícitamente la preparación de (met) acrilatos de alcoholes de C17. Muy particularmente, no se describe el uso de una mezcla de alcohol de que tiene un grado de ramificación medio de 2.8 a 3.7. El grado de ramificación de la mezcla de alcohol de Ci7 y consecuentemente también de los ésteres (met ) acrílico resultantes es.de importancia particular para el uso de los ésteres (met ) acrílieos como monómeros' y comonómeros para la preparación de (co) polímeros de diferentes aplicaciones industriales, ya que los monómeros y comonómeros que no tienen un grado de ramificación demasiado alto preferiblemente se deberían usar. Más bien, los documentos antes mencionados se refieren esencialmente a la síntesis de (met ) acrilatos de alquilo de Ci6, Ci8 y C2o- Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer un procedimiento para preparar (met ) acrilatos de mezclas de alcohol de C17 que no tienen un grado de ramificación medio demasiado alto, que cuando los met ( acrilatos ) se obtienen a partir de mezclas de alcohol de Ci7 en altos rendimientos y en altas purezas. Más aún, se deben obtener productos con números de color bajos.
El objeto se logra mediante un procedimiento para preparar (met ) acrilatos de mezclas de alcohol de Ci7 haciendo reaccionar ácido (met ) acrílico con una mezcla de alcohol de C17 en presencia de por lo menos un catalizador ácido y por lo menos un inhibidor de polimerización y en presencia de un solvente que, con agua, forma un azeótropo en donde la esterificación se realiza en un reactor con un evaporador de circulación, el azeótropo es destilado y condensado, y el condensado se divide en una fase acuosa y¦ una fase orgánica, y en donde la mezcla de alcohol de Ci7 tiene un grado de ramificación medio (índice iso) de 2.8 a 3.7.
En el procedimiento de conformidad con la invención, se usan mezclas de alcohol de Ci que tienen un grado de ramificación medio (índice iso) de 2.8 a 3.7. Las mezclas de alcohol de Ci7 preferiblemente tienen un grado de ramificación medio de 2.9 a 3.6, preferiblemente 3.01 a 3.5 y especialmente de 3.05 a 3.4. Las mezclas de alcohol' de Cn muy preferiblemente tienen un grado de ramificación medio en la región de aproximadamente 3.1.
El grado de ramificación medio de la mezcla de alcohol de Cn y consecuentemente también de los ésteres (met ) acrílieos resultantes es esencial para la invención ya que un grado de ramificación no demasiado alto es importante para el uso de estos ésteres (met ) acrílieos como monómeros y comonómeros para la preparación de (co) polímeros de varias aplicaciones industriales.
En el contexto de la invención, el grado de ramificación se define como el número de grupos metilo en una molécula del alcohol menos 1. El grado de ramificación medio es la media estadística de los grados de ramificación de las moléculas de una muestra. El grado de ramificación medio se puede determinar por espectroscopia de 1H RMN como sigue: para este fin, una muestra del alcohol o mezcla de alcohol es primero sometida a una derivación con isocianato de tricloroacetilo ' (TAI). Esto convierte los alcoholes a los ésteres carbámicos .
Las señales de los primeros alcoholes esterificados de esta manera están a d = 4.7 a 4.0 ppm, aquellos de alcoholes secundarios esterificados (en donde están presentes) a aproximadamente 5 ppm y el agua presente en la muestra reacciona con TAI para dar el ácido carbámico. Todos los protones de metilo, metileno y metino están en el intervalo de 2.4 a 0.4 ppm. Las señales < 1 ppm son asignadas a los grupos metilo. Del espectro así obtenido, es posible calcular un grado de ramificación medio (índice iso) como sigue : índice iso = ( (F (CH3) /3) / (F(CH2-OH) /2) ) -1 en donde F(CH3) es el área de señal correspondiente a los protones de metilo y F(CH2-OH) es el área de señal de los protones de metileno en el grupo CH2-OH.
La mezcla de alcohol de Ci7 preferiblemente tiene un contenido de alcoholes que tienen 17 átomos de carbono de por lo menos 95% en peso, muy preferiblemente de por lo menos 98% en peso, especialmente por lo menos 99% en peso, con base en el peso total de la mezcla de alcohol de Ci7. La mezcla de alcohol de Cn es especialmente una que consiste esencialmente (es decir, a un grado de más de 99.5 en peso, especialmente a un grado de más de 99.9% en peso) de alcoholes que tienen 17 átomos de carbono.
Para la preparación de dichas mezclas de alcohol de C17, se hace referencia aquí a la especificación publicada WO 2009/124979 Al y la literatura citada en la misma.
Lo que es ventajoso acerca de las mezclas de alcoholes C17 anteriormente descritas es que tienen una pureza alta de por lo menos 95% en peso y un grado de ramificación medio de 2.8 a 3.7. EL procedimiento de conformidad con la invención para preparar ésteres (met) acrilicos por lo tanto también la (met ) acrilatos de alquilo de C17 con alta pureza. Los (met ) acrilatos de alquilo de C17 obtenibles comercialmente hasta la fecha son típicamente mezclas de (met ) acrilatos de alquilo de Ci6 y Ci8. Como resultado, las relaciones de mezclado e isómeros en diferentes lotes pueden ser diferentes. Hasta la fecha, este puede tener un efecto adverso sobre las propiedades de los (co) polímeros resultantes.
Una característica particularmente ventajosa en este contexto es el punto de solidificación bajo de los ésteres (met ) acrilicos de mezclas de alcohol de C17 preparados por el procedimiento de conformidad con la invención. Debido a la alta pureza y al grado de ramificación constante, el punto de solidificación (a presión atmosférica) está por abajo de 0°C, preferiblemente por abajo de -20°C y muy preferiblemente por abajo de -40°C. Por el contrario, los (met ) acrilatos de alquilo de C17 anteriormente descritos obtenibles comercialmente hasta la fecha tienen un punto de solidificación (a presión atmosférica) de por arriba de 0°C.
El procedimiento de conformidad con la invención es ventajoso ya que se logra un alto grado de esterificación y se obtienen altos rendimientos. Además, no ocurre formación de polímero significativa en el curso de la esterificación o tratamiento, y el producto final es sustancialmente incoloro.
El agua formada en la esterificación que forma el azeótropo con el solvente, es descargada por medio de una o columna fijada al reactor y condensada.
El condensado obtenido (azeótropo) se divide en una fase acuosa, que es descargada y ventajosamente tratada (reextracción del ácido presente) y una fase de solvente, que es reciclada como reflujo en la columna y si es apropiado parcialmente en el reactor y/o evaporador, como se describe en los documentos DE 199 41 136 Al y DE 100 63 175 Al.
Una re-extracción del ácido (met ) acrílico presente preferiblemente se efectúa con el solvente usado como el extractor, por ejemplo con ciclohexano a una temperatura entre 10 y 40°C y una relación de fase acuosa a extractor de 1:5-30, preferiblemente 1:10-20. El ácido presente en el extractor preferiblemente puede ser conducido directamente hacia la esterificación .
Después de que ha terminado la esterificación, la mezcla de reacción caliente es enfriada rápidamente y si es apropiado diluida con solvente.
Subsiguientemente, el solvente es removido por destilación del éster objetivo.
El procedimiento de conformidad con la invención consiste esencialmente de las siguientes etapas: 1) Esterificación El aparato de esterificación consiste de un reactor con un evaporador de circulación y una columna de destilación fijada con un condensador y recipiente de separación de fase.
El reactor, por ejemplo, puede ser un reactor con boninas de calentamiento de camisa y/o de calentamiento interno. Se da preferencia al uso de un reactor con intercambiador de calor externo y circulación natural o forzada (usando una bomba) . En el caso de circulación natural, la corriente del ciclo se logra sin auxiliares mecánicos .
Los evaporadores de circulación adecuados son conocidos por los expertos en la técnica y se describen, por ejemplo, en R. Billet, Verdampfertechnik [Evaporator Technology] , HTB-Verlag, Bibliographisches Institut Mannheim, 1965, 53. Ejemplos de evaporadores de circulación son los intercambiadores de calor de paquetes de tubos, intercambiadores de calor de placas, etc.
Se apreciará que también es posible que una pluralidad de intercambiadores de calor esté presente en el sistema de circulación.
La columna de destilación es de un diseño conocido como tal y tiene los componentes internos de costumbre. Los componentes internos de la columna usados pueden ser en principio todos componentes internos comunes, por ejemplo, charolas, empaques estructurados y/o empaques aleatorios. Entre las charolas, se da preferencia a charolas de tapa de burbujas, charolas de tamiz, charolas de válvulas. Las charolas de Thormann y/o charolas de flujo dual; entre los empaques aleatorios, se da preferencia a aquellos que comprenden anillos, hélices, silletas o trenzas.
En general, de 5 a 20 placas teóricas son suficientes .
El condensador y recipiente de separación son de diseño convencional. Ácido (met) acrílico y la mezcla de alcohol de Ci7 generalmente se usan en cantidades equivalentes, pero también es posible usar una deficiencia o exceso de ácido (met ) acrílico .
Tanto el ácido (met ) acrilico como los ásteres (met ) acrilicos son compuestos polimerizables . Por lo tanto, la inhibición suficiente de polimerización debe ya ser asegurada en el paso de esterificación de procedimiento. Los inhibidores de polimerización adecuados se describen más adelante. Entre los estabilizadores mencionados ahí, especialmente el cloruro de cobre (II) es adecuado para la esterificación .
Se da preferencia a establecer un exceso de ácido (met ) acrilico por grupo hidroxilo (equivalente) para que sea esterificado de 5-100% molar, preferiblemente 5-50%. molar y muy preferiblemente 5-10% molar.
La catálisis por esterificación útil incluye los ácidos minerales y ácidos sulfónicos de costumbre, preferiblemente ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácidos alquilsulfónicos (v.gr., ácido metansulfónico, ácido trifluorometansulfónico) y ácidos arilsulfónicos (v.gr., ácido bencen-, p-toluen-, o dodecilbencensulfónico) o mezclas de los mismos, pero los intercambiadores de iones ácidos o zeolitas también son concebibles.
Se da preferencia particular a ácido sulfúrico, ácido metansulfónico y ácido p-toluensulfónico, o mezclas de los mismos..
Se usan generalmente en una cantidad de 0.1-5% en peso, con base en la mezcla de esterificación, preferiblemente 0.5-5% en peso y muy preferiblemente 1-4% en peso .
Si se requiere, el catalizador de esterificación puede ser removido de la mezcla de reacción con la ayuda de un intercambiador de iones. El intercambiador de iones se puede añadir directamente a la mezcla de reacción y después filtrar y la mezcla de reacción se puede pasar a través de un lecho de intercambiador de iones.
Se da preferencia ' a dejar el catalizador de esterificación en la mezcla de reacción.
Solventes adecuados para remoción azeotrópica del agua de reacción son en particular hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos o mezclas de los mismos.
Se da preferencia a utilizar n-pentano, n-héxano, n-heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno o xileno. Se da preferencia particular a ciclohexano, metilciclohexano y tolueno.
La cantidad usada es, por ejemplo, 10-200% en peso, preferiblemente 20-100% en peso, muy preferiblemente 30-100% en peso basado en la suma de ácido (met ) acrilico y mezcla de alcohol de C17.
La temperatura de reacción es generalmente 60-140°C, preferiblemente de 70-110°C, muy preferiblemente 75-100°C. La temperatura de partida es generalmente por abajo de 100°C, preferiblemente por abajo de 90°C y muy preferiblemente por abajo de 80°C. En general, la temperatura final de la esterificación es 5-30°C más alta que la temperatura de partida. La temperatura de la esterificación, se puede determinar y controlar al variar la concentración de solvente en la mezcla de reacción, como se describe en los documentos DE 199 41 136 Al y DE 100 63 175 Al.
La esterificación se puede llevar a cabo a presión ambiente o bien a presión elevada o presión reducida; se da preferencia a trabajar a presión estándar.
El tiempo de reacción es generalmente de 30 minutos a 10 horas, preferiblemente 1-6 horas y muy preferiblemente 2-4 horas.
El ácido (met ) acrilico y reactivos de mezcla de alcohol de Cn, y también los otros componentes tales como solventes, inhibidor de polimerización (mezcla) y catalizador, se pueden añadir según se desee.
En una modalidad preferida, solvente y la mezcla de alcohol de Cn son inicialmente cargados en el reactor por lo menos parcialmente, preferiblemente en forma completa y calentados. Tan pronto como la circulación está en operación, los componentes restantes ácido (met ) acrilico, inhibidor de polimerización (mezcla) y catalizador pueden ser dosificados juntos o separados uno de otro. La adición medida es efectuada generalmente dentro de 0.5-5 horas, continuamente o en porciones.
El ácido (met ) acrílico adecuado no es restringido y, en el caso de ácido (met ) acrilico crudo, puede comprender, por ejemplo, los siguientes componentes: ácido (met ) acrilico 90-99.9% en peso ácido acético 0.05-3% en peso ácido propiónico 0.01-1 en% en peso ácido diacrilico 0.01-5% en peso agua 0.05-5% en peso aldehidos 0.01-0.3% en peso inhibidores 0.01-0.1% en peso ácido/anhidrido maleico 0.001-0.5% en peso El ácido (met ) acrilico crudo usado es generalmente estabilizado con 100-600 ppm, preferiblemente con 200-500 ppm de uno de los inhibidores de polimerización mencionados más adelante, preferiblemente fenotiazina o éter monometilico de hidroquinona, u otros estabilizadores que permiten la estabilización comparable.
Se apreciará que también es posible usar ácido (met ) acrilico glacial con, por ejemplo la siguiente pureza: ácido (met ) acrilico 99.7-99.9% en peso ácido acético 50-1000 ppm en peso ácido propiónico 10-500 ppm en peso ácido diacrilico 10-500 ppm en peso agua 50-1000 ppm en peso aldehidos 1-500 ppm en peso inhibidores 1-300 ppm en peso ácido/anhídrido maleico 1-200 ppm en peso El ácido (met) acrilico glacial usado es generalmente estabilizado con 100-400 ppm, preferiblemente con 200-300 ppm, de uno de los inhibidores de polimerización mencionados más adelante, preferiblemente fenotiazina o éter monometilico de hidroquinona, u otros estabilizadores que permiten estabilización comparable.
El agua formada en la reacción es removida de la mezcla de reacción continuamente como un azeótropo con el solvente por columna unida al reactor y condensada, y el condensado se divide en una fase de agua y una fase orgánica.
La fase acuosa del condensado, que generalmente comprende 0.1-10% en peso de ácido (met ) acrilico es removida y desechada. Ventajosamente, el ácido (met ) acrilico presente en la misma se puede extraer con un extractor, por ejemplo con ciclohexano, a* una temperatura entre 10 y 40°C y una relación de fase acuosa a extractor de 1:5-30, preferiblemente 1:10-20, y reciclada en la esterificación .
La fase orgánica puede ser reciclada completamente o parcialmente como reflujo dentro de la columna y cualquier exceso restante puede ser reciclado en el reactor. Una porción de esta fase, en el caso de usar circulación natural, si es apropiado, puede ser introducida al intercambiador de calor del sistema de circulación del reactor para promover la circulación natural, preferiblemente por lo menos 10% en peso de la fase orgánica, muy preferiblemente por lo menos 15% en peso y muy preferiblemente por lo menos 20% en peso.
Una variante ventajosa consiste en hacer pasar fases orgánica (fases de solvente) hacia un recipiente de depósito y sacar de este recipiente la cantidad de solvente requerida en cada caso para mantener el reflujo, para introducción en el evaporador de circulación, y como el solvente para reacción y extracción.
Para promover adicionalmente la circulación, es posible hacer pasar un gas inerte, preferiblemente un gas oxigenado, muy preferiblemente aire o una mezcla de aire y nitrógeno (aire liviano) hacia el sistema de circulación, por ejemplo en cantidades de 0.1-1 m3/m3h, preferiblemente 0.2-0.8 m3/m3h y muy preferiblemente 0.3-0.7 m3/m3h, con base en el volumen de · la mezcla de reacción.
El curso de la esterificación puede ser monitoreado al monitorear la cantidad de agua desechada y/o la disminución en la concentración de ácido (met ) acrilico en el reactor.
La reacción puede ser terminada, por ejemplo, tan pronto como 90% de la cantidad teóricamente esperada de agua haya sido desechada por el solvente, preferiblemente por lo menos 95% y muy preferiblemente por lo menos 98%.
Después de que la esterificación ha terminado, la mezcla de reacción es enfriada rápidamente a una temperatura de 10 a 30 °C de una manera acostumbrada, y si es apropiado una concentración de éster objetivo de 60-80% es establecida mediante la adición de solvente. 2) Lavado preliminar y neutralización La mezcla de reacción, si es apropiado, se trata en un aparato de lavado con agua o un 5-30% en peso, preferiblemente 5-20% en peso, muy preferiblemente 5-15% en peso, de solución de cloruro de sodio, solución de cloruro de potasio, solución de cloruro de amonio, solución de sulfato de sodio o solución de sulfato de aluminio, preferiblemente solución de cloruro de sodio.
La relación de mezcla de reacción : liquido de lavado es generalmente 1:0.1-1, preferiblemente 1:0.2-0.8, muy preferiblemente 1: 0.3-0.7.
El lavado se puede llevar a cabo, por ejemplo, en un recipiente agitado o en otro aparato convencional, por ejemplo en una columna o un aparato mezclador-sedimentador.
En términos de tecnología de proceso, para un lavado en el proceso de conformidad con la invención, es posible usar todos los procesos de extracción, aparato.s de extracción, procesos de lavado y aparatos de lavado conocidos como tales, por ejemplo, aquellos que se describen en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, sexta edición, 1999 versión electrónica, capitulo: extracción liquido-liquido-aparato. Por ejemplo, puede ser extracciones de una sola etapa o etapas múltiples, preferiblemente de una sola etapa, y también aquellas de modo en dirección de' la corriente o de contracorriente.
El lavado preliminar se usa preferiblemente cuando (algunos de) los inhibidores usados son sal de metal, preferiblemente cobre o sales de cobre.
La fase orgánica del lavado preliminar, que aún comprende pequeñas cantidades de catalizador y la mayor parte de exceso de ácido ( et ) acrílico, es neutralizado con un 5-25% en peso, preferiblemente 5-20% en peso, muy preferiblemente 5-15% en peso, de solución acuosa de una base, por ejemplo solución de hidróxido de sodio, solución de hidróxido de potasio, bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de potasio, hidróxido de calcio, amonio acuoso o carbonato de potasio, a cada uno de los cuales si es apropiado se puede añadir, 5-15% en peso de cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de amonio o sulfato de amonio, preferiblemente neutralizado con solución de hidróxido de sodio o solución de hidróxido de sodio/cloruro de sodio.
La base se añade de tal manera que la temperatura en el aparato no aumente por arriba de 35°C, y es preferiblemente entre 20 y 35°C y el pH es 10-14. El calor de neutralización es removido, si es apropiado, enfriando el recipiente con la ayuda de boninas de enfriamiento internas o por medio de enfriamiento con camisa.
La relación de mezcla de reacción : liquido de neutralización es generalmente de 1:0.1-1, preferiblemente 1:0.2-0.8, muy preferiblemente 1:0.3-0.7.
Con respecto al aparato, lo mismo se aplica como se indicó anteriormente.
Opcionalmente, para remover trazas de base o sal de la mezcla de reacción neutralizada, puede ser ventajoso un lavado subsiguiente, que se puede llevar a cabo análogamente al lavado preliminar. 3) Destilación de solvente La mezcla de reacción lavada se mezcla con una cantidad de estabilizador de almacenamiento, preferiblemente éter monometilico de hidroquinona, que después de la remoción del solvente, 100-500 ppm, preferiblemente 200-500 ppm y muy preferiblemente 200-400 ppm del mismo están presentes en el éster objetivo.
La mayor parte del solvente es removida por destilación, por ejemplo, en un tanque de agitación con boninas de calentamiento con camisa y/o calentamiento interno bajo presión reducida, por ejemplo a 20-700 mbar, preferiblemente de 30-500 mbar y muy preferiblemente de 50-150 mbar, y a una temperatura de 40-80°C.
Se apreciará que la destilación también se puede efectuar en un evaporador de película en caída o de película delgada. Para- este fin, la mezcla de reacción, preferiblemente en forma repetida en circulación, bajo presión reducida, es conducida a través del aparato, por ejemplo a 20-700 mbar, preferiblemente de 30-500 mbar, muy preferiblemente 50-150 mbar y una temperatura de 40-80°C.
Ventajosamente, un gas inerte, preferiblemente un gas oxigenado, muy preferiblemente aire o una mezcla de aire y nitrógeno (aire liviano) puede ser introducido en el aparato de destilación, por ejemplo 0.1-1 m3/m3h, preferiblemente de 0.2 - 0.8 m3/m3h y muy preferiblemente 0.3-0.7 m3/m3h, con base en el volumen de la mezcla de reacción.
El contenido del solvente residual en el residuo después de la destilación es generalmente por debajo de 5% en peso, preferiblemente 0.5-5% en peso.
El solvente removido es condensado y preferiblemente reutilizado. Ácido (met ) acrílico y ésteres (met ) acrílicos de mezclas de alcohol de Ci7 son compuestos polimerizables . Por lo tanto, la inhibición suficiente de polimerización debe ser asegurada en todos los pasos del proceso. La polimerización no deseada es un peligro de seguridad debido a la gran cantidad de calor liberada.
Por lo tanto, en el procedimiento de conformidad con la invención, tanto la reacción de esterificación como las separaciones térmicas preferiblemente se llevan a cabo en presencia de cantidades de costumbre de inhibidores de polimerización conocidos como tales. En general, con base en monómeros a, ß-monoetilénicamente insaturados, por sustancia individual, de 1 a 10000 ppm, preferiblemente de 10 a 5000 ppm, muy preferiblemente de 30 a 2500 ppm y especialmente de 50 a 1500 ppm, de un estabilizador se usan.
Los estabilizadores adecuados, pueden ser, por ejemplo, N-óxidos (radicales nitroxilo o N-oxilo, es decir, compuestos que tienen por lo menos un grupo > N-O) , por ejemplo -N-oxilo de 4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, N-oxilo de 4-???-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, N-oxilo de 4-acetoxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, N-oxilo de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, sebacato de bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , fosfito de 4,4',4"-tris (2,2,6,6-tetrametilpiperidin N-oxilo) o N-oxilo de 3-oxo-2 , 2 , 5 , 5-tetrametil-pirrolidin-N-oxilo; fenoles monohidricos o polihidricos que pueden tener uno o más grupos alquilo, por ejemplo alquil-fenoles, por ejemplo o-, m- o p-cresol (metilfenol ) , 2-ter-butilfenol , 4-ter-butilfenol, 2,4-di-ter-butilfenol, 2-metil-4-ter-butilfenol, 2-ter-butil-4-metilfenol, 2, 6-ter-butil-4-metilfenol, 4-ter-butil-2 , 6-dimetilfenol o 6-ter-butil-2, 4-dimetilfenol; quinonas, por ejemplo hidroquinona, éter monometilico de hidroquinona, 2-metilhidroquinona o 2 , 5-di-ter-butilhidroquinona; hidroxifenoles, por ejemplo pirocatecol (1,2-dihidroxibenceno) o benzoquinona ; aminofenoles, por ejemplo p-aminofenol; nitrosofenoles, por ejemplo p-nitrosofenol; alcoxifenoles, por ejemplo 2-metoxifenol (guaiacol, éter monometilico de pirocatecol), 2-etoxifenol , 2-isopropoxifenol , 4-metoxifenol (éter monometilico de hidroquinona), mono- o di-ter-butil-4-metoxifenol ; tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol y 2 , 3-dihidro-2 , 2-dimetil-7-hidroxibenzofurano (2 , 2-dimetil-7-hidroxicoumarán) , aminas aromáticas, por ejemplo N, N-difenilamina o N-nitrosodifenilamina; fenilendiaminas por ejemplo ?,?'-dialquil-p-fenilendiamina, en donde los radicales alquilo pueden ser los mismos o diferentes y cada uno consiste independientemente de 1 a 4 átomos de carbono y pueden ser de cadena recta o ramificada, por ejemplo N, N' -dimetil-p-fenilendiamina o N, N' -dietil-p-fenilendiamina, hidroxilaminas , por ejemplo N, N-dietilhidroxilamina, iminas, por ejemplo metietilimina o violeta de metileno, sulfonamidas, por ejemplo N-metil-4-toluensulfonamida o N-ter-butil-4-toluensulfonamida, oximas tales como aldoximas, cetoximas o amidoximas, por ejemplo dietilcetoxima , metiloetilcetoxima o saliciladoxima, compuestos de fósforo, por ejemplo trifenilfosfina, trifenilfosfito, trietilfosfito, ácido hidrofosforoso o ésteres alquilicos de ácidos fosforosos; compuestos de azufre, por ejemplo sulfuro de difenilo o fenotiazina; sales de metal tales como cobre o manganeso, cerio, níquel, sales de cromo, por ejemplo cloruros, sulfatos, salicilatos, tosilatos, acrilatos o acetatos, por ejemplo acetato de cobre, cloruro de cobre (II), salicilato de cobre, acetato de cerio(III) o etilhexanoato de cerio(III), o mezclas de los mismos.
El inhibidor (mezcla) de polimerización usado es preferiblemente por lo menos un compuesto del grupo de hidroquinona, éter monometílico de hidroquinona, fenotiazina, N-oxilo de 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, -N-oxilo de 4-oxo-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, sebacato de bis(l-oxilo-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , 2-ter-butilfenol, 4-ter-butilfenol, 2, -di-ter-butilfenol, 2-ter-butil-4-metilfenol, 6-ter-butil-2 , -dimetilfenol , 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-metil-4-ter-butilfenol , ácido hipofosforoso, acetato de cobre, cloruro de cobre(II), salicilato de cobre y acetato de cerio(III).
Se da preferencia muy particular al uso de fenotiazina y/o éter monometílico de hidroquinona (MEHQ) como el inhibidor de polimerización.
Se da preferencia al uso de inhibidor de polimerización (mezcla) en forma de una solución acuosa.
Para soportar adicionalmente la estabilización, puede estar presente un gas oxigenado, preferiblemente aire o una mezcla de aire y nitrógeno (aire liviano) .
En el paso de esterificación del procedimiento, el gas oxigenado es preferiblemente medido en la región inferior de la columna y/o dentro de un evaporador de circulación.
Los (met ) acrilatos, preparados de conformidad con la invención, de mezclas de alcohol de Ci7 encuentran uso, por ejemplo, como monómeros o comonomeros en la preparación de dispersiones que se usan, entre otros, como adhesivos, pinturas o textiles, auxiliares de piel o fabricación de papel .
Además, los (met ) acrilatos de mezclas de alcohol de C17 preparadas por el procedimiento de conformidad con la invención pueden encontrar uso como comonomeros en polímeros, que a su vez se usan como un aditivo para aceites combustibles y lubricantes y especialmente como mej orador de flujo en frío en aceites combustibles. Dicho uso se describe, por ejemplo, en la solicitud europea EP 1 923 454 Al.
El ejemplo que sigue está diseñado para ilustrar las propiedades de la invención, pero sin restringirla.
A menos que se indique otra cosa, el por ciento siempre significa por ciento en peso y las partes siempre partes en peso.
Solicitud de patente provisional de E.U.A. No. 61/264,704, presentada el 27 de Noviembre de 2009, es incorporada en la presente solicitud de patente por referencia de literatura. Con respecto a las enseñanzas antes mencionadas, son posibles numerosas cambios y desviaciones de la presente invención. Por lo tanto, se puede suponer que la invención, dentro del alcance de las reivindicaciones anexas, se puede realizar de manera diferente . que la .manera descrita específicamente aquí.
Ejemplo En un aparto de esterificación, (matraz de 4 cuellos de 2 L con termómetro interno, condensador de reflujo y separador de agua) , se llevó a cabo la esterificación de ácido acrílico con mezcla de alcohol de Ci . Inicialmente se cargó con 800 mi de ciclohexano, 513 g (2.0 mol) de heptadecanol (grado de ramificación media de aproximadamente 3.0) y 3.0 mi de solución de estabilizador (1.25 g de éter monometílico de hidroquinona (MEHQ) y 3.25 g de ácido hipofosforoso disuelto en 37.5 g de agua), y 1.2 mi de solución de cloruro de cobre(II) al 20%, y 180.3 g (2.5 mol) de ácido acrílico (estabilizado con 200 ppm de MEHQ) se añadieron. La mezcla se calentó bajo una atmósfera de aire, y 9.6 mi de ácido metansulfónico 'al 98% se añadieron a una temperatura interna de 75°C. Después de hervir bajo reflujo durante 2 horas, en cuyo curso el agua fue removida continuamente, la solución de reacción se enfrió. 240 mi de solución de cloruro de sodio al 7.5% se añadieron a la solución clara resultante. 160 mi de solución de hidróxido de sodio al 12.5% se usaron para estabilizar un pH de 13. Después de la extracción por agitación, la fase de ciclohexano se removió y se lavó dos veces más con 240 mi cada vez con solución de cloruro de sodio al 7.5%, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se mezcló con 122 mg (200 ppm) de EHQ. Subsiguientemente, el solvente .se removió bajo presión reducida. Se obtuvo un liquido claro.
Se obtuvo acrilato de heptadecilo en un rendimiento de 552.4 g (89%) y una purezá de >95%, y con un número de color de APHA de 9.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para preparar (met ) acrilatos de-mezclas de alcohol de C17 por reacción de ácido (met ) acrilico con una mezcla de alcohol de Ci7 en presencia de por lo menos un catalizador ácido y de por lo menos un inhibidor de polimerización y en presencia de un solvente que, con el agua, forma un azeótropo en el cual la esterificación se realiza en un reactor con evaporador de circulación, el azeótropo se destila y se condensa, y el condensado se divide en una fase acuosa y una fase orgánica, en donde la mezcla de alcohol de Ci7 tiene un grado de ramificación medio (índice iso) de 2.8 a 3.7.
2. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, en donde la mezcla de alcohol de Ci7 tiene un grado de ramificación medio 2.9 a 3.6.
3. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en donde la mezcla de alcohol de Ci7 tiene un grado de ramificación medio de 3.01 a 3.5.
. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la mezcla de alcohol de Ci7 tiene un contenido de alcoholes que tienen 17 átomos de carbono de por lo menos 95% en peso.
5. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los catalizadores ácidos usados son ácidos minerales, ácidos sulfónicos o mezclas de los mismos.
6. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el inhibidor (mezcla) de polimerización usado es por lo menos un compuesto del grupo de hidroquinona, éter monometilico de hidroquinona, fenotiazina, ÍM-oxilo de 4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina , N-oxilo de 4-oxo-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, sebacato de bis ( l-oxilo-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , 2-ter-butilfenol, 4-ter-butilfenol, 2, 4-di-ter-butil-fenol, 2-ter-butil-4-metilfenol, 6-ter-butil-2 , -dimetilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-metil-4-ter-butilfenol, ácido hipofosforoso, acetato de cobre, cloruro de cobre (II), y salicilato de cobre y acetato de cerio ( III ) .
7. Un éster (met ) acrilico preparado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el punto de solidificación (a presión atmosférica) "de los ésteres (met ) acrilicos de mezclas de alcohol de C17 es por abajo de 0°C.
8. El uso de ésteres (met ) acrilico que se pueden obtener de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores como un monómeros o comonómeros en la preparación de dispersiones.
9. El uso de dispersiones preparadas de conformidad con la reivindicación 8, en donde las dispersiones se usan como adhesivos, pinturas, textiles, piel o auxiliares de fabricación de papel, o como un aditivo para aceites combustibles y lubricantes.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2573149A1 (en) * 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive films with a (meth)acrylic-based elastomeric material
IN2014CN02145A (es) * 2011-09-26 2015-05-29 3M Innovative Properties Co
DE102012218335A1 (de) 2011-10-11 2013-04-11 Basf Se Haftklebstoff, enthaltend Poly(meth)acrylat aus hochverzweigten C13- bis C21-Alky(meth)acrylaten
DE202012001122U1 (de) 2012-02-06 2012-04-26 Basf Se Klebstoffartikel, hergestellt mit einem aus (Meth)acrylsäureestern von C17- Alkoholgemischen aufgebautem Copolymer
DE102012201913A1 (de) * 2012-02-09 2013-08-14 Tesa Se Haftklebebänder auf Basis biobasierter Monomere
RU2509761C1 (ru) * 2012-12-19 2014-03-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) Способ получения высших алкил(мет)акрилатов для синтеза полимерных депрессорных присадок к парафинистым нефтям
US9505880B2 (en) * 2013-06-04 2016-11-29 Corning Incorporated Synthesis of polyfunctional polyol acrylates
DE202013005108U1 (de) 2013-06-06 2013-08-13 Basf Se Klebstoffartikel, hergestellt mit einem aus (Meth)acrylsäureestern von C16/C18-Alkoholgemischen aufgebautem Copolymer
DE202013008302U1 (de) 2013-09-20 2013-11-25 Basf Se Härtbare Beschichtung, hergestellt mit einem aus (Meth)acrylsäureestern von C16/C18-Alkoholgemischen aufgebauten Copolymer
DE102013219491A1 (de) 2013-09-27 2015-04-02 Tesa Se Reversible Haftklebemasse
DE102013219495A1 (de) 2013-09-27 2015-04-02 Tesa Se Haftklebemasse für niederenergetische oder raue Oberflächen
ES2620009T3 (es) * 2014-04-22 2017-06-27 Basf Se Composición lubricante que comprende un éster de una mezcla de alcoholes C17
DE202014007136U1 (de) 2014-09-08 2014-10-16 Basf Se Härtbare Zusammensetzung, hergestellt mit einem aus (Meth)acrylaten von C10-Alkoholgemischen aufgebauten Copolymer
DE202014007140U1 (de) 2014-09-08 2014-10-22 Basf Se Öl-basierte Bohrflüssigkeiten mit Copolymeren aus Styrol, (Meth)acrylaten von C10-Alkoholgemischen und (Meth)acrylsäure
US20160090348A1 (en) 2014-09-30 2016-03-31 Basf Se Preparation of c8-c24 alkyl (meth)acrylates
WO2016071052A1 (de) 2014-11-05 2016-05-12 Basf Se Verfahren zur herstellung von c8-c22-alkyl(meth)acrylaten
DE202015000813U1 (de) 2015-02-02 2015-02-25 Basf Se Öl-basierte Bohrflüssigkeit enthaltend Copolymere aus Styrol, (Meth)acrylaten von C17-Alkoholgemischen und (Meth)acrylsäure
DE202015000810U1 (de) 2015-02-02 2015-02-16 Basf Se Härtbare Zusammensetzung enthaltend (Meth)acrylate von C17-Alkoholgemischen
CN104945255B (zh) * 2015-02-03 2017-02-22 安庆飞凯高分子材料有限公司 一种甲基丙烯酸环己酯的制备方法
WO2016135191A1 (de) * 2015-02-26 2016-09-01 Basf Se Verfahren zur herstellung von isosorbiddi(meth)acrylat
DE202015007187U1 (de) 2015-10-16 2015-10-23 Basf Se Öl-basierte Bohrflüssigkeiten mit Copolymeren aus Styrol, (Met)acrylaten von Guerbet-Alkoholen und (Meth)acrylsäure
DE202015007186U1 (de) 2015-10-16 2015-10-23 Basf Se Klebstoffartikel, hergestellt mit einem Copolymer aus (Meth)acrylaten von Guerbet-Alkoholen und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren
DE202015007184U1 (de) 2015-10-16 2015-10-23 Basf Se Härtbare Zusammensetzung mit (Meth)acrylaten von Guerbet-Alkoholen
EP3192857A1 (en) 2016-01-13 2017-07-19 Basf Se Use of poly(meth)acrylate copolymers with branched c17 alkyl chains in lubricant oil compositions
DE202016000450U1 (de) 2016-01-26 2016-02-05 Basf Se Klebstoffe mit (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen
DE202016000451U1 (de) 2016-01-26 2016-02-05 Basf Se Öl-basierte Bohrflüssigkeiten mit Copolymeren aus Styrol, (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen und (Meth)acrylsäure
DE202016000452U1 (de) 2016-01-26 2016-02-05 Basf Se Härtbare Zusammensetzung enthaltend (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen
DE202016000764U1 (de) 2016-02-05 2016-02-16 Basf Se Alkyl(meth)acrylat-Polymere zur Hydrophobierung von Textilien
DE202017005943U1 (de) 2017-11-16 2018-01-10 Basf Se (Meth)acrylcopolymerdispersionen und ihre Verwendung als HASE-Verdicker
EP3983507A1 (en) 2019-06-14 2022-04-20 Basf Se A lubricant with a polyacrylate based on c13/15 cacrylate
KR20210006634A (ko) * 2019-07-09 2021-01-19 에스케이이노베이션 주식회사 윤활 조성물 및 이를 이용한 공중합체의 제조 방법

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2317226C3 (de) 1973-04-06 1980-10-30 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Alkylacrylaten bzw. -methacrylaten
JPS5547025B2 (es) * 1974-03-18 1980-11-27
GB2031083B (en) * 1978-09-26 1982-08-11 Lucas Industries Ltd Spreading disc brakes for vehicles
JPH0570404A (ja) 1991-09-13 1993-03-23 Chisso Corp 新規アクリレート
JPH1180082A (ja) 1997-09-10 1999-03-23 Kao Corp （メタ）アクリル酸高級アルキルエステルの製造法
DE19941136A1 (de) 1999-08-30 2001-03-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern
JP2001164280A (ja) * 1999-12-09 2001-06-19 Toho Chem Ind Co Ltd 潤滑油用添加剤及び潤滑油組成物
DE10063175A1 (de) 2000-12-18 2002-06-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von höheren (Meth)acrylsäureestern
DE10063176A1 (de) 2000-12-18 2002-06-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern
EP1345886A1 (de) * 2000-12-18 2003-09-24 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von höheren (meth)acrylsäureestern
US6927267B1 (en) * 2002-03-07 2005-08-09 Basf Ag High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
JP2005075673A (ja) * 2003-08-29 2005-03-24 Murata Mfg Co Ltd セラミックグリーンシート、積層型セラミック電子部品および積層型セラミック電子部品の製造方法
EP1923454A1 (de) 2006-11-17 2008-05-21 Basf Se Kaltfliessverbesserer
BRPI0908521A2 (pt) 2008-02-27 2015-09-29 Basf Se processo para preparar (met) acrilatos de misturas de álcool, e, usos de (met) acrilatos de misturas de álcool e de dispersões
WO2009124979A1 (de) 2008-04-10 2009-10-15 Basf Se C17-alkoholgemisch

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Publication number Publication date
KR101829473B1 (ko) 2018-02-14
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