BRPI0708744A2 - aditivos modificados com flúor para produtos de cementação, processo para sua preparação e uso do mesmo - Google Patents

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BRPI0708744A2
BRPI0708744A2 BRPI0708744-6A BRPI0708744A BRPI0708744A2 BR PI0708744 A2 BRPI0708744 A2 BR PI0708744A2 BR PI0708744 A BRPI0708744 A BR PI0708744A BR PI0708744 A2 BRPI0708744 A2 BR PI0708744A2
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aliphatic
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Norbert Steidl
Johann Huber
Christian Huber
Marita Staudhammer
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Abstract

ADITIVOS MODIFICADOS COM FLúOR PARA PRODUTOS DE CEMENTAçãO, PROCESSO PARA SUA PREPARAçãO E USO DO MESMO. A presente invenção refere-se a um aditivo modificado com flúor, com um teor de isocianato, bem como de grupos uretano e/ou uréia. Surpreendentemente verificou-se que o aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção, mesmo em dosagens muito reduzidas, é muito apropriado para acabamento em geral permanente para repelir água e/ou óleo e/ou sujeira de produtos à base de aglutinantes inorgânicos ou hidráulicos ou minerais, sem influenciar de modo significativo o perfil básico de propriedades desses produtos (por exemplo, resistência à ruptura por pressão e resistência à ruptura por flexão). Além disso, não foi previsível que nos produtos tratados com osaditivos modificados com flúor de acordo com a invenção (por exemplo materiais de construção endurecidos) fosse observada uma absorção de água nitidamente mais reduzida (prevenção de danos causados por geada e corrosão) bem como supressão de eflorescências sobre as superfícies (prevenção de danos ópticos). Além disso, não era possível esperar que apesar das elevadas modificações de flúor, houvesse ainda uma suficiente capacidade de autodispersão.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ADITIVOSMODIFICADOS COM FLÚOR PARA PRODUTOS DE CEMENTAÇÃO,PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO E USO DO MESMO".
A presente invenção refere-se a um aditivo modificado com flúorcom um teor de grupos isocianato, bem como de grupos uretano e/ou uréia,a processos para sua preparação e ao seu uso como aditivo ou dispersantelíquido ou pulverulento para suspensões aquosas à base de aglutinanteshidráulicos ou minerais.
Na patente DE 196 54 429 A1 é descrito o uso de misturas depoliisocianatos não-iônicas modificadas dispersáveis em água com gruposisocianato alifaticamente e/ou cicloalifaticamente ligados como aditivo paraaglutinantes inorgânicos na preparação de argamassas ou concreto de ele-vada densidade ou de elevada resistência.
A partir da patente DE 197 40 454 A1 é conhecido empregar po-Iieteruretanos dispersáveis em água ou hidrossolúveis, eventualmente apre-sentando grupos isocianato, como aditivos para aglutinantes inorgânicos napreparação de argamassas de elevada densidade ou de elevada resistência.
Os aditivos à base de poliisocianatos hidrofilicamente modifica-dos descritos em DE 196 54 429 A1 e DE 197 40 454 A1, em cada caso,não são modificados com flúor e, com isto, per se inadequados para umaimpermeabilização contra água e óleo de produtos à base de aglutinantesinorgânicos ou hidráulicos ou minerais.
De acordo com a patente DE 100 08 150 A1 são descritas mistu-ras para preparação de revestimentos ultra repelentes obtidos da combina-ção de isocianatos dispersáveis em água, materiais em partículas finíssimasbem como substâncias auxiliares de Iaca e água. Os isocianatos dispersá-veis em água empregados são obtidos por reação de poliisocianatos, polié-teres monofuncionais, álcoois fluorados bem como eventualmente outroscoadjuvantes e aditivos.
Os isocianatos dispersáveis em água conhecidos de DE 100 08 150A1 e DE 197 40 454 A1, no entanto, não são previstos para impermeabiliza-ção contra água e óleo de produtos à base de aglutinantes inorgânicos ouhidráulicos ou minerais.
O uso de silanos de todos os tipos para impermeabilização demassas de sistemas de concreto e argamassas (secas) já é há muito conhe-cido. Os silanos aqui usualmente empregados, no entanto, não apresentampropriedades repelentes de óleo e não podem ser empregados em formasólida.
Para um acabamento ultra-repelente, em geral, de produtos àbase de aglutinantes inorgânicos ou hidráulicos ou minerais precisam sercombinadas tanto propriedades de repelência à água quanto a óleo.
Coube à presente invenção a tarefa de desenvolver um aditivomodificado com flúor com propriedades de processamento aperfeiçoadas eperfil de propriedade aperfeiçoado para preparação, que não apresente asdesvantagens mencionadas do estado da técnica, mas que possua boaspropriedades de aplicação técnica e que simultaneamente possa ser prepa-rado sob consideração de aspectos ecológicos, econômicos e fisiológicos.
Essa tarefa foi solucionada de acordo com a invenção pela pre-paração de um aditivo modificado com flúor com funcionalidade média deisocianato <3, um teor de grupos isocianato alifáticos ou (ciclo)alifáticos de0,1 até 10% em peso (calculado como NCO com massa molecular = 42,02Dálton), um teor de grupos uretano e/ou grupos uréia (calculado como NH-CO-O ou NH-CO-NH com massa molecular 59,02 ou 58,04 Dálton) de 2,5até 25% em peso, um teor de flúor ligado a polímero de 0,5 até 60% em pe-so e um teor de monômeros de óxido de etileno ligado dentro de cadeias depoliéter (calculado como C2H4O com massa molecular = 44,05 Dálton) de 30até 90% em peso, contendo
(i) ai) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente deimpermeabilização contra água e óleo modificado com flúor (A),que é particularmente um polímero, com um teor de flúor ligadoem polímero de 0,5 até 90% em peso, um teor de isocianato livree/ou bloqueado, particularmente bloqueado, de 0,5 até 50% empeso, um ou mais grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromá-ticos e uma massa molecular de 275 até 100 000 Dálton da fór-mula geral (I)[CF3-(CF2)x-(CH2)yIm-R1-(NCO)n (I)e/ou (II)
[C F3-(C F2)x-(C H2)y-0-Az]m-R1 -(NCO)n (II)e/ou (III)
[CF3-CF2-CF2-(0-CF(CF3)-CF2)x-0-CF(CF3)]m-R1-(NC0)n (III)com
χ = 3 até 20,y = 1 até 6,z = 1 até 100,m = 1 até 3,η = 1 até 6,
R1 = um radical inorgânico e/ou orgânico, (ciclo)alifático e/ouaromático e eventualmente polímero com 1 até 100 átomos de carbono e 0até 100 N- e/ou 0 até 100 átomos O e/ou 0 até 100 átomos Si,
A = CriRii-(CRiiiRiv)p-O,
Ri, Rii, Riii, Riv = independentes uns dos outros, representam H,um radical orgânico (ciclo)alifático e/ou aromático com 1 até 20 átomos decarbono, e
ρ = 1 até 20, particularmente 1 até 5 , de preferência 1,
sendo que na unidade estrutural de oxido de polialquileno Az trata-se de ho-mopolímeros, copolímeros ou copolímeros em bloco de óxidos de alquilenoquaisquer,e
bi) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente dehidrofilização dispersável em água ou hidrossolúvel (B) que é particularmen-te polímero, com um teor de oxido de etileno ligado em polímero de 0,5 até90% em peso, um teor de isocianato de 0,5 até 50% em peso, um ou maisgrupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos e uma massa molecularde 101 até 100 000 Dálton da fórmula geral (IV)
(R3-O-A2)m-R2-(NCO)n' (IV)comζ' = 1 até 50,m" = 1 até 3,η' = 1 até 6,
R2 = um radical inorgânico e/ou orgânico, (ciclo)alifático e/ouaromático e eventualmente polímero com 1 até 100 átomos de carbono e 0até 100 átomos N e/ou 0 até 100 átomos O e/ou 0 até 100 átomos Si,
R3 = H, um radical orgânico (ciclo)alifático e/ou aromático com 1até 20 átomos de carbonoe eventualmente
C1) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente deimpermeabilização contra água e óleo modificado com flúor e anfifílico (C)1que é particularmente polímero, com um teor de flúor ligado em polímero de-0,5 até 90% em peso, um teor de oxido de etileno ligado em polímero de 0,5até 90% em peso, um teor de isocianato livre e/ou bloqueado, particularmen-te bloqueado, de 0,5 até 50% em peso, um ou mais grupos isocianato (ci-clo)alifáticos e/ou aromáticos e uma massa molecular de 275 até 100 000Dálton da fórmula geral (V)
<formula>formula see original document page 5</formula>
e/ou (VI)
<formula>formula see original document page 5</formula>
e/ou (VII)
<formula>formula see original document page 5</formula>com
n" = 1 até 6,
R4 = um radical inorgânico e/ou orgânico, (ciclo)alifático e/ouaromático e eventualmente polímero com 1 até 100 átomos de carbono e 0até 100 átomos N e/ou 0 até 100 átomos O e/ou 0 até 100 átomos Si e
R3, m, m', x, y bem como Az· possuem o significado mencionadoacima
bem como eventualmente
d1) 1 até 50 partes em peso de pelo menos um componente poli-isocianato (D), consistindo em pelo menos um diisocianato, poliisocianato,derivado de poliisocianato ou homólogos de poliisocianato com dois ou maisgrupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos e uma massa molecularde 100 até 2500 Dálton,ou
(ii) a2) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (A) ec2) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (C) ed2) eventualmente 1 até 50 partes em peso de pelo menos um com-ponente (D)
ou
(iii) b3) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (B) ec3) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (C) ed3) eventualmente 1 até 50 partes em peso de pelo menos um com-ponente (D)
ou
(iv) c4) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (C) ed4) 1 até 50 partes em peso de pelo menos um componente (D)bem como
e) 0 até 100 partes em peso de pelo menos um componenteantieflorescência dispersável em água ou hidrossolúvel, hidrofóbico ou anfifí-Iico (E), contendo 10 até 90% em peso de um éster de ácido graxo ligado(em polímero) com dois ou três grupos hidroxila reativos em relação a polii-socianatos a partir de ácidos graxos (in)saturados e resinas epóxi (ci-clo)alifáticas ou aromáticas ou poliepóxidos com dois ou três grupos epóxireativos em relação a ácidos graxos e uma massa molecular de 500 até 50000 Dálton ou 1,2-dihidroxialcanodióis com 5 até 50 átomos de carbono comdois grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos e 90 até 10% empeso de outros componentes (ligados em polímero),
f) 0 até 50 partes em peso de um componente catalisador (K),
g) 0 até 50 partes em peso de um componente-solvente (L) bem como
h) 0 até 50 partes em peso de um componente de formulação (F).Surpreendentemente verificou-se que o aditivo modificado comflúor de acordo com a invenção, mesmo em dosagens muito reduzidas, émuito apropriado para acabamento em geral, permanente para repelir águae/ou óleo e/ou sujeira de produtos à base de aglutinantes inorgânicos ouhidráulicos ou minerais, sem influenciar de modo significativo o perfil básicode propriedades desses produtos (por exemplo, resistência à ruptura porpressão e resistência à ruptura por flexão). Além disso, não foi previsível quenos produtos à base dos aditivos modificados com flúor de acordo com ainvenção (por exemplo materiais de construção endurecidos) fosse observa-da uma absorção de água nitidamente mais reduzida (prevenção de danoscausados por geada e corrosão) bem como prevenção de supressão de eflo-rescências sobre as superfícies (prevenção de danos ópticos). Além disso,não era possível esperar que apesar das elevadas modificações de flúor,houvesse ainda uma suficiente capacidade de autodispersão. Em virtude doefeito com isto fortemente fluidificante dos aditivos modificados com flúor deacordo com a invenção, o valor de água/cimento (valor W/Z) em sistemas deconcreto ou sistemas de argamassa (secos) modificados é nitidamente maisreduzido que em sistemas de concreto ou de argamassa (seca) não modifi-cados.
De acordo com a presente invenção, o componente (A) consiste,de preferência, de
a-1.1) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre preparado a partir de um componente (per)fluoralquilalquilenoamina (A)(alcoxilado) (i) e/ou um componente (per)fluoralquilalquilenoálcool (alcoxila-do) (A)(N) com um grupo amino e/ou um grupo hidroxila e um componentepoliisocianato (D) com (em média) 1,5 até 2,5, em particular 2 grupos isocia-nato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendo que a reação é efetuada, depreferência, na proporção molar 0,9:1 até 1,1:1, particularmente 1:1,ou
a-1-2) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente (per)fluoralquilalquilenoamina(alcoxilado) (A)(i) e/ou um componente (per)fluoralquilalquilenoálcool (alcoxi-lado) (A)(ii) com um grupo amino e/ou um grupo hidroxila e um componentepoliisocianato (D) com (em média) 2,5 até 3,5, em particular 3 grupos isocia-nato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendo que a reação ocorre, de prefe-rência na proporção molar 0,9 : 1 até 2,1:1, particularmente 0,9:1 até 1,1:1,preferido 1:1 ou em particular 1,9:1 até 2,1:1, de preferência 2:2,ou
ai.3) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre preparado a partir de um componente (per)fluoralquilalquilenoamina(alcoxilado) (A)(i) e/ou um componente (per)fluoralquilalquilenoálcool (alcoxi-lado) (A)(ii) com um grupo amino e/ou um grupo hidroxila e um componentepoliisocianato (D) com (em média) mais de três grupos isocianato (ci-clo)alifático e/ou aromático, sendo que a reação é efetuada, de preferência,na proporção molar > 0,9:1, particularmente de 0,9:1 até 3,1:1, de preferên-cia de 0,9:1 até 1,1:1, em particular 1:1 ou de preferência de 1,9:1 até 2,1:1,particularmente 2:1 ou de preferência >3:1,
ou combinações apropriadas dos mesmos, sendo que de prefe-rência álcoois perfluoralquilalquileno com grupos metileno terminais (espa-çadores de hidrocarbonetos) da fórmula geral (VIII)
CF3-(CF2)x-(CH2)y-OH (VIII)
ou álcoois perfluoralquilalquileno alcoxilados da fórmula geral (IX)
CF3-(CF2)x-(CH2)y-O-Az-H (IX)
(com o significado mencionado de x, y e A2)
ou combinações apropriadas dos mesmos, sendo que podemser empregadas misturas (isômeras) técnicas de diisocianatos, triisociana-tos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato ou homólogos de poliisocia-nato e os produtos reacionais ai.i) até ai.3) podem conter ainda diisocianatoslivres, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato ou homólo-gos de poliisocianato.
O componente (B) de acordo com a invenção consiste em prefe-rência em
bi.i) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente polioxialquilenoamina monofun-cional (B)(i) e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii)com um grupo amino e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com(em média) dois grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendoque a reação é efetuada de preferência na proporção em mol de 0,9:1 até1,1:1, particularmente 1:1,
ou
b1.2) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente polioxialquilenoamina monofun-cional (B)(i) e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii)com um grupo amino e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com(em média) 2,5 até 3,5, particularmente 3 grupos isocianato (eiclo)alifáticose/ou aromáticos, sendo que a reação é efetuada de preferência na propor-ção em mol de 0,9:1 até 2,1:1, particularmente 0,9:1 até 1,1:1, de preferên-cia 1:1 ou particularmente 1,9:1 até 2,1:1, de preferência 2:2,ou
b1.3) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente polioxialquilenoamina monofun-cional (B)(i) e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(Si)com um grupo amino e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com(em média) mais que três grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos,sendo que a reação é efetuada, de preferência, na proporção em mol >-0,9:1, particularmente de 0,9:1 até 3,1:1, de preferência de 0,9:1 até 1,1:1,em particular 1:1 ou de preferência de 1,9:1 até 2,1:1, particularmente 2:1 oude preferência > 3:1,
ou combinações apropriadas dos mesmos, sendo que podemser empregadas misturas (isômeras) técnicas de diisocianatos, triisociana-tos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato ou homólogos de poliisocia-nato e os produtos reacionais bi.1) até bi.3) podem conter ainda diisociana-tos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato ou homólogosde poliisocianato livres.
O componente (C) de acordo com a invenção consiste de preferência emC1.1) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente (per)fluoralquilalquilenoamina(alcoxilado) (A)(i) e/ou um componente (per)fluoralquilalquilenoálcool (alcoxi-lado) (A)(ii), um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i) e/ouum componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupo ami-no e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com (em média) 2,5até 3,5, particularmente 3 grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos,sendo que a reação é efetuada de preferência na proporção molar 1:1:1,ou
C1-2) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparados a partir de um componente (per)fluoralquilalquilenoamina(alcoxilado) (A)(i) e/ou um componente (per)fluoralquilalquilenoálcool (alcoxi-lado) (A)(ii), um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i) e/ouum componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupo ami-no e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com (em média) maisque três grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendo que a rea-ção é efetuada de preferência na proporção molar >1 :>1:1,
ou combinações apropriadas dos mesmos, sendo que podemser empregadas misturas (isômeras) técnicas de diisocianatos, triisociana-tos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato ou homólogos de poliisocia-nato e os produtos reacionais C1.1) até C1.2) podem conter ainda diisociana-tos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianatos ou homólo-gos de poliisocianatos livres.
Como componente (per)fluoralquilalquilenoamina (A)(i) apropria-do podem ser empregados, por exemplo, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-trideca-fluoroctilamina, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluordecilami-na, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-heneicosafluordodecil-amina, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,14-pentaco-safluortetradecilamina, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-nonacosafluorhexadecilamina, produtos reacionais de1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecaflúor-8-iodo-octano, 1,1,1-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecaflúoM 0-iododecano, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10110-heneicosaflúor-12-iodododecano, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12-pentacosaf lúor-14-iodotetradecano, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14-nonacosaflúor-16-iodohexade-cano, os produtos comerciais Fluowet® I 600, Fluowet® I 800, Fluowet® I 612,Fluowet® I 812, Fluowet® I 6/1020, Fluowet® I 1020, consistindo em misturasde iodeto de perfluoralquila, Fluowet® El 600, Fluowet® El 800, Fluowet® El812, Fluowet® El 6/1020, consistindo em misturas de iodeto de perfluoralqui-letila, da firma Clariant GmbH e reagentes de aminação apropriados oucombinações apropriadas dos mesmos. De preferência, são empregadasmisturas de perfluoralquiletanol com 30-49,9% em peso de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoroctilamina e 30 - 49,9% em peso de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluordecilamina.
Como componente (per)fluoralquilálcool (A)(ii) apropriado podemser empregados, por exemplo, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoroctan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluordecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-heneicosafluordodecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,14-pentacosafluortetrade-can-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-nonacosafluorhexadecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecafluorhep-tan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-hexadecafluornonan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12-eicosafluorundecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14-tetracosafluortridecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16-octacosa-fluorpentadecan-1-ol, os produtos comerciais Fluowet® EA 600, Fluowet® EA800, Fluowet® EA 093, Fluowet® EA 612, Fluowet® EA 612 N, Fluowet® EA812 AC, Fluowet® EA 812 IW, Fluowet® EA 812 EP, Fluowet® EA 6/1020,consistindo em misturas de perfluoralquiletanol, Fluowet® OTL, Fluowet®OTN, consistindo em misturas de perfluoralquiletanol etoxiladas, da firmaClariant GmbH, os produtos comerciais Zonyl® BA, Zonyl® BA L, Zonyl® BALD, consistindo em misturas de perfluoralquiletanol, Zonyl® OTL, Zonyl®OTN, consistindo em misturas de perfluoralquiletanol etoxiladas, Zonyl® F-SH, Zonyl® FSO, Zonyl® FSN, Zonyl® FS-300, Zonyl® FSN-100, Zonyl® FSO-100 da firma Du Pont de Nemours, os produtos comerciais Krytox® da firmaDu Pont de Nemours, consistindo em misturas de oxido de hexafiuorpropeno(HFPO)-oligômero - álcool, ou combinações apropriadas dos mesmos. Depreferência são empregadas misturas de perfluoralquiletanol com 30 - 49,9%em peso de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoroctan-1-ol e 30 - 49,9% empeso de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluordecan-1-ol taiscomo os produtos comerciais Fluowet® EA 612 e Fluowet® EA 812.
Como componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i)apropriado podem ser empregados, por exemplo, alquil/cicloalquil/aril-poli-etilenoglicóis e/ou alquil/cicloalquil/aril-poli-(etilenoxido-óxido de alquileno embloco) e/ou alquil/cicloalquil/aril-poli-(etilenoxido-co-alquilenóxido) e/ou al-quil/cicloalquil/aril-poli-(etilenoxido-ran-alquilenóxido) com 25 até 99,9% empeso de oxido de etileno e 0 até 75% em peso de um outro oxido de alquile-no com 3 até 20 átomos de carbono, consistindo em oxido de propileno, óxi-do de butileno, oxido de dodecila, óxido de isoamila, oxetano, oxetanossubstituídos, alfa-pinenóxido, óxido de estireno, tetrahidrofurano ou outrosóxidos de alquileno alifáticos ou aromáticos com 4 até 20 átomos de carbonopor óxido de alquileno ou misturas dos mesmos, os produtos comerciaisJEFFAMINE® M-600, JEFFAMINE® M-1000, JEFFAMINE® M-2005, JEFFA-MINE® M-2070, consistindo em polioxialquilenoamina monofuncionais à ba-se de óxido de etileno e óxido de propileno, da firma Huntsman ou combina-ções apropriadas dos mesmos.
Como componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) apro-priado podem ser empregados, por exemplo, alquil/cicloalquil/aril-polieti-lenglicóis monohidroxi-funcionais e/ou alquil/cicloalquil/aril-poli-(etilenoxido-óxido de alquileno em bloco) e/ou alquil/cicloalquil/aril-poli-(etilenoxido-co-alquilenóxido) e/ou alquil/cicloalquil/aril-poli-(etilenoxido-rar?-alquilenóxido)com 25 até 99,9% em peso de óxido de etileno e 0 até 75% em peso de umoutro óxido de alquileno com 3 até 20 átomos de carbono, consistindo emóxido de propileno, óxido de butileno, óxido de dodecila, óxido de isoamila,oxetano, oxetanos substituídos, alfa-pinenóxido, óxido de estireno, tetrahi-drofurano ou outros óxidos de alquileno alifáticos ou aromáticos com 4 até20 átomos de carbono por óxido de alquileno ou misturas dos mesmos, osprodutos comerciais M 250, M 350, M 350 PU, M 500, M 500 PU, M 750, M1100, M 2000 S, M 2000 FL, M 5000 S1 M 5000 FL, consistindo em metil-polietilenoglicol monofuncional, B11/50, B11/70, B11/100, B11/150, B11/150Κ, B11/300, B11/700, consistindo em butil-poli-(etilenoxido-ran-propilenóxi-do) monofuncional, da firma Clariant GmbH, o produto comercial LA-B 729,consistindo em metil-poli-(etilenoxido-em bloco/co-propilenóxido) monofun-cional, da firma Degussa AG ou combinações apropriadas dos mesmos.
Os componentes (B)(i) e (B)(ii) são obteníveis pela alcoxilaçãode moléculas de partida monofuncionais apropriadas. Como moléculas departida apropriadas podem ser empregados, por exemplo, metanol, etanol,1-propanol, 2-propanol, monometiléter de etilenoglicol, monometiléter de die-tilenoglicol ou combinações apropriadas dos mesmos. O componente (B)(i) éobtenível pela aminação de um componente (B)(M) apropriado.
Como componentes poliisocianato (D) apropriados podem serempregados, por exemplo, poliisocianatos, derivados de poliisocianato ouhomólogos de poliisocianato com dois ou mais grupos isocianato alifáticose/ou aromáticos de reatividade igual ou diferente ou combinações apropria-das dos mesmos. Apropriados são, em particular, os poliisocianatos bastan-te conhecidos da química de poliuretanos ou combinações dos mesmos.
Como poliisocianatos alifáticos apropriados podem ser empregados, por e-xemplo, 1,6-diisocianatohexano (HDI), 1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano ou isoforondiisocianato (IPDI, produto comercial VES-TANAT® IPDI da firma Degussa AG), bis-(4-isocianatociclohexil)-metano(H12MDI, produto comercial VESTANAT® H12MDI da firma Degussa AG),1,3-Bis-(1 -isocianato-1 -metil-etil)-benzeno (m-TMXDI). 2,2,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano ou 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano (TMDI, produtocomercial VESTANAT® TMDI da firma Degussa AG), diisocianatos à base deácido graxo dímero (produto comercial DDI® 1410 DIISOCYANATE da firmaCognis Deutschland GmbH & Co. KG) ou misturas técnicas de isômeros dospoliisocianatos alifáticos isolados. Como poliisocianatos aromáticos apropri-ados podem ser empregados, por exemplo, 2,4-diisocianatotolueno ou tolu-enodiisocianato (TDI), bis-(4-isocianatofenil)-metano (MDI) e seus homólo-gos mais elevados (MDI polimérico) ou misturas técnicas isômeras dos polii-socianatos aromáticos isolados. Além disso, em princípio também são em-pregados os chamados "poliisocianatos de laca" à base de bis-(4-isociana-tociclo-hexil)-metano (Hi2MDI), 1,6-diisocianatohexano (HDI)1 1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano (IPDI). O termo "poliisocianatos delaca" caracteriza derivados desses diisocianatos apresentando grupos alofa-nato, biureto, carbodiimida, iminooxadiazindiona, isocianurato, oxadiazintrio-na, uretodiona, uretano, nos quais o teor residual de diisocianatos monôme-ros relativo ao estado da técnica foi reduzido a um mínimo. Além disso, ain-da podem ser empregados poliisocianatos modificados, que são obteníveis,por exemplo, pela modificação hidrófila de "poliisocianatos de laca" à basede 1,6-diisocianatohexano (HDI) com polietilenoglicóis monoidróxi-funcionaisou sais de sódio de ácido aminossulfônico. Como "poliisocianatos de laca"apropriados podem ser empregados, por exemplo, os produtos comerciaisVESTANAT® T 1890 E, VESTANAT® T 1890 L, VESTANAT® T 1890 M,VESTANAT® T 1890 SV, VESTANAT® T 1890/100 (poliisocianatos à basede IPDI-trímero), VESTANAT® HB 2640 MX, VESTANAT® HB 2640/100,VESTANAT® HB 2640/LV (poliisocianatos à base de HDI-biureto), VESTA-NAT® HT 2500 L, VESTANAT® HB 2500/100, VESTANAT® HB 2500/LV (po-liisocianatos à base de HDI-isocianurato) da firma Degussa AG, o produtocomercial Basonat® HW 100 da firma BASF AG, os produtos comerciais Ba-yhydur® 3100, Bayhydur® VP LS 2150 BA, Bayhydur® VP LS 2306, Bayhy-dur® VP LS 2319, Bayhydur® VP LS 2336, Bayhydur® XP 2451, Bayhydur®XP 2487, Bayhydur® XP 2487/1, Bayhydur® XP 2547, Bayhydur® XP 2570,Desmodur® XP 2565 da firma Bayer AG, os produtos comerciais Rhodocoat®X EZ-M 501, Rhodocoat® X EZ-M 502, Rhodocoat® WT 2102 da firma Rho-dia. De preferência, são empregados bis-(4-isocianatofenil)-metano (MDI) eseus homólogos superiores (MDI polimérico) e derivados e/ou "poliisociana-tos de laca" apresentando grupos alofanato, biureto, carbodiimida, iminoo-xadiazindiona, isocianurato, oxadiazintriona, uretodiona, uretano (hidrofilica-mente modificados) à base de bis-(4-isocianatociclo-hexil)-metano (Hi2MDI),1,6-diisocianatohexano (HDI), 1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano (IPDI) ou combinações apropriadas dos mesmos.
O componente (E) de acordo com a invenção consiste de prefe-rência em
e1.1) produtos reacionais (E)(i) com grupos isocianato eventual-mente livres, preparados a partir de um componente de éster de ácido graxo(E)(ii) com dois grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos à basede ácidos graxos (in)saturados com um grupo carboxila reativo em relação aepóxidos e resinas epóxi (ciclo)alifáticas ou aromáticas ou poliepóxidos comdois grupos epóxi reativos em relação a ácidos graxos na proporção molar2:1, um componente poliisocianato (D) com dois ou mais grupos isocianato eeventualmente um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i)e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupoamino e/ou hidroxila
ou
e1.2) produtos reacionais (E)(ii) com grupos isocianato eventual-mente livres, preparados a partir de um componente de éster de ácido graxo(E)(ii) com dois grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos à basede ácidos graxos (in)saturados com um grupo carboxila reativo em relação aepóxidos e resinas epóxi (ciclo)alifáticas ou aromáticas ou poliepóxidos comtrês grupos epóxi reativos em relação a ácidos graxos na proporção molar3:1, um componente poliisocianato (D) com dois ou mais grupos isocianato eeventualmente um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i)e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(N) com um grupoamino e/ou hidroxilaou
e1.3) produtos reacionais (E)(Iii) com grupos isocianato eventu-almente livres, preparados a partir de um componente 1,2-dihidroxialcanodiol(E)(iii.i) com 5 até 50 átomos de carbono da fórmula geral (X)
<formula>formula see original document page 15</formula>
com
η = 3 até 48com dois grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos, um compo-nente poliisocianato (D) com dois ou mais grupos isocianato e eventualmen-te um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i) e/ou um com-ponente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupo amino e/ouhidroxila, sendo que a reação é efetuada, de preferência, na proporção mo-lar 1:2(:2), ou combinações apropriadas das mesmas, sendo que podem serempregadas misturas técnicas (isômeras) de diisocianatos, triisocianatos,poliisocianatos, derivados de poliisocianato ou homólogos de poliisocianatoe os produtos reacionais βι.ι) até ei.3) ainda podem conter diisocianatos, trii-socianatos, poliisocianatos, derivados de poliisocianato ou homólogos depoliisocianato livres.
Como produtos reacionais (E)(i) e (E)(ii) apropriados podem serempregados, por exemplo, os "agentes antieflorescência" bastante conheci-dos dos pedidos alemães de patente DE 10 2005 030 828.7,DE 10 2005 034 183.7 e DE 10 2005 051 375.1 ou combinações apropriadasdos mesmos.
Como ésteres do ácido acético (E)(U) e (E)(ii.i) podem ser em-pregados, por exemplo, os "agentes antieflorescência" bastante conhecidosdo pedido de patente alemã DE 10 2005 022 852.6 ou combinações apropri-adas dos mesmos.
Como componente 1,2-dihidroxialcanodiol (E)(NU) apropriadopodem ser empregados, por exemplo, decano-1,2-diol, undecano-1,2-diol,dodecano-1,2-diol, tridecano-1,2-diol, tetradecano-1,2-diol, pentadecano-1,2-diol, hexadecano-1,2-diol, heptadecano-1,2-diol, octadecano-1,2-diol, nona-decano-1,2-diol, eicosano-1,2-diol, heneicosano-1,2-diol, docosano-1,2-diol,tricosano-1,2-diol, tetracosano-1,2-diol, pentacosano-1,2-diol, 1,2-dióis supe-riores ou combinações apropriadas.
Como componente catalisador (K) apropriado podem ser empre-gados, por exemplo, óxido de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho(DBTL), trietilamina, octoato de estanho(ll), 1,4-diaza-biciclo[2,2,2]octano(DABCO), 1,4-diaza-biciclo[3,2,0]-5-noneno (DBN), 1,5-diaza-biciclo[5,4,0]-7-undeceno (DBU), derivados de morfolino como, por exemplo, JEFFCAT®Amine Catalysts ou combinações apropriadas dos mesmos.
Como componentes-solventes (L) apropriados podem ser em-pregados, por exemplo, solventes como acetona ou propanona, butanona, 4-metil-2-pentanona, acetato de etila, acetato de n-butila ou solventes de ele-vado ponto de ebulição como N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, dieti-lenoglicoldimetiléter, dipropilenoglicoldimetiléter (Proglyde DMM®), acetatosde monoalquiléter de etilenoglicol, acetatos de monoalquiléter de dietileno-glicol ou combinações apropriadas dos mesmos.
Além disso, como componente-solvente (L) são apropriados, porexemplo, plastificantes como dialquiléster de ácido adípico, dialquiléster deácido itálico, alquilenocarbonatos cíclicos, biodiesel ou metiléster de óleo decolza ou combinações apropriadas dos mesmos.
Como componentes de formulação (F) apropriados podem serempregados, por exemplo, substâncias de enchimento orgânicas e/ou inor-gânicas (funcionalizadas) e/ou substâncias de enchimento leves, nanopartí-culas orgânicas e/ou inorgânicas (funcionalizadas), pigmentos orgânicose/ou inorgânicos (funcionalizados), materiais de suporte orgânicos e/ou inor-gânicos (funcionalizados), fibras orgânicas e/ou inorgânicas, grafite, fuligem,fibras de carbono, nanotubos de carbono, fibras de metal e pó de metal, po-límeros orgânicos condutivos, outros polímeros e/ou pó de polímero redis-persável, super absorvedores, antiespumantes, exaustores, aditivos de des-lizamento e de decurso, aditivos de reticulação de substrato, aditivos de reti-culação e de dispersão, agentes de impermeabilização, aditivos de reologia,agentes auxiliares de coalescência, agentes de matização, promotores deadesão, agentes de proteção contra congelamento, antioxidantes, estabili-zadores UV, biocidas ou combinações apropriadas dos mesmos.
Como nanopartículas inorgânicas apropriadas podem ser em-pregados, por exemplo, ácido silícico pirogênico (SiO2) AEROSIL® "pyrogeneKieselsâuren", ácidos silícicos pirogênicos dotados de terras raras (RE) co-mo AEROSIL®" pyrogene Kieselsãuren/RE dotiert", ácidos silícicos pirogêni-cos dotados de prata como Ag AEROSIL® "pyrogene Kieselsàuren/Ag doti-ert", mistura de dióxido de silício-óxido de alumínio (MuIIit) como ácidos silí-cicos pirogênicos + AI2O3 AEROSIL® "pyrogene Kieselsáuren + AI2O3", mis-tura de dióxido de silício-dióxido de titânio como AEROSIL® "pyrogeneKieselsáuren + TiO2", óxido de alumínio (AI2O3) como AEROXIDE® AIuC1dióxido de titânio (TiO2) como AEROXIDE® TiO2 P25, dióxido de zircônio(ZrO2) VP Zirkonoxid PH1 dióxido de zircônio estabilizado com ítrio como VP"Zirkonoxid 3YSZ", dióxido de cério (CeO2) como AdNano® Ceria, óxido deíndio estanho (ITO, In2O3ZSnO2) como Adnano® ITO, óxido de ferro em nano-escala (Fe2O3) em uma matriz de ácido silícico pirogênico como AdNano®MagSiIica, óxido de zinco (ZnO) como AdNano® "Zinc Oxide" da firma De-gussa AG ou combinações apropriadas dos mesmos. Essas nanopartículaspodem ser adicionalmente funcionalizadas com silanos amino- e/ou epoxi-e/ou isocianato- e/ou mercapto- e/ou metacriloil-funcionais. No caso de na-nopartículas amino funcionais, pode ser preparado um composto químicocom o aditivo isocianato-funcional, modificado com flúor.
Pelo menos 50% em peso das nanopartículas inorgânicas totaispossuem um tamanho de partícula de no máximo 500 nm (norma: DIN53206-1, teste de pigmentos; análise de tamanho de partículas, termos bási-cos) e a totalidade de partículas que apresentam esse tamanho de partículasde no máximo 500 nm, possuem uma superfície específica (norma: DIN66131, determinação da superfície específica de sólidos por meio de adsor-ção de gás segundo Brunauer, Emmete TeIIer(BET)) de 10 até 200 m2/g.
Pelo menos 70% em peso, de preferência pelo menos 90% empeso das nanopartículas inorgânicas totais possuem um tamanho de partícu-las de 10 até 300 nm (norma: DIN 53206-1, teste de pigmentos; análise detamanho de partículas, termos básicos) e o total de partículas que possuemesse tamanho de partículas de 10 até 300 nm, possuem uma superfície es-pecífica (norma: DIN 66131, determinação da superfície específica de sóli-dos por meio de adsorção de gás segundo Brunauer, Emmete TeIIer(BET))de 30 até 100 m2/g.
Outro objeto da presente invenção refere-se a um processo parapreparação do aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção, ca-racterizado pelo fato de que na etapaα1) simultaneamente ou subseqüentemente é preparado pelomenos um componente de impermeabilização contra água e de impermeabi-lização contra óleo (A), pelo menos um componente de impermeabilizaçãodispersável em água ou hidrossolúvel (polímero) (B) e eventualmente pelomenos um componente de impermeabilização contra água e contra óleomodificado com flúor e anfifílico (polímero) (C)1 sendo que pode ser contidoeventualmente ainda o componente (D),ou
α2) simultaneamente ou subseqüentemente é preparado pelomenos um componente (A) e pelo menos um componente (C), sendo queeventualmente está contido ainda o componente (D)1ou
(α3) simultaneamente ou subseqüentemente é preparado pelomenos um componente (B) e pelo menos um componente (C), sendo queeventualmente é contido ainda o componente (D),ou
(α4) é preparado pelo menos um componente (C), sendo que a-inda é contido o componente (D),
sendo que a preparação ocorre eventualmente em presença deum componente catalisador (K) e/ou de um componente-solvente (L) e osedutos são adicionados de modo qualquer e os componentes podem, então,ser misturados eventualmente de modo qualquer,
β) eventualmente a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou(C) e eventualmente (D) da etapa a) é misturada de modo qualquer com umcomponente antieflorescência dispersável em água ou hidrossolúvel, hidro-fóbico ou anfifílico (E),
γ) eventualmente a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou(C) e eventualmente (D) das etapas a) ou β) é misturada de modo qualquercom o componente de formulação (F),
δ) eventualmente a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou(C) e eventualmente (D) das etapas a) ou β) ou γ) é confeccionada de modoapropriado,ε) a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou (C) e eventual-mente (D) da etapa δ) é empregada de modo apropriado e forma de aplica-ção apropriada como aditivo para aglutinantes inorgânicos ou hidráulicos ouminerais.
A proporção equivalente NCO/(OH+NH(2)) dos edutos emprega-dos para preparação dos componentes (A), (B) e (C) em etapas reacionaisa) é ajustada, de preferência, em 1,05 até 10, particularmente 1,5 até 5.
A etapa reacional a) é efetuada em uma temperatura preferidade 40 até 120°C, particularmente de 60 até 100°C.
O componente poliisocianato (D) pode estar presente após asetapas a) ou β) ou γ) em forma de monômeros residuais e/ou ser adiciona-dos separadamente.
De acordo com uma forma de execução preferida, o componenteantieflorescência emulsionável em água, hidrofóbico ou anfifílico (E) é adi-cionado já parcialmente ou totalmente na etapa a).
De acordo com outra forma de execução preferida, o componen-te de formulação (F) já é adicionado parcialmente ou totalmente na etapa a).
O componente-solvente (L) não pode ser retirado ou separadoparcial- ou totalmente por destilação após as etapas a) e/ou β) e/ou γ).
A mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou (C) e eventualmen-te (D) das etapas a) ou β) ou γ) está presente, sob condições normais, emforma sólida, líquida e isenta de solvente ou contendo solvente ou sólida(crio)moída e isenta de solvente ou contendo solvente e, eventualmente,ainda adicionalmente em forma bloqueada ou revestida ou microencapsula-da ou fixada com veículo e pode ser empregada como tal.
O tamanho médio de partículas da mistura dos componentes (A)e/ou (B) e/ou (C) e eventualmente (D) das etapas a) ou β) ou γ) é ajustadoem 10 até 10 000 pm, de preferência em 100 até 1 000 pm.
Outro objeto da presente invenção refere-se ao uso do aditivomodificado com flúor de acordo com a invenção no campo da construção ouda indústria para acabamento permanente com repelência à água e a óleoe/ou repelente à sujeira de produtos à base de aglutinantes inorgânicos ouhidráulicos ou minerais.
O aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção é a-propriado como aditivo ou dispersante líquido ou em pó para suspensõesaquosas à base de aglutinantes inorgânicos ou hidráulicos ou minerais, co-mo cimento (cimento Portland, cimento siderúrgico Portland, cimento de pó-de-sílica Portland, cimento de pozolana Portland, cimento de cinza volantePortland, cimento de xisto Portland, cimento de pedra calcárea Portland, ci-mento compósito Portland, cimento de alto-forno, cimento de pozolana, ci-mento compósito, cimento com reduzido calor de hidratação, cimento comelevada resistência a sulfato, cimento com reduzido teor de álcali ativo), cal-cário cozido, gesso (a-semi-hidrato, β-semi-hidrato, α/β-semi-hidrato), anidri-ta (anidrita natural, anidrita sintética, anidrita REA), geo-polímeros.
O aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção podeser empregado como aditivo ou dispersante líquido ou em pó para sistemasde concreto e argamassa (seca).
Para isso, o aditivo modificado com flúor de acordo com a inven-ção pode ser empregado em forma de aditivo ou dispersante líquido ou empó em uma quantidade de 0,01 até 10% em peso, de preferência 0,1 até 5%em peso, em relação ao aglutinante inorgânico ou hidráulico ou mineral.
O aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção podeser empregado, além disso, em forma de díspersantes líquidos ou em pópara partículas inorgânicas e/ou orgânicas como substâncias de enchimento,pigmentos, corantes e nanopartículas.
Aqui, o aditivo modificado com flúor de acordo com a invençãopode ser empregado em forma de dispersantes líquidos ou em pó em umaquantidade de 0,01 até 10% em peso, de preferência 0,1 até 5% em peso,em relação à quantidade de partículas inorgânicas e/ou orgânicas.
O aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção podeser empregado no campo da construção ou da indústria para impermeabili-zação contra água e/ou óleo das massas de concreto, como por exemplo,
• concreto para construções
• produtos de concreto (partes pré-fabricadas de concreto, pro-dutos de concreto, cantaria de concreto)
• concreto fabricado no local
• concreto projetado
• concreto transportado.
Um outro campo de aplicação do aditivo modificado com flúor deacordo com a invenção, no campo da construção ou da indústria, é a imper-meabilização contra água e/ou óleo de produtos de acabamento à base deaglutinantes inorgânicos ou hidráulicos ou minerais, tais como, por exemplo,
• adesivos para construção e adesivos WSVSsistema de reparo de concreto
• pastas de vedação 1K e/ou 2K
• soalhos em cimento, massas de aparelhar e massas de apa-relhamento
• adesivo para Iadrilhosargamassa para juntas
• reboco de gesso e de cimento
• placas de gesso
• adesivos e selantes
• sistemas de revestimento PCCargamassa de reparo
• massas de aparelhar.
O aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção, alémdisso, no campo da construção e da indústria, pode ser empregado para im-permeabilização contra água e/ou óleo de superfícies, como, por exemplo,
Aplicações antipixação ("antigraffiti")
• Aplicações para fácil limpeza ("easy-to-clean")
• Composição para aplicações antipixação ("antigraffiti")
• Composição para aplicações para fácil limpeza ("easy-to-clean")
Sistemas de Iaca e revestimentos
• Sistemas de revestimento PCC
• Proteção de construções• Proteção contra corrosão
• Fabricação de pedras artificiais
• Modificação de superfícies de substâncias de enchimento,nanopartículas e pigmentos.
Além disso, o aditivo modificado com flúor de acordo com a in-venção, no campo da construção e da indústria pode ser empregado emmistura ou combinação com outros aditivos de concreto, como por exemplo,Iiquefatores de concreto, solventes, formadores de poros de ar, agentes paravedação, retardadores, aceleradores, auxiliares de prensagem para arga-massa prensada em concreto protendido, estabilizadores, redutores de cro-mato, auxiliares de reciclagem para água servida.
Finalmente, o aditivo modificado com flúor de acordo com a in-venção também no campo da construção ou da indústria pode ser emprega-do em mistura ou em combinação com outros aditivos de concreto, como porexemplo, tufo-pomes, farinha mineral, cinza volante de hulha, pó-de-sílica,pigmentos para tingimento de concreto.
A aplicação do aditivo modificado com flúor de acordo com ainvenção ocorre com os métodos bastante conhecidos da química de cons-trução.
O aditivo modificado com flúor de acordo com a invenção é adi-cionado ao aglutinante inorgânico ou hidráulico ou mineral em forma sólidaou líquida e/ou dispersado ou dissolvido na quantidade total ou em umaquantidade parcial da água de adição e/ou adicionado ao aglutinante inorgâ-nico ou hidráulico ou mineral misturado com água. Eventualmente o aditivomodificado com flúor de acordo com a invenção também pode ser dispersa-do ou dissolvido em água residual da reciclagem do concreto fresco.
A adição do aditivo modificado com flúor de acordo com a inven-ção pode ser efetuada antes e/ou durante e/ou após a mistura dos aglutinan-tes inorgânicos ou hidráulicos ou minerais.
Caso necessário, também podem ser adicionados emulsificado-res externos (por exemplo, compostos etoxilados como etoxilato de ácidograxo, óleo de rícino etoxilado ou amina graxa etoxilada).Em virtude de sua excelente capacidade de emulsão, os aditivosmodificados com flúor de acordo com a invenção podem ser incorporadospor agitação sem agregados de mistura especiais, como por exemplo, agita-dores de alta velocidade, de modo finamente dividido e totalmente homogê-neo em sistemas de concreto e de argamassa (seca).
Os exemplos a seguir devem elucidar melhor a invenção.
Exemplos
Exemplo 1
100,00 g de um perfluoralquilálcool monoidróxi funcional (Fluo-wet® EA 612, OHZ = 127 mgKoH/g, firma Clariant GmbH) são misturados com90,54 g de um poliisocianato aromático à base de MDI (DESMODUR® VL R10, 31,5% em peso de NCO1 firma Bayer AG) em presença de 0,05 g de di-laureato de dibutilestanho a 65°C até obtenção do teor teórico de NCO(9,98% em peso). A massa fundida marrom amarelada esfriada é, a seguir,cuidadosamente moída.
Exemplo 2
100,00 g de um perfluoralquilálcool monohidroxifuncional (Fluo-wet® EA 612, OHZ = 127 mgKoH/g, firma Clariant GmbH) são agitados com124,00 g de um poliisocianato alifático à base de isocianurato HDI (VESTA-NAT® HT 2500/LV, 23,0% em peso de NCO, firma Degussa AG) em presen-ça de 0,05 g de dilaurato de dibutilestanho a 75°C até obtenção do teor teó-rico de NCO (8,49% em peso). A massa fundida marrom amarelada esfriadaé, a seguir, cuidadosamente moída.
Exemplo 3
100,00 g de um metilpolietilenoglicol monohidroxifuncional(Polyglycol® M 2000 FL, OHZ = 56,1 mgK0H/g, firma Clariant GmbH) são agi-tados com 20,01 g de um poliisocianato aromático à base de MDI (DESMO-DUR® VL R 10, 31,5% em peso de NCO, firma Bayer AG) em presença de0,05 g de dilaureato de dibutilestanho a 65°C até obtenção do teor teórico deNCO (3,50% em peso). A massa fundida marrom amarelada esfriada é, aseguir, cuidadosamente moída.Exemplo 4
100,00 g de um metilpolietilenoglicol monohidroxifuncional(Polyglycol® M 2000 FL1 OHZ = 56,1 mgK0H/g, firma Clariant GmbH) são agi-tados com 27,40 g de um poliisocianato alifático à base de isocianurato HDI(VESTANAT® HT 2500/LV, 23,0% em peso de NCO, firma Degussa AG) empresença de 0,05 g de dilaureato de dibutilestanho a 75°C até alcançar oteor teórico de NCO (3,30% em peso). A massa fundida marrom amareladaesfriada é, a seguir, cuidadosamente moída.
Exemplo 5
Aditivo modificado com flúor
100,00 g de um perfluoralquilálcool monohidroxifuncional (Fluo-wet® EA 612, OHZ = 127 mgKOH/g, firma Clariant GmbH) e 100,00 g de ummetilpolietilenoglicol monohidroxifuncional (Polyglycol® M 2000 FL, OHZ =56,1 mgKOH/g, firma Clariant GmbH) são agitados com 110,55 g e um polii-socianato aromático à base de MDI (DESMODUR® VL R 10, 31,5% em pe-so de NCO, firma Bayer AG) em presença de 0,10 g de dilaureato de dibuti-lestanho a 65°C até alcançar o teor teórico de NCO (8,15% em peso); apóso término da reação, são adicionados outros 7,77 g do poliisocianato empre-gado (teor teórico de NCO: 8,72% em peso). A massa fundida marrom ama-relada esfriada é, a seguir, cuidadosamente moída.
Exemplo 6
Aditivo modificado com flúor
100,00 g de um perfluoralquilálcool monohidroxifuncional (Fluo-wet® EA 612, OHZ = 127 mgKoH/g, firma Clariant GmbH) e 100,00 g de ummetilpolietilenoglicol monohidroxifuncional (Polyglycol® M 2000 FL, OHZ =56,1 mgKoH/g, firma Clariant GmbH) são agitados com 151,41 g de um polii-socianato alifático à base de isocianurato HDI (VESTANAT® HT 2500/LV,23,0% em peso de NCO, firma Degussa AG) em presença de 0,10 g de di-laureato de dibutilestanho a 75°C até alcançar o teor teórico de NCO (7,20%em peso), após o término da reação são adicionados mais 8,79 g do poliiso-cianato empregado (teor teórico de NCO: 7,59% em peso). A massa fundidamarrom amarelada esfriada é, a seguir, cuidadosamente moída.Exemplo 7
629,8 g (2,1717 mol) de um ácido graxo de óleo ,,Tall" (firmaHanf & Nelles) e 369,2 g (1,0859 mol) de um diglicidiléter de bisfenol-A(Polypox® E 270/500, firma UPPC AG) são aquecidos em presença de 1,0 gde brometo de tetrabutilamônio (firma SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH)com sobreposição de nitrogênio a 150°C. É agitado a essa temperatura du-rante cerca de 8 h, até que seja alcançado um índice de acidez < 2.
80 g (0,0870 mol) do aduto de ácido graxo sao colocados à tem-peratura ambiente e misturados com 4 gotas de dilaureato de dibutilestanho.A seguir, no decorrer de 60 min a 60-70°C são introduzidos 20,1 g (0,1154mol) de um poliisocianato aromático à base de TDI (DESMODUR® T80, fir-ma Bayer AG). A mistura reacional é agitada até obtenção do teor teórico deNCO (2,42 2,38% em peso). A seguir, no decorrer de 60 min a 60-70°C, sãointroduzidos 114,8 g (0,0574 mol) de um metilpolietilenoglicol monohidroxi-funcional (Polyglycol® M 2000 FL, firma Clariant GmbH). A mistura reacionalé agitada até o teor de NCO cair para zero.
Exemplo 8
Aditivo modificado com flúor
47,65 g do produto em forma de pó do exemplo 1 e 30,01 g doproduto em forma de pó do exemplo 3 são homogeneizados.
Exemplo 9
Aditivo modificado com flúor
56,01 g do produto em forma de pó do exemplo 2 e 31,86 g doproduto em forma de pó do exemplo 4 são homogeneizados.
Exemplo 10
Aditivo modificado com flúor
23,82 g do produto em forma de pó do exemplo 1 e 30,01 g doproduto em forma de pó do exemplo 3 são homogeneizados.
Exemplo 11
Aditivo modificado com flúor
28,01 g do produto em forma de pó do exemplo 2 e 31,86 g doproduto em forma de pó do exemplo 4 são homogeneizados.Exemplo 12
Aditivo modificado com flúor
47,65 g do produto do exemplo 1 e 30,01 g do produto do exem-plo 3 são homogeneizados e, a seguir, misturados com 10,00 g do produtodo exemplo 7.
Exemplo 13
Aditivo modificado com flúor
56,01 g do produto do exemplo 2 e 31,86 g do produto do exem-plo 4 são homogeneizados e, a seguir, misturados com 10,00 g do produtodo exemplo 7.
O aditivo de acordo com a invenção, dos exemplos 5-6 e 8-13,foram empregados em uma dosagem de 0,3 ou 0,5% em peso em relaçãoao cimento na receita de concreto a seguir (concreto F6):
<table>table see original document page 27</column></row><table>
1) solvente de alta capacidade à base de policarboxilato,firma Degussa Construction Chemicals GmbH
2) cinza volante de hulhafirma STEAG Entsorgungs-GmbH.
A partir das misturas isoladas foram preparados corpos de testeapropriados.Exemplo 14
Os aditivos modificados com flúor de acordo com a invenção dosexemplos 5-6 e 8-13 foram empregados em uma dosagem de 0,3% em pesoou 0,5% em peso em relação ao cimento na receita de argamassa a seguir(argamassa padrão):
<table>table see original document page 28</column></row><table>
1) solvente de alta capacidade à base de policarboxilato,firma Degussa Construction Chemicals GmbH.
A partir das misturas isoladas foram preparados corpos de testeapropriados.
Exemplo 15
Após endurecimento dos corpos de teste de acordo com os e-xemplos 13 e 14 sob condições normais, água e óleo em forma de gotas nãopenetram mais na superfície, além do que é observada uma reduzida ten-dência à sujeira. O efeito de gotejamento para os líquidos mencionados émuito bom. Em corpos de teste não tratados, os líquidos mencionados pene-tram imediatamente na superfície. Os aditivos contendo flúor são apropria-dos, com isto, no campo da construção ou da indústria, para acabamentoscom repelência simultânea à água e óleo e/ou de sujeira de produtos à basede aglutinantes inorgânicos ou hidráulicos ou minerais.

Claims (27)

1. Aditivo modificado com flúor para produtos de cementaçãocom uma funcionalidade média de isocianato <3, um teor de grupos isocia-nato alifáticos ou (ciclo)alifáticos de 0,1 até 10% em peso, um teor de gruposuretano e/ou grupos uréia de 2,5 até 25% em peso, um teor de flúor ligado apolímero de 0,5 até 60% em peso e um teor de monômeros de óxido de eti-leno ligado dentro de cadeias de poliéter de 30 até 90% em peso, contendo(i) a1) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente deimpermeabilização contra água e óleo modificado com flúor (A)com um teor de flúor ligado em polímero de 0,5 até 90% em pe-so, um teor de isocianato (bloqueado) de 0,5 até 50% em peso,um ou mais grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos euma massa molecular de 275 até 100 000 Dálton da fórmula geral (I)[CF3-(CF2)x-(CH2)y]m-R1-(NCO)n (I)e/ou (II)[CF3-(CF2)x-(CH2)^O-AJm-R1-(NCO)n (II)e/ou (III)[CF3-CF2-CF2-(0-CF(CF3)-CF2)x-0-CF(CF3)]m-R1-(NC0)n (III)comχ = 3 até 20,y = 1 até 6,z = 1 até 100,m = 1 até 3,η = 1 até 6,R1 = um radical inorgânico e/ou orgânico, (ciclo)alifático e/ouaromático e eventualmente polímero com 1 até 100 átomos de carbono e 0até 100 átomos N e/ou 0 até 100 átomos O e/ou 0 até 100 átomos Si,A = CriRii-(CRiiiRiv)p-O,R', R", R"', Riv = independentes uns dos outros, representam H,um radical orgânico (ciclo)alifático e/ou aromático com 1 até 20 átomos decarbono, eρ = 1 até 20,sendo que na unidade estrutural de oxido de polialquileno A2 trata-se de ho-mopolímeros, copolímeros ou copolímeros em bloco de óxidos de alquilenoquaisquer,eb1) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente dehidrofilização dispersável em água ou hidrossolúvel (B) com um teor de oxi-do de etileno ligado em polímero de 0,5 até 90% em peso, um teor de isoci-anato de 0,5 até 50% em peso, um ou mais grupos isocianato (ci-clo)alifáticos e/ou aromáticos e uma massa molecular de 101 até 100 000Dálton da fórmula geral (IV)(R3-O-Az)m-R2-(NCO)n' (IV)comz' = 1 até 50,m1 = 1 até 3,n' = 1 até 6,R2 = um radical inorgânico e/ou orgânico, (ciclo)alifático e/ouaromático e eventualmente polímero com 1 até 100 átomos de carbono e 0até 100 átomos N e/ou 0 até 100 átomos O e/ou 0 até 100 átomos Si,R3 = H, um radical orgânico (ciclo)alifático e/ou aromático com 1até 20 átomos de carbonoe eventualmenteC1) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente deimpermeabilização contra água e óleo modificado com flúor e anfifílico (polí-mero) (C), com um teor de flúor ligado em polímero de 0,5 até 90% em peso,um teor de óxido de etileno ligado em polímero de 0,5 até 90% em peso, umteor de isocianato (bloqueado) de 0,5 até 50% em peso, um ou mais gruposisocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos e uma massa molecular de 275até 100 000 Dálton da fórmula geral (V)[(CF3-(CF2)x-(CH2)y)]m(R3-0-AZ')m—R4-(NCO)n- (V)e/ou (VI)[(CF3-(CF2)x-(CH2)y)-0-Az]m(R3-0-Az.)m-R4-(NC0)n.· (VI)e/ou (VII)<formula>formula see original document page 31</formula>comn" = 1 até 6,R4 = um radical inorgânico e/ou orgânico, (ciclo)alifático e/ouaromático e eventualmente polímero com 1 até 100 átomos de carbono e 0até 100 átomos N e/ou 0 até 100 átomos O e/ou 0 até 100 átomos Si eR3, m, m', x, y bem como Az· possuem o significado mencionadoacimae eventualmented1) 1 até 50 partes em peso de pelo menos um componente poli-isocianato (D), consistindo em pelo menos um diisocianato, poliisocianato,derivado de poliisocianato ou homólogos de poliisocianato com dois ou maisgrupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos e uma massa molecularde 100 até 2500 Dálton,ou(ii) a2) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (A) eC2) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (C) ed2) eventualmente 1 até 50 partes em peso de pelo menos um com-ponente (D)ou(iii) b3) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (B) eC3) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (C) eda) eventualmente 1 até 50 partes em peso de pelo menos um com-ponente (D)ou(iv) C4) 1 até 100 partes em peso de pelo menos um componente (C) ed4) 1 até 50 partes em peso de pelo menos um componente (D)bem comoe) 0 até 100 partes em peso de pelo menos um componente an-tieflorescência emulsionável em água, hidrofóbico ou anfifílico (E), contendo-10 até 90% em peso de um éster de ácido graxo ligado (em polímero) comdois ou três grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos a partir deácidos graxos (in)saturados e resinas epóxi (ciclo)alifáticas ou aromáticas oupoliepóxidos com dois ou três grupos epóxi reativos em relação a ácidosgraxos e uma massa molecular de 500 até 50 000 Dálton ou 1,2-dihidro-xialcanodióis com 5 até 50 átomos de carbono com dois grupos hidroxilareativos em relação a poliisocianatos e 90 até 10% em peso de outros com-ponentes (ligados em polímero),f) 0 até 50 partes em peso de um componente catalisador (K)1g) 0 até 50 partes em peso de um componente-solvente (L) bemcomoh) 0 até 50 partes em peso de um componente de formulação(F).
2. Aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que como componente (A) podem ser empregadosai.i) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre preparado a partir de (per)fluoralquilalquilenoaminas (alcoxiladas) (A)(i)ou (per)fluoralquilalquileno álcoois (alcoxilados) (A)(ii) e um componente poli-isocianato (D) escolhido a partir do grupo poliisocianatos (ciclo)alifáticos ouaromáticos, derivados de poliisocianatos ou homólogos de poliisocianatocom (em média) 2 grupos isocianato, sendo que a reação é efetuada, depreferência, na proporção molar 1:1,ouai.2) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de (per)fluoralquilalquilenoaminas (alcoxiladas) (A)(i)ou (per)fluoralquilalquilenoálcoois (alcoxilados) (A)(ii) e um componente poli-isocianato (D) escolhido a partir do grupo poliisocianatos (ciclo)alifáticos ouaromáticos, derivados de poliisocianatos ou homólogos de poliisocianatocom (em média) 3 grupos isocianato, sendo que a reação ocorre, de prefe-rência na proporção molar 1:1 ou 2:1ouai.3) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre preparado a partir de (per)fluoralquilalquilenoaminas (alcoxiladas) (A)(i)ou (per)fluoralquilalquileno álcoois (alcoxilados) (A)(ii) e um componente poli-isocianato (D) escolhido a partir do grupo poliisocianatos (ciclo)alifáticos ouaromáticos, derivados de poliisocianatos ou homólogos de poliisocianatocom mais de três grupos isocianato, sendo que a reação é efetuada, de pre-ferência, na proporção molar 1:1 ou 2:1 ou >3:1,ou combinações apropriadas dos mesmos, sendo que podemser empregados de preferência álcoois perfluoralquilalquileno com gruposmetileno terminais (espaçadores de hidrocarbonetos) da fórmula geral (VIII)CF3-(CF2)x-(CH2)y-OH (VIII)ou álcoois perfluoralquilalquileno alcoxilados da fórmula geral (IX)CF3-(CF2)x-(CH2)y-O-Az-H (IX)(com o significado mencionado de x, y e Az)ou combinações apropriadas dos mesmos, misturas (isômeras)técnicas de diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de polii-socianato ou homólogos de poliisocianato e os produtos reacionais a-u) atéa1.3) podem conter ainda diisocianatos livres, triisocianatos, poliisocianatos,derivados de poliisocianato ou homólogos de poliisocianato.
3. Aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que como componente (B) podem ser empregadosb1.O produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente polioxialquilenoamina monofun-cional (B)(i) e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii)com um grupo amino e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com(em média) dois grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendoque a reação é efetuada de preferência na proporção molar 1:1,oub1.2) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente polioxialquilenoamina monofun-cional (B)(i) e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii)com um grupo amino e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com(em média) 3 grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendo quea reação é efetuada de preferência na proporção molar 1:1 ou 2:1,oubi.3) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de um componente polioxialquilenoamina monofun-cional (B)(i) e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(N)com um grupo amino e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com(em média) mais que três grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos,sendo que a reação é efetuada, de preferência, na proporção molar 1:1 ou- 2:1 ou > 3:1,ou combinações apropriadas dos mesmos, misturas (isômeras)técnicas de diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de polii-socianato ou homólogos de poliisocianato e os produtos reacionais b-u) atébi.3) podem conter ainda diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, deri-vados de poliisocianato ou homólogos de poliisocianato livres.
4. Aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que como componente (C) podem ser empregadosC1.1) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparado a partir de componentes (per)fluoralquilalquilenoamina (al-coxilado) (A)(i) e/ou um componente (per)fluoralquilalquilenoálcool (alcoxila-do) (A)(ii), um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i) e/ouum componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupo ami-no e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com (em média) 3 gru-pos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendo que a reação é efetu-ada de preferência na proporção molar 1:1:1,ouC1.2) produtos reacionais com pelo menos um grupo isocianatolivre, preparados a partir de componente (per)fluoralquilalquilenoamina (al-coxilado) (A)(i) e/ou um componente (per)fluoralquilalquilenoálcool (alcoxila-do) (A)(ii), um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i) e/ouum componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupo ami-no e/ou hidroxila e um componente poliisocianato (D) com (em média) maisque três grupos isocianato (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, sendo que a rea-ção é efetuada de preferência na proporção molar >1 :>1:1,ou combinações apropriadas dos mesmos, misturas (isômeras)técnicas de diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de polii-socianato ou homólogos de poliisocianato e os produtos reacionais c-u) atéC1.2) podem conter ainda diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, deri-vados de poliisocianatos ou homólogos de poliisocianatos livres.
5. Aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que como componente (E) podem ser empregadose1.1) produtos reacionais (E)(i) com grupos isocianato eventual-mente livres, preparados a partir de um componente de éster de ácido graxo(E)(N) com dois grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos à basede ácidos graxos (in)saturados com um grupo carboxila reativo em relação aepóxidos e resinas epóxi (ciclo)alifáticas ou aromáticas ou poliepóxidos comdois grupos epóxi reativos em relação a ácidos graxos na proporção molar- 2:1, um componente poliisocianato (D) com dois ou mais grupos isocianato eeventualmente um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i)e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupoamino e/ou hidroxilaoue-1.2) produtos reacionais (E)(ii) com grupos isocianato eventual-mente livres, preparados a partir de um componente de éster de ácido graxo(E)(N) com dois grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos à basede ácidos graxos (in)saturados com um grupo carboxila reativo em relação aepóxidos e resinas epóxi (ciclo)alifáticas ou aromáticas ou poliepóxidos comtrês grupos epóxi reativos em relação a ácidos graxos na proporção molar- 3:1, um componente poliisocianato (D) com dois ou mais grupos isocianato eeventualmente um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i)e/ou um componente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupoamino e/ou hidroxilaoue-1.3) produtos reacionais (E)(Ni) com grupos isocianato eventu-almente livres, preparados a partir de um componente 1,2-dihidroxialcanodiol(E)(iii.i) com 5 até 50 átomos de carbono da fórmula geral (X)CnH2n+1-CHOH-CH2OH (X)comη = 3 até 48com dois grupos hidroxila reativos em relação a poliisocianatos, um compo-nente poliisocianato (D) com dois ou mais grupos isocianato e eventualmen-te um componente polioxialquilenoamina monofuncional (B)(i) e/ou um com-ponente polialquilenoglicol monofuncional (B)(ii) com um grupo amino e/ouhidroxila, sendo que a reação é efetuada, de preferência, na proporção mo·lar 1:2(:2),ou combinações apropriadas das mesmas, misturas técnicas(isômeras) de diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, derivados de poli-isocianato ou homólogos de poliisocianato e os produtos reacionais ei.i) atéei.3) ainda podem conter diisocianatos, triisocianatos, poliisocianatos, deri-vados de poliisocianato ou homólogos de poliisocianato livres.
6. Aditivo de acordo com uma das reivindicações 1 até 5, carac-terizado pelo fato de que como componente (K) são empregados oxido dedibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho (DBTL), trietilamina, octoato deestanho(ll), 1,4-diaza-biciclo[2,2,2]octano (DABCO), 1,4-diaza-biciclo[3,2,0]--5-noneno (DBN), 1,5-diaza-biciclo[5,4,0]-7-undeceno (DBU), derivados demorfolino como, por exemplo, JEFFCAT® Amine Catalysts ou combinaçõesapropriadas dos mesmos.
7. Aditivo de acordo com uma das reivindicações 1 até 6, carac-terizado pelo fato de que como componente (L) são empregados solventesde baixo ponto de ebulição como acetona ou propanona, butanona, 4-metil--2-pentanona, acetato de etila, acetato de n-butila ou solventes de elevadoponto de ebulição como N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, dietileno-glicoldimetiléter, dipropilenoglicoldimetiléter (Proglyde DMM®), acetatos demonoalquiléter de etilenoglicol, acetatos de monoalquiléter de dietilenoglicolou combinações apropriadas dos mesmos.
8. Aditivo de acordo com uma das reivindicações 1 até 7, carac-terizado pelo fato de que como componente-solvente (L) são empregadosplastificantes como dialquiléster de ácido adípico, dialquiléster de ácido ftáli-co, alquilenocarbonatos cíclicos, biodiesel ou metiléster de óleo de colza oucombinações apropriadas dos mesmos.
9. Aditivo de acordo com uma das reivindicações 1 até 8, carac-terizado pelo fato de que como componente (F) são empregadas substân-cias de enchimento orgânicas e/ou inorgânicas (funcionalizadas) e/ou subs-tâncias de enchimento leves, nanopartículas orgânicas e/ou inorgânicas(funcionalizadas), pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos (funcionalizados),materiais de suporte orgânicos e/ou inorgânicos (funcionalizados), fibras or-gânicas e/ou inorgânicas, grafite, fuligem, fibras de carbono, nanotubos decarbono, fibras de metal e pó de metal, polímeros orgânicos condutivos, ou-tros polímeros e/ou pó de polímero redispersável, super absorvedores, anti-espumantes, exaustores, aditivos de deslizamento e de decurso, aditivos dereticulação de substrato, aditivos de reticulação e de dispersão, agentes deimpermeabilização, aditivos de reologia, agentes auxiliares de coalescência,agentes de matização, promotores de adesão, agentes de proteção contracongelamento, antioxidantes, estabilizadores UV, biocidas ou combinaçõesapropriadas dos mesmos.
10. Processo para preparação do aditivo modificado com flúorcomo definido em uma das reivindicações 1 até 9, caracterizado pelo fato deque na etapaα1) simultaneamente ou subseqüentemente é preparado pelomenos um componente de impermeabilização contra água e óleo (A), pelomenos um componente de impermeabilização dispersável em água ou hi-drossolúvel (polímero) (B) e eventualmente pelo menos um componente deimpermeabilização contra água e óleo modificado com flúor e anfifílico (polí-mero) (C), sendo que eventualmente é contido ainda o componente (D),ouα2) simultaneamente ou subseqüentemente é preparado pelomenos um componente (A) e pelo menos um componente (C), sendo queeventualmente é contido ainda o componente (D),ouα3) simultaneamente ou subseqüentemente é preparado pelomenos um componente (B) e pelo menos um componente (C), sendo queeventualmente é contido ainda o componente (D),ou(X4) é preparado pelo menos um componente (C), sendo que a-inda é contido o componente (D) e a preparação ocorre eventualmente empresença de um componente catalisador (K) e/ou de um componente-solvente (L) e os edutos são adicionados de modo qualquer e os componen-tes podem, então, ser misturados eventualmente de modo qualquer,β) eventualmente a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou(C) e eventualmente (D) da etapa a) é misturada de modo qualquer com umcomponente antieflorescência dispersável em água ou hidrossolúvel, hidro-fóbico ou anfifílico (E),γ) eventualmente a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou(C) e eventualmente (D) das etapas a) ou β) é misturada de modo qualquercom o componente de formulação (F),δ) eventualmente a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou(C) e eventualmente (D) das etapas a) ou β) ou γ) é confeccionada de modoapropriado,ε) a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou (C) e eventual-mente (D) da etapa δ) é empregada de modo apropriado e na forma de apli-cação como aditivo para aglutinantes hidráulicos.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato de que a proporção equivalente NCO/(OH+NH(2)) dos edutos em-pregados para preparação dos componentes (A), (B) e (C) em etapas rea-cionais a) é ajustada em 1,05 até 10, de preferência 1,5 até 5.
12. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 11,caracterizado pelo fato de que a etapa reacional a) é efetuada em uma tem-peratura de 40 até 120°C, de preferência de 80 até 100°C.
13. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 12,caracterizado pelo fato de que o componente poliisocianato (D) pode estarpresente após as etapas a) ou β) ou γ) em forma de monômeros residuais.
14. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 13,caracterizado pelo fato de que o componente antieflorescência emulsionávelem água, hidrofóbico ou anfifílico (E) já é adicionado parcialmente ou total-mente na etapa a).
15. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 14,caracterizado pelo fato de que o componente de formulação (F) já é adicio-nado parcialmente ou totalmente na etapa a).
16. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 15,caracterizado pelo fato de que o componente-solvente (L) é separado parci-al- ou totalmente por destilação após as etapas a) e/ou β) e/ou γ).
17. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 16,caracterizado pelo fato de que a mistura dos componentes (A) e/ou (B) e/ou(C) e eventualmente (D) das etapas a) ou β) ou γ) está presente e é empre-gada, sob condições normais, em forma sólida, líquida e isenta de solventeou contendo solvente ou sólida (crio)moída e isenta de solvente ou contendosolvente e, eventualmente, ainda adicionalmente em forma bloqueada ourevestida ou microencapsulada ou fixada com veículo.
18. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 17,caracterizado pelo fato de que o tamanho médio de partículas da misturados componentes (A) e/ou (B) e/ou (C) e eventualmente (D) das etapas a)ou β) ou γ) é ajustado em 10 até 10 000 um, de preferência 100 até 1 000 um.
19. Uso do aditivo modificado com flúor como definido em umadas reivindicações 1 até 9 no campo da construção ou da indústria para a-cabamento permanente com repelência à água e/ou óleo e/ou sujeira deprodutos à base de aglutinantes minerais.
20. Uso do aditivo modificado com flúor como definido em umadas reivindicações 1 até 9 como aditivo ou dispersante líquido ou em pó parasuspensões aquosas à base de aglutinantes inorgânicos ou hidráulicos ouminerais, como cimento, calcáreo, a-semi-hidrato, β-semi-hidrato, α/β-semi-hidrato, anidrita natural, anidrita sintética, anidrita REA.
21. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelofato de ser empregado como aditivo ou dispersante líquido ou em pó parasistemas de concreto e de argamassa (seca).
22. Uso de acordo com uma das reivindicações 19 até 21, carac-terizado pelo fato de que os aditivos ou dispersantes líquidos ou em pó sãoempregados em uma quantidade de 0,01 até 10% em peso, de preferência- 0,1 até 5% em peso, em relação ao aglutinante.
23. Uso do aditivo modificado com flúor como definido em umadas reivindicações 1 até 9, como aditivo ou dispersante líquido ou em pópara partículas inorgânicas e/ou orgânicas como substâncias de enchimento,pigmentos, corantes e nanopartículas.
24. Uso de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelofato de que os aditivos ou dispersantes líquidos ou em pó são empregadosem uma quantidade de 0,01 até 10% em peso, de preferência 0,1 até 5% empeso, em relação à quantidade de partículas inorgânicas e/ou orgânicas.
25. Uso do aditivo modificado com flúor como definido em umadas reivindicações 1 até 9, no campo da construção ou da indústria para im-permeabilização contra água e/ou óleo das massas de concreto, particularmente• concreto para construções• produtos de concreto (partes pré-fabricadas de concreto, pro-dutos de concreto, cantaria de concreto)• concreto fabricado no local• concreto projetado• concreto transportado.
26. Uso de acordo com a reivindicação 25, no campo da cons-trução para a impermeabilização contra água e/ou óleo de produtos de aca-bamento à base de aglutinantes minerais, tais como, cimento, calcáreo, a-semi-hidrato, β-semi-hidrato, α/β-semi-hidrato, anidrita natural, anidrita sinté-tica, anidrita REA, particularmente• adesivos para construção e adesivos WDVS· sistema de reparo de concreto• pastas de vedação 1K e/ou 2K• soalhos em cimento, massas de aparelhar e massas de apa-relhamento• adesivo para Iadrilhos• argamassa para juntas• reboco de gesso e de cimento• placas de gesso• adesivos e selantes• sistemas de revestimento PCC• argamassa de reparo• massas de aparelhar.
27. Uso do aditivo modificado com flúor como definido em umadas reivindicações 1 até 9, no campo da construção ou da indústria para im-permeabilização contra água e/ou óleo de superfícies, em particular• Aplicações antipixação ("antigraffiti")• Aplicações para fácil limpeza ("easy-to-clean")• Composição para aplicações antipixação ("antigraffiti")• Composição para aplicações para fácil limpeza ("easy-to-clean")• Sistemas de Iaca e revestimentos• Sistemas de revestimento PCC• Proteção de construções• Proteção contra corrosão• Fabricação de pedras artificiais• Modificação de superfícies de substâncias de enchimento,nanopartículas e pigmentos.
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