MX2008016510A

MX2008016510A - Adhesivo sensible a la presión del retardador de flama.

Info

Publication number: MX2008016510A
Application number: MX2008016510A
Authority: MX
Inventors: Thomas C Epple
Original assignee: Avery Dennison Corp
Priority date: 2006-06-23
Filing date: 2007-03-29
Publication date: 2009-02-23
Also published as: WO2008105887A2; WO2007149613A1; CN101479357A; EP2032667A1; US20090291291A1; WO2008105887A3

Abstract

Un adhesivo sensible a la presión retardante a la flama contiene una mezcla de retardantes a la flama es proporcionado. La mezcla retardante a la flama comprende (a) al menos un óxido de metal; (b) al menos un hidrato de metal; (c) al menos un material halogenado; y (d) un fosforo-bromina líquido que contiene composición que comprende un ester triaril fosfato que tiene contenido de fosfato de trifenil bajo.

Description

ADHESIVO SENSIBLE A LA PRESION DEL RETARDADOR DE FLAMA Campo de la Invención La presente invención se refiere a una composición de un adhesivo sensible a la presión retardadora de flama, que tiene pegajosidad y retardador de flama y una cinta adhesiva sensible a la presión del retardador de flama que usa la composición. Antecedentes de la Invención Existen muchas aplicaciones para adhesivos sensibles a la presión (ASP) y cintas adhesivas sensibles a la presión, que son retardador de flama. En la industria de la construcción, existen menudo, regulaciones estrictas que se refieren al retardador de flama de los materiales de construcción usados, y en particular, a los materiales usados en los edificios públicos. En otras industrias tales como la industria automotriz, aeroespacial y eléctrica, las cintas PSAs y PSA son retardadores de flama, son de importancia considerable. En la industria aeroespacial, la Administración de Aviación Federal (AAF), ha prescrito requerimientos rigurosos para materiales usados en la construcción de los compartimientos interiores ocupados por los tripulantes y pasajeros de la aerolínea, que incluyen los paneles de techo interior, paneles de pared interior, divisiones, estructuras de galería, paredes dé gabinetes, pisos estructurales y materiales usados en la construcción de compartimientos de estiba. La F.A.R. §25.856(a) (Julio 2003), es el criterio de prueba para la Prueba de Quema de Panel Radiante de AAF, la cual se refiere a los materiales usados para cintas de alfombra, cojines, rellenos, telas de revestimiento decorativas y no decorativas, artículos de cuero, bandejas y mobiliario de cocinas, conductos eléctricos, aislamiento térmico y acústico y conductos de aire de recubrimiento de aislamiento, uniones y recubrimientos de bordes y similares. Existe una necesidad de adhesivos sensibles a la presión del retardador de flama, que satisfacen los requerimientos de los criterios de prueba más rigurosos de F.A.R. §25.856(a). Breve Descripción de la Invención En una modalidad de la invención, se proporciona una composición adhesiva sensible a la presión del retardador dé flama, que comprende un material base de adhesivo sensible a lá presión y un componente retardador de flama. El componente retardador de flama comprende una mezcla de (a) al menos un óxido de metal; (b) al menos un hidrato de metal; (c) al menos un material halogenado; y (d) una composición líquida que contiené fósforo-bromo, que comprende un éster de triaril fosfato que tiene bajo contenido de trifenil fosfato. La composición adhesiva, en una modalidad, está libre de compuestos difenilo polibromado. Descripción Detallada de la Invención La invención proporciona una composición adhesiva que comprende un material base adhesivo sensible a la presión; y u h componente retardador de flama que comprende una mezcla de (a) al menos un óxido de metal; (b) hidrato de metal; (c) material halogenado; y (d) una composición líquida que contiene fósforo-bromo que comprende, un éster de triaril fosfato que tiene bajo contenido de trifenil fosfato. Como se usa en la presente, el término "retardador de flama", se refiere a una sustancia que cuando se aplica o incorpora en un material combustible, reduce o elimina su tendencia para encenderse cuando se expone al calor o a una flama de baja energía. El adhesivo retardador de flama de la invención, es formulado para pasar la Prueba de Quema de Panel Radiante de la F.A.R. §25.856(a) (Julio 2003), cuando se usa en cinta adhesiva y construcciones de artículos adhesivos. El adhesivo base puede ser seleccionado de cualquiera de una variedad de materiales, tales como acrílicos, poliuretanos, elastómeros termoplásticos, copolímeros de bloque, poliolefinas, silicatos, adhesivos a base de caucho y mezclas de dos o más de los mencionados anteriormente. La mezcla del retardador de flama comprende al menos, un óxido de metal. Los óxidos de metal útiles incluyen por ejemplo, óxido de aluminio, dióxido de titanio, óxido de antimonio, trióxido de antimonio, pentóxido de antimonio, óxido de zinc, borato de zinc y óxido férrico. La mezcla también comprende al menos, un hidrato de metal. Los hidratos de metal útiles incluyen, por ejemplo, trihidrato de alúmina, hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio y carbonato de magnesio. El retardador de flama halogenado de la mezcla, puede ser elegido a partir de hexabromociclododecanato, decaclorodifeniléter, bis(tribromofenoxi)etano, bis(tribromofenil)éster, poli(dibromofenilen óxido), hexabromobenceno, pentabromoetilbenceno, etilen-bis(tetrabromoftalimida), percloropentaciclodecano, pentabromotolueno, pentabromocloro-ciclohexano, bromuro de etileno de bis tris(2-cianoetil)fosfonio, ésteres de fosfató halogenados tales como tri(betacloroetil)fosfato, tris(cloropropil)fosfato, tris(dicloropropil)fosfato, pol ¡fosfato clorado, tris(2,3-dibromopropil)fosfato, y mezclas de dos o más del retardador de flama halogenados anteriormente mencionados. Un retardador de flama halogenado particularmente útil es hexabromociclodecano. En una modalidad, la composición adhesiva no contiene difenilos polibromados, tales como, pentabromodifeniléter, octobromodifeniléter y decabromodifeniléter. La mezcla del retardador de flama en la composición adhesiva, también incluye un retardador líquido de flama dé fósforo-bromo. Este retardador de flama comprende un isopropilato de triaril fosfato que tiene trifenil fosfato bajo y una fuente de bromo. El contenido de bromo del retardador de flama es aproximadamente 27.1% en peso. La viscosidad del retardador de flama líquido es aproximadamente 177 cps a 20°C. E,l retardador de flama líquido es comercialmente disponible de Great Lakes Chemical Company bajo la marca comercial FIREMASTER® 550. En una modalidad, la mezcla retardador de flama comprende (a) aproximadamente 10% hasta aproximadamente 20% en peso de al menos un óxido de metal; (b) aproximadamente 10% hasta aproximadamente 30% en peso de al menos un hidrato de metal; (c) aproximadamente 45% hasta aproximadamente 70% en peso de al menos un material halogenado; y (d) aproximadamente 5% hasta aproximadamente 20% en peso de una composición líquida que contiene fósforo-bromo, que comprende un éster de triaril fosfato que tiene un bajo contenido de trifenil fosfato. En una modalidad, la mezcla retardador de flama comprende (a) aproximadamente 12% hasta aproximadamente 17% en peso de al menos un óxido de metal; (b) aproximadamente 15% hastá aproximadamente 25% en peso de al menos un hidrato de metal; (c) aproximadamente 50% hasta aproximadamente 65% en peso de al menos un material halogenado; y (d) aproximadamente 7% hasta aproximadamente 15% en peso de una composición líquida que contiene fósforo-bromo, que comprende un éster de triaril fosfato que tiene bajo contenido de trifenil fosfato. Adhesivo Base El material de base adhesivo sensible a la presión de la composición, puede ser seleccionado de una amplia variedad de materiales. Una descripción de adhesivo sensible a la presión útil se puede encontrar en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13, Wiley-lnterscience Publishers (New York, 1988). Descripción adicional de PSAs útiles se puede encontrar en Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 1, Interscience Publisher (New York, 1964). El PSA base puede ser de base acrílica tal como aquellos mostrados en la Patente Estadounidense No. 5,164,444 (emulsión acrílica), Patente Estadounidense No. 5,623,011 (emulsión acrílica pegajosa) y Patente Estadounidense No. 6,306,982. El adhesivo puede también ser con base en caucho tal como aquellos mostrados en la Patente Estadounidense No. 5,705,551 (fusión caliente de caucho). También puede ser mezcla curable por radiación de monómeros con iniciadores y otros ingredientes tales como aquellos mostrados en la Patente Estadounidense No. 5,232,958 (acrílico curado por UV) y Patente Estadounidense No. 5,232,958 (curado por EB). Las descripciones de estas patentes y la solicitud pendiente con ello, se refieren a adhesivos acrílicos están por este medio incorporadas por referencia. Los PSAs comercialmente disponibles son empleados en la invención. Ejemplos de estos adhesivos incluyen el PSAs de fusión caliente disponible de H.B. Fuller Company, St. Paul, Minn:. como HM-1597, HL-2207-X, HL-2115-X, HL-2193-X. Otros PSAs comercialmente disponibles útiles incluyen aquellos disponibles de Century Adhesives Corporation, Columbus, Ohio. Otros PSA acrílicos útiles comprenden una mezcla de partículas de polímero de emulsión con partículas de pegajosidad de dispersión como se describe de manera general en el Ejemplo 2 de la Patenté Estadounidense No. 6,306,982. El polímero es elaborado por polimerización de emulsión de 2-etilhexilacrilato, vinilacetato, dioctil maleato, comonómeros acrílicos y metacrílicos, como se describe en la Patente Estadounidense No. 5,164,444, que resultan del tamaño de partícula de látex de aproximadamente 0.2 micrones en diámetro promedio en peso y un contenido en gel de aproximadamente 60%. Los PSAs convencionales, que incluyen PSAs de base dé silicona, PSAs de base de caucho y PSAs de base acrílica, son empleados. Un ejemplo comercial de un adhesivo de fusión caliente es H2187-01, vendido por Ato Findley, Inc., de Wauwatusa, Wis. Además, los PSAs de copolímero de bloque de base de caucho descritos en la Patente Estadounidense No. 3,239,478, también pueden ser utilizados en las construcciones de adhesivos de la presente invención, y esta patente está por este medio, incorporada por referencia por su descripción de tales adhesivos de fusión caliente que son descritos más completamente abajo. En una modalidad, el adhesivo base puede ser formado de un polímero de base acrílica. Se contempla que cualquier polímero de base acrílica capaz de formar una capa adhesiva con suficiente pegajosidad para adherirse a un sustrato, puede funcionar en la presente invención. En ciertas modalidades, los polímeros acrílicos para las capas adhesivas sensibles a la presión, incluyen aquellos formados de la polimerización de al menos un monómero alquil acrilato que contiene desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono en el grupo alquilo, y presente en una cantidad desde aproximadamente 35-95% en peso del polímero o copolímero, como se describe en la Patente Estadounidense No. 5,264,532. Opcionalmente, el adhesivo sensible a la presión de base acrílica, podría ser formado de una especie polimérica única. Ventajosamente, la temperatura de transición vitrea de una capa de PSA que comprende polímeros acrílicos, puede ser variada ajustando la cantidad de "monomeros duros", o polares en el copolímero, como se muestra por la Patente Estadounidense No. 5,264,532, incorporada en la presente por referencia. Á mayor porcentaje en peso de monomeros duros en un copolímero acrílico, superior la temperatura de transición vitrea. Monomeros duros contemplados útiles para la presente invención, incluyen vinil esteres, ácidos carboxílicos y metacrilatos, en concentraciones en peso que varían desde aproximadamente cero hasta aproximadamente treinta y cinco por ciento en peso del polímero. En otra modalidad, el adhesivo sensible a la presióñ utilizado en la presente invención, comprende materiales de elastómero a base de caucho que contienen materiales de elastómero a base de caucho útiles, incluyen copolímeros de bloque lineales, ramificados, injertados o radiales, representados por la estructura dibloque A — B, la estructura tribloque A — B — A, las estructuras radiales o acopladas (A-B)n, y combinaciones dé estas, en donde A representa un bloque o fase termoplástica dura, la cual es no elástica o vitrea o cristalina a temperatura ambiente, pero fluida a temperaturas superiores, y B representa un bloque blando el cual es elástico o elastomérico en servicio o temperatura ambiente. Estos elastómeros termoplásticos pueden comprender desde aproximadamente 75% hasta aproximadamenté 95% en peso de segmentos elásticos y desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 25% en peso de segmentos no elásticos. Los segmentos no elásticos o bloques duros, comprenderá polímeros de hidrocarburos aromáticos mono y policíclicos, y más particularmente, hidrocarburos aromáticos vinil-sustituidos que pueden ser monocíclicos o bicíclicos en la naturaleza. Los bloques o segmentos elásticos preferidos son bloques de polímero de homopolímeros o copolímeros de dienos conjugados alifáticos. Los materiales elásticos tales como cauchos de poliisopreno, polibutadieno y estireno butadieno, pueden ser usados para formar el bloque o segmento elástico. Segmentos elásticos particularmente preferidos incluyen polidienos y cauchos de olfeina saturada de copolímeros de etileno/butileno o etileno/propileno. Los últimos cauchos se pueden obtener a partir de las porciones de polialquileno insaturadas correspondientes, tales como polibutadieno y poliisopreno por hidrogenación de los mismos. Los copolímeros de bloque de hidrocarburos vinil aromáticos y dienos conjugados que pueden ser utilizados incluyen, cualquiera de aquellos los cuales exhiben propiedades elastoméricas. Los copolímeros de bloque pueden ser copolímeros de dibloque, tribloque, multibloque, bloque de estrella, polibloque o bloque injertado. A través de esta especificación, los términos dibloque, tribloque, multibloque, polibloque e injerto o bloque injertado, con respecto las características estructurales de los copolímeros de bloque, están siendo dados a su significado normal como se define en la literatura, tal como en la Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 2, (1985) John Wiley & Sons, Inc., New York, pp. 325-326, y por J. E. McGrath in Block Copolymers, Science Technology, Dale J. Meier, Ed., Harwood Ácademic Publishers, 1979, en las páginas 1-5. Tales copolímeros de bloque pueden contener varias proporciones de dienos conjugados a hidrocarburos vinil aromáticos que incluyen, aquellos que contienen hasta aproximadamente 40% en peso de hidrocarburo vinil aromático. Por consiguiente, los copolímeros de bloques múltiples pueden ser utilizados, los cuales son lineales o simétricos radiales o asimétricos, y los cuales tienen estructuras representadas por las fórmulas A-B, A-B-A, A-B-A-B, B-A-B, (??)0,?,2·.· BA, etc., en donde A es un polímero de bloque de un hidrocarburo vinil aromático o un copolímero de bloque convergente con hidrocarburo aromático dieno/vinilo conjugado, y B es un polímero de bloque elástico de un dieno conjugado. Los copolímeros de bloque pueden ser preparados por cualquiera de los procedimientos de polimerización o copolimerización en bloque bien conocidos, que incluyen adición secuencial de monómero, adición incrementada de monómero, o técnicas de acoplamiento, como se ilustra en por ejemplo, las Patentes Estadounidenses Nos. 3,251,905; 3,390,207; 3,598,887; y 4,219,627. Como es bien sabido, los copolímeros de bloque convergente pueden ser incorporados en los copolímeros de bloque múltiples copolimerizando una mezcla de monómeros de hidrocarburo vinil aromático y dieno conjugado, utilizando la diferencia en sus proporciones de reactividad de copolimerización. Varias patentes describen la preparación de copolímeros de bloques múltiples que contiene bloques dé copolímero convergente que incluyen, las Patenteá Estadounidenses Nos. 3,251,905; 3,639,521; y 4,208,356, descripciones de la cual están por este medio incorporadas por referencia. Los dienos conjugados que pueden ser utilizados para preparar los polímeros y copolímeros, son aquellos que contienen I desde 4 hasta aproximadamente 10 átomos de carbono y más en general, desde 4 hasta 6 átomos de carbono. Ejemplos incluyen, desde 1 ,3-butadieno, 2-metil-1 ,3-butadieno(isopreno), 2,3-dimetil-1 ,3-butadieno, cloropreno, 1 ,3-pentadieno, 1 ,3-hexadieno, etc. Mezclas de estos dienos conjugados también pueden ser usadas. Los dienos conjugados preferidos son isopreno y 1 ,3-butadieno. Ejemplos de hidrocarburos vinil aromáticos los cuales pueden ser utilizados para preparar los copolímeros incluyen, estireno y varios estírenos sustituidos tales como, o-metilestireno, p-metilestireno, p-terc-butilestireno, 1,3-dimetilestireno, alfa-metilestireno, beta-metilestireno, p-isopropilestireno, 2,3-dimetilestireno, o-cloroestireno, p-cloroestireno, o-bromoestireno, 2-cloro-4-metilestireno, etc. El hidrocarburo vinil aromático preferido es estireno. Muchos de los copolímeros descritos anteriormente de dienos conjugados y compuestos vinil aromáticos, son comercialmente disponibles. El número de peso molecular promedio de los copolímeros de bloque, antes de la hidrogenación, es desde aproximadamente 20,000 hasta aproximadamente 500,000, preferiblemente desde aproximadamente 40,000 hasta aproximadamente 300,000. Los pesos moleculares promedios de los bloques individuales dentro de los copolímeros pueden variar dentro de ciertos límites. En la mayoría de los casos, el bloque vinil aromático tendrá un número de peso molecular promedio en el orden de aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 125,000, y preferiblemente, entre aproximadamente 4000 y 60,000. Los bloques de dieno conjugado ya sea antes o después de la hidrogenación, tendrán un número de peso molecular promedio en el orden de aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 450,000 y más preferiblemente, desde aproximadamente 35,000 hasta 150,000. También, antes de la hidrogenación, el contenido de vinilo de la porción de dieno conjugado generalmente es de aproximadamente 10% hasta aproximadamente 80%, y el contenido de vinilo es preferiblemente de aproximadamente 25% hasta aproximadamente 65%, particularmente 35% hasta 55% cuando se desea que el copolímero en bloqueo modificado exhiba elasticidad gomosa. El contenido de vinilo del copolímero en bloque puede ser medido por medio de resonancia magnética nuclear. Ejemplos específicos de copolímeros en dibloque, incluyen estireno-butadieno (SB), estireno-isopreno (SI) y los derivados hidrogenados de los mismos. Ejemplos de polímeros en tribloque incluyen estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), alfa-metilestireno-butadieno-alfa-metilestireno y alfa-metilestireno-isopreno alfa-metilestireno. Ejemplos de copolímeros en bloque comercialmente disponibles útiles como los adhesivos en la presente invención, incluyen aquellos disponibles de Kraton Polymers LLC bajo el nombre comercial KRATON.

En la hidrogenación de los copolímeros SBS que comprenden un segmento gomoso de una mezcla de 1,4 y 1,2 isómeros, se obtiene un copolímero en bloque estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS). Similarmente, la hidrogenación de un polímero SIS proporciona un copolímero en bloque estireno-etileno propileno-estireno (SEPS). La hidrogenación selectiva de los copolímeros en bloque se puede llevar a cabo por una variedad de procesos bien conocidos que incluyen hidrogenación en la presencia de los catalizadores como níquel Raney, metales nobles tal como platino, paladio, etc., y catalizadores de metal de transición soluble. Procesos dé hidrogenación adecuados los cuales se pueden usar, son aquellos en donde el polímero o copolímero que contiene dieno se disuelve en un diluyente de hidrocarburo inerte tal como ciclohexano e hidrogenado por reacción con hidrógeno en la presencia de un catalizador de hidrogenación soluble. Tales procedimientos se describen en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,113,986 y 4,226,952, las descripciones las cuales se incorporan en este documento por referencia. Tal hidrogenación de los copolímeros en bloque, lo cual se lleva a cabo en una manera y para la extensión para producir copolímeros selectivamente hidrogenados, que tienen un contenido de insaturación residual en el bloque de polidieno de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 20% de su contenido de insaturación original antes de la hidrogenación.

En una modalidad, la porción dieno conjugada del copolímero en bloque es al menos 90% saturada y más a menudo al menos 95% saturada, mientras la porción aromática de vinilo no es significantemente hidrogenada. Copolímeros en bloque hidrogenados particularmente útiles son productos hidrogenados de los copolímeros en bloque de estireno-isopreno-estireno tal como un polímero en bloque estireno-(etileno/propileno)-estireno. Cuando un copolímero en bloque poliestireno-polibutadieno-poliestireno es hidrogenado, es deseable que la proporción 1,2-polibutadieno a 1 ,4-polibutadieno en el polímero sea de aproximadamente 30:70 hasta aproximadamente 70:30. Cuando tal copolímero en bloque es hidrogenado, el producto resultante parece un bloque de copolímero regular de etileno y 1-buteno (EB). Como se notó anteriormente, cuando el dieno conjugado se emplea como isopreno, el producto hidrogenado resultante parece un bloque de copolímero regular de etileno y propileno (EP). Están disponibles un número de copolímeros en bloque selectivamente hidrogenados comercialmente de Kraton Polymers bajo la designación comercial general "Kraton G". Un ejemplo es Kraton G1652 el cual es un tribloque SBS hidrogenado qué comprende aproximadamente 30% en peso de bloques finales de estireno y un medio bloque, el cual es un copolímero de etileno y 1-buteno (EB). Una versión de peso molecular bajo de G1652 está disponible bajo la designación Kraton G1650. Kraton G1651 es otro copolímero en bloque SEBS los cuales contienen aproximadamente 33% en peso de estireno. Kraton G1657 es un copolímero dibloque SEBS el cual contiene aproximadamente 13% en peso de estireno. Este contenido de estireno es inferior que el contenido de estireno en Kraton G1650 y Kraton G1652. En otra modalidad, el copolímero en bloque selectivamente hidrogenado es de la fórmula en donde n = 0 ó 1 ; ó es 1 hasta 100; p es 0 ó 1 ; cada B antes de la hidrogenación es predominantemente un bloque de hidrocarburo dieno conjugado polimerizado que tiene un número promedio de peso molecular de aproximadamente 20,000 hasta aproximadamente 450,000; cada A es predominantemente un bloque de hidrocarburo aromático de vinilo polimerizado que tiene un número promedio de peso molecular de aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 115,000; los bloque de A que constituyen aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95% en peso del copolímero; y la insaturación del bloque B es menor que aproximadamente 10% de la insaturación original. En otras modalidades, la insaturación del bloque B se reduce en la hidrogenación a menos del 5% de su valor original, y la insaturación promedio del copolímero en bloque hidrogenado se reduce a menos del 20% de su valor original. Los copolímeros en bloque pueden también incluir polímeros funcionalizados, como tal pueden ser obtenidos haciendo reaccionar un reactivo de ácido monocarboxílico o dicarboxílico alfa, beta-olefínicamente insaturado en copolímeros en bloque selectivamente hidrogenados de hidrocarburos aromáticos vinilo y conjugados de dienos tales como los descritos anteriormente. La reacción entre el reactivo de ácido carboxílico en el copolímero en bloque injertado puede ser efectuada en soluciones o por un proceso de fusión en la presencia de un iniciador de radical libre.

Se describe la preparación de varios copolímeros en bloque selectivamente hidrogenados de dienos conjugados e hidrocarburos aromáticos vinilo, los cuales se ha injertado con un reactivo de ácido carboxílico en un número de patentes que incluyen las Patentes Estadounidenses Nos. 4,578,429; 4,657,970; y 4,795,782, y las descripciones de estas patentes que se refieren a copolímeros en bloque selectivamente hidrogenados injertados de dienos conjugados y compuestos aromáticos vinilo, y la preparación de los compuestos se incorporan en este documento por referencia. La Patente Estadounidense No. 4,795,782 describe y proporciona ejemplos de la preparación de los copolímeros en bloque injertados por el proceso de solución y los procesos de fusión. La Patente Estadounidense No. 4,578,429 contiene un ejemplo de injerto de polímero Kraton G1652 (SEBS) con anhídrido maleico con 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano por una reacción de fusión en una dilatación al comprimir un par.

Ejemplos de copolímeros de estireno y butadieno selectivamente hidrogenados, maleados, comercialmente disponible incluyen Kraton FG1901X, FG1921X, y FG1924X, a menudo referido como copolímeros SEBS selectivamente hidrogenados maleados. FG1901X contiene aproximadamente 1.7% en peso de funcionalidad de unión comó anhídrido succínico y aproximadamente 28% en peso de estireno. FG1921X contiene aproximadamente 1% en peso de funcionalidad de unión como anhídrido succínico y 29% en peso de estireno. FG1924X contiene aproximadamente 13% de estireno y aproximadamente 1% de funcionalidad de unión como anhídrido succínico. Copolímeros en bloque útiles también están disponibles de Nippon Zeon Co., 2-1, Marunochi, Chiyoda-ku, Tokio, Japón. Por ejemplo, Quintac 3530 está disponible de Nippon Zeon y se cree que es un copolímero en bloque estireno-isopreno-estireno lineal.

Polímeros elastoméricos insaturados y otros polímeros y copolímeros, los cuales no están inherentemente pegados, pueden proporcionar pegajosidad cuando se forman en compuesto con pegajosidad externo. La pegajosidad, son generalmente resinas de hidrocarburo, resinas de madera, colofonia, derivados de colofonia y similares, los cuales cuando están presentes en concentraciones que varía de aproximadamente 40% hasta aproximadamente 90% en peso de la composición de adhesivo total, más preferiblemente de aproximadamente 45% hasta aproximadamente 85% en peso, proporcionan características adhesivas sensibles a la presión para la formulación adhesiva polimérica elastomérica. Las composiciones que contienen menos de aproximadamente 40% en peso del aditivo de pegajosidad, generalmente no muestran suficiente "pegajosidad rápida", o adhesión inicial, para funcionar como un adhesivo sensible a la presión, y por lo tanto no son inherentemente pegajosos. Las composiciones con muy alta concentración de aditivo de pegajosidad, por otra parte, generalmente muy poca fuerza cohesiva para trabajo apropiadamente planeado, en construcciones se usa más aplicaciones de conformidad con la presente invención. Se contempla que cualquier pegajosidad conocida por aquellos expertos en la técnica para ser compatibles con las composiciones poliméricas elastoméricas se puede usar con la presente modalidad de la invención. Un pegajosidad tal, encontrado útil es Wingtak 10, una resina de politerpeno sintético que es líquido a temperatura ambiente y se vende por la Goodyear Tire and Rubber Company of Akron, Ohio. Wingtak 95 es una resina de pegajosidad sintética también disponible de Goodyear que comprende predominantemente un polímero derivado de piperileno e isopreno. Otros aditivos de pegajosidad adecuados pueden incluir Escorez 1310, una resina de hidrocarburo alifático, y Escorez 2596, una resina C5-C9 (alifático modificado aromático), ambas elaboradas por Exxon of Irving, Tex. Por supuesto, como se puede apreciar por aquellos expertos en la técnica, se puede usar una variedad de diferente pegajosidad para practicar la presente invención. En adición a la pegajosidad, otros aditivos pueden ser incluidos en la PSAs para proporcionar las propiedades deseadas. Por ejemplo, se pueden incluir plastificadores, y se conocen por incrementar la temperatura de transición de vidrio de una composición adhesiva que contiene polímeros elastoméricos. Un ejemplo de un plastificador útil es Shellflex 371, un aceite de procesamiento nafténico disponible de Shell Lubricants of Texas. Los antioxidantes también pueden ser incluidos en las composiciones adhesivas. Los antioxidantes adecuados incluyen Irgafos 168 e Irganox 565 disponibles de Ciba-Geigy, Hawthome, N.Y. También se pueden incluir en los adhesivos agentes de corte tal como ceras y tensoactivos. Los adhesivos retardadores de flama de la presente invención pueden ser recubiertos en un sustrato para producir una cinta PSA. El sustrato puede ser una película polimérica, un sustrato tejido o no tejido, una película metálica, una espuma o compuestos de capas múltiples de uno o más de los mismos. El adhesivo puede ser recubierto directamente en el sustrato, o transferido al sustrato en un proceso de transferencia. Para recubrimiento en un proceso de transferencia, la película PSA es depositada primero en un forro de proceso en línea o un forro de liberación siliconizado o fluoronado y después laminar el sustrato. EJEMPLOS Los siguientes ejemplos son planeados únicamente para ilustrar métodos y modalidades de conformidad con la invención, y como tal no deben ser construidos como imposición de limitaciones en las reivindicaciones. Métodos de Prueba: Desprendimiento: El desprendimiento es la fuerza promedio para remover un laminado adhesivo bajo las condiciones especificadas en un sustrato, a partir del sustrato a velocidad constante y en un ángulo especificado, usualmente 90° ó 180°. Las construcciones de adhesivo indicado se preparan como se describe posteriormente. Los sustratos usados se indican en el Cuadro 2. La construcción resultante en tiras en troquel de corte cada una que tiene un tamaño aproximado de 25x204 mm (1x8 pulgadas). Las tiras se centran a lo largo de la dirección longitudinal y se aplica a paneles de prueba de acero inoxidable muy pulidos, brillantemente endurecido 50x152 mm (2 x 6 pulg) que se han lavado con alcohol diacetónico. Las tiras se enrollan hacía abajo usando un rodillo con el lado de caucho "A" de dureza 65 pli 5.45 de 2 kg (4.5 Ib), en la orilla de enrollado posterior y expuesto una vez, a una velocidad de 30 cm/min (12 pulg/min). Las muestras se acondicionaron por 20 minutos en un cuarto de prueba de ambiente controlado manteniéndolo a 21°C (70°F) y 50% de humedad relativa. Después del acondicionamiento, las tiras de prueba se desprenden lejos del panel de prueba en un probador universal Instron de conformidad con una versión modificada del método de cinta estándar de cinta protegida sensible a la presión, PSTC-2 (rev. 1995), Desprendimiento para cinta recubierta única, en donde el ángulo de desprendimiento es 90°, a una proporción de 50 cm/min (20 pulg/min). También se usa un ángulo de desprendimiento de 180°. Se usa una celda de carga unida a un ordenador para estimar los valores reportados. La fuerza para remover las tiras de prueba adhesiva a partir del panel de prueba se mide en libra por pulgada de amplitud (lb/pulg-w). Todas las pruebas se conducen en triplicado. Los resultados se muestran en el Cuadro 2 posterior. Táctica de Bucle: En la táctica de bucle se hacen mediciones de tiras que son de aproximadamente 25 mm (1 pulg) de ancho usando acero inoxidable como el sustrato a una proporción de atracción de 50 cm/min (20 pulg/min), de conformidad con prueba estándar 1994 de Marca y Etiqueta de Manufactures Institute, Inc. (TLMI), Prueba de Táctica de Bucle L-1B2, usando un modelo probador universal Instron 4501 de Instron (Cantón, Mass.). Se toman los valores de Táctica de bucle por ser los valores de adhesión muy medidos observados durante la prueba. Los resultados, reportados en lb/pulg-w, se fijan en el Cuadro 2, en donde el sustrato es acero inoxidable Stellite. Temperatura de Falla de Adhesión al Corte (SAFT): La prueba de falla de adhesión al corte es una modificación de ASTM D-4498, un método de prueba estándar para la temperatura de falla por calor en corte de adhesivos de fusión por calor. Como se describe en este método, las muestras se ensamblan como en la prueba de corte usando unos 1000 gram cargados y colocado en una cámara de prueba. La temperatura de la cámara inicia a la ambiental y después de un tiempo de permanencia de 20 minutos a 37.7°C (100°F), se inclina hacia una proporción prescrita (4.4°C por hora). Se indica la temperatura a la cual falla de la capa adhesiva, es la temperatura de falla de adhesión al corte (SAFT). En los siguientes ejemplos, las abreviaturas usadas tienen los siguientes significados: ABS: acrilonitrilo butadieno estireno SS: acero inoxidable PET: polietileno terftalato PU: poliuretano PE: polietileno RT: temperatura ambiente Ejemplo 1 : Se prepara una mezcla del retardador de flama a partir de los siguientes componentes: Tabla 1 Componente Cantidad (% en peso) Trióxido de antimonio 14.5 Hexabromociclododecano 58.1 Trihidrato de alumina 17.7 Firemaster 550 9.6 Ejemplo 2: Se formula una composición adhesiva del retardador de flama combinando la mezcla retardadora de flama del Ejemplo 1 con un adhesivo acrílico Aroset 1085 de Ashland Chemicals que se ha formado en compuesto con pegajosidad y otros aditivos. El adhesivo retardador de flama comprende 62% en peso de la mezcla del retardador de flama y 38% en peso del adhesivo acrílico. Para prueba, se recubre el adhesivo en una película PET de 2 mi a un espesor de cualquiera de 2 mils o 4 mils.

Ejemplo 3: Se formula una composición adhesiva retardadora de flama combinando la mezcla retardadora de flama del Ejemplo 1 con un adhesivo acrílico AS-801XL de Avery Dennison Performance Polymers. El adhesivo retardador de flama comprende 62% en peso de la mezcla retardador de flama y 38% en peso del adhesivo acrílico. Para prueba, se recubre el adhesivo en una película PET de 2 mil a un espesor de cualquiera de 2 mils ó 4 mils.

Tabla 2 Desprendimiento Sustrato Permanencia Ej. 2 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 3 180° (lb/pul-w) 2 mils 4 mils 2 mils 4 mils ABS 10 min.SRT 2.0 3.9 1.8 3.4 SS 10 min.@RT 2.4 4.6 2.3 4.0 Aluminio 10 min.SRT 2.1 4.9 2.7 4.1 ABS 72 min.@RT 2.7 4.8 3.2 4.8 SS 72 min.@RT 2.9 6.1 3.6 5.4 Aluminio 72 min.SRT 3.3 8'.6 4.5 7.0 Pegajosidad de 1.5 3.1 1.0 2.1 Bucle (lb/pul-w) Desprendimiento PET 0.7 1.3 0.3 1.0 de espuma 90° (lb/pul-w) PU 1.2 3.8 0.3 5.8 PE 3.1 3.2 0.9 2.4 Melamina 1.1 3.0 0.3 0.7 Desprendimiento Melamina 1 semana @ 2.48 4.72 1.61 6.55 de Espuma 70°C envejecida (lb/pul-w) Melamina 2 semanas @ 0.76 1.63 1.41 4.93 70°C SAFT 32.7°C 34.4°C 46.6°C 48.3°C Mientras la invención se ha explicado en relación a las modalidades, se entenderá que llegan a ser aparentes varias modificaciones de la misma para aquellos expertos en la técnica con respecto a la especificación. Por lo tanto, se entenderá que las invenciones descritas en este documento se planean cubrir tales modificaciones que caen dentro del alcance de las reivindicaciones anexas, y para cubrir variaciones inconsistentes de las mismas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición adhesiva sensible a la presión del retardador de flama, comprende un material base de adhesivo sensible a la presión; y un componente retardador de flama que comprende una mezcla de (a) al menos un óxido de metal; (b) al menos un hidrato de metal; (c) al menos un retardador de flama halogenado; y (d) una composición líquida que contiene fósforo-bromo, que comprende un éster de triaril fosfato que tiene bajo contenido de trifenil fosfato donde (d) es diferente de (c).

2. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con la reivindicación 1, en donde el óxido de metal comprende óxido de antimonio, óxido de magnesio u óxido de aluminio, o combinaciones de dos o más de los mismos.

3. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en donde el hidrato de metal comprende trihidrato de aluminio.

4. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, en donde el retardador de flama halogenado comprende hexabromociclododecano.

5. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el adhesivo base sensible a la presión comprende un adhesivo acrílico.

6. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el adhesivo base sensible a la presión comprende un adhesivo de base de caucho.

7. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el adhesivo base sensible a la presión comprende un adhesivo de base de silicona.

8. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde el componente retardador de flama comprende (a) aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 20% en peso de trióxido de antimonio; (b) aproximadamente 12% en peso hasta aproximadamente 25% en peso de trihidrato de aluminio; (c) aproximadamente 45% en peso hasta aproximadamente 65% en peso de hexabromociclododecano; y (d) aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 15% en peso de una composición líquida que contiene fósforo-bromo, que comprende un éster de triaril fosfato que tiene bajo contenido de trifenil fosfato.

9. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, comprende aproximadamente 25% hasta aproximadamente 50% en peso del material base de adhesivo sensible a la presión y aproximadamente 50% hasta aproximadamente 75% en peso del componente retardador de flama.

10. La composición adhesiva del retardador de flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde el componente del retardador de flama está libre de compuestos difenilo polibromados.

11. Un artículo adhesivo comprende un sustrato; y una composición adhesiva sensible a la presión del retardador de flama, que comprende (i) un material base adhesivo sensible a la presión; y (ii) un componente retardador de flama que comprende una mezcla de (a) al menos un óxido de metal; (b) al menos un hidrato de metal; (c) hexabromociclododecano; y (d) una composición líquida que contiene fósforo-bromo, que comprende un éster de triaril fosfato que tiene bajo contenido de trifenil fosfato.

12. El artículo adhesivo de conformidad con la reivindicación 11, en donde el artículo es capaz de cubrir los estándares de la prueba de quema de panel radiante del F.A.R §25.856.

13. El artículo adhesivo de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, en donde el sustrato comprende una película polimérica.

14. El artículo adhesivo de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, en donde el sustrato comprende una lámina de metal.

15. El artículo adhesivo de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, en donde el sustrato comprende una espuma.

16. El artículo adhesivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11-15, en donde el adhesivo tiene una resistencia al desprendimiento a 180° de al menos 4 Ib/in en un sustrato de acero inoxidable.