MX2011000334A - Composiciones con caracteristicas de sellado mejoradas para juntas moldeadas en el sitio. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones con características de sellado mejoradas para juntas moldeadas en el lugar y un proceso para forma una junta moldeada en el lugar por moldeo de inyección líquida. Más particularmente, la presente invención se refiere a una composición de junta moldeada en el lugar que incorpora una sílice funcionalizada de (met)acrilato, plastificadores o ambos, con propiedades de módulo y de sellado mejoradas, y un proceso para formar una junta moldeada en el lugar.

Description

COMPOSICIONES CON CARACTERISTICAS DE SELLADO MEJORADAS PARA JUNTAS MOLDEADAS EN SU SITIO Campo de la Invención .

La presente invención se refiere a composiciones con características de sellado mejoradas para juntas moldeadas en su sitio, y a un proceso para formar una junta moldeada en su sitio mediante moldeo por inyección de líquido. Más particularmente, la presente invención se refiere a una composición de junta moldeada en su sitio que incorpora sílice funcionalizado con (met)acrilato, plastifícantes, o ambos, con propiedades mejoradas de módulo y sellado, y a un proceso para formar tal junta moldeada en su sitio.

Antecedentes de la Invención Hasta ahora, las juntas moldeadas en su sitio han sido formadas por inyección de líquido de un material de formación de junta en un molde. Los procesos comunes incluyen el uso de inyección de líquido a alta temperatura y/o alta presión. Por ejemplo, un proceso común se describe en la Patente Estadounidense No. 5,597,523 de Sakai y colaboradores. El proceso de moldeo y el dispositivo de moldeo requieren el uso de una presión elevada de 24.500 kPa (3,500 psig) y una temperatura elevada de 250°C (480°F). Los moldes superior! e inferior se acoplan para definir una cavidad de molde entre los mismos. El material líquido de junta, tal como resina de epoxi o caucho de plástico, se bombea en una cavidad de molde a 2,900 kPa (430 psig). Los moldes (con el material de junta colocado dentro de la cavidad) se sujetan juntos a una presión elevada de 24,500 kPa (3,500 psig) y se calientan a aproximadamente 250°C I , (480°F). Después de que se cure el material de junta, los moldes y la junta se enfrían a temperatura ambiente. El uso de tales presiones y temperaturas elevadas en tales duraciones de ciclo cortas, sin embargo, requiere comúnmente el uso de moldes metálicos que pueden soportar tales fluctuaciones grandes de presión y temperatura mientras mantienen las tolerancias aproximadas para formar la junta, que hacen al aparato y proceso costosos y difíciles de operar.

Las juntas modeladas en su sitio útiles tienen deseablemente un módulo alto, fuerza de sellado y resistencia a tensión, mientras que mantienen una compresibilidad aceptable. Generalmente, las técnicas para mejorar el módulo, fuerza , de sellado y/o resistencia a tensión han dado lugar a una disminución indeseable de la compresibilidad u otras propiedades físicas.

Actualmente existe una necesidad de una composición para formar juntas por métodos de moldeo en su sitio, cuya composición muestra las propiedades mejoradas de compresión para las composiciones de módulo alto y fuerza de sellado rriás alta sin comprender las propiedades de compresión. Además, existe la necesidad de un método para formar tales juntas, cuy.as juntas pueden mantener una fuerza de sellado eficaz a temperatu ras más bajas . Existe también una necesidad de composiciones curables por radiación actínica y métodos úti les para formar tales juntas mejoradas. \ Breve Descripción de la Invención En un aspecto de la invención , se proporciona ¦ \ una composición curable por radiación actínica con compresibilidad ; 1 mejorada , que incluye un poliacrilato; sílice fu ncionalizado con (met)acrilato; y un fotoiniciador.

En otro aspecto de la invención , se proporciona un método para producir una junta moldeada en su sitio, cuyo método incluye i ! las etapas de: proporcionar una composición curable por radiación actínica con compresibilidad mejorada , la composición incluye u n poliacrilato ; sílice funcionalizado con (met)acrilató;; y u n fotoiniciador; proporcionar un molde de inyección que define u na cavidad de formación de j unta integrada y un puerto i ide inyección que se comu nica con la cavidad , el molde además ! ¡ incluye un med io de conducción de radiación actínica pa ra I 1 permitir la transmisión de radiación a través del mismo; inyecta r la composición en el molde para por lo menos re llena r parcialmente la cavidad ; y transmitir la rad iación actínica a través del medio de conducción de radiación actínica en una ca ntidad suficiente para curar la composición en el molde a modo ¡de i 1 formar una junta en la cavidad de formación de junta . ¡ Descripción Detallada de la Invención Las composiciones de la presente invención se pueden utilizar en varios moldes útiles para formar las juntas moldeadas en su sitio. Cualquier molde tradicional se puede utilizar. Los moldes tradicionales incluyen un miembro de molde superior y un miembro de molde inferior, diseñados para ajustarse en comunicación entre sí y formar una cavidad de molde, y un puerto i de inyección en comunicación fluida con la cavidad de moldé. La cavidad puede ser de cualquier forma o tamaño deseado. Deseablemente, por lo menos uno de los miembros de molde transmite la radiación actínica a través del mismo. La composición líquida de formación de junta se puede introducir en la cavidad de molde vía el puerto de inyección. Una vez que es inyectada, la composición se deja curar para formar la junta. En un aspecto deseado, se puede ayudar a la curación a través de la exposición a la radiación actínica. En este aspecto, se proporciona una fuente de radiación actínica, que se transmite a través de la cavidad de molde a la composición. 1; La radiación actínica útil con respecto a la presente invención incluye luz ultravioleta, luz visible, y combinaciones de las mismas. Según lo utilizado en la presente, "radiación actínica" significa radiación electromagnética que tiene una longitud de onda de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 10,000 rjim y deseablemente de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 1,000 nm, que es capaz, directa o indirectamente, de curar ¡el componente de resina especificado de la composición de resina . Por curado indirecto en este contexto se entiende el curado bajo tales cond iciones de radiación electromagnética , seg ún lo iniciado, promovido, o de otra manera regulado por otro compuesto. La luz ultravioleta (UV) útil incluye, pero no se limita a, UVA (aproximadamente 320 nm a aproximadamente 41 0 n m) , UVB (aproximadamente 290 nm a aproximadamente 320 nm) , UVC (aproximadamente 220 nm a aproximadamente 290 nm) y combinaciones de las mismas. La luz visible útil incluye, pero no se limita a , luz azul, luz verde , y combinaciones de las mismas. Tales luces visibles útiles tienen una longitud de onda de aproximadamente 450 nm a aproximadamente 550 nm.

La radiación generada de la fuente es transmisible á la cavidad de molde (en donde está ubicada la composición de formación de junta) cua ndo los miembros de molde se coloca n en una relación contigua sustancial. La manera en la cua l la radiación actínica se tra nsmite a la cavidad puede comprender el uso de un miembro de tra nsmisión de radiación actín ica , por, el cual la radiación actínica se pueda tra nsmitir directamente a través del miembro. El miembro de transmisión de radiación G actínica puede ser cualq uiera o ambos miembros de molde , o u na porción de cualquier miembro de molde. Además, el miembro de transmisión puede ser uno o más canales en el miembro de molde a través del cual la radiación actínica puede viajar a la cavidad de molde. El miembro de transmisión o una porción del miembro de transmisión se puede hacer de un material termoplástico i transmisible, tal como acrilato del policarbonato, siiicón, poliisobutileno u otro miembro polimérico transmisible, y/o puede incluir trayectorias, tal como conductos o cables de fibra óptica, a través de los cuales la radiación actínica es transmisible o traspasable.

Un revestimiento de plástico desprendible también se puede proporcionar, que se coloca contiguo a la superficie de acoplamiento del miembro de transmisión de radiación actínica. Aquí, el revestimiento de plástico debe incluir un material transmisible de radiación actínica.

En otro aspecto de la presente invención, uno de los miembros de molde que forman la cavidad en forma de junta puede por sí mismo ser un artículo de fabricación o una parte de un artículo de fabricación, tal como una porción de un vehículo, por ejemplo una cubierta de válvula. Las composiciones dé la ; i presente invención se pueden formar directamente en tal artículo de fabricación o una parte del mismo por los métodos de la presente invención. Así, durante el curado de las composiciones de formación de junta de la presente invención y remoción del miembro de molde de conducción de radiación actínica, el artículo o parte se produce con una junta integral, que elimina la necesidad de unir mecánica y/o químicamente una junta formada por separado.

La presente invención proporciona una composición curable por radiación actínica, útil para formar las juntas moldeadas en su sitio. Las juntas moldeadas en su sitio de la presente invención exhiben un módulo de tensión y fuerza de sellado mejorados bajo compresión, mientras mantienen un suficiente nivel; de compresión.

Los materiales útiles para formar las juntas para la i ' composición curable por radiación actínica incluyen siloxános, i poliacrilatos, poliuretanos, poliéteres, poliolefinas, poliéstéres, copolímeros de los mismos y combinaciones de los mismos, todos curables por radiación actínica.

Deseablemente, la composición de formación de junta curable por radiación actínica incluye por lo menos un monómfero. í Deseablemente, los monómeros usados en la presente invención i : son monómeros de (met)acrilato. Tales monómeros se caracterizan deseablemente por ser flexibles o rígidos. Será i evidente para un experto en la técnica que la elección de los monómeros es dependiente de las propiedades deseadas del producto sellador resultante. Dentro del componente de (met)acrilato existen una gran variedad de materiales representados por H2CCGC02R, donde G puede ser hidrógeno, halógeno o alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, y R se puede seleccionar de grupos alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo o arilo de 1 a aproximadamente 16 átomos de carbono, cualquiera de los cuales puede estar sustituido o interrumpido opcionalmente de acuerdo con las circunstancias con silano, silicio, oxígeno, halógeno, carbonilo, hidróxido, éster, ácido carboxílico, urea, uretano, carbamato, amina, amida, sulfuro, sulfonato, sulfona y similares.

Los monómeros de (met)acrilato más específicos i particularmente deseables para el uso en la presente incluyen di(met)acrilatos de polietílenglicol, deseablemente di(met)acrilato de trietilenglicol, (met)acrilato de hidroxipropilo, di(met)acrilátos de bisfenol-A, tal como di(met)acrilato de bisfenol-A etoxilado ("EBIPA" o "EBIP A"), y (met)acrilatos de tetrahidrofurario y di(met)acrilatos, acrilato de citronelilo y metacrilato de citronélilo, di(met)acrilato de hexandiol ("HDDA" o "HDDMA"), tri(met)acri|ato de trimetilol-propano, (met)acrilato de tetrahidrodiciclopentadienilo, triacrilato de trimetilol-propáno etoxilado ("ETTA") , diacrilato de trietilenglicol y dimetacrilato' de trietilenglicol ("TRIEGMA").

Para propósitos de ilustración solamente, se enumeran en la presente los ejemplos de monómeros de uretano-acriláto convenientes para el uso en la presente invención. Sin embargo, se debe entender que cualquier resina de acrilato, incluyendo ¡los acrilatos y metacrilatos de no uretano, se puede utilizar en; la presente invención. Deseablemente, los monómeros usados eri la presente invención son monómeros de poliacrilato de poliuretano. Los ejemplos de tales monómeros son descritos en la Patente Estadounidense No. 3,425,988 de Gorman y colaboradores, incorporada específicamente por referencia en la presente. Estos monómeros se pueden representar por la siguiente fórmula general: R' o o I II 2 II [H2=C— C— C— O— R2— X— C— H-]„-B donde B puede ser un radical orgánico polivalente seleccionado del grupo que consiste de alquilo, alquénilo, i i cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo y radicales eterocíclicos sustituidos y sin sustituir; X se puede seleccionar del grupo que consiste de O y radicales R . ! ' I -N- ; n puede ser un número entero de 2 a 6 inclusivos; R1 puede ser un miembro seleccionado de la clase que consiste! de hidrógeno, cloro y radicales metilo y etilo; y R2 puede ser un radical orgánico bivalente seleccionado del grupo que consiste de radicales de alquileno inferior de 1 a 8 átomos de carbono, fenileno y naftaleno.

Los monómeros de poliol de poli(alquileno)éter protegidos con uretano-acrilato adicionales, tal como los descritos eri la Patente Estadounidense No. 4,018,851 de Baccei, incorporada específicamente por referencia en la presente, se pueden utilizar en la presente invención. Además, los monómeros basados! en polibutadieno protegidos con uretano-acrilato, tal como los descritos en la Patente Estadounidense No. 4,295,909 de Baccei, incorporada específicamente por referencia en la presente, se pueden utilizar en la presente invención.

Los monómeros adicionales útiles en la presente invención incluyen diacrilatos de alquilenglicol que tienen la fórmula general: donde R representa un radical seleccionado de, pero sin limitarse a, hidrógeno, alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y o — CH2— 0-C-C=CH2 i 1 Í4 '; ; donde R4 es un radical seleccionado de hidrógeno, I halógeno, y alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono; R5 puede ser un radical seleccionado de hidrógeno u -OH y ; o II — O-C— C = CH2 R4 donde m puede ser un número entero igual a por lo menos 1, deseablemente 1-8 y más deseablemente de 1 a 4; n puede ser un i ¡ número entero igual a por lo menos 1, deseablemente 1 a 20; y p puede ser 0 ó 1.

Los monómeros adicionales útiles en la presente invención incluyen dimetacrilato de mono, di-, tri-, tetra- y polietilenglicol y diacrilatos correspondientes; dimetacrilato de di(pentametilenglicol); di(cloroacrilato) de tetraetilenglicol; diacrilato de diglicerol; tetrametacrilato de diglicerol; dimetacrilato de butilenglicol; diacrilato de neopentilglicol; y ? 1 triacrilato de trimetilpropano.

Los componentes reticulables polimerizables útiles son triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, trimetacrilato de trimetilol-propano, monohidroxipentacrilato de dipentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, 1 ,6-hexandioldiacrilato, glicoldiacrilato de neopentilo, tetraacrilato de pentaeritritol, glicoldiacrilato de 1 ,2-butileno, tri(met)acrilato de trimetilpropan-etoxilato, tri(met)acrilato de gliceril-propoxilato, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, penta(met)acrilato de dipentaeritritol-monohidroxi, di(met)acrilato de tri(propilenglicol), di(met)acrilato de neopentilglicol-propoxilato, di(met)acrilato de 1 ,4-butanediol, di(met)acrilato de polietilenglicol, di(met)acrilato de trietilenglicol, di(met)acrilatq de butilenglicol, di(met)acrilato de bisfenol A etoxilado! y combinaciones de los mismos. Otros monómeros útiles incluyen i ; los acrilatos derivados de bisfenol-A, tal como dimetacrilato de bisfenol-A, dimetacrilato de bisfenol-A hidrogenado, y di(met)acrilato de bisfenol-A etoxilado. ! Deseablemente, la composición de formación de junta incluye un poliacrilato. Tales poliacrilatos incluyen generalmente diacrilato de 1 ,3-butilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de 1 ,6-hexandiol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de polietilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de metilenglicol, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilato de tripropilenglicol, bisfenol-A-diacrilato etoxilado, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de di-trimetilolpropano, pentaacrilato de dipenteritritol, triacrilato de pentaeritritol y los compuestos de metacrilato correspondientes. Particularmente los poliacrilatos deseables incluyen un poliacrilato telequélico terminado en acrilato. También son útiles los productos de reacción de ácido (met)acrílico y resinas epoxi, y resinas de uretano. Los compuestos de éster poli(met)acrílico convenientes también se describen en las Patentes Estadounidenses os. 4,051,195, 2,895,950, 3,218,305, y 3,425,988.

Aunque otros ésteres de di- y poliacrilato se han encontrado particularmente deseables, también se pueden utilizar los éstéres de acrilato monofuncionales (ésteres que contienen un grupo acrilato). Ai tratar los ésteres de acrilato monofuncionales, puede ser deseable utilizar un éster que tenga una porción alcohólica relativamente polar. Tales materiales son menos volátiles que'los ésteres de alquilo de bajo peso molecular y, más importantemente, el grupo polar tiende a proporcionar la atracción intermolecular durante y después de la curación, produciendo así las propiedades de curación más deseables, así como un sellador o adhesivo más durable. Particularmente deseables son los grupos polares seleccionados de hidrógeno inestable, anillo heterocíclico y grupos polares de hidroxi, amino, ciano,' e halógeno. Los ejemplos útiles de compuestos dentro de¡ esta categoría incluyen metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de hidroxietilo. metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de t-butilaminoetilo, cianoetilacriláto, y metacrilato de cloroetilo. Los materiales se incorporan frecuentemente como diluyentes reactivos que son capaces de la copolimerización con otros materiales polimerizables.

El poliacrilato telequélico terminado en acrilato puede deseablemente tener un peso molecular de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 100,000, más deseablemente, de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 40,000. Deseablemente, el poliacrilato telequélico terminado en acrilato tiene una viscosidad de aproximadamente 10 Pas (10,000 cPs) a aproximadamente 120 Pas (120,000 cPs). Además, el monómero tiene deseablemente una gravedad específica de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.30. En particular deseablemente los poliacrilatos telequélicos terminados en acrilato están comercialmente disponibles de Kaneka Corporation, Japón, por ejemplo bajo las designaciones comerciales RC220C, RC210C, RC200C, RC100C, XX013C y XX039C. Se cree o.ue RC220C, RC210C, RC200C y XX013C son cada uno terpolímeros de combinaciones de alquilacrilatos sustituidos y sin sustituir, tal como acrilato de etilo, acrilato de 2-metoxietilo y acrilato jde n-butilo (que varían en peso molecular), mientras que RC100C es un homopolímero de acrilato de n-butilo.

La composición de la presente invención también incluye un sílice funcionalizado con (met)acrilato. En muchos casos, tal sílice funcionalizado con (met)acrilato puede ser referido como i ' sílice ahumado activo (que es referido ocasionalmente como sílice ahumado "funcional"). También, el sílice funcionalizado con i¦ (met)acrilato puede comprender sílice precipitado activo o "funcional". Se ha encontrado que el uso de sílice ahumado activo mejora las características físicas de la junta una vez formada. Estas mejoras se demuestran más detalladamente en los ejemplos posteriores. Según lo utilizado en la presente, el sílice funcionalizado con (met)acrilato se refiere al sílice que se ha i hecho químicamente activo y deseablemente funciones tal como reticulador sólido. Así, el sílice funcionalizado con (met)acrilato puede ser sílice ahumado o precipitado activo, deseablemente sílice ahumado activo. Muy deseablemente, el sílice ahumado activo puede ser un sílice tratado con metacrilsilano, que i funciona como un reticulador. Los sílices funcionalizados con (met)acrilato útiles incluyen ácido 2-propenóico, 2-metilo, > 3-(trimetoxisilil)propiléster, productos de reacción con sílice. Los sílices ahumados activos convenientes están comercialmehte i disponibles de, por ejemplo, Evonik Industries, y son vendidos bajo el nombre comercial Aerosil. Tales sílices ahumados activos incluyen los disponibles bajo la designación comercial R7200, que es un sílice ahumado de estructura modificada y tratado después con metacrilsilano que tiene una alta área superficial específica ("BET") de 150 m2/g. Wacquer también ha ofrecido para la venta comercial un sílice ahumado activo bajo la designación comercial HDK H30RY, que tiene una BET de 200 m2/g.

Otros rellenos, incluyendo los rellenos de sílice ahumado, tal como sílice ahumado hidrofóbico convencional (es decir, no activado) se puede incluir adicionalmente en la composición de formación de junta. Tales sílices ahumados se pueden tratar con materiales tal como hexametildisilazano, trimetoxioctilsilano y polidimetilsiloxano, que proporciona hidrofobicidad adicional pero toda o nada de funcionalidad reactiva. Por ejemplo, el sílice ahumado hidrofóbico tradicional se puede utilizar, tal como i aquellos comercialmente disponibles de Evonik Industriéis y vendidos bajo el nombre comercial Aerosil, de Cabot Corporation y vendido bajo la marca registrada CABOSIL o de Wacquér y vendido bajo la marca registrada HDK-2000.

Las composiciones de formación de junta pueden incluir adicionalmente un plastificante. Se ha encontrado que el uso !jde plastificantes en las composiciones de formación de junta mejora las características físicas de la junta formada. Se ha encontrado que los plastificantes no sólo aumentan el alargamiento del producto, sino tienen adicionalmente el efecto de reducir jila temperatura de transición vitrea (Tg) del producto. Tener una Tg más baja da lugar al producto que tiene una cantidad más alta de fuerza de sellado a temperaturas más bajas. Con la inclusión del plastificante, el producto tiene suficiente fuerza de sellado a temperaturas tan bajas como aproximadamente -20ÓC a aproximadamente -30°C. Las características mejoradas1 se muestran más detalladamente en los ejemplos descritos i posteriormente.

Los plastificantes convenientes incluyen aquellos plastificantes conocidos en la técnica, que incluyen pero sin limitarse comúnmente a los plastificantes monoméricos y diméricos. Un plastificante deseable es di(butoxietoxietoxietil)glutarato, que está comercialm'énte disponible de HallStar y se vende bajo el nombre comercial Plastall DBEEEG. Otro plastificante es uno comercialménte disponible de HallStar vendido bajo el nombre comercial TegMer 809. Otros plastificantes tradicionales son convenientes para las composiciones de formación de junta descritas en la presente.1 Deseablemente, la composición de formación de junta incluye un fotoiniciador. Un número de fotoiniciadores se pueden utilizar en la presente para proporcionar los beneficios y ventajas de la presente invención a la cual se hace referencia anteriormente. Los fotoiniciadores aumentan la rapidez del proceso de curado cuando las composiciones fotocurables en conjunto se exponen a la radiación electromagnética, tal como radiación actínica. Deseablemente, el fotoiniciador puede ser un fotoiniciador de no peróxido, y más deseablemente puede ser una mezcla de propanona y óxido de fosfina, no obstante otros fotoiniciadores se pueden utilizar convenientemente. Un fotoiniciador se puede agregar a ia composición en una cantidad eficaz para responder a la radiación actínica e iniciar e inducir el curado de los componentes asociados, vía la polimerización sustancial de los mismos.

Los fotoiniciadores convenientes útiles con la radiación actínica ultravioleta (UV) que cura los monómeros mono- y poliolefínicos incluyen los iniciadores UV de generación de radicales libres tal como benzofenonas sustituidas y acetofenbnas sustituidas, benzoína y sus alquilésteres y xantona y xantonas sustituidas. Los fotoiniciadores preferidos incluyen dietoxi-acetofenona, metiléter de benzoína, etiléter de benzoína, isopropiléter de benzoína, dietoxixantona, cloro-tio-xantona, ázo-bisisobutironitrilo, dietanol-amina-benzofenona de N-metilo y mezclas de los mismos. Los ejemplos particulares de los fotoiniciadores convenientes para el uso en la presente incluyen, pero no se limitan a, fotoiniciadores comercialmente disponibles de Ciba Specialty Chemicals, bajo los nombres comerciales "IRGACURE" y "DAROCUR", específicamente IRGACURE 184 (1-hidroxiciclohexil-fenil-cetona), 907 (propan-1 -ona de 2-metil-1 i-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino) , 369 (2-bencil-2-N,N-dimetilamino†1 -(4-morfolinofenil)-1 -butanona), 500 (combinación de 1-hidrpxi-ciclohexil-fenil-cetona y benzofenona), 651 (2,2-dimetoxÍ-2-fenilacetofenona), 1700 (combinación de óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil-2,4,4-trimetilpentil)fosfina y 2-hidroxi-2-metilj-1 -fenil-propan-1-ona), 819 (óxido de bis(2,4,6-trimet.il- benzoil)fenilfosfina), 2022 (IRGACURE 819 disueslto en DAROCUR 1173 (descrito posteriormente)) y DAROCUR 1173 (2-hidroxi-2-metil-1 -fenil-l-propan-1-ona) y 4265 (combinación de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfina y 2-hidroxi-2-métil-1 -fenil-propan-1 -ona); y los fotoiniciadores de luz visible [azul], di-canforquinona e IRGACURE 784DC. Por supuesto, las combinaciones de estos materiales también se pueden utilizar en i ! la presente. ¡ , Otros fotoiniciadores útiles en la presente incluyen los piruvatos de alquilo, tal como piruvatos de metilo, etilo, propilo, y butilo, y piruvatos de arilo, tal como fenilo, bencilo, y derivados sustituidos apropiadamente de los mismos. Los fotoiniciadores particularmente bien adaptados para el uso en la presente i incluyen los fotoiniciadores ultravioleta, tal como de 2,2-dimetóxi-2-fenilacetofenona (por ejemplo, IRGACURE 651), y 2-hidroxi-2-metil-1 -fenil-1 -propano (por ejemplo, DAROCUR 1173), oxidó de bis (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina (por ejemplo, IRGACURE 819 e IRGACURE 2022), y la combinación de fotoiniciador ultravioleta/visible de óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil-2,4,4-trimetilpentil)fosfina y 2-hidroxi-2-metil-1 -fenil-propan-1 -ona (por ejemplo, IRGACURE 1700), así como el fotoiniciador bis(n.5-2,4-ciclopentadien-1 -il)-bis[2,6-difluoro-3-(1 H-pirrol-1 -il)fenil]titanip (por ejemplo, IRGACURE 784DC). ? Además de la composición descrita anteriormente, la composición puede incluir además un compuesto terminado ;en (met)acriloilo que tiene por lo menos dos grupos pendientes (met)acriloilo seleccionados de poliéteres terminados en (met)acriloilo, poliolefinas terminadas en (met)acríloilo, poliuretanos terminados en (met)acriloilo, poliésteres terminado en (met)acriloilo, silicones terminados en (met)acriloilo, copolímeros de los mismos, y combinaciones de los mismosi- Los detalles de tales materiales terminados en (met)acriloiló se pueden encontrar en la Solicitud de Patente Europea No. ÉP 1 059 308 A1 de Nakagawa y colaboradores, y pueden estar comercialmente disponibles de Kaneka Corporation, Japón.

Las composiciones pueden además incluir diluyerites reactivos, agentes de endurecimiento de caucho, antioxidahtes y/o agentes de liberación de molde.

Al igual que el diluyente reactivo, la composición puéde incluir un (met)acrilato monofuncional. Los (met)acrilátos monofuncionales útiles pueden ser comprendidos por la estructura general CH2=C(R)COOR2 donde R es H, CH3, G2H5 o halógeno,! 'tal como Cl, y R2 es mono o bicicloalquilo de 1 a 8 átomos de í ! carbono, un anillo heterocíclico de 3 a 8 miembros con un máximo de dos átomos de oxígeno en el heterociclo, H, alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo donde la porción de alquilo es una i ' cadena de átomos de carbono recta o ramificada de 1 a 8 átomíos de carbono. Entre los monómeros de (met)acrilato monofuncionales específicos particularmente deseables, y que corresponden a algunas de las estructuras anteriores, es 'el 0 (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 2-aminoprópilo, (met)acrilato de isobornilo, (met)acrilato isodecilo, y (met)acr;ilato de 2-etilhexilo.

Además, el ácido acrílico de N,N-dimetilacrilamida ("DMAA"), y acrilato de carboxietilo (tal como el comercialmente disponible de Rhodia bajo la marca registrada SIPOMER), se utilizan ventajosamente en la práctica de la presente invención.

Los ejemplos representativos comercialmente disponibles de tales diluyentes reactivos incluyen aquellos usados en las muestras posteriores. Más específicamente, SARTOMER SR395 (acrilato de isodecilo, comercialmente disponible de Sartomer Company, Inc., Exton, PA), SARTOMER SR495 (acrilato de caprolactona, comercialmente disponible de Sartomer), SARTOMER SR531 (acrilato formal de trimetilolpropano cíclico, comercialmente disponible de Sartomer), y SARTOMER PR06622 (acrilato de 3,3,5-trimetjlciclohexilo, comercialmente disponible de Sartomer) son cada uno opciones apropiadas, solos o ¡en combinación entre sí o con otros diluyentes reactivos conocidos: Las composiciones pueden también incluir agentes de endurecimiento de caucho, tal como aquellos usados en las muestras posteriores. Más específicamente, los comercialmente disponibles incluyen VAMAC DP (un elastómero de dipolíméro acrílico de etileno disponible comercialmente de Du Pont), HICAR 1 VTBN (copolímeros de acrilonitrilo-butadieno con función de metacrilato comercialmente disponible de Hanse Chemie), HIPALON 20 (comercialmente disponible de Du Pont, y reportado con un contenido mayor de 96% de polietileno clorosulfonatádo, menor de 0.4% de tetracloruro de carbono, menor de 0.04% de cloroformo y menor de 2% de talco), NEOPRENE AD-10 (comercialmente disponible de Du Pont, y reportado con un contenido mayor de 98% de polímeros y copolímeros de 2-cloro-1 ,3-butadieno, menor de 1% de agua y menor de 1% de talco), ! 1 NIPOL IR2200L (comercialmente disponible de Zeon, y reportado con un contenido mayor de 99% de polímero de polisoprério), RICACRYL 3100 (comercialmente disponible de Sartomer y reportado como una resina curable por UV con función de polibutadieno bajo tratada con metacrilato), y combinaciones de los mismos.

Como antioxidante, la composición puede incluir deseablemente antioxidantes fenólicos y/o fosfito, incluyendo aquellos disponibles comercialmente de Ciba Specialty Chemicals bajo la marca registrada IRGANOX, cuyas representaciones se observan en varios ejemplos en las muestras posteriores. Otros antioxidantes son convenientes en las presentes composiciones de formación de junta. >; ' Como un agente de liberación de molde, la composición puede incluir aquellos disponibles comercialmente por ejemplo de Crompton Corporation bajo la marca registrada MOLD-PRO 678 (un ácido esteárico pulverizado).

Opcional, o alternativamente, un agente de liberación de molde se puede aplicar a la cavidad de molde antes de la introducción de la composición líquida de formación de junta. El agente de liberación, si es necesario, ayuda en el retiro fácil de la junta curada de la cavidad de molde. Las composiciones de liberación de molde útiles incluyen, pero no están limitadas a, aspersión de secado tal como politetrafluoetileno, y aspersiones basadas en aceites o limpiadores basados en aceite tal como silicón o aceites orgánicos. Las composiciones de liberación de molde útiles incluyen, pero no están limitadas a, composiciones que incluyen compuestos de perfluoroalquilo de 6 a 14 átomos de carbono terminalmente sustituidos en por lo menos un extremo con un grupo hidrofílico orgánico, tal como grupos betaína, hidróxido, carboxilo, sal de amonio y combinaciones de los mimos, que es química y/o físicamente reactivo con Una i superficie de metal. Una variedad de agentes de liberación de molde están disponibles, por ejemplo aquellos comercializados bajo la marca FREKOTE de Henkel. Además, el agente de liberación puede ser una película termoplástica, que se puede formar con el perfil del molde.

Deseablemente, el poliacrilato puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 40 por ciento a aproximadamente 75 por ciento en peso de la composición, y deseablemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 70 por ciento en peso. ¡ Deseablemente, el sílice funcionalizado con (met)acrilato puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 5 por ciento a aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición, y deseablemente puede estar presente en; una cantidad de aproximadamente 10 por ciento a aproximadamente 20 por ciento en peso. Otros rellenos, tal como sílice ahumado hidrofóbico pueden estar presentes en una cantidad de aproximadamente 0.1 por ciento a aproximadamente 20!; por ciento, y más deseablemente de aproximadamente 2 por ciento a aproximadamente 5 por ciento en peso.

En una modalidad deseada, las composiciones incluyen una combinación de sílice funcionalizado con (met)acrilato y sílice ahumado inactivo. Deseablemente, el sílice ahumado inactivo o tradicional puede estar presente en una cantidad menor que el sílice funcionalizado con (met)acrilato, pero se puede utilizar i cualquier relación del sílice funcionalizado con (met)acrilató al sílice ahumado inactivo. La relación del sílice funcionalizado con (met)acrilato al sílice ahumado inactivo es de 3:1 a 1:3, aunque es deseablemente de aproximadamente 2:1.

? ¦ Cuando se utiliza, el plastificante puede estar presente |én una cantidad de aproximadamente 5 por ciento a aproximadamente 20 por ciento en peso de la composición, tal como aproximadamente 10 por ciento a aproximadamente 15 por ciento en peso. ' El fotoiniciador puede estar deseablemente presente en una cantidad de aproximadamente 0.5 por ciento a aproximadamente 5 por ciento en peso de la composición, tal como aproximadamente 1 por ciento a aproximadamente 2 por ciento en peso.

Cuando esté presente, el diluyente reactivo se puede utilizar deseablemente en el intervalo de 0.5 a aproximadamente 50 por ciento en peso, por ejemplo aproximadamente 5 a aproximadamente 30 por ciento en peso, y deseablemente én el intervalo de aproximadamente 10 por ciento a aproximadamente 20 por ciento en peso. ¡; Cuando esté presente, el agente de endurecimiento» de caucho se puede utilizar de manera deseable de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30 por ciento en p so, por ejemplo aproximadamente 2.5 a aproximadamente 10 por ciento en peso.

Cuando estén presentes, los antioxidantes se pueden utilizar deseablemente en una cantidad de aproximadamente I (0.1 i por ciento a aproximadamente 5 por ciento, tal cómo aproximadamente 0.3 a aproximadamente 1 por ciento en peso.

La junta formada de la presente invención tiéne deseablemente un módulo y nivel de alargamiento mejorados, mientras mantiene una compresibilidad suficiente. Se ha encontrado que la combinación de sílice ahumado activo y sílice ahumado inactivo según lo descrito en la presente proporciona una resistencia adecuada mientras mantiene una compresión específica deseada. Deseablemente, la junta formada tiene un de junta integrada. Además, el molde incluye deseablemente por lo menos un puerto de inyección que se comunica con la cavidad para la inyección de la composición de formación de junta. El molde de inyección además tiene un medio para permitir la radiación actínica a través de la cavidad, según lo descrito anteriormente.

Una vez que la composición y el molde de inyección se proporcionen, la composición de formación de junta se puede inyectar en la cavidad de formación de junta a través del puerto de inyección por lo menos para rellenar parcialmente la cavidad. Í! La cavidad se puede rellenar completamente o se puede rellenar a cualquier nivel deseado. Una vez que se ha inyectado la composición, la radiación actínica se puede transmitir a través del medio de conducción de radiación actínica en una cantidad suficiente para curar la composición en el molde a modo de formar una junta en la cavidad de formación de junta. Una vez que se cura la composición, la junta se puede retirar de la cavidad. El método se realiza deseablemente a aproximadaménte i¦ temperatura ambiente, pero se puede realizar a cualquier temperatura deseada.

En un aspecto de la presente invención, la etapa de transmisión de radiación actínica puede ser capaz de variar el nivel de radiación durante el uso. La cantidad de radiación actínica transmitida a través del miembro de transmisión y sobre la composición de formación de junta inyectada se puede detectar y supervisar. La cantidad de radiación actínica transmitida sobre la composición de formación de junta se puede aumentar cuando el nivel de radiación actínica disminuye a un mínimo preestablecido o se puede disminuir si el nivel de radiación actínica es demasiado alto. La superficie de acoplamiento del miembro de transmisión se puede limpiar simplemente cuando el nivel de radiación disminuye al mínimo preestablecido para aumentar la transmisión de la radiación actínica a través de la misma. Alternativamente, la cantidad de radiación actínica se puede controlar proporcionando la superficie de acoplamiento del miembro de transmisión con un primer revestimiento desprendible; eliminando el primer revestimiento desprendible cuando el nivel de radiación disminuye al mínimo preestablecido; y proporcionando un segundo revestimiento desprendible en la superficie de acoplamiento del miembro de transmisión para aumentar la transmisión de la radiación actínica a través de la misma.

Ejemplos i Los ejemplos descritos a continuación proporcionan varias muestras en las cuales se evalúan diferentes componentes.

Ejemplo 1 - Niveles más altos de sílice ahumado activo En la siguiente tabla 1, se han formulado dos muestras.' La composición A es una formulación que incluye un alto nivel de sílice ahumado activo y un nivel más bajo de sílice ahumado tradicional, mientras que la composición B incluye una cantidad más baja de sílice ahumado activo y un nivel más alto de sílice ahumado tradicional. Las composiciones fueron formadas e inyectadas al molde.

Tabla 1 - Formulaciones de composición (1) RC220C y XX013C disponibles de Kaneka Corporation (2) Irganox B-215 disponible de Ciba ' (3) Plastall DBEEEG disponible de HallStar Company (4) Aerosil R7200 disponible de Evonik Industries (5) HDK-H2000 disponible de Wacquer Chemical Corporation i (6) Irgacure 2022 disponible de Ciba La siguiente tabla 2 muestra los resultados de varias pruebas realizadas a las juntas hechas por la composición A y ? ; composición ?, respectivamente. Como se puede observar en la tabla 2, la formulación con niveles más altos de sílice ahumado activo en comparación con el sílice ahumado tradicional (composición A) tiene un módulo de tensión más alto, una fuerza de sellado más alta bajo compresión, y una mejor compresión específica a 150°C que la formulación con niveles inferiores de sílice ahumado activo en comparación con el sílice ahumado tradicional (Composición B). ? Tabla 2 - Resultados de prueba Ejemplo 2 - Composiciones que incluyen un plastificante En la siguiente tabla 3, se han formulado dos muestras. composición C es una formulación que incluye un plastificante, mientras que la composición D no incluye un plastificante. Las í composiciones fueron formadas e inyectadas al molde.

Tabla 3 (1) RC220C y XX013C disponibles de Kaneka Corporation (2) Irganox B-215 disponible de Ciba (3) Plastall DBEEEG disponible de HallStar Company (4) Aerosil R7200 disponible de Evonik Industries (5) HDK-H2000 disponible de Wacquer Chemical Corporation (6) Irgacure 2022 disponible de Ciba Las juntas formadas entonces fueron probadas para determinar los niveles de temperatura respectivos de transición I vitrea. Los resultados se presentan en la siguiente tabla 4.

Tabla 4 - Resultados de la prueba de temperatura de I transición vitrea Muestra Propiedad física C D Temperatura de transición vitrea -26°C -11°C De acuerdo con lo que se puede observar, la composición que incluye el plastificante (composición C) tiene una temperatura de transición de vitrea mucho más baja que la composición sin un plastificante (composición D). La composición C tiene una temperatura de transición vitrea mejorada, que muestra un aumento en la cantidad de fuerza de sellado que un producto curado puede conservar a temperaturas extremadamente bajas. Ejemplo 3 - Composiciones comparativas Las siguientes tablas 5 y 6 comparan ocho diferentes composiciones (E-L), que comprenden cantidades diversas; de plastificantes y sílices. Las composiciones E-L fueron formadas y I expuestas a radiación actínica para probar sus diferentes propiedades. ' Tabla 5 - Composiciones comparativas (E-H) Muestra/Cantidad (% en peso) Componente E F G H Poliacrilato (1) 33.125 28.875 26.75 26.75 ; Poliacrilato (2) 33.125 28.875 26.75 26.75; Antioxidantes (3) 1 1 1 1 Muestra/Cantidad (% en peso) Componente E F G H Dimetilacrilamida 17.5 17.5 17.5 17;5 Plastificante (4) 10 10 10 10 Sílice ahumado -- -- -- 4.25 activo (5) Sílice ahumado 4.25 12.75 17 12.75 (6) Fotoiniciador (7) 1 1 1 1 (1) RC220C disponible de Kaneka Corporation (2) XX013C disponible de Kaneka Corporation '¦ (3) Irganox B-215 disponible de Ciba (4) Plastall DBEEEG disponible de HallStar Company (5) Aerosil R7200 disponible de Evonik Industries (6) HDK-H2000 disponible de Wacquer Chemical Corporation 1 (7) Irgacure 2022 disponible de Ciba Tabla 6 - Composiciones comparativas (l-L) Muestra/Cantidad (% en peso) Componente 1 J K L !!· Poliacrilato (1 ) 26.75 33.125 28.875 26.75 Muestra/Cantidad (% en peso) Componente 1 J K Poliacrilato (2) 26.75 33.125 28.875 26.75 Antioxidantes (3) 1 1 1 1.

Dimetilacrilamida 17.5 17.5 17.5 17;5 Plastificante (4) 10 10 10 10 Sílice ahumado 12.75 4.25 12.75 17 activo (5) Sílice ahumado 4.25 (6) Fotoiniciador (7) 1 1 1 1 ¡. (1) RC220C disponible de Kaneka Corporation (2) XX013C disponible de Kaneka Corporation i ¡ (3) Irganox B-215 disponible de Ciba (4) Plastall DBEEEG disponible de HallStar Company (5) Aerosil R7200 disponible de Evonik Industries (6) HDK-H2000 disponible de Wacquer Chemical Corporation ¡ (7) Irgacure 2022 disponible de Ciba Las ocho composiciones comparativas fueron probadas para determinar varias propiedades, incluyendo durabilidad, fuerza de tensión, módulo, y varias pruebas de compresión específica. Los resultados se presentan brevemente en la siguiente tabla 7.

Tabla 7 - Propiedades de las pruebas comparativas Propiedades Muestra físicas E F G H 1 J K i L Durómetro 38 46 52 58 62 40 53 :60 (Shore A) Tensión 23.92 40.67 50.88 41.92 42.74 24.13 40.81 47.78 (bar (psi)) (347) (590) (738) (608) (620) (350) (592) (693) Módulo 7.92 10.89 14.61 16.96 29.09 9.03 26.54 3é.95 (100%) (115) (158) (212) (246) (422) (131) (385) (536) (bar (psi)) Alargamiento 300 356 364 258 176 235 182 1 ' |58 (% a ruptura) CSR inicial a 30 41 48 62 80 33 67 101 150°C (N) % i conservado 61 47 46 44 42 68 60 52 24 hr a 150°C % retenido 1 70 hr a 60 44 46 37 36 61 58 51 150°C Fuerza total después de 18.3 19.3 22.1 27.3 33.6 22.4 40.2 52.5 24 hr a 150°C Propiedades Muestra físicas E F G H I J K L Fuerza total después de 18.0 18.0 22.0 22.9 28.8 20.1 38.9 51.4 70 hr a 150°C Compresión 1 específica 1 inicial i , después de 1 70 hr a 15 75 24 31 25 -4 6 13 150°C (p/compuesto inicial de 25%) Compresión específica inicial después de 70 hr a 16 28 27 NA NA -4 5 12 150°C (p/compuesto inicial de Propiedades Muestra físicas E F G H I J K L Compresión específica inicial después de 70 hr a F 23 29 NA NA F F F 150°C (p/compuesto I ' ' I inicial de i , 45%) i De acuerdo con lo que se puede observar, las composiciones que incorporan por lo menos una porción de sílice ahumado activo funcionan generalmente mejor que las Í composiciones que carecen de cualquier cantidad de sílice ahumado activo. Particularmente, aquellas composiciones que incorporan cantidades más altas de sílice ahumado activo (muestras I, K, y L), cada una exhibió valores de durómetro Shore considerablemente mejores, módulo a 100%, fuerza de sellado inicial a 150°C, y fuerza de sellado total conservada a 24 horas y 70 horas. Además, las composiciones que incluyen por lo menos una porción de sílice ahumado activo mostraron propiedades de compresión específica superiores (a 25% y 35%) que aquellas que ?> carecen de cualquier sílice ahumado activo. UF" indica la falla de la junta.

Ejemplo 4 En la siguiente tabla 8, se han formulado cinco muestras. Las composiciones M y O contienen una combinación de dos poliacrilatos telequélicos terminados en acrilato de diferentes pesos moleculares, la composición O contiene un antioxidante adicional y la composición M contiene sílice ahumado activo mientras que la composición O contiene sílice ahumado tradicional. Las composiciones fueron formadas e inyectadas al molde.

Tabla 8 - Formulaciones de composición Componente Muestra/Cantidad (% en peso) M N O P Q Poliacrilato 18.8 -- 18.5 telequélico I ' terminado en acrilato (1a) I Poliacrilato 37.7 -- 37.0 -- — telequélico terminado en acrilato (1b) Poliacrilato -- 55.5 -- 55.5 58.5 telequélico terminado en acrilato (1c) í ' Componente Muestra/Cantidad (% en peso): M N O P Q Antioxidante (2a) 1.0 1.0 1.0 1.0 1 0 Antioxidante (2b) — 1.0 1.0 1.0 1.0 Dimetilacrilamida 17.5 17.5 17.5 17.5 17.5 Acrilato de 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 isobornilo I ] Plastificante (3) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Sílice ahumado 14 14 activo (4) I Sílice ahumado 14 14 11 activo (5) Fotoiniciador (6) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (1a) RC100C disponible de Kaneka Corporation (1b) XX019C disponible de Kaneka Corporation (1c) XX039C disponible de Kaneka Corporation (un peso molecular más alto que XX019C) (2a) Irganox B-215 disponible de Ciba (2b) Vulkanox ZMB-2/C5 (zinc-4- y 5-metil-2-mercaptobenzimidazol) disponible de LANXESS (3) TegMer 809 (PEG 400 Di-2-etilhexoato) disponible de HallStar Company (4) Aerosil R7200 disponible de Evonik Industries (5) HDK-H30RY disponible de Wacquer Chemical Corporation , (6) Irgacure 2022 disponible de Ciba Las cinco composiciones comparativas fueron probadas para determinar varias características, incluyendo durabilidad, resistencia a tensión, módulo, y varias pruebas compresión específica. Los resultados se presentan brevemente en la siguiente tabla 9.

Tabla 9 Muestra Propiedades físicas M N O P p Durómetro (Shore A) 56 55 69 68 61 Tensión 43.98 52.33 76.46 86.59 7329 (bar (psi)) (638) (759) (1109) (12569 (1¡Q63) Módulo (100%) 22.54 25.23 36.33 33.92 2420 | (bar (psi)) (327) (366) (527) (492) (351) Alargamiento (% a ruptura) 207 233 222 278 293 CSR inicial a 150°C (N) 62 76 104 125 77 % conservado 24 hr a 150°C 57 44 44 42 46 % retenido 70 hr a 150°C 56 40 42 36 41 Fuerza total después de 24 35.3 33.4 45.8 52.5 35.4 hr a 150°C Fuerza total después de 70 34.7 30.4 43.7 45 31.6 hr a 150°C Muestra Propiedades físicas M N O P Q Compresión específica inicial después de 70 hr a 9 12 19 18 13 150°C (p/compuesto inicial de 25%) Compresión específica inicial después de 70 hr a 10 12 14 18 11 150°C (p/compuesto inicial de 35%) Compresión específica inicial después de 70 hr a 7 9 13 14 10 150°C (p/compuesto inicial de 45%) De acuerdo con lo que se puede observar, la composición O, P y Q (que contiene sílice ahumado activo, HDK-H30RY) muestra un mejoramiento de tensión, módulo, alargamiento y fuerza de sellado incluso mayor que las composiciones M y N (que contienen sílice ahumado activo, R7200).

Claims (22)

REIVINDICACIONES

1. Una composición curable por radiación actínica con módulo de tensión mejorado, que comprende: un poliacrilato; sílice funcionalizado con (met)acrilato; y un fotoiniciador.

2. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, que adicionalmente comprende un antioxidante.

3. La composición curable por radiación actínica dé la reivindicación 1, que adicionalmente comprende dimetilacrilamida.

4. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, que adicionalmente comprende un sílice i i ¦ ahumado hidrofóbico.

5. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 4, en donde la relación del sílice funcionalizado con (met)acrilato al sílice ahumado hidrofóbico está entre 3:1 a 1:3.

6. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 5, en donde la relación del sílice ahumado activo al sílice ahumado hidrofóbico es de aproximadamente 2:1.

7. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, que adicionalmente comprende un plastificante.

8. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 7, en donde la composición mantiene una fuerza de sellado eficaz a temperaturas tan bajas como aproximadamente i ' -30°C.

9. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 7, en donde la composición comprende una temperatura de transición vitrea mediante una tangente de delta máxima de entre aproximadamente -20°C a aproximadamente j -30°C.

10. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, en donde el poliacrilato comprende un poliacrilato telequélico terminado en acrilato.

11. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, en donde el poliacrilato tiene un peso molecular í ' de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 40,000.

12. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, en donde el poliacrilato tiene una viscosidad de aproximadamente 10 Pas a aproximadamente 1200 Pas.

13. La composición curable por radiación actínica de¡ la reivindicación 1, en donde el sílice funcionalizado con (met)acrilato comprende un sílice ahumado activo.

14. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, en donde el fotoiniciador comprende una combinación de propanona y óxido de fosfina.

15. La composición curable por radiación actínica de la reivindicación 1, en donde la composición tiene un módulo de tensión a 100% de alargamiento de aproximadamente 20.68 bar (300 psi) a aproximadamente 31.02 bar (450 psi). 1

16. La composición curable por radiación actinica de la reivindicación 1, en donde la composición tiene una fuerza de sellado inicial de aproximadamente 60 a aproximadamente 150 N.

17. Un método para producir una junta que comprende: proporcionar una composición curable por radiación actinica con un módulo de tensión mejorado, la composición comprende: un poliacrilato; sílice funcionalizado con (met)acrilato; y un fotoiniciador; ¡ proporcionar un molde de inyección que define una cavidad de formación de junta integrada y un puerto de inyección que se comunica con la cavidad, el molde comprende un medio de conducción de radiación actinica para permitir la transmisión de la radiación a través del mismo; inyectar la composición en el molde para por lo menos rellenar parcialmente la cavidad; y transmitir la radiación actinica a través del medio de conducción de radiación actinica en una cantidad suficiente para curar la composición en el molde para formar una junta en la cavidad de formación de junta.

18. El método de la reivindicación 17, en donde ¡ la composición curable por radiación actinica adicionalmente comprende un sílice ahumado hidrofóbico.

19. El método de la reivindicación 18, en donde la relación del sílice funcionalizado con (met)acrilato al sílice ahumado hidrofóbico está entre 3:1 a 1:3.

20. El método de la reivindicación 17, en donde la composición comprende una temperatura de transición vitrea de entre aproximadamente -20°C a aproximadamente -30°C.

21. El método de la reivindicación 17, en donde la etapa de inyectar la composición en el molde para rellenar la cavidad se realiza a aproximadamente temperatura ambiente. i

22. El método de la reivindicación 17, en donde los medios de conducción de radiación actínica comprenden canales de conducción de radiación que conducen la radiación a través del molde hacia la composición curable por radiación actínica. .