MX2011002304A - Composicion polimerica y proceso para su produccion. - Google Patents

Abstract

El objetivo es proveer una composición polimérica que tiene una capacidad mejorada para dispersar el jabón de cal con respecto a la industria anterior en el caso de aplicaciones de detergente y procesos para la producción de este; un detergente de lavandería o una composición de limpieza que comprenden una composición polimérica que puede obtenerse al llevar a cabo una reacción de polimerización de un compuesto de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene grupos ácidos en presencia de un iniciador de polimerización; el compuesto de polioxialquileno tiene por lo menos uno de un grupo arilo con 8 o más átomos de carbono, grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de carbono y grupo alquenilo de 8 o más átomos de carbono, y grupo oxialquenilo, un contenido de una estructura de origen de oxialquenilo por mol del compuesto de polioxialquileno que está en el intervalo de 10-100 moles; una relación en peso de una estructura de origen del compuesto de polioxialquileno con respecto a la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos que está en el intervalo de 80:20 a 50:50 (siempre que no se incluya 80:20), y la composición contiene 0.3-20 partes en peso de por lo menos un compuesto seleccionado de los siguientes compuestos 1-3 por cada 100 partes en peso del monómero insaturado que contiene grupos ácidos.

Description

COMPOSICIÓN POLIMÉRICA Y PROCESO PARA SU PRODUCCIÓN CAMPO TÉCNICO Esta invención se refiere a una composición polimérica y al ' proceso para producirla.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Anteriormente, los detergentes usados para lavar la ropa, etc. ! se componían de aditivos detergentes (auxiliares detergentes), tales como ¡ zeolita, carboximetilcelulosa, polietilenglicol, etc., con el propósito de mejorar los efectos de lavado de los detergentes.

Asimismo, adicionalmente a los diversos aditivos detergentes descritos anteriormente, las composiciones detergentes han tenido en su composición polímeros como aditivos detergentes.

Por ejemplo, se ha descrito el uso como aditivo detergente para polímero de injerto soluble/dispersable en agua que tiene una cantidad constante de un componente injertado y grupo residual hidrófobo, que está unido al componente de injerto a través de una cadena de poliglicoléter de una longitud de cadena predeterminada (véase la referencia de patente 1 y 2).

Recientemente, los consumidores han aumentado su preocupación por los problemas del medio ambiente, y muchos consumidores han adoptado una nueva tendencia de ahorrar agua al realizar el lavado con agua usada que se usó previamente en una tina de baño de estilo japonés. Consecuentemente, ha cambiado el rendimiento requerido para los aditivos detergentes.

Específicamente, esta agua usada contiene componentes de jabón usados para la limpieza facial y corporal. La forma de componentes de jabón denominada jabón de cal que resulta de la unión con el calcio contenido en el agua de grifo, etc. y de la adherencia de esta sustancia a las fibras de la vestimenta lavada puede causar el amarilleamiento de las fibras o la generación de olores desagradables. Además, el depósito de este jabón de cal dentro de una lavadora es causa de problemas relacionados con la plomería, tales como obstrucciones, etc.

Anteriormente, se han propuesto diversos dispersantes del jabón de cal que han mostrado mejoras hasta cierto punto, pero aún no se ha obtenido ningún resultado completamente satisfactorio (referencia de patente 3-6).

Anteriormente, se ha usado un polímero de injerto preparado al llevar a cabo la polimerización de injerto de un compuesto de polioxialquileno con un monómero insaturado que contiene grupos ácidos. Por ejemplo, la referencia de patente 7 describe un copolímero de injerto que es adecuado para la fabricación de resinas de poliuretano y puede prepararse al llevar a cabo la polimerización de injerto en presencia de un iniciador especial de polimerización por radicales de tipo azo. Además, también se ha conocido como polímero de injerto conocido para aplicaciones como dispersante de agente de apresto usado para prevenir la absorción de tinta o manchas de tinta en papel, un polímero de injerto soluble en agua preparado al llevar a cabo la polimerización de injerto de un compuesto de polialquileno con un componente monomérico monoetilénicamente insaturado que contiene un monómero de ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado (véase la referencia de patente 8).

Lista de citas Literatura de patentes ¡ [PTL 1] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. Sho 59 (1984)-62614 [PTL 2] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. 2007-254679 [PTL 3] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. Hei 11 (1999)-511780 [PTL 4] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. 2002-201498 [PTL 5] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. 2002-201498 [PTL 6] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. Hei 1 (1989)-185398 [PTL 7] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. Sho 50 (1975)- 15894 [PTL 8] Publicación de patente japonesa (Kokai) núm. Hei 11 ! (1999)-279984 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Problema técnico A pesar de los diversos polímeros de injerto descritos anteriormente, el desarrollo de un aditivo detergente adecuado para las necesidades del consumidor actual, tal como se describió anteriormente, ha sido sumamente deseable.

Por consiguiente, el objetivo de esta invención es proveer una j composición polimérica que tiene una capacidad mejorada para dispersar el jabón de cal en el caso de aplicaciones de detergente, y el proceso para la producción de este.

Solución del problema Los inventores de esta invención estudiaron diligentemente para lograr el objetivo mencionado anteriormente. Consecuentemente, ; I descubrieron que si la polimerización de un compuesto de polioxialquileno y ! monómero que contiene grupos ácidos en una proporción específica se llevaba a cabo con un catalizador especial, la composición polimérica preparada mostraba una capacidad mejorada para dispersar el jabón de cal, y llegaron a la invención de la presente.

Específicamente, esta invención es una composición polimérica i que se caracteriza por ser una composición polimérica que puede obtenerse al llevar a cabo una reacción de polimerización de un compuesto de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene grupos ácidos en presencia de un iniciador de polimerización; el compuesto de polioxialquileno tiene por lo menos uno de un grupo arilo con 8 o más átomos de carbono, grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de carbono y grupo alquenilo de 8 o más átomos de carbono, y grupo oxialquileno, un contenido de una estructura de origen oxialquileno por mol del compuesto de polioxialquileno que está en el intervalo de 10-100 moles; una relación en peso de la estructura de origen del compuesto polioxialquileno con respecto a la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos que está en el intervalo de 80:20 a 50:50 (siempre que no se incluya 80:20), y la composición contiene 0.3-20 partes en peso de por lo menos un compuesto seleccionado de los siguientes compuestos 1-3 por cada 100 partes en peso del monómero insaturado que contiene grupos ácidos.

Compuesto 1 Compuesto 2 Compuesto 3 Efectos ventajosos de la invención La composición polimérica de esta invención exhibe una capacidad excelente para dispersar el jabón de cal. Por lo tanto, si la composición polimérica de esta invención se usa como aditivo detergente, es 5 posible inhibir cualquier adsorción de jabón de cal en las fibras en el momento del lavado. Por consiguiente, la composición polimérica de esta invención puede usarse adecuadamente como aditivo detergente.

I i j BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS I ! La figura 1 muestra los resultados de la evaluación de cualquier efecto sobre la velocidad del injerto cuando la polimerización de injerto del compuesto de polioxialquileno con una cantidad relativamente pequeña de ácido acrílico se llevó a cabo con diversos tipos de iniciadores de polimerización. 5 DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN A continuación se explica detalladamente esta invención.

La composición polimérica de esta invención es una composición polimérica preparada al llevar a cabo la reacción de polimerización de un compuesto de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene grupos ácidos en una proporción específica en presencia de un iniciador especial de polimerización.

Compuesto de polioxialquileno El compuesto de polioxialquileno de esta invención tiene por lo menos un grupo hidrófobo que puede seleccionarse de un grupo arilo con 8 o más átomos de carbono, grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de 5 carbono, y grupo alquenilo de 8 o más átomos de carbono y, además, un : grupo oxialquileno. El contenido de la estructura de origen oxialquileno (cantidad de moles de grupos oxialquileno adicionados) por mol del compuesto de polioxialquileno está en el intervalo de 10-100 moles.

Aunque no está especialmente restringido, los ejemplos 0 específicos del compuesto de polioxialquileno de esta invención tienen una estructura representada por la siguiente Fórmula (1).

R-(-X— Y— Z— OH)r Fórmula (1) i j 5 .

En la Fórmula (1) anterior, R es un grupo arilo con 8 o más átomos de carbono, grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de carbono o grupo alquenilo de 8 o más átomos de carbono. El grupo alquilo o alquenilo puede ser un grupo de cadena recta o ramificada. En este caso la cantidad 0 de átomos de carbono para R está convenientemente en el intervalo de 8-20, especialmente, 10-20, preferentemente, 11-18 y, óptimamente, 12-14. Si la cantidad de átomos de carbono para R es menor que el límite inferior, la I interacción entre el polímero preparado y el jabón de cal puede debilitarse y hay una tendencia a reducir la dispersión. Por otra parte, si la cantidad de átomos de carbono para R es menor que 20, la viscosidad es la adecuada, y la reacción de polimerización puede llevarse a cabo fácilmente.

Si la cantidad de átomos de carbono en R está dentro del intervalo mencionado anteriormente, se mejora la capacidad de la composición polimérica para dispersar el jabón de cal.

Preferentemente, el polímero de injerto no contiene anillos ! aromáticos en la estructura. Si el polímero de injerto de esta invención se descarga en el ambiente, y el polímero se descompone, cualquier anillo aromático contenido dentro del polímero puede convertirse en una sustancia peligrosa para el medio ambiente. Desde este punto de vista R es, preferentemente, un átomo de hidrógeno, grupo alquilo o alquenilo. Además, desde el punto de vista de una viscosidad relativamente baja y de un fácil manejo, R es, preferentemente, un grupo secundario alquilo o alquenilo.

Como grupos alquilo que tienen 8 o más átomos de carbono pueden mencionarse, por ejemplo, 2- etilhexilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, icocilo, etc.

Además, como grupos alquenilo que tienen 8 o más átomos de 1 carbono pueden mencionarse, por ejemplo, octileno, nonileno, decileno, undecileno, dodecileno, tridecileno, tetradecileno, pentadecileno, hexadecileno, i ' heptadecileno, octadecileno, nonadecileno, icocileno, etc. R es, preferentemente, 2-etilhexilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, dodecileno, tridecileno o tetradecileno entre ellos y es, óptimamente, 2-etilhexilo, dodecilo, tridecilo o tetradecilo.

Como grupos arilo que tienen 8 o más átomos de carbono pueden mencionarse, por ejemplo, fenetilo, 2,3- ó 2,4-xililo, mesitilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, bifenililo, tritilo, pirenilo, etc. El uso de un grupo fenetilo, 2,3- ó 2,4-xililo o naftilo es preferible y, óptimamente, es un grupo fenetilo, 2,3- ó 2,4-xililo.

En la Fórmula (1) anterior, X es; y p es 0-1. Incidentalmente, tal como se describió anteriormente, el polímero de injerto de esta invención no contiene, preferentemente, anillos aromáticos en su estructura. Por lo tanto, si p es 1 en la Fórmula (1) anterior, X es, preferentemente, un grupo carbonilo. Sin embargo, p es, preferentemente, 0 (esto es, X no está presente).

En la Fórmula (1) anterior, Y está representada por una de las siguientes fórmulas.

En las fórmulas mencionadas anteriormente, R1-R4 son, independiente y respectivamente, grupos alquileno que tienen de 2 a 6 átomos de carbono, especialmente, de 2 a 4 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 3 átomos de carbono y, óptimamente, 2 átomos de carbono. Además, R5 es un átomo de hidrógeno o grupo representado por la siguiente Fórmula (2). -f R6-0— R7-)-OH Fórmula (2) s I : En la Fórmula (2), R6 y R7 son, independiente y respectivamente, grupos alquileno que tienen de 2 a 6 átomos de carbono, especialmente, de 2 a 4 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 3 átomos de carbono y, j óptimamente, 2 átomos de carbono. Además, s está en el intervalo de 0-200, especialmente, 0-100, preferentemente, 0-70 y, óptimamente, 0-55. Incidentalmente, si el valor de s es 2 o mayor, puede haber una sola clase de R7 o mezcla de varias clases. Desde el punto de vista de la mejora de la ¡ capacidad inhibitoria de la precipitación, Y es, preferentemente, -0-R - En la Fórmula (1) anterior, Z es un grupo oxialquileno. En este caso, la cantidad de átomos de carbono de Z está, generalmente, en el intervalo de 2-20, especialmente, 2-15, además, 2-10, preferentemente, 2-5 y, I Óptimamente, 2-3, pero 2 es de máxima preferencia. Para dar un ejemplo i específico de este grupo oxialquileno pueden mencionarse, por ejemplo, grupos originados a partir de compuestos tales como óxido de etileno (OE), óxido de propileno (OP), óxido de isobutileno, óxido de 1-buteno, óxido de 2-buteno, óxido de trimetiletileno, óxido de tetrametileno, óxido de tetrametiletileno, monóxido de butadieno, óxido de octileno, óxido de estireno, óxido de 1 ,1-difeniletileno, etc. Z es, preferentemente, un grupo de origen OE u OP (esto es, grupo oxietileno u oxipropileno) y, óptimamente, es un grupo oxietileno. Incidentalmente, puede i haber solo una sola clase de Z o 2 o más clases presentes en un estado mezclado. En la Fórmula (1), generalmente, q está en el intervalo de 9-99, especialmente, 9-79, preferentemente, 14-64 y, óptimamente, 19-59. Si q es i menor que 9, existe el riesgo de que se dificulte llevar a cabo la reacción de I polimerización. Además, la solubilidad en agua del polímero se reduce y, consecuentemente, existe el riesgo de que se reduzca la capacidad para dispersar el jabón de cal. Por otro lado, si q es mayor que 99, la viscosidad puede tender a ser demasiado alta para llevar a cabo la reacción de polimerización o incluso si esta puede realizarse, puede dificultarse el uso del polímero preparado como aditivo detergente. Incidentalmente, cuanto mayor sea el valor de q, mayor será la mejora en el rendimiento del polímero de injerto.

El grupo formado con el grupo oxialquileno [que es Zq en la Fórmula (I) mencionada anteriormente] es, preferentemente, un grupo que contiene un grupo oxietileno (-O-CH2-CH2-) como componente principal. En este caso, la frase "grupo oxietileno como componente principal" significa i que si hay 2 o más clases de grupos oxialquileno presentes en el monómero, el grupo oxietileno debe tener la mayor participación en la cantidad total de los grupos oxialquileno presentes en el sistema. Como resultado, la reacción de polimerización durante el proceso de producción se lleva a cabo sin problemas y provee efectos excelentes para mejorar la solubilidad en agua y la capacidad para dispersar el jabón de cal.

Si la frase "grupo oxietileno como componente principal" en Zq en la Fórmula (1) debe representarse por el % mol del grupo oxietileno en 100 %mol del total de grupos oxialquileno, este porcentaje está, preferentemente, en el intervalo de 50-100 %mol. Si el contenido del grupo oxietileno es menor que 50 %mol, la propiedad hidrófila del grupo formado con ;el grupo oxialquileno tiende a reducirse. El contenido es, convenientemente, I de 60 %mol o mayor, especialmente, de 70 %mol o mayor, preferentemente, de 80 %mol o mayor y, óptimamente, de 90 %mol o mayor.

En la Fórmula (1 ) mencionada anteriormente, r es un entero de í 1-6. Si el valor de r es 2 o mayor, el compuesto polioxialquileno representado por la Fórmula (1) mencionada anteriormente tiene una estructura de estas 2 o más unidades del grupo dentro del paréntesis de la Fórmula (1) mencionada anteriormente que se unen, respectivamente, a los diferentes i átomos de carbono de R (grupos alquilo o alquileno específicos) explicados anteriormente y no incluye una estructura repetida del grupo dentro del paréntesis de la Fórmula (1) anterior como unidad de repetición. En este caso, las múltiples unidades del grupo dentro del paréntesis de la Fórmula (1) mencionada anteriormente pueden ser idénticas o diferentes.

Incidentalmente, el valor de r está, generalmente, en el intervalo de 1-4, preferentemente, 1-2 y, óptimamente, es 1.

Entre los compuestos representados por la Fórmula (1 ), los compuestos de polioxietileno que son óptimos para usarse en esta invención se representan con la siguiente Fórmula (3).

R— O— Rj— Z— OH Fórmula (3) En la fórmula anterior (3), R, Ri, Z y q son iguales a los de la Fórmula (1 ). Específicamente, son idénticos a los explicados en los párrafos para la Fórmula (1) mencionada anteriormente.

Estos compuestos de polioxialquileno pueden adquirirse mediante su compra, si están comercialmente disponibles, o pueden sintetizarse. Como método para sintetizar los compuestos de polioxialquileno del último caso, existen, por ejemplo, métodos para usar 1) polimerización aniónica que usa un catalizador de base, por ejemplo, compuestos alcalinos fuertes tales como hidróxido de metal alcalino, alcóxido, etc., alquilamina, etc.; 2) polimerización catiónica que usa un catalizador, tal como haluro de metal o semimetal, ácido mineral, ácido acético, etc.; o 3) polimerización de coordinación que usa alcóxidos metálicos de aluminio, hierro, zinc, etc., compuesto de metal alcalinotérreo, ácidos de Lewis, etc. para adicionar un compuesto de óxido de álquileno, que puede seleccionarse de los descritos anteriormente, a un alcohol, éster, amina, amida, tiol, ácido sulfónico, etc., que contiene la porción hidrocarburo del compuesto de polioxialquileno. Además, como compuestos de polioxialquileno pueden mencionarse, por ejemplo, polietilenglicol, metoxipolietilenglicol, butoxipolietilenglicol y fenoxipolietilenglicol.

Monómero insaturado que contiene grupos ácidos En el polímero de esta invención con el compuesto de polioxialquileno y monómero insaturado que contiene grupos ácidos polimerizado por injerto (denominado, simplemente, "polímero de injerto" más adelante), el monómero insaturado que contiene grupos ácidos forma una cadena injertada en el átomo de carbono de la cadena de ! polioxialquileno del compuesto de polioxialquileno descrito anteriormente como resultado de la polimerización de injerto.

El monómero insaturado que contiene grupos ácidos es un monómero que tiene un grupo ácido. Como un grupo ácido para este caso pueden mencionarse, por ejemplo, ácido carboxílico, sulfónico, fosfónico, etc. ! Para dar un ejemplo específico de estos monómeros insaturados que contienen un grupo ácido pueden mencionarse, por ejemplo, los monómeros ! que contienen grupos carboxilo, tales como ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido crotónico, etc.; monómeros que contienen grupos sulfónicos, tales como ácido 2-acrilamida-2- metilpropanosulfónico, ácido (met)acrilsulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido 2- hidroxi-3-aliloxi-l-propanosulfónico, ácido 2-hidroxilo-3-butenosulfónico, etc.; y monómeros que contienen grupos fosfónicos, tales como ácido vinilfosfónico, ácido (met)alilfosfónico, etc. Desde el punto de vista de una capacidad alta de ; polimerización y acidez débil para un fácil manejo, el uso de estos monómeros que contienen grupos carboxilo, tales como ácido (met)acrílico, ácido maleico, etc., entre ellos se prefiere, especialmente, el uso de ácido acrílico y ácido maleico, y el uso de ácido acrílico es óptimo. Estos monómeros insaturados que contienen un grupo ácido pueden usarse solos o como una mezcla de 2 o más clases para aplicaciones concomitantes.

Incidentalmente, además de los monómeros insaturados que contienen un grupo ácido, también pueden incluirse otros monómeros ' copolimerizables con el monómero insaturado específico que se use y que ¡ contenga un grupo ácido. Estos otros monómeros no están especialmente restringidos, pero pueden mencionarse, por ejemplo, alquil(met)acrilatos que contienen grupos hidroxilo, tales como 2- hidroxietil (met)acrilato, 2-hidroxipropil (met)acrilato, 3-hidroxipropil (met)acrilato, 2-hidroxibutil (met)acrilato, 4-í : I htdroxibutil (met)acrilato, a-hidroximetiletil (met)acrilato, etc.; alquil (met)acrilatos preparados por esterificación de ácido (met)acrílico con alcoholes que tienen de 1-18 átomos de carbono, tales como metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, butil(met)acrilato, ciclohexil (met)acrilato, etc.; (met)acri latos que contienen grupos amino, tales como dimetilaminoetil (met)acrilato, sus derivados cuaternarios, etc.; monómeros que contienen grupos amida, tales como (met)acrilamida, dimetilacrilamida, isopropilacrilamida, etc.; ésteres de vinilo, , tales como acetato de vinilo, etc.; alquenos, tales como etileno, propileno, etc.; : monómeros de vinilo aromático, tales como estireno, ácido estirenosulfónico, etc.; derivados maleimida, tales como maleimida, fenil maleimida, ciclohexil maleimida, etc.; monómeros de vinilo que contienen grupos nitrilo, tales como I (met)acrilonitrilo, etc.; monómeros de vinilo que contienen grupos aldehido, tales como (met)acroleína, etc.; alquil vinil éteres, tales como metil vinil éter, etil vinil éter, butil vinil éter, etc.; y otros monómeros que contienen grupos funcionales, tales como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, alcohol alílico, vinilpirrolidona, etc. Estos otros monómeros pueden usarse solos o concomitantemente como una mezcla de 2 o más clases. Además, si se incluyen como componente monomérico otros monómeros además del monómero insaturado que contiene grupos ácidos, las estructuras de adición de ; esas unidades estructurales de los respectivos orígenes monoméricos en las cadenas injertadas no están especialmente restringidas y, por ejemplo, pueden ser una adición aleatoria o una adición de bloque. Los monómeros insaturados que contienen grupos ácidos y otros monómeros copolimerizables con los monómeros insaturados que contienen grupos ácidos también se denominan, más adelante, "componentes monoméricos".

La proporción de los monómeros insaturados que contienen grupos ácidos en todos los monómeros insaturados que contienen grupos ácidos y otros monómeros copolimerizables con los monómeros insaturados que contienen grupos ácidos no está especialmente restringida, pero desde el punto de vista de permitir que el efecto de esta invención se exhiba adecuadamente, la proporción de los monómeros insaturados que contienen grupos ácidos en la cantidad total de los componentes monoméricos está, generalmente, en el intervalo de 80-100 %mol, especialmente, 90-100 %mol, preferentemente, 95-100 %mol y, óptimamente, es de 100 %mol.

Polímero de injerto Tal como se describió anteriormente, el polímero de injerto de esta invención tiene una estructura de un compuesto de polioxialquileno con i : un monómero insaturado que contiene grupos ácidos polimerizado por injerto.

I ! El peso molecular promedio ponderado del polímero de injerto de esta invención se determina adecuadamente al tener en cuenta el rendimiento i deseado como aditivo detergente, etc. y, por ello, no está especialmente ¡ restringido pero, específicamente, el peso molecular promedio ponderado del j polímero de injerto de esta invención está, generalmente, en el intervalo de 300-50,000, preferentemente, 500-30,000 y, óptimamente, 1000-20,000. Si i ' este peso molecular promedio ponderado es demasiado grande, la viscosidad puede volverse tan alta que el manejo tenderá a dificultarse. Por otro lado, si ¡ este peso molecular promedio ponderado es demasiado pequeño, existe el i | riesgo de que no se exhiba la capacidad para dispersar el jabón de cal. i ; Incidentalmente, el peso molecular promedio ponderado del polímero de | injerto de esta invención en esta especificación se define como el valor : determinado con el método de medición explicado en los ejemplos de j \ aplicación que se describen más adelante. i : La cantidad de monómero insaturado que contiene grupos ácidos que se injertará no está especialmente restringida y se determina adecuadamente al tener en cuenta las propiedades deseadas como aditivo j detergente, facilidad de fabricación, etc. Puede controlarse la cantidad de j monómeros insaturados que contienen grupos ácidos incluidos en los I componentes monoméricos.

Composición polimérica i Se requiere esencialmente que la composición polimérica de esta invención contenga el polímero de injerto. Adicionalmente, puede contener compuestos de polioxialquileno no consumidos en la reacción, subproductos del monómero insaturado original que contiene grupos ácidos, iniciador de polimerización no consumido en la reacción, productos de descomposición del iniciador de polimerización, polímero del monómero i insaturado que contiene grupos ácidos, etc.

La proporción de la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno con respecto a la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos en la composición polimérica de esta invención es una relación en peso entre la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno y la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos, generalmente, en el intervalo de 80:20 a 50:50, especialmente, de 78:22 a 50:50, además, de 77:23 a 55:45, preferentemente, de 76:24 a 60:40 y, óptimamente, de 75:25 a 65:35. Si la cantidad de estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos es demasiado baja, existe el riesgo de que se reduzca la capacidad para dispersar el jabón de cal. Por otro lado, si el contenido de la estructura de origen del monómero insaturado que ! contiene grupos ácidos es demasiado alto, se tenderá a un rendimiento mejorado para el polímero de injerto, pero también existirá la tendencia a reducir la capacidad para dispersar el jabón de cal y, por ello, el contenido es deseablemente menor que el límite superior del intervalo descrito anteriormente.

Incidentalmente, cuando debe calcularse la relación en peso de la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno con respecto a la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos, el peso de la estructura del monómero insaturado que contiene grupos ácidos es el del derivado de tipo ácido correspondiente.

Incidentalmente, la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno es el total de la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno en el polímero de injerto preparado y el compuesto de polioxialquileno no consumido en la reacción (que incluye cualquier homopolimero del compuesto de polioxialquileno). Por consiguiente, la masa de la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno es igual a la masa del compuesto de polioxialquileno usado al momento de la polimerización de injerto. De manera similar, la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos es el total de la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos en el polímero injertado, el monómero insaturado que contiene grupos ácidos no consumido en la reacción y homopolímeros del monómero insaturado que contiene grupos ácidos formado. Por consiguiente, la masa de la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos es igual a la masa del monómero insaturado que contiene grupos ácidos usada en el momento de la polimerización de injerto.

En esta invención se usa un tipo específico de iniciador de polimerización que se describe más adelante para reducir la cantidad del compuesto de polioxialquileno no consumido en la reacción. Específicamente, para 100 partes en peso del compuesto de polioxialquileno consumido y no consumido en la reacción (esto es, 100 partes en peso del compuesto de polioxialquileno que se adiciona al sistema de reacción), la cantidad del compuesto de polioxialquileno consumida en la reacción está, generalmente, en el intervalo de 45-100 partes en peso, preferentemente, 50-100 partes en , peso y, óptimamente, 55-100 partes en peso. Incidentalmente, la cantidad del compuesto de polioxialquileno consumida en la reacción se calcula a partir de la cantidad del compuesto de polioxialquileno no consumida en la reacción descrita en los ejemplos de aplicación que se muestran más adelante.

Incidentalmente, la composición polimérica en esta aplicación no está especialmente restringida, pero desde el punto de vista de la eficiencia de producción, es una composición que puede preparase sin ningún estado de purificación de remoción de impurezas, etc. En la composición polimérica de , esta invención se reduce la cantidad residual de compuesto de polioxialquileno y se mejora el rendimiento del polímero de injerto (producto injertado) y, por ello, si se usara en detergentes, el efecto de mejorar la capacidad para ' dispersar el jabón de cal se exhibiría eficazmente. Adicionalmente, la < composición polimérica de esta invención también incluye los productos diluidos obtenidos por dilución (1-400 % en peso de dilución en la cantidad de la ¡ mezcla) de la mezcla de reacción después de la etapa de polimerización con una pequeña cantidad de agua para conveniencia de manejo.

En esta aplicación la palabra "composición" se usa con un I significado de una mezcla del polímero de injerto como componente esencial que contiene 1 , 2 o más clases de los compuestos 1-3 descritos más ¡adelante además del copolímero de injerto.

El rendimiento del polímero de injerto es el valor calculado con el método de cálculo de rendimiento del polímero de injerto que se describe más adelante. Incidentalmente, cuanto más alta sea la relación de composición de un monómero, mayor será la posibilidad de que se forme un homopolímero de ese monómero y, así, menor será el rendimiento del I polímero de injerto, en general. Además, también existe una tendencia de formación incrementada de homopolímeros a partir de un monómero aun cuando la relación de composición del monómero aumente más allá de una ! Cierta composición y, consecuentemente, la reducción de la cantidad residual del compuesto de polioxialquileno no consumido, generalmente, se nivela. Sin embargo, es posible lograr un rendimiento alto del injerto incluso si se aumenta la relación de composición del monómero al usar, por ejemplo, un iniciador especial que se describe más adelante.

Puede permitirse que la composición polimérica de esta aplicación contenga al menos uno de los siguientes compuestos 1-3, preferentemente, como un residuo del origen del iniciador de polimerización y, como resultado, es posible obtener un rendimiento del injerto que es mejor que el de una composición que tiene la misma relación de composición del monómero.

El contenido del monómero insaturado que contiene grupos ácidos (que incluye el monómero usado para formar homopolímeros del monómero ¡nsaturado que contiene grupos ácidos) en la composición es, generalmente, menor que 1000 ppm en peso, preferentemente, menor que 00 ppm en peso y, óptimamente, es 0 ppm en peso.

Compuestos 1-3 En la composición polimérica de esta invención se incluye por lo menos uno de los compuestos 1-3 que se muestran en las siguientes fórmulas.

Compuesto 1 Compuesto 2 Compuesto 3 Preferentemente, estos compuestos son, como se explica detalladamente más adelante, productos de descomposición del iniciador de polimerización usado al momento de producir el polímero de injerto. Por lo tanto, por ejemplo, si se usa peroxibenzoato de t-butilo (también denominado PBZ más adelante) como iniciador de polimerización, la composición polimérica contiene el compuesto 1. Análogamente, en el caso de peroxiisopropil carbonato de t-butilo (también denominado PBI más adelante) usado como iniciador de polimerización, la composición polimérica contiene el compuesto 3, y la composición polimérica contiene el compuesto 2 si el iniciador de polimerización usado es n- butilo 4,4-di(t-butilperoxi) valerato i (también denominado PHV más adelante).

I Incidentalmente, los iniciadores de polimerización que pueden usarse en esta invención pueden emplearse solos o como una mezcla de dos o más clases. Por lo tanto, la composición polimérica de esta invención puede contener 2 o más de los compuestos 1-3 mencionados anteriormente.

El contenido de los compuestos 1-3 en la composición polimérica está, preferentemente, en el intervalo de 0.01-2.0 % en peso, de la cantidad total (contenido de componentes sólidos) de la composición. Si el contenido está en este intervalo, la cantidad de iniciadores de polimerización usada es la cantidad correcta, y es posible preparar una composición que contiene un polímero de injerto que exhibe un rendimiento excelente. Incidentalmente, el contenido mencionado anteriormente es el contenido total si la composición contiene 2 o más de los compuestos 1-3. El contenido de los compuestos 1-3 en la composición polimérica se mide con el método descrito en los ejemplos de aplicación que se muestran más adelante.

\ Además, la proporción de los compuestos 1-3 en la composición polimérica en 100 partes en peso del monómero insaturado que contiene grupos ácidos está, generalmente, en el intervalo de 0.3-20 partes en peso, preferentemente, 1-10 partes en peso y, óptimamente, 1-5 partes en peso. Si la proporción está en este intervalo, la cantidad de iniciadores de polimerización usada es la cantidad correcta, y es posible preparar una composición que contiene un polímero de injerto que exhibe una capacidad excelente para inhibir la precipitación. Incidentalmente, la cantidad del monómero insaturado que contiene grupos ácidos, en este caso, es la cantidad total del monómero insaturado que contiene grupos ácidos usada al momento de producir el polímero de injerto. Específicamente, la cantidad del monómero insaturado que contiene grupos ácidos de la composición polimérica es la cantidad total de la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos en el polímero de injerto, el monómero insaturado que contiene grupos ácidos no consumido en la reacción y el homopolímero del monómero insaturado que contiene grupos ácidos. i Proceso de producción La composición polimérica de esta invención se prepara, por 1 ejemplo, con un iniciador de polimerización específico (iniciador de polimerización de peróxido orgánico, que tiene una semivida o período de ¡ desintegración a 135 °C en el intervalo de 6-60 min).

En el párrafo

[0058] de la referencia de patente 2, se describe que i puede lograrse el injerto eficaz de un componente monomérico si la polimerización de injerto de un compuesto de polioxialquileno con un monómero ! insaturado que contiene grupos ácidos se lleva a cabo en una condición que prácticamente no contiene solvente. Como resultado de los estudios diligentes realizados por los inventores de esta invención, el componente monomérico se injertó eficazmente en el compuesto de polioxialquileno en una condición de una cantidad reducida del monómero con respecto al compuesto de polioxialquileno de conformidad con el proceso de producción del polímero de injerto descrito en la referencia de patente 2 y, por ello, el monómero insaturado residual que contiene grupos ácidos se redujo, pero se comprobó que el sistema de reacción aún contenía el compuesto de polioxialquileno.

Específicamente, de conformidad con el proceso descrito en la referencia de patente 2, es posible preparar un polímero de injerto que tiene una gran proporción de la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos y compuesto de polioxialquileno no consumido en la reacción que no contiene ninguna estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos. Por lo tanto, se comprueba que este proceso de producción del polímero de injerto es adecuado para la producción de un polímero de injerto que tiene la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos localizada.

Los inventores de esta invención profundizaron sus estudios y descubrieron que si la producción del polímero de injerto se llevaba a cabo con un iniciador de polimerización especial, era posible preparar una composición polimérica con un rendimiento mejorado del polímero de injerto con la condición de que la cantidad usada del monómero insaturado que contiene grupos ácidos fuera extremadamente baja en comparación con el compuesto de polioxialquileno. Como se muestra en la Figura 1 , cuando se usó PBI o PHV como iniciador de la polimerización, se comprobó que se mejoraba el rendimiento de la estructura injertada [masa del polímero (polímero de injerto) del compuesto de polioxialquileno y monómero insaturado que contiene grupos ácidos/cantidad total de masa del compuesto de polioxialquileno y monómero insaturado que contiene grupos ácidos que se adiciona al sistema de reacción] en comparación con el resultado en el caso de usar peróxido de diterbutilo (también denominado "PBD" más adelante) como iniciador de polimerización. Es decir, los resultados obtenidos mencionados anteriormente implican que si el , polímero de injerto se prepara con un iniciador de polimerización especial, es posible permitir que la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos esté presente no en un estado localizado sino en un estado uniformemente distribuido.

Además del hallazgo anterior, los inventores de esta invención también descubrieron que si se especificaba la relación de la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno especificado con respecto a la i estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos, podía mejorarse sinérgicamente la capacidad de dispersar el jabón de cal.

La capacidad para dispersar el jabón de cal exhibe una tendencia decreciente cuando la proporción de la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos con respecto a la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno es demasiado alta o baja a partir de un cierto nivel, pero como es evidente a partir de los resultados de la Figura 1 , la i reacción de polimerización puede llevarse a cabo homogéneamente si se usa un iniciador de polimerización especial, y es posible producir eficazmente un polímero que tenga una estructura de alto rendimiento.

Para los fines de conveniencia en el manejo, la composición ; polimérica se prepara, generalmente, diluida con una pequeña cantidad de agua antes de almacenarse. Se comprobó que la composición polimérica de esta i invención tiene una estabilidad extremadamente adecuada en el caso de dilución con agua en comparación con una composición de polímero de injerto preparada ! con el proceso disponible anteriormente para la producción. Si se usa el iniciador de polimerización especial de esta invención, se mejora el rendimiento del ! polímero para reducir la cantidad de compuesto de polioxialquileno residual en la composición polimérica. Incidentalmente, el mecanismo descrito anteriormente es solamente conjetural y no está, necesariamente, limitado a este.

En esta invención, el proceso para la producción de la composición ¡ polimérica no está especialmente restringido, y la producción es posible al referirse adecuadamente a lo anteriormente conocido. Preferentemente, como se describe en la referencia de patente 2, se usa, prácticamente, la polimerización en masa (o polimerización en volumen) y, específicamente, la polimerización se lleva a cabo con un contenido de solvente menor que 10 % en peso de la cantidad total del sistema de reacción como sistema de reacción de esta ! polimerización de injerto. La forma o estado específicos de la polimerización no están especialmente restringidos, y puede hacerse referencia a cualquiera de los hallazgos previamente conocidos relacionados con la polimerización en masa (polimerización en volumen) y mejorarlos si fuera necesario.

Para llevar a cabo la polimerización de injerto, primero es necesario preparar las cantidades requeridas del compuesto de 1 polioxialquileno que se convertirá en el tronco del polímero de injerto que se 5 preparará, y el componente monomérico se convertirá en las ramificaciones del polímero de injerto. Las cantidades de los componentes respectivos que se prepararán en este caso son una relación en peso del compuesto de polioxialquileno: monómero insaturado que contiene grupos ácidos = de Í ! 80:20 a 50:50, especialmente, de 78:22 a 50:50, además, de 77:23 a 55:45, 0 preferentemente, de 76:24 a 60:40 y, óptimamente, de 75:25 a 65:35.

Incidentalmente, cuando debe calcularse la relación en peso de la estructura de origen del compuesto de polioxialquileno con respecto a la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos, el peso de la estructura del monómero insaturado que contiene grupos ¾ ácidos es el del derivado de tipo ácido correspondiente.

Como iniciador de polimerización usado en el caso de que se lleve a cabo la polimerización de injerto, pueden usarse, adecuadamente, los iniciadores de polimerización de peróxido orgánico (iniciador de polimerización especial de esta invención) que tienen una semivida a 135 °C 0 en el intervalo de 6-60 min. El uso de esta polimerización es conveniente porque se mejora el rendimiento del injerto.

En esta invención, la semivida a 135 °C se determina con el método descrito en un folleto de peróxido orgánico, 10°. edición, de Nichiyu K.K. Específicamente, se usa el método de medición con los siguientes procedimientos.

En primer lugar, con un solvente relativamente inerte (tal como benceno, etc.) se preparan soluciones de 0.1 ó 0.05 mol/l para un iniciador de polimerización, y la solución preparada se sella en un tubo de vidrio con sustitución de nitrógeno. Este se remoja en un baño isotérmico a 135 °C para llevar a cabo la descomposición térmica. El tiempo requerido para que la concentración del iniciador de polimerización se vuelva la mitad de la concentración inicial se determina con estos procedimientos.

Como iniciadores de peróxido orgánico que tiene una semivida a 135 °C en el intervalo de 6-60 min, pueden mencionarse, por ejemplo, monocarbonato de t-butil peroxiisopropilo (semivida de 13 min), monocarbonato de t-hexilperoxiisopropilo (semivida de 6.3 min), n-butil 4,4- di(t- butilperoxi)valerato (semivida de 30 min), peroxibenzoato de t-butilo (semivida de 22 min), peroxibenzoato de t- hexilo (semivida de 15.6 min), ' 2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperoxi)hexano (semivida de 13.1 min). i La cantidad que se usará de este iniciador de polimerización de ! peróxido orgánico que tiene una semivida a 135 °C en el intervalo de 6-60 min no está especialmente restringida, pero está, generalmente, en el intervalo de 1-15 % en masa, preferentemente, 2-10 % en masa y, óptimamente, 3-7 % en masa con 100 % en masa del monómero insaturado que contiene grupos : ácidos usado en la reacción de polimerización de injerto.

Si la cantidad usada de iniciador de polimerización de peróxido orgánico es demasiado pequeña, existe el riesgo de que se reduzca el rendimiento de la estructura injertada del compuesto de polioxialquileno con el componente monomérico. Por otro lado, si la cantidad usada de iniciador de polimerización de peróxido orgánico es demasiado alta, la reacción del ; compuesto de polioxialquileno en sí puede llevarse a cabo y, como resultado i de la alta viscosidad generada debido al alto peso molecular, se dificulta la producción del polímero de injerto deseado; además, la generación del peso molecular alto también tiende a causar la gelación de la composición y forma un contenido insoluble que deteriora la calidad del producto. Asimismo, los costos de producción pueden aumentar.

Adicionalmente al iniciador de polimerización de peróxido ¡ orgánico que tiene una semivida a 135 °C en el intervalo de 6-60 min, ; pueden usarse adecuadamente otros iniciadores de polimerización. Sin embargo, para obtener el efecto señalado de esta invención de reducir la 1 cantidad de compuesto de polioxialquileno no consumido en la reacción, la cantidad de los demás iniciadores de polimerización tiene que ser menor que el 10 % en peso de la cantidad total de todos los iniciadores de polimerización que se usen, y la cantidad es, preferentemente, menor que 5 % en peso y, óptimamente, es de 0 % en peso (no se usa ningún otro iniciador de polimerización). Como otro iniciador de polimerización, se usan, preferentemente, los peróxidos orgánicos, y pueden usarse adecuadamente cualquiera de los peróxidos orgánicos ya conocidos.

El modo de adición del iniciador de polimerización de peróxido orgánico que tiene una semivida a 135 °C en el intervalo de 6-60 min y, en algunos casos, otros iniciadores de polimerización, no está especialmente restringido. Sin embargo, la adición se lleva a cabo, preferentemente, concomitantemente con el componente monomérico en un estado no mezclado anticipadamente con el compuesto de polioxialquileno. A pesar de esto, aún es posible llevar a cabo la polimerización de injerto con el iniciador de polimerización adicionado parcialmente a por lo menos uno del compuesto de polioxialquileno o componente monomérico.

En el caso de la polimerización de injerto, también es posible usar, adicionalmente a los iniciadores de polimerización descritos anteriormente, catalizadores para la descomposición del iniciador de polimerización usado o sustancias reductoras en el sistema de reacción. Como catalizadores de la descomposición del iniciador de polimerización pueden mencionarse, por ejemplo, haluros metálicos, tales como cloruro de litio, bromuro de litio, etc.; óxidos metálicos, tales como óxido de titanio, dióxido de silicio, etc.; sales , metálicas de ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido : hidrobrómico, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, etc.; ácidos carboxílicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido benzoico, etc., sus ésteres y sales metálicas; aminas heterocíclicas, tales como piridina, indol, imidazol, carbazol, etc., y sus derivados. Estos catalizadores de descomposición pueden usarse solos o concomitantemente como una mezcla de 2 o más clases.

Además, como compuestos reductores pueden mencionarse, por ejemplo, compuestos organometálicos, tales como ferroceno, etc.; compuestos inorgánicos, tales como naftenato de hierro, naftenato de cobre, naftenato de níquel, naftenato de cobalto, naftenato de manganeso, etc.; la generación de Í ; iones de elementos metálicos, tales como hierro, cobre, níquel, cobalto, manganeso, etc.; compuestos inorgánicos, tales como aducto trifluoroboro-éter, permanganato de potasio, ácido perclórico, etc.; compuestos de azufre, tales como dióxido de azufre, sulfito, sulfato, hiposulfito, tiosulfato, sulfoxilato, ácidos sulfínicos cíclicos, tales como bencenosulfinato o su derivado sustituido, ácido paratoluensulfínico, etc.; o análogos, etc.; compuestos de mercapto, tales como octil mercaptano, dodecil mercaptano, mercaptoetanol, ácido a- mercaptopropiónico, ácido tioglicólico, ácido tiopropiónico, éster sulfopropílico de a-tiopropionato de sodio, éster sulfoetílico de a-tiopropionato de sodio etc.; compuestos que contienen nitrógeno, tales como hidracina, ß- hidroxietilhidracina, hidroxilamina, etc.; aldehidos, tales como formaldehído, ; ácetaldehído, propionaldehído, n-butilaldehído, isobutilaldehído, isovaleroaldehído, etc., y ácido ascórbico. Estos compuestos reductores pueden usarse solos o concomitantemente como una mezcla de 2 o más clases. Estos compuestos reductores, tales como los compuestos mercapto, etc., pueden añadirse como agente de transferencia de cadena.

La cantidad de solvente que se usará es menor que 10 % en peso , de la cantidad total del sistema de reacción, especialmente, menor que 7 % en ; peso, además, menor que 5 % en peso, preferentemente, menor que 3 % en peso y, óptimamente, el sistema de reacción prácticamente no contiene solvente.

La frase "prácticamente no contiene solvente" significa que no hay adición activa de ningún solvente en el momento de la polimerización de injerto, y se permite la presencia de una cantidad mínima de un solvente en el nivel de impurezas.

; Si el sistema de reacción contiene un solvente, el solvente que se usará no está especialmente restringido, pero se prefiere usar un solvente que muestre una constante pequeña de transferencia de cadena del contenido ¡ monomérico al solvente, con un punto de ebullición mayor que aproximadamente 70 °C y, por ello, puede usarse bajo presión atmosférica. Para dar un ejemplo ; específico de un solvente de este tipo pueden mencionarse, por ejemplo, alcoholes, tales como alcohol isobutílico, alcohol n-butílico, alcohol terbutílico, j alcohol isopropílico, etilenglicol, dietilenglicol, glicerol, trietilenglicol, propilenglicol, j éter monoalquílico del etilenglicol, éter monoalquílico del propilenglicol, etc.; diéteres, tales como éter dialquílico del etilenglicol, éter dialquílico del i propilenglicol, etc.; compuestos tipo acetato, tales como ácido acético, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, acetato del éter monoalquílico del 1 etilenglicol, acetato del éter monoalquílico del propilenglicol, etc. Estos solventes pueden usarse solos o concomitantemente como una mezcla de 2 o más clases. Como grupos alquilo que pueden usarse en los alcoholes y diéteres descritos anteriormente pueden mencionarse, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, etc.

La temperatura de la polimerización de injerto es mayor que 100 °C, generalmente, está en el intervalo de 100-160 °C, preferentemente, , 110-150 °C y, óptimamente, de 130-140 °C. Si la temperatura en el momento de la polimerización es demasiado baja, la viscosidad de la mezcla de reacción puede volverse demasiado alta para llevar a cabo la reacción de polimerización de injerto sin problemas, y puede reducirse la velocidad del injerto del componente monomérico. Por otro lado, si la temperatura en el momento de la polimerización es demasiado alta, existe el riesgo de que el compuesto de polioxialquileno y polímero de injerto formado puedan descomponerse térmicamente, y el monómero e iniciador pueden perderse como resultado de la evaporación. Incidentalmente, la temperatura en el momento de la i polimerización de injerto no se mantiene necesariamente siempre constante mientras se lleva a cabo la reacción de polimerización. Por ejemplo, la reacción ! de polimerización puede iniciarse a temperatura ambiente, posteriormente, la temperatura se eleva hasta un nivel deseado con un tiempo o velocidad de aumento de temperatura adecuados y, subsiguientemente, puede mantenerse la temperatura establecida. Alternativamente, puede permitirse que la temperatura de polimerización varíe con el tiempo (elevación o reducción de la temperatura) en función del método para adicionar los componentes 1 rhonoméricos, el iniciador de polimerización, etc., en gotas.

El tiempo de polimerización no está especialmente restringido, pero está, generalmente, en el intervalo de 30-420 min, especialmente, 45- 390 min, preferentemente, 60-360 min y, óptimamente, 90-240 min. Incidentalmente, el "tiempo de polimerización" en esta invención significa el ¡ momento en que se añaden los monómeros.

La presión dentro del sistema de reacción puede ser cualquiera de presión atmosférica (normal), presión reducida o presión añadida, pero al tener en cuenta el peso molecular del polímero que se prepare, la reacción se lleva a cabo, preferentemente, bajo presión atmosférica o presión añadida al sellar el sistema de reacción. Además, si se consideran el equipo e instalaciones requeridas, tales como dispositivos de presurización o de vacío, reactor resistente a la presión, sistema de tuberías, etc., existe la ventaja de llevar a cabo la reacción bajo presión atmosférica y, por ello, se prefiere. La atmósfera dentro del sistema de reacción puede ser aire, pero se prefiere usar un gas inerte, y el sistema de reacción dentro del reactor se sustituye, preferentemente, con un gas inerte, tal como nitrógeno, etc. antes de comenzar la reacción de polimerización.

En el momento de la polimerización de injerto, el sistema de reacción se carga con una porción o la totalidad del compuesto de polioxialquileno que se convertirá en el tallo del polímero de injerto para comenzar la polimerización. El sistema de reacción se carga, por ejemplo, con la cantidad total del compuesto de polioxialquileno, se eleva la temperatura y se añaden por separado el componente monomérico e iniciador de polimerización para continuar la polimerización de injerto. De esta manera, el peso molecular del polímero que se preparará se regula fácilmente y, por ello, se prefiere. Incidentalmente, la polimerización de injerto puede llevarse a cabo en un sistema continuo o discontinuo.

La composición polimérica de esta invención puede usarse como agente de tratamiento de aguas, agente de tratamiento de fibras, dispersante, aditivo detergente (o composición detergente), etc. Como aditivo detergente, es aplicable a detergentes de diversos campos de aplicación, tales como vestimenta, lavado de vajilla, cuidado del hogar, champú para el cabello, lavado corporal, cepillado de dientes, lavado de automóviles, etc.

Uso del copolímero en detergentes para lavandería y composiciones de limpieza La composición polimérica de esta invención puede usarse en composiciones detergentes.

La composición polimérica de esta invención contiene el polímero de injerto descrito anteriormente, y el contenido del polímero de injerto en las composiciones detergentes no está especialmente restringido. Sin embargo, desde el punto de vista de permitir que el copolímero exhiba su excelente rendimiento aditivo, el contenido del copolímero que contiene grupos hidrófobos está en el intervalo de 0.1-20 % en peso, i preferentemente, 0.3-15 % en peso y, óptimamente, 0.5-10 % en peso de la 1 cantidad total de la composición detergente.

, Los copolímeros de la presente invención pueden usarse en ' detergentes para lavandería o composiciones de limpieza que comprenden un l sistema surfactante que comprende alquilbencenosulfonatos (LAS) de C10-C15 y uno o más cosurfactantes seleccionados entre cosurfactantes no iónicos, catiónicos, amónicos o mezclas de estos. La selección del cosurfactante puede depender del beneficio deseado. En una modalidad el cosurfactante se , selecciona como surfactante no iónico, preferentemente, etoxilatos de alquilo de C12-C18. En otra modalidad el cosurfactante se selecciona como surfactante aniónico, preferentemente, alcoxisulfatos de alquilo (AEXS) de C 0-Ci8, en donde x es de 1-30. En otra modalidad el cosurfactante se selecciona como surfactante catiónico, preferentemente, cloruro de hidroxietil lauril dimetil amonio. Si el sistema surfactante comprende alquilbencenosulfonatos (LAS) de C10-C15, los LAS se usan con concentraciones que varían de aproximadamente 9 % a aproximadamente 25 %, de aproximadamente 13 % a aproximadamente 25 % o de aproximadamente 15 % a aproximadamente 23 % en peso de la composición.

La composición de limpieza o el detergente para lavandería mencionados anteriormente comprenden, preferentemente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición copolimérica que contiene grupos hidrófobos.

El sistema surfactante puede comprender de 0 % a aproximadamente 7 %, o de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 4 %, en peso de la composición, de un cosurfactante seleccionado entre un surfactante no iónico, cosurfactante catiónico, cosurfactante aniónico y cualquier mezcla de estos.

Los ejemplos no limitantes de cosurfactantes no iónicos incluyen: etoxilatos de alquilo de Ci2-Ci8l tales como los surfactantes no iónicos NEODOL® de Shell; alquilfenol alcoxilatos de C6-Ci2, en donde las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades de óxido etileno y de óxido de propileno; condensados de alcohol de C12-C18 y alquilfenol de C6-C12 con etoxilatos de alquilpoliamina con bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, tales como PLURONIC® de BASF; alcoholes de C14-C22 ramificados en la mitad de la cadena, BA, según lo descrito en la patente de los EE. UU. núm. 6,150,322; alquilalcoxilatos de C14-C22 ramificados en la mitad de la cadena, BAEX, en donde x es de 1-30, según lo descrito en las patentes de los EE. UU. núm. 6,153,577, 6,020,303 y 6,093,856; alquilpolisacáridos, según lo descrito en la patente de los EE.UU. núm. 4,565,647 otorgada a Llenado, otorgada el 26 de enero de 1986; alquilpoliglicósidos específicos, según lo descrito en las patentes de los EE. UU. núms. 4,483,780 y 4,483,779; polihidroxi-amidas de ácidos grasos, según lo descrito en la patente de los EE. UU. núm. 5,332,528; y surfactantes de alcoholes poli(oxialquilatados) con remate de éter, según lo descrito en la patente de los EE. UU. núm. 6,482,994 y la patente núm. WO 01/42408.

Los ejemplos no limitantes de cosurfactantes no iónicos semipolares incluyen: óxidos de amina solubles en agua que contienen una i porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de porciones \ alquilo y porciones hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 0 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo formado por porciones alquilo y porciones hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo y porciones hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Véanse la patente núm. WO 01/32816, la patente de los EE.UU. núm. 4,681 ,704, y la patente de los EE.UU. núm. 4,133,779.

Los ejemplos no limitantes de cosurfactantes catiónicos incluyen: los surfactantes de amonio cuaternario, que pueden tener hasta 26 átomos de carbono e incluyen: surfactantes de amonio cuaternario alcoxilado (AQA, por sus siglas en inglés), según se describe en la patente de los EE.UU. núm. 6,136,769; ! dimetil hidroxietil amonio cuaternario, según se describe en la patente de los EE.UU. núm. 6,004,922; cloruro de hidroxietil lauril dimetilamonio; surfactantes de poliamina catiónica, según se describe en las patentes núm. WO 98/35002, WO ' 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006; surfactantes de éster i ; catiónico, según se describe en las patentes de los EE.UU. núms. 4,228,042, ' 4,239,660 4,260,529 y 6,022,844; y surfactantes amino, según se describió en la patente de los EE.UU. núm. 6,221 ,825 y la patente WO 00/47708, específicamente, amido propildimetil amina (APA).

Los ejemplos no limitantes de cosurfactantes aniónicos útiles en la presente incluyen: alquilsulfatos (AS) primarios de C10-C20 de cadena , ramificada y aleatorios; alquilsulfatos secundarios (2,3) de C10-Ci8; alcoxisulfatos de alquilo (AEXS) de C10-C18, en donde x es de 1 a 30; alcoxi : carboxilatos de alquilo de C10-C18 que comprenden de 1 a 5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados en la mitad de la cadena, según se describe en las i patentes de los EE.UU. núm. 6,020,303 y 6,060,443; alcoxisulfatos de alquilo i : ramificados en la mitad de la cadena, según se describe en las patentes de los EE.UU. núms. 6,008,181 y 6,020,303; alquilbencenosulfonatos modificados (MLAS), según se describe en las patentes núm. WO 99/05243, WO 99/05242 y WO 99/05244; metiléster sulfonato (MES); y alfaolefina sulfonato (AOS).

La presente invención también se refiere a composiciones que comprenden los copolímeros de la invención y un sistema surfactante que ¡ comprende un surfactante alquilsulfonato lineal de Ce-Cía y un cosurfactante.

Las composiciones pueden estar en cualquier forma, es decir, en la forma de 1 un líquido; un sólido, tal como en polvo, granulo, aglomerado, pasta, tableta, bolsitas, barra, gel; una emulsión; pueden ser del tipo suministrado en i envases de compartimentos dobles; un detergente en forma de rocío o espuma; toallitas prehumedecidas (es decir, la composición de limpieza I combinada con un material de tela no tejida, tal como el que se describe en la patente de los EE.UU. núm. 6, 121 , 165 de Mackey, y col.); toallitas secas ' (es decir, la composición de limpieza combinada con un material de tela no tejida, como el que se describe en la patente de los EE.UU. núm. 5,980,931 · de Fowler, y col.) que el consumidor activa con agua; y otras formas de productos comerciales de limpieza homogéneos o de fases múltiples.

! En una modalidad, la composición de limpieza de la presente invención es una composición detergente líquida o sólida de lavandería. En ! otra modalidad, la composición de limpieza de la presente invención es una composición de limpieza de superficies duras, preferentemente, en donde la composición de limpieza de superficies duras impregna un sustrato de tela no tejida. Como se usa en la presente descripción, "impregnar" significa que la composición de limpieza de superficies duras se coloca en contacto con un sustrato de tela no tejida para que por lo menos una porción del sustrato de tela no tejida sea penetrada por la composición de limpieza de superficies duras, preferentemente, la composición de limpieza de superficies duras satura el sustrato de tela no tejida. La composición de limpieza también puede usarse en composiciones para el cuidado de automóviles, para limpiar diversas superficies, tales como madera dura, baldosas, cerámica, plástico, cuero, metal, vidrio. Esta composición de limpieza también podría diseñarse para usarse en composiciones para el cuidado personal y el cuidado de mascotas, tales como composición de champú, jabón líquido para el cuerpo, jabón líquido o sólido y otras composiciones de limpieza en las cuales el surfactante entra en contacto con la dureza libre, y en todas las composiciones que requieren un sistema surfactante tolerante a la dureza, tales como las composiciones para la perforación de pozos de petróleo.

En otra modalidad, la composición de limpieza es una composición para limpiar vajilla, tal como las composiciones líquidas para el lavado manual de vajilla, composiciones sólidas para el lavado automático de vajilla, composiciones líquidas para el lavado automático de vajilla, y composiciones en forma de tabletas/dosis unitarias para el lavado automático de vajilla.

Las composiciones detergentes para lavadoras automáticas pueden comprender surfactantes no iónicos de baja espuma (LFNI, por sus siglas en inglés). El LFNI puede estar presente en cantidades de aproximadamente 0.25 % a aproximadamente 4 %. Los LFNI se usan, más típicamente en detergentes para lavado automático debido a la acción mejorada del escurrido del agua (especialmente en vidrio) que confieren a los detergentes en gel para lavado automático. Los LFNI preferidos incluyen surfactantes no iónicos alcoxilados, especialmente, los etoxilatos derivados de alcoholes primarios y mezclas de estos con surfactantes más sofisticados, como los polímeros de bloque inverso de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno. Los surfactantes del tipo de polímeros de OP/OE/OP son muy conocidos por tener una acción antiespumante o supresora de espuma, especialmente, en relación con ingredientes de la suciedad de alimentos comunes, por ejemplo, huevos. En una modalidad preferida, el LFNI es un surfactante etoxilado derivado de la reacción de un alquilfenol o alcohol monohidroxi que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, con exclusión de los átomos de carbono cíclicos, y que en promedio tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol del alcohol o alquilfenol. Un LFNI particularmente preferido es un derivado de un alcohol graso de cadena recta que contiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 20 átomos de carbono (alcohol de C16-C20), preferentemente, un alcohol de C-ie, condensado con un promedio de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 moles, preferentemente, de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 moles y, con la máxima preferencia, de aproximadamente ¡ 7 a aproximadamente 9 moles de óxido de etileno por mol del alcohol. Preferentemente, el surfactante no iónico etoxilado, derivado de esta manera, : tiene una distribución estrecha del etoxilato con relación al promedio.

El LFNI puede contener, opcionalmente, óxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15 % en peso. Ciertos compuestos surfactantes de polímeros de bloque con la designación de PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Mich., son adecuados en los detergentes en gel para lavado automático de la invención. Los LFNI que también pueden usarse incluyen un polietoxilato de alcohol de C-18 que tiene un grado de etoxilación de aproximadamente 8, comercialmente disponible como "SLF- 18 Poly-tergent" de BASF Corp.

Las composiciones de lavado de vajilla pueden contener, adicionalmente, un polímero dispersante típicamente en el intervalo de 0 a aproximadamente 25 %, preferentemente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 7 % en peso del detergente. El polímero dispersante puede ser las diaminas catiónicas etoxiladas o poliaminas catiónicas etoxiladas descritas en la patente de los EE.UU. núm. 4,659,802. Otros polímeros dispersantes adecuados para usarse incluyen copolímeros sintetizados a partir de ácido acrílico, ácido maleico y ácido metacrílico, tales como ACUSOL® 480N, suministrado por Rohm & Haas, y un copolímero dispersante con grupos terminales acrílico-maleico (relación 80/20) fosfono disponible en el mercado con el nombre comercial de Acusol 425N (E) distribuido por Rohm &Haas. Los polímeros que contienen monómeros de carboxilato y sulfonato, tales como los polímeros ALCOSPERSE® (suministrados por Aleo) también son aceptables como polímeros dispersantes. En una modalidad, un polímero ALCOSPERSE® disponible en el mercado con el nombre comercial de ALCOSPERSE® 725, es un copolímero de estireno y ácido acrílico con la siguiente estructura: x: y = 60: 40, ó 50: 50, PM = 8000.

ALCOSPERSE® 725 también puede suministrar un beneficio de inhibición de la corrosión de metales.

Otros polímeros dispersantes son copolímeros de poliacrilato modificados de peso molecular bajo que incluyen los copolímeros de peso molecular bajo de ácidos carboxílicos alifáticos ¡nsaturados descritos en las patentes de los EE.UU. núms. 4,530,766, y 5,084,535 y la solicitud de patente europea núm. 66,915, publicada el 15 de diciembre de 1982.

Las composiciones para el lavado de vajilla pueden usar aditivos detergentes para ayudar a controlar la capacidad de dispersión y dureza de minerales. Pueden usarse aditivos tanto orgánicos como inorgánicos.

La modalidad de estos productos para el lavado de vajilla puede ; seleccionarse del grupo que consiste de fosfato, polímeros u oligómeros de fosfato y sales de estos, polímeros u oligómeros de silicato y sales de estos, aluminosilicatos, aluminosilicatos de magnesio, citrato, ácido metil glicina diacético y/o sales de este, ácido glutámico-diacético y/o sales de este, y mezclas de estos. Los aditivos detergentes de fosfato incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos. Los aditivos de silicato de la presente son cualquier silicato que sea soluble en la medida que no afecte negativamente las características de control de manchado/formación de película de la composición detergente en gel. Pueden usarse en las composiciones de la presente aditivos de aluminosilicato, si bien no se prefieren para detergentes de lavavajillas automáticos. Los aditivos de carbonato incluyen carbonatas alcalinotérreos y de metal alcalino, como se describe en la solicitud de patente alemana núm. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Pueden usarse diversos grados y tipos de carbonato de sodio y sesquicarbonato de sodio, y algunos de estos son particularmente útiles como portadores para , otros ingredientes, especialmente: surfactantes detergentes. Aditivos detergentes orgánicos que incluyen una amplia variedad de compuestos policarboxilato. Otros aditivos útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de I anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6- trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos, tales como ácido 1 etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y las sales solubles de estos. Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles de este (particularmente, la sal sódica), son los aditivos de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes de alto rendimiento para lavandería y de lavavajillas automáticos debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. El ácido i metil glicina diacético (MGDA) y/o sales de este también pueden usarse como aditivos en la composición de la presente. Un compuesto de MGDA preferido es una sal del ácido metil glicina diacético. Las sales adecuadas incluyen la sal de diamonio 1.0, la sal dipotásica y, preferentemente, la sal disódica. El ácido glutámico diacético (GLDA) y sales de este también pueden usarse como aditivos en las composiciones de la presente invención. Un compuesto de GLDA ' preferido es una sal del ácido glutámico- diacético. Las sales adecuadas incluyen la sal de diamonio, la sal dipotásica y, preferentemente, la sal disódica.

También puede usarse ácido l-hidroxietilideno-l,l-difosfónico (HEDP) como aditivo en las composiciones de la presente invención.

Puede añadirse perfume a las composiciones de la presente ¦ invención. Las composiciones detergente pueden contener agentes que son eficaces como inhibidores de la corrosión y/o auxiliares antideslustre.

"Enzima detergente", como se usa en la presente descripción se refiere a cualquier enzima que tenga un efecto de limpieza, remoción de manchas u otro efecto que de cualquier otra forma sea benéfico en una composición detergente en gel. Las enzimas preferidas son las hidrolasas, tales como, por ejemplo, las proteasas, las amilasas y las lipasas. Se prefieren particularmente para lavavajillas automáticos las amilasas y/o las proteasas que incluyen tanto tipos disponibles actualmente en el mercado como tipos mejorados. En la presente invención, las composiciones que contienen enzimas pueden comprender de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 8 %, con la máxima preferencia, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 6 %, en peso, de una enzima.

Opcionalmente, las composiciones de la presente pueden contener uno o más secuestrantes, "quelantes" o "agentes quelantes" selectivos de metales de transición, por ejemplo, agentes quelantes de hierro y/o cobre y/o manganeso. Los agentes quelantes adecuados para usarse en la presente pueden seleccionarse del grupo que consiste de aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente, los aminofosfonatos), agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de estos. Los agentes quelantes disponibles en el mercado para usarse en la presente incluyen los de la serie BEQUEST y los quelantes de Monsanto, DuPont, y Nalco, Inc.

La composición detergente puede ser, preferentemente, de baja espuma, fácilmente soluble en el medio de lavado y muy eficaz a valores de pH que conducen mejor a un rendimiento de limpieza mejorado, tal como en un intervalo que de manera deseable es de aproximadamente un pH 6.5 a ' aproximadamente un pH 12.5 y, preferentemente, de aproximadamente un pH 7.0 a aproximadamente un pH 12.0, con mayor preferencia, de aproximadamente un pH 8.0 a aproximadamente un pH 12.0. Los componentes reguladores del pH se seleccionan convenientemente de hidróxido de sodio o potasio, carbonato o , sesquicarbonato de sodio o potasio, silicato de sodio o potasio, ácido bórico, ; bicarbonato de sodio o potasio, borato de sodio o potasio, y mezclas de estos.

Una modalidad de la presente invención se refiere a una composición detergente en gel que comprende un solvente orgánico seleccionado del grupo que consiste de alcoholes aromáticos o alifáticos de peso molecular bajo, alquilenglicoles de peso molecular bajo, éteres alquilenglicólicos de peso molecular bajo, ésteres de peso molecular bajo, alquilenaminas de peso molecular bajo, alcanolaminas de peso molecular bajo, y mezclas de estos.

Puede usarse cualquier ingrediente adicional en cualquier concentración en la composición detergente en gel. Por ejemplo, los ingredientes adicionales pueden seleccionarse del grupo que consiste de nanopartículas, moléculas con grupos funcionales en la superficie, polímeros, surfactantes, cosurfactantes, iones metálicos, proteínas, tintes, ácidos, abrillantadores ópticos, colorantes, sales de cargas, hidrótropos, I ' conservantes, antioxidantes, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes solubilizantes, portadores, y mezclas de estos.

Muy típicamente, las composiciones de limpieza de la presente invención, tales como los detergentes de lavandería, aditivos detergentes de lavandería, limpiadores de superficies duras, barras de lavandería sintéticas y ¡ a base de jabón, suavizantes de telas y líquidos y sólidos para el tratamiento de telas, y artículos de tratamiento de todo tipo, requerirán varios ingredientes adicionales; aunque ciertos productos simplemente formulados, tales como aditivos blanqueadores, pueden requerir solamente, por ejemplo, un agente ; blanqueador de oxígeno y un surfactante como se describe en la presente descripción. Una lista completa de materiales auxiliares de lavandería o : limpieza adecuados se puede encontrar en la patente núm. WO 99/05242.

Los auxiliares de limpieza comunes incluyen aditivos, enzimas, polímeros no descritos anteriormente, blanqueadores, activadores de blanqueador, materiales catalíticos y lo similar, con la exclusión de cualquier material ya definido anteriormente Otros auxiliares de limpieza en la presente pueden incluir potenciadores de espuma, supresores de espuma ¡ (antiespumantes) y lo similar, diversos ingredientes activos o materiales especializados, tales como polímeros dispersantes (p. ej., de BASF Corp o Rohm &. Haas) diferentes a los que se describieron anteriormente, motas de j color, agentes para el cuidado de la platería, agentes antideslustre y/o anticorrosión, colorantes, cargas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzimas, properfumes, perfumes, agentes solubilizantes, portadores, auxiliares de procesamiento, pigmentos, y para las formulaciones líquidas, solventes, agentes quelantes, , agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, abrillantadores, supresores de espuma, colorantes, agentes elastizantes de la i estructura, suavizantes de tela, agentes antiabrasión, hidrótropos, auxiliares del proceso, y otros agentes para el cuidado de telas y agentes para el cuidado de superficies y de la piel. Los ejemplos adecuados de otros ingredientes adicionales de limpieza y sus concentraciones de uso se encuentran en las patentes de los EE.UU. núm. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1.

¡ La composición de limpieza o el detergente para lavandería mencionados anteriormente contienen, preferentemente, aditivos auxiliares de limpieza seleccionados del grupo que consiste de enzimas, aditivos alcalinos, aditivos quelantes, blanqueadores, agentes auxiliares de blanqueadores, perfumes, agentes desespumantes, bactericidas, inhibidores de la corrosión, y mezclas de estos.

Método de uso La presente invención incluye un método para limpiar una superficie específica. Como se usa en la presente descripción, "superficie específica" puede incluir superficies tales como superficies de telas, vajilla, vidrios y otras superficies de cocina, superficies duras, cabello o piel. Como se usa en la presente descripción, "superficie dura" incluye las superficies duras que se encuentran en un hogar típico, tales como madera dura, baldosas, cerámica, plástico, cuero, metal y vidrio. Este método incluye las etapas de poner en contacto la composición que comprende el compuesto de poliol modificado, en forma pura o diluida en la solución de lavado, con por lo menos una porción de una superficie específica para después, opcionalmente, enjuagar la superficie específica. Preferentemente, la superficie específica se somete a una etapa de lavado antes de la etapa opcional de enjuague mencionada anteriormente. Para los propósitos de la presente invención, el lavado incluye, pero no se limita a, restregado, frotado y agitación mecánica.

Como podrá entender un experimentado en la industria, las 'composiciones de limpieza de la presente invención son idealmente adecuadas para usarse en aplicaciones para el cuidado del hogar (composiciones de limpieza de superficies duras) y/o lavandería.

El pH de la solución de la composición se elige de tal manera que se complemente al máximo con la superficie específica que se limpiará, y abarca , un amplio intervalo de pH, de aproximadamente 5 a aproximadamente 11. Para el cuidado personal, tal como la limpieza de la piel y el cabello, el pH de esa composición es, preferentemente, de aproximadamente 5 a aproximadamente 8, ' y para composiciones de limpieza para lavandería el pH es de aproximadamente . 8 a aproximadamente 10. Preferentemente, las composiciones se usan en < ' concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10,000 ppm I j en la solución. Preferentemente, las temperaturas del agua varían de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 100 °C.

, Para usarse en las composiciones de limpieza de lavandería, 1 las composiciones se emplean, preferentemente, en concentraciones de i aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10,000 ppm en la solución ' (o licor de lavado). Las temperaturas del agua varían, preferentemente, de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 60 °C. La relación agua a tela ¡ es, preferentemente, de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 20:1.

, El método puede incluir la etapa de poner en contacto un sustrato i de tela no tejida impregnado con una modalidad de la composición de la presente invención. Como se usa en la presente descripción "sustrato de tela no tejida" i puede comprender cualquier lienzo o trama de tela no tejida elaborados convencionalmente y que tienen características adecuadas de peso base, calibre ¡ (grosor), absorbencia y resistencia. Los ejemplos adecuados de sustratos de tela no tejida disponibles en el mercado incluyen los comercializados con la marca ! comercial SONTARA® de DuPont y POLYWEB® de James River Corp.

Como podrá comprender un experimentado en la industria, las composiciones de limpieza de la presente invención son idealmente adecuadas para usarse en composiciones de limpieza líquidas para el lavado de vajilla. El método para usar una composición líquida para el lavado de vajilla de la presente invención comprende la etapa de poner en contacto la yajilla sucia con una cantidad eficaz, típicamente, de aproximadamente 0.5 mi ! a aproximadamente 20 mi (por cada 25 trastos tratados) de la composición j líquida para el lavado de vajilla de la presente invención diluida en agua. 1 El cambio (diferencia) en la turbidez del caolín con la composición polimérica de esta invención, o sin esta, añadida como aditivo ! detergente a una composición detergente líquida es, generalmente, menor f que 500 mg/l, especialmente, 400 mg/l, además, 300 mg/l, preferentemente, ! 200 mg/l y, óptimamente, 100 mg/l. La turbidez del caolín es el valor que se ; determina con el siguiente método. 1 Método para determinar la turbidez del caolín i ¡ , Se llena un recipiente de 10 mm de grosor y 50 mm cuadrados i con una muestra (detergente líquido), se agita vigorosamente para formar un I estado homogéneo y después de desgasificarse, se mide la turbidez ! (turbidez del caolín: mg/l) a 25 °C con un medidor de turbidez Nippon Denshoku, modelo NDH2000 (nombre comercial: rabidity meter).

La composición detergente de esta invención exhibe un efecto de lavado excelente con poca precipitación de sal incluso cuando se usa en ! una región conocida por tener aguas duras con concentraciones relativamente altas (p. ej., 100 mg/l o mayor) de iones de calcio y magnesio. i ¡ Este efecto es especialmente evidente si la composición detergente contiene un surfactante aniónico, tal como LAS.

La presente invención contiene, adicionalmente, un implemento de limpieza que comprende un sustrato de tela no tejida y la composición de limpieza o el detergente para lavandería mencionados anteriormente. 1 Ejemplos de aplicación ! Esta invención se explica más detalladamente con los ejemplos de aplicación que se dan a continuación, pero esta invención no se limita necesariamente sólo a estos ejemplos de aplicación. Incidentalmente, las i "partes" usadas son "partes en peso" y "%" es "% en peso", a menos que se especifique de otra forma.

Además, el peso molecular promedio ponderado, el peso molecular promedio numérico del polímero de injerto de esta invención, la capacidad : inhibitoria de precipitación, la determinación cuantitativa de compuesto de polioxialquileno no consumido, la determinación cuantitativa de los compuestos 1-3, los contenidos sólidos de la composición polimérica y la solución polimérica acuosa se determinaron de conformidad con los siguientes métodos.

Condiciones para determinar el peso molecular promedio ponderado y el peso molecular promedio numérico (GPC) Instrumento: serie L-7000 de Hitachi Detector: RJ Columna: Showa Denko SHODEX Asahipak GF-310-HQ, GF-7, 10-HQ, GF-IG 7B Temperatura de columna: 40 °C Régimen de flujo: 0.5 ml/min Curva de trabajo: Estándar de polietilenglicol de Sowa Kagaku Solución de elución: 0.1 N acetato de sodio/acetonitrilo = 3/1 (relación en peso) Determinación cuantitativa del compuesto de polioxialquileno no consumido La determinación cuantitativa del compuesto de polioxialquileno no consumido en la reacción en la composición polimérica se llevó a cabo con cromatografía de líquidos de alto rendimiento realizada en las siguientes condiciones: Cromatografía de líquidos de alto rendimiento Instrumento de medición: Serie Toso K.K 8020 Columna: Shiseido Capcell Pak Cl UG120 Temperatura: 40.0 °C Solución de elución: 10 mmol/l de solución acuosa de fosfato disódico de hidrógeno dodeca hidratad o (regulado a un pH de 7 con ácido fosfórico)/acetonitrilo = 45/55 (relación en volumen) Régimen de flujo: 1.0 ml/min Detector: Rl, UV (longitud de onda de 215 nm) Método de determinación cuantitativa para los compuestos 1-3 La determinación cuantitativa para los compuestos 1-3 en la composición polimérica se llevó a cabo con cromatografía de líquidos de alto rendimiento en las siguientes condiciones.

Cromatografía de líquidos de alto rendimiento Instrumento de medición: Serie Toso K.K 8020 Columna: Shiseido Capcell Pak Cl UG 120 Temperatura: 40.0 °C Solución de elución: (Para compuestos 1 y 3) 10 mmol/l de solución acuosa de fosfato disódico de hidrógeno dodecahidratado (regulado a un pH de 7 con ácido fosfórico)/acetonitrilo = 90/10 (relación en volumen) (Para el compuesto 2) 10 mmol/l de solución acuosa de fosfato disódico de hidrógeno dodecahidratado (regulado a un pH de 7 con ácido fosfórico)/acetonitrilo = 30/70 (relación en volumen) Régimen de flujo: 1.0 ml/min Detector: Rl, UV (longitud de onda de 215 nm) Método para determinar el contenido sólido de la composición polimérica A una temperatura de 130 °C o mayor en una atmósfera de nitrógeno, la composición polimérica (1.0 g de composición polimérica + 3.0 g de agua) se dejó reposar durante 1 h para llevar a cabo un tratamiento de secado. A partir de la diferencia de peso antes y después del secado, se calcularon el contenido sólido (%) y el componente volátil (%).

Determinación de la cantidad de monómero insaturado que contiene grupos ácidos (ácido acrílico) en la composición polimérica La medición del contenido de ácido acrílico se llevó a cabo con cromatografía de líquidos en la condición de la Tabla 1 de la manera siguiente.

Instrumento: serie L-7000 de Hitachi Detector: Detector UV Hitachi, modelo L-7400 Columna: Showa Denko SHODEX RSpak DE-413 Temperatura de columna: 40.0 °C Solución de elución: solución acuosa al 0.1 % de ácido fosfórico Régimen de flujo: 1.0 ml/min Determinación del rendimiento de la forma injertada ( Contenido de polímero de injerto (% en masa) en la composición polimérica (contenido sólido) = rendimiento de la forma injertada I Específicamente, es una proporción de la masa del polímero de injerto contenido en la composición polimérica sobre la masa del contenido sólido ' de la composición polimérica, y se calcula a partir de la siguiente fórmula.

El contenido de polímero de injerto (% en masa) en la pomposición polimérica (contenido sólido) = 100 (%) - [Contenido (%) de compuesto de polioxialquileno no consumido en la composición polimérica + contenido (%) de monómero insaturado que contiene grupos ácidos en el contenido sólido de la composición polimérica + contenido (%) de los compuestos 1-3 en el contenido sólido de la composición polimérica + homopolímero del monómero insaturado que contiene grupos ácidos solo] Incidentalmente, la determinación cuantitativa del homopolímero del monómero insaturado que contiene grupos ácidos solo se llevó a cabo con determinación por electroforesis capilar en las siguientes condiciones.

I i Condiciones para la determinación por electroforesis Instrumento: Sistema de electroforesis capilar CAPI-3300, , Photal Otuka Electronics Columna: Tubo capilar GL de 75 µ X 50 cm de Otuka Electronics ! Voltaje: 15 kV ^ i Solvente de desarrollo: 50 mmol/l de solución acuosa de sodio 4-borato Tiempo de la electroforesis: 30 min Detección: UV de 210 nm ; Método de determinación para la dispersión del jabón de cal (también 1 denominado capacidad para dispersar el jabón de cal) i i (1) Para 1.5 g de una solución acuosa al 1 % de polímero y 7.5 g de una solución acuosa al 1 % de oleato de sodio, se añadió agua pura para llegar a 79.5 g. (2) Posteriormente, 0.5 mi de una solución acuosa al 6 % de cloruro de calcio/cloruro de magnesio (relación en moles de Ca: Mg = 3:2) (conversión de carbonato de calcio), y la mezcla se agitó durante 30 segundos. (3) La transmitancia de la solución acuosa se determinó con un electrodo luminoso. Para la medición, se usó un titulador automatizado Hiranuma Sangyo (unidad principal: COM- 550, unidad de medición de luz: M-500).

Ejemplo de aplicación 1 ¡ Un matraz separable de vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 204.6 g de New Colé 2320 1 (20 moles de aducto de óxido de etileno de alcohol de Ci2-13 fabricado por Nippon Nyukazai K.K.), se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a ; 120 °C con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a ! cabo la deshidratación del sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un ! condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 87.7 g de 100 % de ácido acrílico (también denominado "AA" más adelante) y 4204 µ? (4.39 g, 5.0 % en peso de AA) de peroxibenzoato de t-butilo (también denominado "PBZ" más adelante) respectivamente en gotas desde diferentes | boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue 210 min I ! 1 para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La adición se llevó a i cabo continuamente a una velocidad constante para ambas soluciones.

! Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se ¡enfrió con agitación y se añadió 74.0 g de agua pura para diluir la solución.

\ Como resultado se preparó una solución acuosa con un peso i molecular promedio ponderado de 4600 y concentración de contenido de , sólidos (masa) de 80.3 % (composición polimérica 1).

Ejemplo de aplicación 2 Un matraz separable de vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 204.6 g de New Colé 2360 (60 moles de aducto de óxido de etileno de alcohol de C12-13 fabricado por Nippon Nyukazai K.K.), se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a 120 °C con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a cabo la deshidratación del sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 87.7 g de 100 % de AA y 4204 µ? (4.39 g, 5.0 % en peso de AA) de PBZ respectivamente en gotas desde diferentes boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue 210 min para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante i 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La ! adición se llevó a cabo continuamente a una velocidad constante para ambas i soluciones. Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se enfrió con agitación, y se añadió 74.0 g de agua pura para diluir la solución.

Como resultado, se preparó una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 12,000 y concentración de contenido de sólidos (masa) de 80.5 % (composición polimérica 2).

Ejemplo de aplicación 3 Un matraz separable de vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 204.6 g de New Colé 2310 (10 moles de aducto de óxido de etileno de alcohol de C12-13 fabricado por Nippon Nyukazai K.K.), se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a 120 °C con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a cabo la deshidratación del sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 87.7 g de 100 % de AA y 4204 µ? (4.39 g, 5.0 % en peso de AA) de PBZ respectivamente i en gotas desde diferentes boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue 210 min para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La adición se llevó a cabo continuamente a una velocidad constante para ambas i soluciones. Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se ' enfrió con agitación y se añadió 74.0 g de agua pura para diluir la solución.

Como resultado, se preparó una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 5300 y concentración de contenido de sólidos (masa) de 80.3 % (composición polimérica 3).

I Ejemplo de aplicación 4 Un matraz separable de vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 65.7 g de New Colé 2310, se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a 120 °C con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a cabo la deshidratación del sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 43.8 g de 100 % de AA y 2 00 µ? (2.19 g, 5.0 % en peso de AA) de PBZ respectivamente en gotas desde diferentes boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue 210 min para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La adición se llevó a cabo continuamente a una velocidad constante para ambas soluciones. Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se enfrió con agitación y se añadió 28.0 g de agua pura para diluir la solución.

Como resultado, se preparó una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 15,000 y concentración de contenido de sólidos (masa) de 80.2 % (composición polimérica 4).

Ejemplo de aplicación 5 Un matraz separable de vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 76.5 g de New Colé 1020 (20 moles de aducto de óxido de etileno de 2-etilhexil alcohol fabricado por Nippon Nyukazai K.K.), se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a 120 °C con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a cabo la deshidratación del sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 32.8 g de 100 % de AA y 1572 µ? (1.64 g, 5.0 % en peso de AA) de PBZ respectivamente en gotas desde diferentes boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue 210 min para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La adición se llevó a cabo continuamente a una velocidad constante para ambas soluciones. Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se enfrió con agitación y se añadió 27.8 g de agua pura para diluir la solución.

Como resultado, se preparó una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 5200 y concentración de contenido de sólidos (masa) de 80.4 % (composición polimérica 5).

Ejemplo de aplicación 6 Un matraz separable de .vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 76.5 g de New Colé 1020 y 5.5 g de ácido maleico (también denominado "MA" más adelante), se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a 120 °C con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a cabo la deshidratación del sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 27.3 g de 100 % de AA y 1572 µ? (1.64 g, i 5.0 % en peso del total de AA y MA) de PBZ respectivamente en gotas desde I ; diferentes boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue ! i 210 min para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La adición se llevó a cabo continuamente a una velocidad constante para ambas soluciones. i Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de i mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se 1 enfrió con agitación y se añadió 27.8 g de agua pura para diluir la solución. 1 Como resultado, se preparó una solución acuosa con un peso 1 molecular promedio ponderado de 6800 y concentración de contenido de sólidos (masa) de 80.6 % (composición polimérica 6). i Ejemplo Comparativo 1 I Un matraz separable de vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 204.6 g de New Colé 2320, se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a 120 CC con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a cabo la deshidratación del sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 87.7 g de 100 % de AA y i i 1 4204 µ? (4.39 g, 5.0 % en peso de AA) de peróxido de diterbutilo (también denominado "PBD" más adelante) respectivamente en gotas desde diferentes boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue 210 min para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La adición se llevó a cabo continuamente a una velocidad constante para ambas soluciones.

Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de ? mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar ? la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se ( enfrió con agitación y se añadió 74.0 g de agua pura para diluir la solución.

¡ Como resultado, se preparó una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 15,000 y concentración de contenido de sólidos (masa) de 80.3 % (composición polimérica comparativa 1). i Ejemplo de referencia 1 Un matraz separable de vidrio de 500 mi equipado con un agitador (de cuchilla y paletas) se cargó con 204.6 g de 20 moles de aducto de óxido de etileno o alcohol metílico (también denominado "PGM25" más adelante), se insufló gas nitrógeno, se elevó la temperatura a 120 °C con agitación, y se mantuvo el mismo estado durante 1 h para llevar a cabo la deshidratación del i sistema de reacción. Posteriormente, se conectó un condensador de reflujo, se elevó la temperatura a 135 °C, y se añadió 87.7 g de 100 % de AA y 4204 µ? i (4.3 g, 5.0 % en peso de AA) de PBZ respectivamente en gotas desde diferentes boquillas como iniciador de polimerización. El tiempo de goteo fue 210 min para el PBZ, y la adición de AA se llevó a cabo durante 210 min a partir de 20 min después del comienzo de la adición del PBZ. La adición se llevó a cabo continuamente a una velocidad constante para ambas soluciones.

Después de completar la adición de AA en gotas, la solución de mezcla de reacción se mantuvo (añeja) a 135 °C durante 70 min para completar la reacción de polimerización. Completada la reacción, la mezcla de reacción se enfrió con agitación y se añadió 74.0 g de agua pura para diluir la solución.

Como resultado, se preparó una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 4900 y concentración de contenido de sólidos (masa) de 80.1 % (composición polimérica de referencia 2).

Ejemplo de aplicación 7 Se evaluaron el rendimiento de la forma injertada y la capacidad de dispersión del jabón de cal para las composiciones poliméricas 1-6, la composición polimérica comparativa 1 y la composición polimérica de referencia 1. Los resultados obtenidos se resumen en la siguiente tabla.

Como es evidente a partir de los resultados que se muestran en la Tabla 1 , se comprobó que la composición polimérica de esta invención tiene una capacidad para dispersar el jabón de cal que es mejor que la de la composición polimérica previa.

Por lo tanto, si la composición polimérica de esta invención se usa como aditivo detergente, se espera evitar cualquier depósito de jabón de cal en la ropa que se lava y evitar eficazmente el amarilleamiento, etc. de las fibras aun cuando el lavado se lleve a cabo con agua usada previamente, tal como el agua usada de una tina de baño japonesa, etc.

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Un detergente para lavandería o composición de limpieza que comprende una composición polimérica que puede obtenerse al llevar a cabo ; una reacción de polimerización de un compuesto de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene grupos ácidos en presencia de un iniciador de polimerización; el compuesto de polioxialquileno tiene por lo menos uno de un grupo arilo con 8 o más átomos de carbono, grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de carbono y grupo alquenilo de 8 o más átomos de carbono, y grupo oxialquileno, un contenido de una estructura de origen oxialquileno por mol del compuesto de polioxialquileno que está en el intervalo de 10-100 moles; una relación en peso de una estructura de origen del compuesto de polioxialquileno con respecto a la estructura de origen del monómero insaturado que contiene grupos ácidos que está en el intervalo de 80:20 a 50:50 (siempre que no se ¡ incluya 80:20), y la composición contiene 0.3-20 partes en peso de por lo menos un compuesto seleccionado de los siguientes compuestos 1-3 por cada 100 partes en peso del monómero insaturado que contiene grupos ácidos. Compuesto 1 Compuesto 2 Compuesto 3

2. El detergente para lavandería o composición de limpieza de 1 conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el detergente para lavandería o composición de limpieza se seleccionan del grupo que consiste de composiciones detergente líquidas para lavandería, composiciones detergente sólidas para lavandería, composiciones para la i limpieza de superficies duras, composiciones líquidas para el lavado a mano j de vajilla, composiciones sólidas para lavavajillas automáticos, composiciones líquidas para lavavajillas automáticos, y composiciones para , lavavajillas automáticos en forma de tabletas/dosis unitarias.

3. El detergente para lavandería o composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el 70 detergente o composición de limpieza comprende de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición copolimérica que contiene grupos hidrófobos.

4. El detergente para lavandería o composición de limpieza de ¡conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el í detergente o la composición comprende, además, un sistema surfactante.

¡ 5. El detergente para lavandería o composición de limpieza de I i i conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el sistema i i ¡surfactante comprende alquil benceno sulfonato de C10-C15.

6. El detergente para lavandería o composición de limpieza de i conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el sistema ! surfactante comprende surfactante de alquilsulfonato lineal de C8-Ci8.

| 7. El detergente para lavandería o composición de limpieza de ! conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el sistema surfactante también comprende uno o más cosurfactantes seleccionados del i grupo que consiste de surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos, i surfactantes aniónicos, y mezclas de estos.

! 8. El detergente para lavandería o una composición de limpieza ' de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el detergente o la composición comprenden, además, aditivos auxiliares de limpieza I I seleccionados del grupo que consiste de enzimas, aditivos alcalinos, aditivos ; quelantes, blanqueadores, agentes auxiliares de blanqueador, perfumes, agentes i ¡desespumantes, bactericidas, inhibidores de la corrosión, y mezclas de estos.

9. Un implemento de limpieza que comprende un sustrato de tela no tejida y el detergente para lavandería o la composición de limpieza de la reivindicación 1.