MX2008011251A - Aditivo para productos cementosos modificado con fluor, procedimiento para su preparacion y uso del mismo. - Google Patents

Aditivo para productos cementosos modificado con fluor, procedimiento para su preparacion y uso del mismo.

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MX2008011251A
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Norbert Steidl
Johann Huber
Christian Huber
Marita Staudhammer
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Abstract

Se describe una mezcla fluoromodificada que contiene isocianato y uretano y/o grupos urea. Se ha encontrado sorprendentemente que la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención es sorprendentemente adecuada incluso a una dosificación muy baja para el acabado permanente hidrofóbico y/u oleofóbico y/o repelente a la mugre a granel de productos basados en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales sin que se altere de manera sustancial el perfil de propiedades fundamentales (por ejemplo la resistencia a la compresión y resistencia flexural) de estos productos. Además, no se podía anticipar que en el caso de los productos tratados con las mezclas fluoromodificadas de acuerdo con la invención (por ejemplo materiales de construcción endurecidos) se observa una absorción de agua notablemente menor (prevención de daño por congelamiento y corrosión) y supresión de corrimiento en las superficies (prevención de irregularidades visuales). Además no se esperaba que, pese a la elevada modificación con flúor, se proporcionará una autodispersibidad adecuada.

Description

ADITIVO PAPA PRODUCTOS CEMENTOSOS MODIFICADO CON FLUOR, PROCEDIMIENTO PARA SU PREPARACION Y USO DEL MISMO DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con una mezcla fluoromodificada que contiene grupos isocianato y uretano y/o urea, un procedimiento para su preparación y su uso como mezcla liquida o pulverulenta o dispersante para suspensiones acuosas basadas en aglutinantes hidráulicos o minerales . En el documento DE 196 54 429 Al se describe el uso de mezclas de poliisocianato dispersables en agua modificadas no iónicamente que contienen grupos isocianato unidos alifática y/o cicloalifáticamente como mezclas de aglutinantes inorgánicos en la producción de composiciones de mortero o concreto altamente densas o altamente sólidas. A partir del documento DE 197 40 454 Al se conoce el uso de uretanos de poliéster dispersables en agua o hidrosolubles que opcionalmente contienen grupos isocianato como mezclas de aglutinantes inorgánicos en la producción de composiciones de mortero altamente densas o altamente sólidas o concreto. Las mezclas basadas en poliisocianatos modificados hidrofilicamente descritos en los documentos DE 196 54 429 Al y en DE 197 40 454 Al en cada caso no están fluoromodificados y por lo tanto no son adecuados, por si mismos, para generar una condición hidrofóbica (hidrofobización) y generar una condición oleofóbica (oleofobización) de productos basados en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales. De acuerdo con el documento DE 100 08 150 Al, se describen mezclas para la producción de recubrimientos ultrafóbicos que se pueden obtener por combinación de isocianatos dispersables en agua, materiales particulados divididos finamente y auxiliares de laca y agua. Los isocianatos dispersables en agua utilizados se pueden obtener por reacción de poliisocianatos , poliéteres monófuncionales, alcoholes fluorados y, si es apropiado, auxiliares y aditivos adicionales. Los isocianatos dispersables en agua conocidos a partir de los documentos DE 100 08 150 Al y DE 197 40 454 Al, no obstante, no están diseñados para hidrofobización y oleofobización de productos basados en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales. Durante un tiempo relativamente prolongado ya se conoce el uso de silanos de todo tipo para la hidrofobización en masa de concreto y sistemas de mortero (seco) . No obstante, los silanos usados habitualmente no tienen propiedades oleofóbicas y no pueden ser utilizados en forma sólida.
Para el acabado a granel ultrafobico de productos basados en aglutinantes minerales inorgánico o hidráulico deben combinarse ambas propiedades, hidrofóbicas y oleofóbicas . Por lo tanto, la presente invención se basa en el objeto de desarrollar la producción de una mezcla fluoromodificada que tenga propiedades de procesamiento mejoradas y un perfil de propiedades mejorado y que no tenga las desventajas de la técnica anterior pero que posea buenas propiedades de tecnología de aplicación y que al mismo tiempo se pueda preparar tomando en consideración aspectos ecológicos, económicos y fisiológicos. Este objetivo se obtiene de acuerdo con la invención por el suministro de una mezcla fluoromodificada que tiene una funcionalidad isocianato media <3, un contenido de grupos isocianato alifáticos o (ciclo) alifáticos de 0.1 a 10% en peso (calculado como NCO de masa molecular = 42.02 Da), un contenido de grupos uretano y/o grupos urea (calculados como NH-CO-0 o NH-CO-NH que tienen masa molecular de 59.02 o 58.04 Da) de 2.5 a 25% en peso, un contenido de flúor unido a polímero de 0.5 a 60% en peso y un contenido de monómeros de óxido de etileno unidos dentro de cadenas de polímero (calculado como C2H40 de masa molecular = 44.05 Da) de 30 a 90% en peso, que comprende: (i) ai) 100 partes en peso de por lo menos un componente (A) de hidrofobización u oleofobización fluoromodificado el cual en particular es polimérico, tiene un contenido de flúor unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido de isocianato libre y/o bloqueado, en particular bloqueado de 0.5 a 50% en peso, uno o más grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromáticos y una masa molecular de 275 a 10,000 Da de la fórmula general (I) [CF3- (CF2) x- (CH2) yjm- 1- (NCO) n (I) y/o (II) [CF3- (CF2) x- (CH2) y-O-A. -R1- (NCO) n (II) y/o (III) [CF3-CF2-CF2- (0-CF(CF3) -CF2)x-0-CF(CF3) ]m-Rx- (NCO)n (III) en donde x 3 a 20, y 1 a 6, z 1 a 100, m 1 a 3, n 1 a 6, radical inorgánico y/u orgánico (ciclo) alifático y/o aromático y opcionalmente polimérico que tiene 1 a 100 átomos de C y 0 a 100 átomos de N y/o 0 a 100 átomos de O y/o 0 a 100 átomos de Si A = CF^R"- (CR iRiv)p-0, R1, R11, R111, R1V = independientemente entre si, son H, un radical orgánico (ciclo) alifático y/o aromático que tiene 1 a 20 átomos de C y p = 1 a 20, en particular 1 a 5, de manera más preferible 1, en donde la unidad estructural de óxido de polialquileno Az son homopolimeros, copolimeros o copolímeros de bloque de cualquiera de los óxidos de alquileno deseados, y bi) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (B) de hidrofilización dispersable en agua o hidrosoluble el cual en particular es polimérico, que tiene un contenido de óxido de etileno unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido isocianato de 0.5 a 50% en peso, uno o más grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos y una masa molecular de 101 a 100, 000 Da de la fórmula general (IV) (R3-0-Az.)m-R2- (NC0)n. (IV) en donde z' = 1 a 50, m' = 1 a 3, R2 = un radical inorgánico y/u orgánico, (ciclo) alifático y/o aromático y opcionalmente polimérico con 1 a 100 átomos de C y 0 a 100 átomos de N y/o 0 a 100 átomos de O y/o 0 a 100 átomos de Si; R3 = H, un radical orgánico (ciclo) alifático y/o aromático con 1 a 20 átomos de C, y opcionalmente ci) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) de hidrofobización y oleofobización fluoromodificado y anfifilico en cual en particular es polimérico, con un contenido de flúor unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido de óxido de etileno unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido de isocianato libre y/o bloqueado, en particular bloqueado, de 0.5 a 50% en peso, uno o más grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos y una masa molecular de 275 a 100,000 Da de la fórmula general (V) [ (CF3-(CF2)x-(CH2)y) ]m(R3-0-Az.)m'-R4-(NCO)n,. (V) y/o (VI) [ (CF3- (CF2) x- (CH2) y) -0-Az)m(R3-0-Az. ) m.-R4- (NCO) n.. (VI) y/o (VII) [ (CF3- (CF2-CF2- (O-CF (CF3) -CF2) x-0-CF (CF3) ] m(R3-0-Az. ) m.-R4- (NCO)n" (VII) en donde n' ' = 1 a 6, R4 = un radical inorgánico y/u orgánico, (ciclo) alifático y/o aromático y opcionalmente polimérico con 1 a 100 átomos de C y 0 a 100 átomos de N y/o 0 a 100 átomos de O y/o 0 a 100 átomos de Si y R3, m, m', x, y y ??· poseen el significado mencionado antes y opcionalmente di) 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente (D) poliisocianato que consiste de por lo menos un diisocianato, poliisocianato, derivado de poliisocianato u homólogos de poliisocianato con dos o más grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromático y una masa molecular de 100 a 2500 unidades Da, o (ii) a2) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (A) y c2) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) y d2) opcionalmente 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente D) o (iii) b3) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (B) y c3) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) y d3) opcionalmente 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente (D) , o (iv) c ) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) y d4) 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente (D) y e) 0 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (E) antiefluorescente dispersable en agua o hidrosoluble, hidrobófico o anfifilico que comprende 10 a 90% en peso de un éster de ácido graso unido a (polímero) que tiene dos o tres grupos hidroxilo basados en ácidos grasos ( in) saturados y resinas epóxicas o poliepóxidos (ciclo) alifáticos o aromáticos que tienen dos o tres grupos epoxi reactivos a ácidos grasos y una masa molecular de 500 a 50,000 Da o 1 , 2-dihidroxialcanodioles con 5 a 50 átomos de carbono que tienen dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos y 90 a 10% en peso de constituyentes (unidos a polímero) adicionales, f) 0 a 50 partes en peso de un componente catalizador (K) , g) 0 a 50 partes en peso de un componente solvente (L) , y h) 0 a 50 partes en peso de un componente de formulación (F). Sorprendentemente, se ha encontrado que las mezclas fluoromodificadas de acuerdo con la invención son sorprendentemente adecuadas incluso a una dosificación muy baja para el acabado permanente hidrofóbico y/u oleofóbico y/o repelente a la mugre en el acabado a granel de productos basados en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales, sin que se altere sustancialmente el perfil de propiedad fundamental (por ejemplo, la resistencia a la compresión y la resistencia a la tracción flexural) de estos productos. Además, no se anticipa que en el caso de productos (por ejemplo composiciones de material de construcción endurecido basados en mezclas fluoromodificadas de acuerdo con la invención se observa una absorción de agua notablemente menor (evitando el daño y la corrosión por congelamiento) y la supresión de corrimiento en las superficies (evitando el daño visual) . Además, no se podía esperar que, pese a la fluoromodificación alta se obtuviera una autodispersabilidad adecuada. Como un resultado de lo cual la acción fuertemente licuante de las mezclas fluoromodificadas de acuerdo con la invención, el valor agua/cemento (valor W/C) en el caso de concreto modificado o sistemas de mortero (seco) es notablemente menor que en el caso de sistemas de concreto no modificado o mortero (seco) . De acuerdo con la presente invención, el componente (A) preferiblemente consiste de: ai.i) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, preparado a partir de un componente (A) (i) (per ( fluoroalquilalquilenamina (alcoxilado) y/o un componente (A) (ii) de alcohol (per) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) con un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) 1.5 a 2.5, en particular dos grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en una proporción molar 0.9:1 a 1.1:1, en particular 1:1, o ai.2) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (A) (i) (per ) fluoroalquilalquilenamina (alcoxilado) y/o un componente (A) (ii) alcohol (per) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) con un grupo amino y/o un hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) 2.5 a 3.5, en particular tres grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en una proporción molar de 0.9:1 a 2.1:1, en particular de 0.9:1 a 1.1:1, de manera preferible 1:1 o en particular 1.9:1 a 2.1:1, preferiblemente 2:1, o ai.3 ) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (A) (i) (per ) fluoroalquilalquilenamina (alcoxilado) y/o un componente (A) (ii) alcohol (per ) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) con un grupo amino y/o un hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) más de tres grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en una proporción molar de >0.9:1, en particular de 0.9:1 a 3.1:1, preferiblemente 0.9:1 a 1.1:1, en particular 1:1, o preferiblemente 1.9:1 a 2.1:1, en particular 2:1, o preferiblemente >3:1, o combinaciones adecuadas de los mismos que se utilizan, preferiblemente es posible para alcoholes perfluoroalquilalquileno que tienen grupos metileno terminales (separadores de hidrocarburo) de la fórmula general (VIII) CF3- (CF2)X- (CH2)y-OH (VIII) o alcoholes perfluoroalquilalquileno alcoxilados de la fórmula general (IX) CF3-(CF2)x-(CH2)y-0-Az-H (IX) (que tienen el significado de x, y Az) o combinaciones adecuadas de los mismos, es posible utilizar mezclas (isoméricas) técnicas de diisocianatos , triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato y para la reacción de productos ai.i) a ai.3 ) que adicionalmente contienen diisocianatos libres, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato . El componente (B) de acuerdo con la invención preferiblemente consiste de bi.i) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) dos grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 0.9:1 a 1.1:1, en particular 1:1, o i.2) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) 2.5 a 3.5, en particular tres grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 0.9:1 a 2.1:1, en particular 0.9:1 a 1.1:1, de manera preferible 1:1 o en particular 1.9:1 a 2.1:1, preferiblemente 2:1, o bi.3) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) más de tres grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar >0.9:1, en particular 0.9:1 a 3.1:1, de manera preferible 0.9:1 a 1.1:1, en particular 1:1 o preferiblemente 1.9:1 a 2.1:1, en particular 2:1 o preferiblemente >3:1, o combinaciones adecuadas de los mismos, es posible utilizar mezclas técnicas (isómeros) de diisocianatos , triisocianatos, poliisocianatos , derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato y para los productos de reacción bi.i) a bi.3) adicionalmente contienen diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato libres. El componente (C) de acuerdo con la invención preferiblemente consiste de C1.1) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (A) (i) (per ) fluroalquilalquilenamina (alcoxilado) y/o un componente (A) (ii) alcohol (per ) fluoroalquilalquileno (alcoxilado), un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) con polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) 2.5 a 3.5, en particular tres grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 1:1:1, o C1.2) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (A) (i) (per) fluroalquilalquilenamina (alcoxilado) y/o un componente (A) (ii) un alcohol (per) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) , un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) más de tres grupos (ciclo) alifático, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar >1 : >1 : 1, o combinaciones adecuadas de los mismos, es posible utilizar mezclas técnicas (isómeros) de diisocianatos , triisocianatos , poliisocianatos , derivados de poliisocianto u homólogos de poliisocianato y para los productos de reacción Ci.i) a Ci.2) adicionalmente contienen diisocianatos libres, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato. Un componente (A) (i) (per) fluoroalquil-aquilenamina adecuados el cual se puede utilizar es, por ejemplo, 3, 3, 4, , 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-tridecafluorooctilamina, 3, 3, 4, , 5, 5, 6, 6, ,7, 8, 8, 9, 9,10, 10, 10-heptadecafluoro-decilamina, 3, 3, 4, , 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11,11, - 12, 12, 12-heneicosafluorododecilamina, 3,3,4,4,5,5,6,6,-7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14, 14-pentacosafluorotetradecilamina, 3,3,4,4,5,5,6,6,- 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14, 15, 15, 16, 16, 16-nonacosafluorohexadecilamina, productos de reacción de 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6, -tridecafluoro-8-yodoctano, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6, 7 , 7 , 8 , 8-heptadecafluoro- 10-yododecano, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-heneicosafluoro-12-yodododecano, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,-5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12-pentacosafluoro-14-yodotetradecano, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,-10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14 , 14-nonacosafluoro-16-yodohexadecano, los productos comerciales FlowetMR I 600, FlowetMR I 800, FlowetMR I 612, FlowetMR I 812, FlowetMR I 6/1020, FlowetMR I 1020, que consisten de mezclas de yoduro de perfluoroalquilo FlowetMR El 600, FlowetMR El 800, Flo etMR El 812, Flo etMR El 6/1020, que consisten de mezclas de yoduro de perfluoroalquiletilo de Clariant GmbH y reactivos de aminación adecuados o combinaciones adecuadas de los mismos. Preferiblemente, mezclas de perfluoroalquiletanol que contienen 30-49.9% en peso de 3 , 3 , , 4 , 5 , 5 , 6, 6, 7 , 7 , 8 , 8 , 8-tridecafluorooctilamina y 30-49.9% en peso de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecilamina se utilizan. Un componente (A) (ii) de alcohol (per) fluoroalquilo adecuado el cual se puede utilizar es, por ejemplo, 3 , 3 , , , 5, 5, 6, 6, 7 , 7 , 8 , 8 , 8-tridecafluorooctan-l-ol, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 10-heptadecafluoro- decan-l-ol, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12, -12-heneicosafluorododecan-l-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,-9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14 , 14 , 14-pentacosafluoro-tetradecan-l-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,-12,'12,13, 13, 14, 14, 15, 15, 16, 16, 16-nonacosafluorohexadecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8, 8-dodecafluoroheptan-l-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10, 10-hexadecafluorononan-l-ol , 3, 3, , 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12-eicosafluoro-undecan-l-ol, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12,-12, 13, 13, 14, 14-tetracosafluorotridecan-l-ol , 3, 3, 4, , 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14,-15, 15, 16, 16-octacosafluoropentadecan-l-ol, los productos comerciales FloowetMR EA 600, FloowetMR EA 800, FloowetMR EA 093, FloowetMR EA 612, FloowetMR EA 612 N, FloowetMR EA 812 AC, FloowetMR EA 812 I , FloowetMR EA 812 EP, FloowetMR EA 6/1020, que consiste de mezclas de perfluoroalquiletanol, FloowetMR OTL, FloowetMR OTN, que consisten de mezclas perfluoroalquiletanol etoxilado de Clariant GmbH, los productos comerciales ZonylMR BA, ZonylMR BA L, ZonylMR BA LD, que consiste de mezclas de perfluoroalquiletanol , ZonylMR OTL, ZonylMR OTN que consisten de mezclas perfluoroalquiletanol etoxilado, ZonylMR FSH, ZonylMR FSO, ZonylMR FSN, ZonylMR FS-300, ZonylMR FS-100, ZonylMR FSO-100 de Du Pont de Nemours, los productos comerciales KrytoxMR de Du Pont de Nemours, que consisten de mezclas de alcohol y oligómero de óxido de hexafluoropropeno (HFPO) o combinaciones adecuadas de los mismos. Preferiblemente, se utilizan mezclas que contienen 30-49, 9% en peso de 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-tridecafluorooctan-l-ol y 30-49.9% en peso de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecan-l-ol tal como los productos comerciales FluowetMR EA 612 y FluowetMR EA 812 se utilizan. Un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional el cual se puede utilizar es, por ejemplo, alquil/cicloalquil/aril-polietilenglicoles monoamino-funcionales y/o alquil/cicloalquil/arilpoli (óxido de etileno-bloque-óxido de alquileno) y/o alquil/cicloalquil/arilpoli (óxido de etileno-co-oxido de alquileno) y/o alquil/cicloalquil/arilpoli (óxido de etileno-ran-óxido de alquileno) que contiene 25 a 99.9% en peso de óxido de etileno y 0 a 75% en peso de un óxido de alquileno adicional que tiene 3 a 20 átomos de carbono, que consiste de óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de dodecilo, óxido de isoamilo, oxetano, oxetanos sustituidos, óxido de a-pineno, óxido de estireno, tetrahidrofurano u óxidos de alquileno alifáticos o aromáticos adicionales con 4 a 20 átomos de carbono por óxido de alquileno o mezclas de los mismos, los productos comerciales JEFFAMINEMR M-600, JEFFAMINEMR M-1000, JEFFAMINEMR M-2005, JEFFAMINEMR M-2070 que consisten de polioxialquilenaminas monofuncionales en base en óxido de etileno y óxido de propileno de Huntsman o combinaciones adecuadas de los mismos. Un componente (B) (ii) de polialquilenglicol monofuncional adecuado el cual se puede utilizar es, por ejemplo, alquil/cicloalquil/aril-polietilenglicoles monohidroxi-funcionales y/o alquil/cicloalquil/arilpoli (óxido de etileno-bloque-óxido de alquileno) y/o alquil/cicloalquil/arilpoli (óxido de etileno-co-oxido de alquileno) y/o alquil/cicloalquil/arilpoli (óxido de etileno-ran-óxido de alquileno) que contiene 25 a 99.9% en peso de óxido de etileno y 0 a 75% en peso de un óxido de alquileno adicional que tiene 3 a 20 átomos de carbono, que consiste de óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de dodecilo, óxido de isoamilo, oxetano, oxetanos sustituidos, óxido de -pineno, óxido de estireno, tetrahidrofurano u óxidos de alquileno alifáticos o aromáticos adicionales con 4 a 20 átomos de carbono por óxido de alquileno o mezclas de los mismos, los productos comerciales M 250, 350, M 350 PU, P 500, M 500 PU, M 1100, M 2000 S, M 2000 FL, M 5000 S, M 5000 FL, que consisten de metilpolietilenglicol monofuncional, Bll/50, Bll/70, Bll/100, Bll/150, Bll/300, Bll/700, que consisten de butilpoli- (óxido de etileno-ran-óxido de propileno) monofuncional de Clariant GmbH, el producto comercial LA-B 729, que consiste de metilpoli (óxido de etileno-j locAVco-óxido de propileno) monofuncional de Degussa AG o combinaciones adecuadas de los mismos. Los componentes (B) (i) y (B) (ii) son accesibles por alcoxilación de moléculas iniciadoras monofuncionales adecuadas. Las moléculas iniciadoras adecuadas las cuales se pueden utilizar son, por ejemplo, metanol, etanol, 1-propanol, 2 -propanol, etilenglicolmonometiléter , dietilenglicolmonometiléter o combinaciones adecuadas de los mismos. El componente (B) (i) es accesible por aminación de un componente (B) (ii) adecuado. Un componente (D) poliisocianato adecuado el cual se puede utilizar es, por ejemplo, poliisocianatos , derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato que tienen dos o más grupos isocianato alifáticos y/o aromáticos de reactividad idéntica o diferente o combinaciones adecuadas de los mismos. En particular son adecuados los poliisocianatos o combinaciones de los mismos con óxidos adecuadamente en química de poliure años . Los poliisocianatos alifáticos adecuados los cuales se puedan utilizar son, por ejemplo, 1 , 6 -diisocianatohexano (HDI) , 1-isocianato-5-isocianatometil-3 , 3 , 5- trimetilciclohexano o diisocianato de isoforona (IPDI, producto comercial VESTANATMR IPDI de Degussa AG) , bis (4-isocianatociclohexil ) metano (H12MDI, producto comercial VESTA ATMR H12MDI de Degussa AG) , 1 , 3 -bis ( 1 - isocianato- 1 - metiletil) benceno (m-TMXDI). 2 , 2 , 4-trimetil-l, 6-diisocianatohexano o 2,4,4-trimetil-l, 6-diisocianatohexano (TMDI , producto comercial, VESTANATMR TMDI de Degussa AG) , diisocianatos basados en ácido graso dimérico (producto comercial DDIMR 1410 DIISOCYANATE de Cognis Germany GmbH & Co . KG) o mezclas de isómeros técnicos de los poliisocianatos alifáticos individuales. Los poliisocianatos aromáticos adecuados los cuales se pueden utilizar son, por ejemplo, 2 , 4 -diisocianatotolueno o diisocianato de tolueno (TDI), bis (4 - isocianatofenil ) metano (MDI) y sus homólogos superiores (MDI poliméricos) o mezclas de isómeros técnicos de los poliisocianatos aromáticos individuales. Además, los "poliisocianatos de laca" basados en bis (4 - isocianatociclohexil ) metano (H12 DI), 1 , 6-diisocianatohexano (HDI) o 1 - isocianato- 5 -isocianatometil-3 , 3 , 5-trimetilciclohexano (IPDI) también son básicamente adecuados. El término "poliisocianatos de laca" caracteriza derivados de estos diisocianatos que contienen alofanato, biuret, carbodiimida , iminooxadiazina-diona, isocianurato , oxadiazinatriona , uretdiona y grupos uretano, en el cual el contenido de radical de diisocianatos monoméricos de acuerdo con la técnica anterior se ha reducido a un mínimo. Además, los poliisocianatos modificados también se pueden utilizar, los cuales son accesibles, por ejemplo, por modificación hidrofílica de "poliisocianatos de laca" basados en 1,6-diisocianatohexano (HD) con polietilenglicoles monohidroxi-funcionales o sales de sodio de ácido aminosulfónico . Los "poliisocianatos de laca" adecuados los cuales se pueden utilizar son, por ejemplo, los productos comerciales VESTANATMR T 1980 E, VESTANATMR T 1890 L, VESTANATMR T 1890 M, VESTANATMR T 1890 SV, VESTA ATMR T 1890/100 (poliisocianatos basados en el trímero IPDI), VESTANATMR HB 2640 MX, VESTANATMR HB 2640/100, VESTANATMR HB 2640/LV (poliisocianatos basados en HDI biuret) , VESTA ATMR HT 2500 L, VESTANATMR HB 2500/100, VESTA ATMR HB 2500/LV (poliisocianatos basados en HDI isocianurato) de Degussa AG, el producto comercial BasonatMR HW 100 de BASF AG, los productos comerciales BayhydurMR 3100, BayhydurMR VP LS 2150 BA, BayhydurMR VP LS 2306, BayhydurMR VP LS 2319, BayhydurMR VP LS 2336, BayhydurMR XP 2451, BayhydurMR XP 2487, BayhydurMR XP 2487/1, BayhydurR XP 2547, BayhydurMR XP 2570, DesmodurR XP 2565 de Bayer AG, los productos comerciales RhodocoatM X EZ- 501, RhodocoatMR X EZ-M 502, RhodocoatMR WT 2102 de Rhodia. Preferiblemente se pueden utilizar bis (4 - isocianatofenil ) metano (MDI) y sus homólogos superiores (MDI polimérico) y derivados y/o "poliisocianatos de laca" (modificados hidrofílicamente) que contienen alofanato, biuret, carbodiimid , iminooxadiazinadiona , isocianurato, oxadiazinatriona, uretdiona o grupos uretano en base en bis (4-isocianatociclohexil) metano (H12MDI) , 1,6-diiso-cianatohexano (HDI) , l-isocianato-5-isocianatometil-3 , 3 , 5-trimetilciclohexano (IPDI) o combinaciones adecuadas de los mismos. El componente (E) de acuerdo con la invención consiste preferiblemente de: ex ) los productos de reacción (E) (i) opcionalmente tiene grupos isocianato libres, preparados a partir del componente de éster de ácido graso (E) (i. i) que tiene dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos basados en ácidos grasos (i) saturados que tienen un grupo carboxilo reactivo a epóxidos y resinas epóxicas (ciclo) alifáticas o aromáticas o poliepóxidos que tienen dos grupos epoxi reactivos con ácidos grasos en la proporción molar 2:1, un componente (D) poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato y opcionalmente un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo, o e1-2) productos de reacción (E) (ii) que opcionalmente tienen grupos isocianato libres, preparados a partir de un componente (E) (ii.i) éster de ácido graso que tiene dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos basados en ácidos grasos (in) saturados que tienen un grupo carboxilo reactivo con epóxidos y resinas epóxicas (ciclo) alifáticas o aromáticas o poliepóxidos que tienen tres grupos epoxi reactivos con ácidos grasos en la proporción molar 3:1, un componente (D) poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato y opcionalmente un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo, o ex 3) productos de reacción (E) (iii) que opcionalmente tienen grupos isocianato libres, preparados a partir de un componente 1 , 2 -dihidroxialcanodiol (E) (iii. i) que tiene 5 a 50 átomos de carbono de la fórmula general (X) CnH2n+1-CHOH-CH2OH (X) en donde n = 3 a 48 que tienen dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos , un componente (D) poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato y opcionalmente un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en proporción molar 1:2 (:2) o combinaciones adecuadas de las mismas, siendo posible utilizar mezclas (isómeros) técnicas de diisocianatos , triisocianatos , poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato y para los productos de reacción Ei.i) a e1-3) que adicionalmente contienen diisocianatos , triisocianatos , poliisocianatos , derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato libres. Los productos de reacción adecuados (E) (i) y (E) (ii) los cuales se pueden utilizar son, por ejemplo, los "agentes contra efluorescencia" conocidos adecuadamente de las solicitudes de patentes Alemanas DE 10 2005 030 828.7, DE 10 2005 034 183.7 y DE 10 2005 051 375.1 o combinaciones adecuadas de las mismas. Los ésteres de ácido graso adecuados (E) (i. i) y (E) (ii.i) los cuales se pueden utilizar son, por ejemplo, los "agentes antiefluorescencia" conocidos adecuadamente de la solicitud de patente Alemana DE 10 2005 022 852.6 o combinación adecuada de la misma. Un componente (E) (iii.i) 1 , 2 -dihidroxialcanodiol adecuado el cual se puede utilizar es, por ejemplo, decano-1,2-diol, undecano-1, 2-diol, dodecano- 1 , 2 -diol , tridecano-1, 2-diol, tetradecano- 1 , 2 -diol , pentadecano- 1 , 2 -diol , hexanodecano- 1 , 2 -diol , heptadecano- 1 , 2 -diol , octadecano-1, 2-diol, nonadecano-1, 2-diol, eicosano-1 , 2 -diol , heneicosano- 1 , 2-diol, docosano- 1 , 2 -diol , tricosano- 1 , 2 -diol, tetracosano- 1 , 2 -diol , pentacosano- 1 , 2 -diol , 1,2-dioles superiores o combinaciones adecuadas.
Un componente (K) catalizador adecuado el cual se puede utilizar, es, por ejemplo, óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño (DBTL) , trietilamina , octoato de estaño (II), 1 , 4 -diazabiciclo [2 , 2 , 2] octano (DABCO) , 1,4-diazabiciclo [3 , 2 , 0] -5-noneno (DBN) , 1,5-diazabiciclo [5 , 4 , 0] -7-undeceno (DBU) , derivados de morfolina tales como, por ejemplo JEFFCATMR Amine Catalysts o combinaciones adecuadas de los mismos. Un componente (L) de solvente adecuado el cual se puede utilizar es, por ejemplo, solventes con puntos de ebullición bajo tales como acetona o propanona, butanona, 4 -metil -2 -pentanona, acetato de etilo, acetato de n-butilo o solventes con puntos de ebullición alto tales como N-metil -2 -pirrolidona, N-etil -2 -pirrolidona , dietilenglicoldimetiléter, dipropilenglicoldimetiléter (Proglyde DMMMR) , acetato de etilenglicolmonoalquiléter , acetato de dietilenglicolmonoalquiléter o combinaciones adecuadas de los mismos. Además un componente (L) de solvente adecuado es, por ejemplo, plastificantes tales como adipatos de dialquilo, ftalatos de dialquilo, alquilenocarbonatos cíclicos, biodiesel o éster metílico de aceite de colza o combinaciones adecuadas de los mismos. Un componente de formulación adecuada (F) el cual se puede utilizar es, por ejemplo, materiales de relleno y/o materiales de relleno ligeros inorgánicos y/u orgánicos (funcionalizados) , nanopartículas inorgánicas y/u orgánicas (funcionalizadas) , pigmentos inorgánicos y/u orgánicos (funcionalizados) , materiales portadores inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , fibras inorgánicas y/u orgánicas, grafito, negro de carbón, fibras de carbón, nanotubos de carbón, fibras de metal y polvos, polímeros orgánicos conductores, polvos poliméricos adicionales poliméricos y/o redispersables , superabsorbentes , antiespumantes , eliminadores de aire, lubricantes y aditivos de flujo, aditivos reticulantes de sustrato, reticulantes y aditivos dispersantes, agentes de hidrofobización, aditivos de reología, auxiliares de coalescencia, composiciones de pareamiento, promotores de adhesión, agentes anticongelantes, antioxidantes, estabilizantes UV, biocidas o combinaciones adecuadas de los mismos. Las nanopartículas inorgánicas adecuadas las cuales se pueden utilizar son, por ejemplo sílice pirogénica (Si02) tal como las sílices pirogénicas AEROSILMR, sílices con impurezas de tierras raras (RE) tal como sílices pirogénicas AEROSILMR/RE , sílices pirogénicas con impurezas de plata tales como sílices pirogénicas AEROSILMR/Ag , mezclas de dióxido de silicio/óxido de aluminio (mullita) tal como sílices pirogénicas AEROSILMR + Al203, mezclas de dióxido de silicios/dióxido de titanio tal como sílices pirogénicas AEROSILMR + Ti02, óxido de aluminio (Al203) tal como AEROXIDEMR AluC, dióxido de titanio (Ti02) tal como AEROXIDMR Ti02 P25, dióxido de zirconio (Zr02) óxido de zirconio VP PH, dióxido de zirconio estabilizado con itrio tal como óxido de zirconio VP 3YSZ, dióxido de cerio (Ce02) tal como AdNanoMR Ceria, óxido de estaño e indio (ITO, In203/Sn02) tal como AdnanoR ITO, óxido de hierro a nanoescala (Fe203) en una matriz de sílice pirogénica tal como Ad anoMR MagSilica, óxido de zinc (ZnO) tal como AdNanoMR óxido de zinc de Degussa AG o combinaciones adecuadas de los mismos. Adicionalmente , estas nanopartículas se puede funcionalizar con silanos con funcionalidad amino y/o epoxi y/o isocianato y/o mercapto y/o metacriloilo . En el caso de nanopartículas con funcionalidad amino, se puede preparar un compuesto químico utilizando la mezcla fluoromodificada con funcionalidad isocianato . Por lo menos 50% en peso de las nanopartículas inorgánicas totales tienen un tamaño de partícula de 500 nm (estándar: DIN 53206-1, Prüfung von Pigmenten; Teilcgengró enanalyse , Grundbegriffe [Prueba de pigmentos; análisis de tamaño de partícula, términos básicos] ) y la totalidad de las partículas las cuales tienen este tamaño de partícula de como máximo 500 nm tienen una área de superficie específica (estándar: DIN 66131, Bestimmung der spezifischen Oberfláche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, E met un Teller (BET) [determinación del área de superficie específica de sólidos por absorción de gas, de acuerdo con Brunauer, Emmet un Teller (BET)]) de 10 a 200 m2/g- Por lo menos 70% en peso, de manera preferible por lo menos 90% en peso de las nanopartículas inorgánicas totales tienen un tamaño de partícula de 10 a 300 nm (estándar: DIN 53206-1, Prüfung von Pigmenten; TeilcgengróSenanalyse , Grundbegriffe [Prueba de pigmentos; análisis de tamaño de partículas, términos básicos]) y la totalidad de las partículas las cuales tienen este tamaño de partícula de como máximo 10 a 300 nm tienen una área de superficie específica (estándar: DIN 66131, Bestimmung der spezifischen Oberfláche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet un Teller (BET) [determinación del área de superficie específica de sólidos por adsorción de gas, de acuerdo con Brunauer, Emmet un Teller (BET)]) de 30 a 100 m2/g- Un objeto adicional de la presente invención se relaciona con un procedimiento para la preparación de una mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención, la cual comprende, en etapas a:) simultáneamente o en sucesión, preparar por lo menos un componente (A) de hidrofobización y oleofobización, por lo menos un componente (B) de hidrofilización dispersable en agua o hidrosoluble (polimérico) y opcionalmente por lo menos un componente (C) de hidrofobización y oleofobización (polimérico) por lo menos fluoromodificado y amfifílico, en donde opcionalmente puede estar presente de manera adicional el componente (D) , o a2) simultáneamente o en sucesión, preparar por lo menos un componente (A) y por lo menos un componente (C) , en donde opcionalmente está presente de manera adicional el componente (D) , o 3) simultáneamente o en sucesión, preparar por lo menos un componente (B) y por lo menos un componente (C) , en donde opcionalmente está presente de manera adicional el componente (D) , o oc4) preparar por lo menos un componente (C) en donde está presente de manera adicional el componente (D) , la preparación opcionalmente se lleva a cabo en presencia de un componente (K) de catalizador y/o un componente (L) de solvente y los materiales iniciales se agregan de cualquier manera deseada y los componentes después opcionalmente son capaces de mezclarse de cualquier manera deseada, ß) opcionalmente mezclar la combinación de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de la etapa a) con un componente (E) anti -eflorescencia dispersable en agua o hidrosoluble , hidrofóbico o amfifílico, de cualquier manera deseada, ?) opcionalmente combinar la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) con el componente (F) de formulación de cualquier manera deseada, d) opcionalmente confeccionar la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) o ?) de una manera adecuada, e) utilizar la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de la etapa d) de una manera adecuada y forma la administración como una mezcla para aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales. La proporción equivalente NCO/ (OH+NH(21 ) de los materiales iniciales utilizados para la preparación de los componentes (A) , (B) y (C) preferiblemente se ajusta en la etapa de reacción a) a 1.05 a 10, en particular 1.5 a 5. La etapa de reacción a) se lleva a cabo a una temperatura preferida de 40 a 120°C, en particular de 60 a 100°C. El componente (D) poliisocianato puede estar presente después de las etapas a) o ß) o ?) en forma de monómeros residuales o se puede agregar por separado.
De acuerdo con una modalidad preferida, el componente (E) anti -eflorescencia emulsificable en agua, hidrofóbico o amfifílico se agrega de antemano parcial o completamente en la etapa a) . De acuerdo con otra modalidad preferida el componente (F) en la formulación se agrega de antema parcial o completamente en la etapa a) . El componente (L) de solvente no se puede separar o eliminar por destilación parcial o completamente después de las etapas a) y/o ß) y/o ?) . La mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) o ?) está presente bajo condiciones estándar en un sólido, líquido o en un sólido libre de solvente o que contiene solvente o (crio) molido y libre de solvente o que contiene solvente y que opcionalmente de manera adicional en bloqueado o recubierto o microencapsulado o en forma de portador inmovilizado se puede utilizar como tal. El tamaño de partícula medio de la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) o ?) se ajusta de 10 a 10000 µp?, preferiblemente de 100 a 1000 µt?. Un objetivo adicional de la presente invención se relaciona con el uso de la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención en la construcción o campo industrial para el acabado permanente hidrofóbico y/u oleofóbico y/o repelente de mugre de productos basados en aglutinantes inorgánicos, hidráulicos o minerales. La mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención es adecuada como un líquido o un aditivo pulverulento o dispersante para suspensiones acuosas basadas en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales tales como cemento (cemento Portland, cemento de escoria Portland, cemento de polvo de sílice Portland, cemento puzolana Portland, cemento de cenizas volantes Portland, cemento de esquito Portland, cemento de cal Portland, cemento compuesto Portland, cemento de horno de descarga, cemento puzolana, cemento compuesto, cemento que tiene un bajo calor de hidratación, cemento que tiene una elevada resistencia al sulfato, cemento con un bajo contenido de álcali activo) , cal viva calcinada, yeso ( -semihidrato, ß-semihidrato, a/ß-semihidrato) , anhidrita (anhidrita natural, anhidrita sintética, anhidrita REA) y geopolímeros . La mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se puede utilizar como un aditivo líquido o pulverulento o dispersante para concreto y sistemas de mortero (seco) . En este caso, la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se puede utilizar en forma de aditivos líquidos o pulverulentos o dispersantes en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, de manera preferible 0.1 a 5% en peso, en base en el aglutinante inorgánico o hidráulico o mineral. La mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención además se puede utilizar en forma de dispersantes líquidos o pulverulentos para partículas inorgánicas y/u orgánicas tales como materiales de relleno, pigmentos, clorantes y nanopartículas . En este caso, la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se puede utilizar en forma de dispersantes líquidos o pulverulentos en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, de manera preferible de 0.1 a 5% en peso, en base en la cantidad de partículas inorgánicas y/u orgánicas. La mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se puede utilizar en la construcción o campo industrial para la hidrofobización y/u oleofobización en masa de concreto, tal como, por ejemplo, concreto de trabajo mixto productos de concreto (concreto fabricado y prevaciado) concreto en el sitio de construcción shotcreto concreto mixto listo. un área adicional de uso de la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención en la construcción o el campo industrial es la hidrofobización y/u oleofobización en masa de productos de construcción en base en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales, tales como, por ejemplo adhesivos de construcción y adhesivos para EIFS sistemas de reparación de concreto membranas herméticas al agua 1K y/o 2K maestras, rellenos de piso y compuestos autonivelantes adhesivos de tejas morteros de junta emplastos de yeso y cemento tableros de yeso adhesivos y sellantes sistemas de recubrimiento PCC morteros de reparación compuestos de material de relleno La mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención además se puede utilizar en la construcción o campo industrial para la hidrofobización y/u oleofobización de superficies tales como, por ejemplo aplicaciones "anti-graffiti" aplicaciones "fáciles de limpiar" composiciones para aplicaciones "anti-graffiti" composiciones para aplicaciones "fáciles de limpiar" sistemas de pintura y recubrimiento sistemas de recubrimiento PCC protección de edificios protección contra la corrosión producción de piedras artificiales modificación de superficie de materiales de relleno, nanopartículas y pigmentos. Además, la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se puede utilizar en la construcción o el campo industrial como una mezcla o combinación con otras mezclas de concreto tales como, por ejemplo, superplastificantes , plastificantes , arrastradores de aire, compuestos sellantes, retardantes, aceleradores, auxiliares de inyección, estabilizantes, reductores de cromato, auxiliares de reciclado y agua de lavado. Finalmente, la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención también se puede utilizar en la construcción o el área industrial como una mezcla o combinación con otros aditivos de concreto tales como, por ejemplo, tierra de trass, harina de roca, semillas volantes de carbón, sílice ahumada, pigmentos para tinción de concreto .
La aplicación de la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se lleva a cabo utilizando los métodos conocidos adecuadamente a partir de la química de construcción . La mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se agrega al aglutinante inorgánico o hidráulico o mineral en forma sólida o líquida y/o en la cantidad completa o dispersada o disuelta en una alícuota para el agua de adición y/o se agrega al aglutinante inorgánico o hidráulico o mineral mezclado con agua. Opcionalmente , la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención también se puede dispersar o disolver en agua residual a partir de reciclado de concreto fresco. La adición de la mezcla fluoromodificada de acuerdo con la invención se puede llevar a cabo antes y/o durante y/o después del mezclado de los aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales. En caso de necesidad también se pueden agregar emulsificantes externos (por ejemplo compuestos etoxilados, tales como etoxilato de ácido graso, aceite de ricino etoxilado o amina grasa etoxilada) . Al tomar en consideración su capacidad emulsificable sorprendente, las mezclas fluoromodificadas de acuerdo con la invención también se pueden agitar en una forma finamente dividida y completamente homogénea dentro de sistemas de concreto y mortero (seco) sin unidades de mezclado especiales tales como, por ejemplo, agitadores de alta velocidad. Los siguientes ejemplos se pretende que ilustren la invención con mayor detalle EJEMPLOS Ejemplo 1 100.00 g de alcohol perfluoroalquílico monohidroxifuncional (FluowetMR EA 612, OHC = 127 mgK0H/g, Clariant GmbH) se agitan con 90.54 g de poliisocianato aromático basado en MDI (DESMODURMR VL R 10, 31.5%% en peso en NCO, Bayer AG) en presencia de 0.05 g de dilaureato de dibutilestaño a 65 °C hasta que se alcanza el contenido NCO teórico (9.98% en peso). El fundido amarillo-café enfriado se muele cuidadosamente posteriormente.
Ejemplo 2 Se agitan 100.00 g de alcohol perfluoroalquílico monohidroxifuncional (FluowetMR EA 612, OHC = 127 mgK0H/g, Clariant GmbH) con 124.00 g de un poliisocianato alifático basado en isocianurato HDI (VESTANATMR HT 2500/LV, 23.0% en peso NCO, Degussa AG) en presencia de 0.05 g de dilaureato de dibutilestaño a 75 °C hasta que se alcanza el contenido NCO teórico (8.49% en peso). El fundido amarillo-café enfriado posteriormente se muele cuidadosamente.
Ejemplo 3 100.00 g de metilpolietilenglicol monohidroxifuncional (PolyglycolMR M 2000 FL, OHC 56.1 mgK0H/g, Clariant GmbH) se agita con 20.01 g de un poliisocianato aromático basado en DI (DESM0DURMR VL R 10, 31.5% en peso NCO, Bayer AG) en presencia de 0.05 g de dilaureato de dibutilestaño a 65°C hasta que se obtiene el contenido teórico de NCO (3.50% en peso) . El fundido amarillo-café enfriado se muele cuidadosamente subsecuentemente.
Ejemplo 4 100.00 g de metilpolietilenglicol monohidroxifuncional (PolyglycolMR M 2000 FL, OHC 56.1 mgK0H/g, Clariant GmbH) se agita con 27.40 g de un poliisocianato alifático basado en isocianurato de HDI (VESTANATMR HT 2500/LV, 23.0% en peso de NCO, Degussa AG) en presencia de 0.05 g de dilaureato de dibutilestaño a 75 °C hasta que se obtiene el contenido teórico de NCO (3.30% en peso). El fundido amarillo-café enfriado posteriormente se muele cuidadosamente.
Ejemplo 5 Mezcla fluoromodificada Se agitan 100.00 g de alcohol perfluoroalquílico monohidroxifuncional (FluowetMR EA 612, OHC = 127 mgK0H/g, Clariant GmbH) y 100.00 g de metilpolietilenglicol monohidroxifuncional (PolyglicolMR M 2000 FL, OHC 56.1 mgKOH/g, Clariant GmbH) con 110.55 g de poliisocianato aromático basado en MDI (DESMODURMR VL R 10, 31.5% en peso de NCO, Bayer AG) en presencia de 0.10 g de dilaureato de dibutilestaño a 65°C hasta que se obtiene el contenido teórico de NCO (8.15% en peso) y después de la finalización de la reacción se agregan 7.77 g adicionales del poliisocianato utilizado (contenido teórico de NCO: 8.72% en peso) . El fundido amarillo-café enfriado posteriormente se muele cuidadosamente.
Ejemplo 6 Mezcla fluoromodificada Se agitan 100.00 g de alcohol perfluoroalquílico monohidroxifuncional (FluowetMR EA 612, OHC = 127 mgK0H/g, Clariant GmbH) y 100.00 g de metilpolietilenglicol monohidroxifuncional (PolyglicolMR M 2000 FL, OHC 56.1 mgK0H/g, Clariant GmbH) con 151.41 g de un poliisocianato alifático basado en isocianurato de HDI (VESTANATMR HT 2500/LV, 23.0% en peso de NCO, Degussa AG) en presencia de 0.10 g de dilaureato de dibutilestaño a 75°C hasta que se obtiene el contenido teórico de NCO (7.20% en peso) y después de la finalización de la reacción se agregan 8.79 g adicionales del poliisocianato utilizado (contenido teórico de NCO: 7.59% en peso) . -El fundido amarillo-café enfriado posteriormente se muele cuidadosamente .
Ejemplo 7 Se calientan a 150°C en presencia de 1.0 g de bromuro de tetrabutilamonio (SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH) 629.8 g (2.1717 moles) de ácido graso oleoso de sebo (Hanf & Nelles) y 369.2 g (1.0859 moles) de un bisfenol A diglicidiléter (PolypoxMR E 270/500, UPPC AG) bajo protección con nitrógeno. La mezcla se agita a esta temperatura durante aproximadamente 8 h hasta que se obtiene un número ácido < 2. Se introducen a temperatura ambiente 80 g (0.0870 moles) del aducto de ácido graso y se trata con 4 gotas de dilaureato de dibutilestaño. Posteriormente se dosifican 20.1 g (0.1154 moles) de un poliisocianato aromático basado en TDI (DESMODURMR T80, Bayer AG) durante el curso de 60 minutos, a 60-70°C. La mezcla de reacción se agita hasta que se obtiene el contenido teórico de NCO (2.42-2.38% en peso). Después se dosifican 114.8 g (0.0574 moles) de metilpolietilenglicol monohidroxifuncional (PolyglycolMR M 2000 FL, Clariant GmbH) durante el desarrollo de 60 min, a 60-70°C. La mezcla de reacción se agita hasta que el contenido de NCO desciende a cero.
Ejemplo 8 Mezcla fluoromodificada Se homogeneizan 47.65 g del producto pulverizado del Ejemplo 1 y 30.01 g del producto pulverulento del Ej emplo 3.
Ejemplo 9 Mezcla fluoromodificada Se homogeneizan 56.01 g del producto pulverulento del Ejemplo 2 y 31.86 g del producto pulverulento del Ejemplo 4.
Ejemplo 10 Mezcla fluoromodificada Se homogeneizan 23.82 g del producto pulverulento del Ejemplo 1 y 30.01 g del producto pulverulento del Ejemplo 3.
Ejemplo 11 Mezcla fluoromodificada Se homogeneizan 28.01 g del producto pulverulento del Ejemplo 2 y 31.86 g del producto pulverulento del Ejemplo 4.
Ejemplo 12 Mezcla fluoromodificada Se homogeneizan 47.65 g del producto del Ejemplo 1 y 30.01 g del producto del Ejemplo 3 y posteriormente se mezclan con 10.00 g del producto del Ejemplo 7.
Ejemplo 13 Mezcla fluoromodificada Se homogeneizan 56.01 g del producto del Ejemplo 2 y 31.86 g del producto del Ejemplo 4 y posteriormente se mezclan con 10.00 g del producto del Ejemplo 7. Las mezclas de acuerdo con la invención de los Ejemplos 5-6 y 8-13 se utilizan en una dosificación de 0.3 a 0.5% en peso en base en el cemento en la siguiente receta de concreto (concretos F6) : 11 superplastificante de alta eficiencia basado en policarboxilato, BASF Construction Chemicals GmbH 2) cenizas volantes de carbón STEAG Entsorgungs-GmbH El espécimen de prueba adecuado se produce a partir de las mezclas individuales.
Ejemplo 14 Las mezclas fluoromodificadas de acuerdo con la invención de los Ejemplos 5-6 y 8-13 se utilizan en una dosificación de 0.3% en peso o 0.5% en peso, en base en el cemento en la siguiente receta de mortero (mortero estándar) : 11 superplastificante de alta eficiencia basado en policarboxilato, BASF Construction Chemicals GmbH El espécimen de prueba adecuado se produce a partir de las mezclas individuales.
Ejemplo 15 Después del endurecimiento del espécimen de prueba de acuerdo con los Ejemplos 13 y 14 bajo condiciones estándar, se aplican agua en forma de gotas las cuales ya no penetran en la superficie, además se observa una porosidad disminuida para el ensuciado. El efecto repelente del agua para dichos líquidos es muy bueno. En el caso del espécimen de prueba no tratado, los líquidos penetran de inmediato a la superficie. Las mezclas que contienen flúor por lo tanto son adecuadas en la construcción o en el campo industrial para el acabado simultáneo hidrofóbico y/u oleofóbico y/o repelente a la mugre de productos basados en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales.

Claims (27)

REIVINDICACIONES
1. Mezcla fluoromodificada para productos cementosos que tiene una funcionalidad de isocianato media <3, un contenido de grupos isocianato alifáticos o (ciclo) alifáticos de 0.1 a 10% en peso, un contenido de grupos uretano y/o grupos urea de 2.5 a 25% en peso, un contenido de flúor unido a polímero de 0.5 a 60% en peso y un contenido de monómeros de óxido de etileno unidos dentro de cadenas de poliéter de 30 a 90% en peso, que comprende: (i) ai) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (A) de hidrofobización u oleofobización (polimérico) fluoromodificado que tiene un contenido de flúor unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido de isocianato (bloqueado) de 0.5 a 50% en peso, uno o más grupos isocianato ( ciclo) alifático y/o aromáticos y una masa molecular de 275 a 10,000 Da de la fórmula general (I) [CFa- ÍCFzJ x- ÍCHzJ yj.n- 1- (NCO) n (I) y/o (II) [CF3- (CF2) X- (CHzJy-O-Az -R1- (NCO) n (II) y/o (III) [CF3-CF2-CF2- (0-CF (CF3) -CF2) x-0-CF (CF3) ] p,-R1- (NCO) n (III) en donde x = 3 a 20, y = 1 a 6, z = 1 a 100, m = 1 a 3, n = 1 a 6, R1 = un radical inorgánico y/u orgánico, (ciclo) alifático y/o aromático y opcionalmente polimérico que tiene 1 a 100 átomos de C y 0 a 100 átomos de N y/o 0 a 100 átomos de O y/o 0 a 100 átomos de Si A = CF^R11- (CRiiiRiv)p-0, R1, R11, Ri , Riv = independientemente entre si, son H, un radical orgánico (ciclo) alifático y/o aromático que tiene 1 a 20 átomos de C y p = 1 a 20, en donde la unidad estructural de óxido de polialquileno Az son homopolimeros , copolimeros o copolimeros de bloque de cualquiera de los óxidos de alquileno deseados, y bi) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (B) de hidrofilización (polimérico) emulsificable en agua o hidrosoluble , que tiene un contenido de óxido de etileno unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido isocianato de 0.5 a 50% en peso, uno o más grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos y una masa molecular de 101 a 100,000 Da de la fórmula general (IV) (R3-0-Az.)m-R2-(NCO)n' (IV) en donde z' = 1 a 50, m' = 1 a 3, n' = 1 a 6, R2 = un radical inorgánico y/u orgánico, (ciclo) alifático y/o aromático y opcionalmente polimérico con 1 a 100 átomos de C y 0 a 100 átomos de N y/o 0 a 100 átomos de O y/o 0 a 100 átomos de Si; R3 = H, un radical orgánico (ciclo) alifático y/o aromático con 1 a 20 átomos de C, y opcionalmente Ci)l a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) de hidrofobización u oleofobización (polimérico) fluoromodificado y anfifílico que tiene un contenido de flúor unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido de óxido de etileno unido a polímero de 0.5 a 90% en peso, un contenido de isocianato (bloqueado) de 0.5 a 50% en peso, uno o más grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos y una masa molecular de 275 a 100,000 Da de la fórmula general (V) [ (CF3-(CF2)x-(CH2)y) ]m(R3-0-Az.)m'-R4- (NCO)n.. (V) y/o (VI) [ (CF3- (CF2)X- (CH2)y) -0-Az)m(R3-0-Az.)m,-R4- (NCO)n,, (VI) y/o (VII) [ (CF3- (CF2-CF2- (O-CF (CF3) -CF2) x-0-CF (CF3 ) ] m (R3-0-Az, ) m. -R4-(NCO)n,, (VII) en donde n' ' = 1 a 6, R4 = un radical inorgánico y/u orgánico, (ciclo) alifático y/o aromático y opcionalmente polimérico con 1 a 100 átomos de C y 0 a 100 átomos de N y/o 0 a 100 átomos de O y/o 0 a 100 átomos de Si y R3, m, m' , x, y y Az poseen el significado mencionado antes y opcionalmente di) 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente (D) poliisocianato que consiste de por lo menos un diisocianato, poliisocianato, derivado de poliisocianato u homólogos de poliisocianato con dos o más grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromático y una masa molecular de 100 a 2500 unidades Da, o (ii) a2) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (A) y c2) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) y d2) opcionalmente 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente D) o (iii) b3) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (B) y c3) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) y d3) opcionalmente 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente (D), o (iv)c4) 1 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (C) y d4) 1 a 50 partes en peso de por lo menos un componente (D) y e) 0 a 100 partes en peso de por lo menos un componente (E) antiefluorescencia emulsificable en agua hidrobófico o anfifilico que comprende 10 a 90% en peso de un éster de ácido graso unido a (polímero) que tiene dos o tres grupos hidroxilo basados en ácidos grasos ( in) saturados y resinas epóxicas o poliepóxidos (ciclo) alifáticos o aromáticos que tienen dos o tres grupos epoxi reactivos a ácidos grasos y una masa molecular de 500 a 50,000 Da o 1 , 2-dihidroxialcanodioles con 5 a 50 átomos de carbono que tienen dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos y 90 a 10% en peso de constituyentes (unidos a polímero) adicionales, f ) 0 a 50 partes en peso de un componente catalizador (K) , g) 0 a 50 partes en peso de un componente solvente (L) , y h) 0 a 50 partes en peso de un componente de formulación (F) .
2. Mezcla como se describe en la reivindicación 1, en donde, como componente (A) ai.i) se tienen productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, preparados a partir de un componente (A) (i) (per ( fluoroalquilalquilenamina (alcoxilado) o alcoholes (A) (ii) (per ) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) y un componente (D) poliisocianato que se selecciona del grupo de poliisocianatos (ciclo) alifáticos y/o aromáticos derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato que tienen (en promedio) dos grupos isocianato, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en una proporción molar 1:1, o ai.2) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de (per ) fluoroalquilalquilenaminas (alcoxilado) (A) (i) o alcoholes (per ) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) (A) (ii) y un componente (D) poliisocianato que se selecciona del grupo de poliisocianatos (ciclo) alifáticos o aromáticos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato que tienen (en promedio) tres grupos isocianato, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 1:1 o 2:1 o ai.3) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se preparan a partir de (per ) fluoroalquilalquilenaminas (alcoxilado) (A) (i) o alcoholes (per ) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) (A) (ii) y un componente (D) poliisocianato que se selecciona del grupo de poliisocianatos (ciclo) alifáticos o aromáticos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato que tienen más de tres grupos isocianato, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 1:1 o 2:1, o >3:1, o combinaciones adecuadas de los mismos que se utilizan, preferiblemente es posible para alcoholes perfluoroalquilalquileno que tienen grupos metileno terminales (separadores de hidrocarburo) de la fórmula general (VIII) CF3-(CF2)x-(CH2)y-OH (VIII) o alcoholes perfluoroalquilalquileno alcoxilados de la fórmula general (IX) CF3-(CF2)x-(CH2)y-0-Az-H (IX) (que tienen el significado de x, y y Az) o combinaciones adecuadas de los mismos, es posible utilizar mezclas (isoméricas) técnicas de diisocianatos , triisocianatos , poliisocianatos , derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato y para la reacción de productos ai.i) a ai.3) que adicionalmente contienen diisocianatos libres, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato.
3. Mezcla como se describe en la reivindicación 1, en donde, como componente (B) bi.i) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) dos grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 1:1, o bi.2) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) tres grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 1:1 o 2:1, o bi.3) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) más de tres grupos isocianato (ciclo) alifáticos y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 1:1 o 2:1 o >3:1, o combinaciones adecuadas de los mismos, es posible utilizar mezclas técnicas (isómeros) de diisocianatos , triisocianatos, poliisocianatos , derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato y para los productos de reacción bi.i) a bi.3) adicionalmente contienen diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato libres.
4. Mezcla como se describe en la reivindicación 1, en donde, como componente (C) Ci.i) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (A) (i) (per) fluroalquilalquilenamina (alcoxilado) y/o un componente (A) (ii) alcohol (per ) fluoroalquilalquileno (alcoxilado), un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) con polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) tres grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromáticos, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar 1:1:1, o Ci.2) productos de reacción que tienen por lo menos un grupo isocianato libre, que se prepara a partir de un componente (A) (i) (per ) fluroalquilalquilenamina (alcoxilado) y/o un componente (A) (ii) un alcohol (per ) fluoroalquilalquileno (alcoxilado) , un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo y un componente (D) poliisocianato que tiene (en promedio) más de tres grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromático, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en la proporción molar >1:>1:1, o combinaciones adecuadas de los mismos, mezclas técnicas (isómeros) de diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato y para los productos de reacción Ci.i) a C1.2) adicionalmente contienen diisocianatos libres, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato.
5. Mezcla como se describe en la reivindicación 1, en donde, como componente (E) ei.i) los productos de reacción (E) (i) opcionalmente tiene grupos isocianato libres, preparados a partir del componente de éster de ácido graso (D) (i. i) \ que tiene dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos basados en ácidos grasos ( in) saturados que tienen un grupo carboxilo reactivo a epóxidos y resinas epóxicas (ciclo) alifáticas o aromáticas o poliepóxidos que tienen dos grupos epoxi reactivos con ácidos grasos en la proporción molar 2:1, un componente (D) poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato y opcionalmente un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo, o ei.2) productos de reacción (E) (ii) que opcionalmente tienen grupos isocianato libres, preparados a partir de un componente (E) (ii.i) éster de ácido graso que tiene dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos basados en ácidos grasos ( in) saturados que tienen un grupo carboxilo reactivo con epóxidos y resinas epóxicas (ciclo) alifáticas o aromáticas o poliepóxidos que tienen tres grupos epoxi reactivos con ácidos grasos en la proporción molar 3:1/ un componente (D) poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato y opcionalmente un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo, o ei.3) productos de reacción (E) (iii) que opcionalmente tienen grupos isocianato libres, preparados a partir de un componente 1,2-dihidroxialcanodiol (E) (iii. i) que tiene 5 a 50 átomos de carbono de la fórmula general (X) CnH2n+i-CHOH-CH2OH (X) en donde n = 3 a 48 que tienen dos grupos hidroxilo reactivos con poliisocianatos , un componente (D) poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato y opcionalmente un componente (B) (i) polioxialquilenamina monofuncional y/o un componente (B) (ii) polialquilenglicol monofuncional que tiene un grupo amino y/o hidroxilo, la reacción preferiblemente se lleva a cabo en proporción molar 1:2 (:2) o combinaciones adecuadas de las mismas, mezclas (isómeros) técnicas de diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato y para los productos de reacción ei.i) a ei.3) que adicionalmente contienen diisocianatos , triisocianatos, poliisocianatos , derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato libres .
6. Mezcla como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el componente (K) se puede utilizar óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño (DBTL) , trietilamina, octoato de estaño(II), 1,4-diazabiciclo [2, 2, 2]octano (DABCO) , 1, -diazabiciclo [3, 2, 0] -5-noneno (DBN), 1, 5-diazabiciclo [5, 4 , 0] -7-undeceno (DBU) , derivados de morfolina tales como, por ejemplo JEFFCATMR Amine Catalysts o combinaciones adecuadas de los mismos.
7. Mezcla como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el componente (L) se pueden utilizar solventes con puntos de ebullición bajo tales como acetona o propanona, butanona, 4-metil-2-pentanona, acetato de etilo, acetato de n-butilo o solventes con puntos de ebullición alto tales como N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, dietilenglicoldimetiléter, dipropilenglicoldimetiléter (Proglyde DMMMR) , acetato de etilenglicolmonoalquiléter , acetato de dietilenglicolmonoalquiléter o combinaciones adecuadas de los mismos.
8. Mezcla como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el componente (L) se pueden utilizar plastificantes tales como adipatos de dialquilo, ftalatos de dialquilo, alquilenocarbonatos cíclicos, biodiesel o éster metílico de aceite de colza o combinaciones adecuadas de los mismos.
9. Mezcla como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el componente (F) se pueden utilizar materiales de relleno y/o materiales de relleno ligeros inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , nanopartículas inorgánicas y/u orgánicas ( funcionalizadas ) , pigmentos inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , materiales portadores inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , fibras inorgánicas y/u orgánicas, grafito, negro de carbón, fibras de carbón, nanotubos de carbón, fibras de metal y polvos, polímeros orgánicos conductores, polvos poliméricos adicionales poliméricos y/o redispersables, superabsorbentes , antiespumantes, eliminadores de aire, lubricantes y aditivos de flujo, aditivos reticulantes de sustrato, reticulantes y aditivos dispersantes, agentes de hidrofobización, aditivos de reología, auxiliares de coalescencia , composiciones de pareamiento, promotores de adhesión, agentes anticongelantes, antioxidantes, estabilizantes UV, biocidas o combinaciones adecuadas de los mismos.
10. Proceso para la preparación de una mezcla fluoromodificada como se reivindica en una de las reivindicaciones 1 a 9, la cual comprende, en etapa ai) simultáneamente o en sucesión, preparar por lo menos un componente (A) de hidrofobización y oleofobización, por lo menos un componente (B) de hidrofilización emulsificable en agua o hidrosoluble (polimérico) y opcionalmente por lo menos un componente (C) de hidrofobización y oleofobización (polimérico) por lo menos fluoromodificado y amfifílico, en donde opcionalmente puede estar presente de manera adicional el componente (D), o a2) simultáneamente o en sucesión, preparar por lo menos un componente (A) y por lo menos un componente (C) , en donde opcionalmente está presente de manera adicional el componente (D), o a3) simultáneamente o en sucesión, preparar por lo menos un componente (B) y por lo menos un componente (C) , en donde opcionalmente está presente de manera adicional el componente (D) , o a^) preparar por lo menos un componente (C) en donde está presente de manera adicional el componente (D) , la preparación opcionalmente se lleva a cabo en presencia de un componente (K) de catalizador y/o un componente (L) de solvente y los materiales iniciales se agregan de cualquier manera deseada y los componentes después opcionalmente son capaces de mezclarse de cualquier manera deseada, ß) opcionalmente mezclar la combinación de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de la etapa a) con un componente (E) anti-eflorescencia emulsificable en agua o hidrosoluble, hidrofóbico o amfifilico, de cualquier manera deseada, ?) opcionalmente mezclar la combinación de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) con el componente (F) de formulación de cualquier manera deseada, d) opcionalmente confeccionar la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) o ?) de una manera adecuada, e) utilizar la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de la etapa d) de una manera adecuada y formar la administración de un aditivo para aglutinantes hidráulicos.
11. Proceso como se describe en la reivindicación 10, en donde la proporción equivalente de NCO/ (OH+NH (2)) de los materiales iniciales utilizados para la preparación de los componentes (A) , (B) y (C) se ajusta en la etapa de reacción a) a 1.05 a 10, preferiblemente 1.5 a 5.
12. Proceso como se describe en una de las reivindicaciones 10 a 11, en donde la etapa de reacción a) se lleva a cabo a una temperatura de 40 a 120°C, preferiblemente de 60 a 100°C.
13. Proceso como se describe en una de las reivindicaciones 10 a 12, en donde el componente (D) poliisocianato puede estar presente después de las etapas a) o ß) o ?) en forma de monómeros residuales.
14. Proceso como se describe en una de las reivindicaciones 10 a 13, en donde el componente (E) antieflorescencia dispersable en agua, hidrofóbico o amfifílico se agrega de antemano parcial o completamente en la etapa a) .
15. Proceso como se describe en una de las reivindicaciones 10 a 14, en donde el componente (F) en la formulación se agrega de antemano parcial o completamente en la etapa a) .
16. Proceso como se describe en una de las reivindicaciones 10 a 15, en donde el componente (L) de solvente se separa por destilación parcial o completamente después de las etapas a) y/o ß) y/o ?) .
17. Proceso como se describe en una de las reivindicaciones 10 a 16, en donde la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) o ?) está presente bajo condiciones estándar en un sólido, liquido o en un sólido libre de solvente o que contiene solvente o (crio)molido y libre de solvente o que contiene solvente y que opcionalmente de manera adicional en bloqueado o recubierto o microencapsulado o en forma de portador inmovilizado.
18. Proceso como se describe en una de las reivindicaciones 10 a 17, en donde el tamaño de partícula medio de la mezcla de componentes (A) y/o (B) y/o (C) y opcionalmente (D) de las etapas a) o ß) o ?) se ajusta a 10 a 10,000 µp?, preferiblemente de 100 a 1000 µp?.
19. Uso de una mezcla fluoromodificada como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 9, en la construcción o campo industrial para el acabado permanente hidrofóbico y/u oleofóbico y/o repelente de mugre de productos basados en aglutinantes minerales.
20. Uso de mezcla fluoromodificada como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 9 como un aditivo liquido o pulverulento o un dispersante para suspensiones acuosas basadas en aglutinantes inorgánicos o hidráulicos o minerales tales como cemento, cal viva, a-hemihidrato, ß-hemihidrato , a/ß-hemihidrato, anhidrita natural, anhidrita sintética, anhidrita REA. la reivindicación 20, en donde
21. Uso como se describe en la reivindicación 20, en donde se puede utilizar como un aditivo líquido o pulverulento o dispersante para concreto y sistemas de mortero (seco) .
22. Uso como se describe en una de las reivindicaciones 19 a 21, en donde los aditivos líquidos o pulverulentos o dispersantes se utilizan en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, preferiblemente 0.1 a 5% en peso, en base en el aglutinante.
23. Uso de una mezcla fluoromodificada como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 9, como un aditivo líquido o pulverulento o dispersante para partículas inorgánicas y/u orgánicas tales como materiales de relleno, pigmentos, clorantes y nanopartículas .
24. Uso como se describe en la reivindicación 23, en donde las mezclas líquidas o pulverulentas o los dispersantes se utilizan en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, preferiblemente de 0.1 a 5% en peso, en base en la cantidad de partículas inorgánicas y/u orgánicas.
25. Uso de la mezcla fluoromodificada como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 9, en la construcción o campo industrial para la hidrofobización y/u oleofobización en masa de concreto, tal como, en particular concreto de trabajo mixto, productos de concreto (concreto fabricado y prevaciado) , concreto en el sitio de construcción, shotcreto, concreto mixto listo.
26. Uso como se describe en la reivindicación 25, en el campo de construcción para la hidrofobización y/u oleofobización en masa de los productos de construcción en base en los aglutinantes inorgánicos tales como cemento, cal viva, -hemihidrasto , -hemihidrasto , / -hemihidrato , anhidrita natural, anhidrita sintética, anhidrita REA tal como, en particular, adhesivos de construcción y adhesivos para EIFS, sistemas de reparación de concreto, membranas herméticas al agua 1K y/o 2K, maestras, rellenos de piso y compuestos autonivelantes , adhesivos de tejas, morteros de junta, emplastos de yeso y cemento, tableros de yeso, adhesivos y sellantes, sistemas de recubrimiento PCC, morteros de reparación, compuestos de material de relleno
27. Uso de una mezcla fluoromodificada como se describe en una de las reivindicaciones 1 a 9, en la t construcción o el campo industrial para la hidrofobización y/u oleofobización de superficies tales como, en particular, aplicaciones "anti-graffiti" , aplicaciones "fáciles de limpiar", composiciones para aplicaciones "anti-graffiti" , composiciones para aplicaciones "fáciles de limpiar", sistemas de pintura y recubrimiento, sistemas de recubrimiento PCC, protección de edificios, protección contra la corrosión, producción de piedras artificiales, modificación de superficie de materiales de relleno, nanopartículas y pigmentos.
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