MX2008000530A - Composiciones de polietileno. - Google Patents
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Abstract
Se describe una composicion de polietileno. La composicion comprende un componente de polietileno de peso molecular alto y un componente de polietileno de peso molecular bajo. El componente de peso molecular bajo concentra las ramificaciones de cadena larga. La composicion de la invencion exhibe excelentes propiedades fisicas y reologicas en comparacion con las que concentran las ramificaciones de cadena larga en el componente de peso molecular alto.
Description
COMPOSICIONES DE POLIETILENO
Campo de la Invención La invención se refiere a un polietileno con ramificación de cadena larga marcada. Más particularmente, la invención se refiere a composiciones de polietileno que tienen ramificaciones de cadena larga concentradas en el componente de peso molecular bajo. Antecedentes de la Invención Los polietilenos de peso molecular alto tienen propiedades mecánicas mejoradas pero pueden ser difíciles de procesar. Por otra parte, los polietilenos de peso molecular' bajo tienen propiedades de procesamiento mejoradas pero propiedades mecánicas no satisfactorias. Así, los polietilenos que tienen una distribución de peso molecular multimodal o bimodal son deseables porque pueden combinar las propiedades mecánicas ventajosas del componente de peso molecular alto con las propiedades de procesamiento mejoradas del componente de peso molecular bajo. Los métodos para hacer polietilenos multimodales son conocidos. Por ejemplo, los catalizadores Ziegler se han utilizado en producir un polietileno bimodal o multimodal usando dos o más reactores en serie. Normalmente, en un primer reactor, un homopolímero de etileno de peso molecular bajo es formado en presencia de una concentración de hidrógeno alta. El hidrógeno se retira del primer reactor antes de que el producto sea pasado al segundo reactor. En el segundo reactor, se hace un copolímero de etileno/a-olefina de peso molecular alto. El metaloceno o los catalizadores de sitio único también son conocidos en la producción de polietileno multimodal. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 6.861, 415 enseña un sistema de catalizadores múltiples. El sistema de catalizador comprende el catalizador A y el catalizador B. El catalizador A comprende un complejo de metal de transición de indenoindolilo enlazado soportado. El catalizador B comprende un complejo de metal de transición de indenoindolilo no enlazado soportado. El sistema del catalizador produce polietilenos que tienen una distribución de peso molecular bimodal o multimodal. También se conoce que incrementando la ramificación de cadena larga puede mejorarse las propiedades de procesamiento del polietileno. Por ejemplo, el documento WO 93/08221 enseña cómo aumentar la concentración de ramificación de cadena larga en polietileno usando los catalizadores de geometría restringida de sitio único. La Patente Norteamericana No. 6.583.240 enseña un proceso para hacer polietileno que ha incrementado la ramificación de cadena larga utilizando un catalizador de sitio único que contiene ligandos de boraarilo. Son conocidos los polietilenos multimodales que tienen la ramificación de cadena larga situada en el componente de peso molecular alto. Por ejemplo, el documento WO 03/037941 enseña un proceso de dos etapas. En la primera etapa, se hace un polietileno que tiene un peso molecular alto y una ramificación de cadena larga alta. El polietileno hecho en la segunda etapa tiene un peso molecular más bajo y esencialmente no tiene ramificación de cadena larga. Mientras que la localización de la ramificación de cadena larga en el componente de peso molecular alto puede proporcionar al polietileno multimodal con propiedades de procesamiento mejoradas, nosotros encontramos que tales polietilenos multimodales tienen propiedades mecánicas menos deseables tales como resistencia al agrietamiento por tensión ambiental. Los nuevos polietilenos multimodales son necesarios. Idealmente, el polietileno multimodal tendría el procesamiento mejorado y las propiedades mecánicas. Breve Descripción de la Invención La invención es una composición de polietileno con ramificación de cadena larga marcada. La composición de polietileno comprende un componente de peso molecular más alto y un componente de peso molecular más bajo. El componente de peso molecular más bajo tiene una concentración más alta de ramificaciones de cadena larga. La composición tiene excelentes propiedades mecánicas y de procesamiento. Descripción Detallada de la Invención La composición de polietileno de la invención comprende un componente de polietileno de peso molecular más alto y un componente de polietileno de peso molecular más bajo. El componente de peso molecular más bajo contiene una concentración más alta de ramificaciones de cadena larga. El peso molecular y la distribución de peso molecular pueden medirse por la cromatografía de permeación de gel (GPC, por sus siglas en inglés). Alternativamente, el peso molecular y la distribución del peso molecular pueden indicarse por índices de fusión. El índice de fusión (Ml2) es utilizado generalmente para medir el peso molecular y la relación de flujo de fusión (MFR) para medir la distribución de peso molecular. Un Ml2 más grande indica un peso molecular más bajo. Un MFR más grande indica una distribución de peso molecular más amplia. MFR es la relación del índice de fusión de carga-alta (HLMI) a Ml2. El Ml2 y el HLMI pueden medirse de acuerdo a ASTM D-1238. El Ml2 se mide a 190°C bajo 2.16 kg de presión. El HLMI se mide a 190°C bajo 21.6 kg de presión. Preferiblemente, el componente de peso molecular más alto tiene un Ml2 menor de 0.5 dg/min. Más preferiblemente, el componente de peso molecular más alto tiene un Ml2 dentro del intervalo de 0.01 a 0.5 dg/min. Aún más preferiblemente, el componente de peso molecular más alto tiene un Ml2 dentro del intervalo de 0.01 a 0.1 dg/min. Preferiblemente, el componente de peso molecular más bajo tiene un Ml2 mayor que o igual a 0.5 dg/min. Más preferiblemente, el componente de peso molecular más bajo tiene un Ml2 dentro del intervalo de 0.5 a 500 dg/min. Mayormente preferible, el componente de peso molecular más bajo tiene un Ml2 dentro del intervalo de 0.5 a 50 dg/min. Preferiblemente, la composición de polietileno tiene una distribución de peso molecular multimodal. Por "distribución de peso molecular multimodal", significamos que la composición tiene dos o más pesos moleculares pico. Más preferiblemente, la composición de polietileno tiene una distribución de peso molecular bimodal. La composición de polietileno de la invención tiene una concentración más alta de ramificaciones de cadena larga en el componente de peso molecular más bajo. La ramificación de cadena larga puede medirse por NMR, 3D-GPC, y reología. Mientras que NMR mide directamente el número de ramificaciones, éste no puede distinguir entre las ramificaciones que son de seis carbonos o mayores. 3D-GPC con detección de viscosidad intrínseca y de dispersión luminosa puede contar todas las ramificaciones que aumenten sustancialmente la masa en un radio de giro dado. La reología es particularmente conveniente para detectar el nivel bajo de ramificaciones de cadena larga.
La concentración de ramificaciones de cadena larga puede medirse por el índice de ramificación de cadena larga (LCBI). LCBI es un índice reológico usado para caracterizar niveles bajos de ramificaciones de cadena larga. LCBI se define como:
LCBI=-^ 1 4.8.[?l
donde ?0 es el limite, viscosidad de estiramiento cero (Poise) a 190°C y [?] es la viscosidad intrínseca en triclorobenceno a 135°C (dL/g). LCBI es basado en observaciones que en niveles bajos de ramificación de cadena larga, en un, de otra manera polímero lineal, resulta en un gran aumento en la viscosidad de fusión, ?0, con ningún cambio en la viscosidad intrínseca, [?]. Ver R. N. Shroff y H. Mavridis, "Long-Chain-Branching Index for Essentially Linear Polyethylenes,"
Macromolecules, Vol. 32 (25), pp. 8454-8464 (1999). LCBI más alto significa un mayor número de ramificaciones de cadena larga por cadena de polímero. Preferiblemente, el componente de peso molecular más alto tiene un LCBI menor de 0.5. Más preferiblemente, el componente de peso molecular más alto no tiene esencialmente ramificaciones de cadena más grandes. Preferiblemente, el componente de peso molecular más bajo tiene un LCBI mayor que o igual a 0.5. Más preferiblemente, el componente de peso molecular más bajo tiene un LCBI dentro del intervalo de 0.5 a 1.0 El componente de peso molecular más alto preferido incluye polietilenos preparados usando un catalizador Ziegler basado en titanio. Los catalizadores Ziegler convenientes incluyen haluros de titanio, alcóxidos de titanio, y mezclas de los mismos. Los activadores convenientes para los catalizadores Ziegler incluyen compuestos de trialquilaluminio y haluros de dialquilaluminio tales como, trietilaluminio, trimetilaluminio, dietil cloruro de aluminio, y similares. El componente de peso molecular más alto preferido incluye polietilenos de sitio único preparados usando un complejo de metal de transición de indenoindolilo no enlazado. Preferiblemente, el complejo de metal de transición de indenoindolilo no enlazado tiene la estructura general de:
R es seleccionada del grupo que consiste de alquilo, arilo, aralquilo, y grupos borilo y sililo; M es un grupo de metal de transición 4-6; L es seleccionada del grupo que consiste de ciclopentadienilos, indenilos, fluorenilos, boraaris, pirrolilos, azaborolinilos, quinolinilos, indenoindolilos, y fosfiniminas sustituidos o no sustituidos; X es seleccionada del grupo que consiste alquilo, arilo, alcoxi, ariloxi, haluro, dialquilamino, y grupos siloxi, y n satisface la valencia de M; y uno o más de los átomos del anillo restantes son sustituidos opcionalmente por alquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, sililo, halógeno, alcoxi, ariloxi, siloxy, nitro, dialquilamino o grupos diarilamino.
El componente de peso molecular más bajo preferido incluye polietilenos de baja densidad (LDPE) preparados por la polimerización del radical libre. La preparación de LDPE es bien conocida en la técnica. El LDPE es conocido por tener estructuras ramificadas. El componente de peso molecular más bajo preferido incluye polietilenos de alta densidad preparados usando catalizador de cromo en la pasta en suspensión o en el proceso de fase de gas. Son conocidos los catalizadores de cromo. Ver Patente Norteamericana No. 6.632.896. Los polietilenos de cromo hechos por pasta en suspensión o por el proceso de fase de gas son conocidos por tener estructura de ramificación de cadena larga, mientras que los polietilenos de cromo hechos por el proceso de solución son sustancialmente lineales. El componente de peso molecular más bajo preferido incluye polietilenos preparados usando un catalizador Ziegler basado en vanadio. Son conocidos los catalizadores Ziegler basados en vanadio. Ver la Patente Norteamericana No. 5.534.472. Los polietilenos Ziegler basados en vanadio son conocidos por tener estructura de ramificación de cadena larga.
El componente de peso molecular más bajo preferido incluye polietilenos de sitio único preparados usando un complejo de metal de transición de indenoindolilo enlazado. Preferiblemente, el complejo tiene la estructura general de I, II, lll o IV: m) ffV)
M es un metal de transición; G es un grupo enlazado seleccionado del grupo que consiste de dialquilsililo, diarilsililo, metileno, etileno, isopropilideno, y difenilmetileno; L es un ligando que está covalentemente unido a G y M; R es seleccionado del grupo que consiste de alquilo, arilo, aralquilo, y grupos borilo y sililo; X es seleccionada del grupo que consiste de alquilo, arilo, alcoxi, ariloxi, haluro, dialquilamino y grupos siloxi; n satisface la valencia de M; y uno o más de los átomos del anillo restantes son opcionalmente sustituidos independientemente por alquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, sililo, halógeno, alcoxi, ariloxi, siloxi, nitro, , o grupos dialquilamino o diarilamino. Preferiblemente, la composición de polietileno comprende un peso molecular más alto, polietileno de alta densidad preparado usando un catalizador Ziegler basado en titanio y un polietileno de alta densidad, de peso molecular más bajo, preparado usando u n catalizador de cromo en la pasta en suspensión o el proceso de fase de gas. Preferiblemente, la composición de pol ietileno comprende u n polietileno de alta densidad de peso molecular más alto, preparado usando u n catalizad or Ziegler basado en titanio y u n , polietileno de alta densidad de peso molecular más bajo preparado usando un catalizador de sitio único que comprende un complejo de metal de transición de indenoindoli lo en lazado. La composición de polietileno de la invención puede ser hecha mezclando térmicamente el componente de peso molecula r alto y el componente de peso molecular bajo . La mezcla puede realizarse en un extrusór o cualqu ier otro eq uipo de mezclado conven iente. La composición de polietileno puede hacerse por un proceso multi-reactor paralelo. Tomar u n proceso de dos reactores como ejemplo. El componente de peso molecular más alto está hecho en un reactor, y el componente de peso molecular más bajo está hecho en otro reactor. Los dos pol ímeros se mezclan ya sea en u no de los reactores o en u n tercer reactor, antes de la formación de pelotillas. La composición de polietileno puede hacerse por un proceso multi-reactor secuencial . Tomar u n proceso secuencial de dos reactores como u n ejemplo . El componente de peso molecular más bajo está hecho en un primer reactor. El componente de peso molecu lar bajo se transfiere a un seg u ndo reactor en donde continua la polimerización para hacer el componente de peso molecular alto in situ. Alternativamente, el componente de peso molecular alto puede hacerse en el primer reactor y el componente de peso molecular bajo puede hacerse en el segundo reactor. La composición de polietileno puede también hacerse por un proceso multi-etapa. Tomar un proceso de dos etapas como ejemplo. El componente de peso molecular más alto puede hacerse en una primera etapa en un reactor. La polimerización continúa en el reactor para hacer el componente de peso molecular más bajo. Alternativamente, el componente de peso molecular más bajo puede hacerse en la primera etapa y el componente de peso molecular más alto puede hacerse en la segunda etapa. Preferiblemente, la composición de polietileno tiene una relación de peso del componente de peso molecular más alto con el componente de peso molecular más bajo dentro del intervalo de 10/90 a 90/10. Más preferiblemente, la composición tiene una relación de peso del componente de peso molecular más alto con el componente de peso molecular más bajo dentro del intervalo de
30/70 a 70/30. Hemos encontrado sorprendentemente que la composición de polietileno de la invención, la cual es caracterizada por concentrar las ramificaciones de cadena larga en el componente de peso molecular más bajo, exhibe propiedades reológicas excelentes tales como elasticidad de fusión (Er) y propiedades físicas tales como resistencia al agrietamiento por tensión ambiental (ESCR), comparadas a las que concentran las ramificaciones de cadena larga en el componente de peso molecular más alto. ESCR puede determinarse por ASTM D1693. Normalmente, el valor ESCR se mide en ya sea 10 % o 100 % de la solución Igepal®. Las mediciones reológicas pueden realizarse de acuerdo con ASTM 4440-95a, que mide los datos de reología dinámica en el modo de barrido en frecuencia. Se utiliza un reómetro de Rheometrics ARES, que opera a 150-190°C, en modo de placa paralela bajo nitrógeno para minimizar la oxidación de la muestra. El hueco en la geometría de la placa paralela es normalmente de 1.2-1.4 mm, el diámetro de la placa es de 25 mm o 50 mm, y la amplitud de deformación es de 10-20 %. El intervalo de las frecuencias desde 0.0251 a 398.1 rad/seg. ER es determinado por el método de Shroff y colaboradores (ver Patente Norteamericana No. 5.534.472 en col. 10, líneas 20-30). De esta forma, el módulo de almacenamiento (G') y el módulo de pérdida (G") son medidos. Los nueve puntos de frecuencia más baja son utilizados (cinco puntos por década de frecuencia) y una ecuación lineal se ajusta por regresión de mínimos cuadrados para el logaritmo G' contra logaritmo G". ER se calcula entonces de: ER = (1.781 x 10"3) x G' en un valor de G" = 5,000 dyn/cm2. Ya que un experto reconocerá, cuando el valor G" más bajo es mayor que 5.000 dyn/cm2, la determinación de ER implica la extrapolación. Los valores ER calculados entonces dependerán en el grado de no linealidad en la gráfico del logaritmo G' contra el logaritmo G". La temperatura, el diámetro de la placa, y el intervalo de frecuencia son seleccionados de modo que, dentro de la resolución del reómetro, el valor G" más bajo está cerca de o menor que 5,000 dyn/cm2. Los ejemplos de abajo utilizan una temperatura de 190°C, un diámetro de placa de 50 mm, una amplitud de deformación de 10 %, y un intervalo de frecuencia de 0.0251 a 398.1 rad/seg. La composición de polietileno de la invención es útil para hacer artículos moldeados por inyección, moldeados por soplado, rotomoldeo, y moldeado por compresión. La composición de polietileno es también útil para hacer películas, revestimientos por extrusión, tuberías, hojas, y fibras. Los productos que pueden hacerse de las resinas que incluyen bolsas para alimentos, bolsas de basura, bolsas para mercancía, recipientes de pequeña capacidad, jaulas, botellas para detergentes, juguetes, refrigerantes, tubería corrugada, membrana microporosa, sobres para envío, protector de empaquete, aplicaciones de alambre y cable, y muchos otros. Los siguientes ejemplos simplemente ilustran la invención. Los expertos en la técnica reconocerán muchas variaciones que están dentro del espíritu de la invención y alcance de las reivindicaciones.
EJEMPLO 1 COMPOSICIÓN DE POLIETILENO QUE TIENE RAMIFICACIONES
DE CADENA LARGA CONCENTRADAS EN EL COMPONENTE DE PESO MOLECULAR BAJO Componente de peso molecular alto: Ml2: 0.075 dg/min, densidad: 0.949, LCBI: 0.48; producido por un catalizador Ziegler basado en titanio (L 4907, producto de Equistar Chemicals). Componente de peso molecular bajo: MI2: 0.8 dg/min, densidad: 0.960 g/cm3, índice de ramificación de cadena larga
(LCBI): 0.58; producido por un catalizador de cromo en el proceso de pasta en suspensión (LM 6007, producto de Equistar Chemicals). EJEMPLO COMPARATIVO 2 COMPOSICIÓN DE POLIETILENO QUE TIENE RAMIFICACIONES DE CADENA LARGA CONCENTRADAS EN EL COMPONENTE DE PESO MOLECULAR ALTO Componente de peso molecular alto: Ml2: 0.1 dg/min, densidad: 0.950, LCBI: 0.96; producido por un catalizador de cromo en el proceso de pasta en suspensión (LP 5100, producto de Equistar Chemistal). Componente de peso molecular bajo: Ml2: 0.95 dg/min, densidad: 0.958 g/cm3, índice de ramificación de cadena larga (LCBI): 0.27; producido por un catalizador basado en titanio (M
6210, producto de Equistar Chemicals). EJEMPLO 3 COMPOSICIÓN DE POLIETILENO QUE TIENE RAMIFICACIONES DE CADENA LARGA CONCENTRADAS EN EL COMPONENTE DE
PESO MOLECULAR BAJO. Componente de peso molecular alto: Ml2: 0.08 dg/min, densidad: 0.950, LCBI: 0.34; producido por un catalizador Ziegler basado en titanio (L5008, producto de Equistar Chemicals). Componente de peso molecular bajo: Ml2: 0.8 dg/min, densidad: 0.960 g/cm3, índice de ramificación de cadena larga
(LCBI):0.58; producido por un catalizador de cromo en el proceso de pasta en suspensión (LM6007). EJEMPLO COMPARATIVO 4 COMPOSICIÓN DE POLIETILENO QUE TIENE RAMIFICACIONES
DE CADENA LARGA CONCENTRADAS EN EL COMPONENTE DE
PESO MOLECULAR ALTO Componente de peso molecular alto: Ml2: 0.1 dg/min, densidad: 0.950, LCBI: 0.96; producido por un catalizador de cromo en el proceso de pasta en suspensión (LP 5100, producto de Equistar Chemicals). Componente de peso molecular bajo: Ml2: 0.70 dg/min, densidad: 0.960 g/cm3, índice de la ramificación de cadena larga
(LCBI): 0; producido por un catalizador basado en titanio (M 6070, producto de Equistar Chemicals).
Las composiciones de polietileno de los ejemplos de arriba, respectivamente, son hechas mezclando los componentes en un extrusor. Las composiciones de polietileno son probadas para las propiedades reológicas y la resistencia al agrietamiento por tensión ambiental (ESCR). Las pruebas de ESCR se realizan en botellas hechas de las mezclas. Las botellas son hechas por el proceso de moldeado por soplado. Los resultados se enlistan en la tabla 1. De la tabla 1, puede verse que las composiciones de polietileno de la invención (ejemplos 1 y 3), los cuales concentran las ramificaciones de cadena larga en el componente de peso molecular bajo, tienen mucho más alto el ER y ESCR que los que concentran las ramificaciones con cadena larga en el componente de peso molecular alto (Ejemplos comparativos 2 y 4).
TABLA 1 PROPIEDADES DE RESISTENCIA AL CRAQUEO POR TENSIÓN AMBIENTAL Y REOLOGICAS DE LAS COMPOSICIONES DE POLIETILENO
(1) ?0 viscosidad del complejo medida a 0 de índice cortante (2) ?0 viscosidad del complejo medida a 100 rad/seg (3) El hinchamiento de la boquilla de extrusión es una medida del diámetro extruido con relación al diámetro del orificio desde el cual éste es extruido. El valor reportado es obtenido usando un reómetro capilar Instron 3211 ajustado con un capilar de diámetro 0.0301 pulgadas y longitud de 1.00 pulgadas (4) OFI: índice de fractura de fusión
Claims (19)
1. Composición que comprende un componente de polietileno de peso molecular más alto y un componente de polietileno de peso molecular más bajo, el componente de peso molecular bajo tiene una concentración más alta de ramificaciones de cadena larga que el componente de peso molecular alto.
2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de peso molecular más alto tiene un índice de fusión (Ml2) menor de 0.5 dg/min y un índice de ramificación de cadena larga (LCBI) menor de 0.5, y un componente de peso molecular más bajo que tiene un Ml2 mayor que o igual a 0.5 dg/min y un LCBI mayor que o igual a 0.5.
3. Composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de peso molecular más alto tiene un Ml2 dentro del intervalo de 0.01 a 0.5 dg/min y no tiene esencialmente ramificaciones de cadena larga, y el componente de peso molecular más bajo tiene un Ml2 dentro del intervalo de 0.5 a 50 dg/min y un LCBI dentro del intervalo de 0.5 a 1.
4. Composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de peso molecular más alto es seleccionado del grupo que consiste de polietilenos preparados usando un catalizador Ziegler basado en titanio y polietilenos preparados usando un catalizador de sitio único que contiene un ligando de indenoindolilo no enlazado.
5. Composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de peso molecular más bajo es seleccionado del grupo que consiste de polietilenos preparados por la polimerización radical libre, polietilenos preparados utilizando un catalizador de cromo en la fase de gas o pasta en suspensión, polietilenos preparados usando el catalizador Ziegler basado en vanadio, y polietilenos preparados usando un catalizador de sitio único que contiene un ligando de indenoindolilo enlazado.
6. Composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de peso molecular más alto es un polietileno de alta densidad preparado usando un catalizador Ziegler basado en titanio y el componente de peso molecular más bajo es un polietileno de alta densidad preparado usando un catalizador de cromo en la fase de gas o pasta en suspensión.
7. Composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de peso molecular más alto es un polietileno de alta densidad preparado usando un catalizador Ziegler basado en titanio y el polietileno de peso molecular más bajo es un polietileno de alta densidad preparado usando un catalizador de sitio único que contiene un ligando de indenoindolilo enlazado.
8. Composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de peso molecular más alto es un polietileno de alta densidad preparado usando un catalizador Ziegler basado en titanio y el polietileno de peso molecular más bajo es un polietileno de alta densidad preparado usando un catalizador Ziegler basado en vanadio.
9. Composición de conformidad con la reivindicación 1, que tiene una distribución de peso molecular multimodal.
10. Composición de conformidad con la reivindicación 1, que tiene una distribución de peso molecular bimodal.
11. Composición de conformidad con la reivindicación 1, que tiene una relación del componente de peso molecular más alto con el componente de peso molecular más bajo dentro del intervalo de 10/90 a 90/10.
12. Composición de conformidad con la reivindicación 1, que tiene una relación del componente de peso molecular más alto con el componente de peso molecular más bajo dentro del intervalo de 30/70 a 70/30.
13. Método para hacer la composición de conformidad con la reivindicación 1, que comprende mezclar térmicamente el componente de peso molecular más alto y el componente de peso molecular más bajo.
14. Método para hacer la composición de conformidad con la reivindicación 1, que comprende producir el componente de peso molecular más alto y el componente de peso molecular más bajo en dos o más reactores paralelos y después mezclarlos.
15. Método para hacer ia composición de conformidad con la reivindicación 1, que comprende producir el componente de peso molecular más alto y el componente de peso molecular más bajo secuencialmente en dos o más reactores.
16. Método para hacer la composición de conformidad con la reivindicación 1, que comprende producir el componente de peso molecular más alto y el componente de peso molecular más bajo en dos o más etapas.
17. Artículo que comprende la composición de conformidad con la reivindicación 1.
18. Película que comprende la composición de conformidad con ia reivindicación 1.
19. Tubería que comprende la composición de conformidad con la reivindicación 1. RESU MEN Se describe una com posición de polietileno . La composición comprende un componente de polietileno de peso molecu la r alto y u n componente de polietileno de peso molecular bajo. El componente de peso molecular bajo concentra las ramificaciones de cadena larga. La composición de la invención exhibe excelentes propiedades físicas y reológicas en comparación con las que concentran las ramifi caciones de cadena larga en el componente de peso molecu lar alto.
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| US8957158B2 (en) * | 2008-09-25 | 2015-02-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Impact resistant LLDPE composition and films made thereof |
| EP2337811A1 (en) * | 2008-09-25 | 2011-06-29 | Basell Polyolefine GmbH | Impact resistant lldpe composition and films made thereof |
| CN101838365B (zh) * | 2009-03-18 | 2011-10-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 双峰分布乙烯-α-烯烃-非共轭二烯烃无规共聚合体合成方法 |
| US8476394B2 (en) * | 2010-09-03 | 2013-07-02 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Polymer resins having improved barrier properties and methods of making same |
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| US8828529B2 (en) | 2010-09-24 | 2014-09-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties |
| ES2538590T3 (es) * | 2012-12-19 | 2015-06-22 | Borealis Ag | Mezcla de polietileno con ESCR mejorada |
| JP2014168865A (ja) * | 2013-03-01 | 2014-09-18 | C I Kasei Co Ltd | ストレッチフィルム |
| EP2891511A1 (en) | 2013-11-22 | 2015-07-08 | Byk-Chemie GmbH | Ethylene-based polymer as a defoamer additive |
| KR101703274B1 (ko) | 2014-08-12 | 2017-02-22 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법 |
| EP3209722A2 (en) | 2014-10-21 | 2017-08-30 | Nova Chemicals (International) S.A. | Ethylene interpolymer product with dilution index |
| CA2868640C (en) | 2014-10-21 | 2021-10-26 | Nova Chemicals Corporation | Solution polymerization process |
| WO2016141020A1 (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-09 | Equistar Chemicals, Lp | Catalysts and methods of controlling long chain branching in polyolefins |
| WO2017186728A1 (en) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | Total Research & Technology Feluy | Polyolefin compositions |
| CA3044313C (en) | 2016-11-24 | 2022-07-12 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| US10329412B2 (en) | 2017-02-16 | 2019-06-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Caps and closures |
| WO2018226311A1 (en) * | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same |
| CN109705422A (zh) * | 2017-10-26 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种耐环境应力开裂的聚乙烯土工膜及其制备方法 |
| KR101932533B1 (ko) * | 2017-11-28 | 2019-03-15 | 롯데케미칼 주식회사 | 우수한 표면 특성과 빠른 결정화 속도를 나타내는 섬유용 폴리에틸렌 수지 |
| US10882987B2 (en) | 2019-01-09 | 2021-01-05 | Nova Chemicals (International) S.A. | Ethylene interpolymer products having intermediate branching |
| KR102616696B1 (ko) * | 2019-03-19 | 2023-12-20 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체의 가교도 평가 방법 |
| US11674023B2 (en) * | 2020-10-15 | 2023-06-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer composition and methods of making and using same |
Family Cites Families (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990204A (en) * | 1987-10-27 | 1991-02-05 | The Dow Chemical Company | Improved spunbonding of linear polyethylenes |
| US6316546B1 (en) * | 1991-03-06 | 2001-11-13 | Exxonmobil Oil Corporation | Ethylene polymer film resins |
| US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| CA2125780C (en) * | 1991-12-30 | 2004-07-06 | Deepak R. Parikh | Ethylene interpolymer polymerizations |
| EP0575123B2 (en) * | 1992-06-17 | 2008-02-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene copolymer composition |
| BE1006439A3 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-08-30 | Solvay Societe Annonyme | Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation. |
| EP0724604B2 (en) * | 1993-10-21 | 2005-12-14 | Exxonmobil Oil Corporation | Polyolefin blends of bimodal molecular weight distribution |
| US6274675B1 (en) * | 1993-10-29 | 2001-08-14 | Phillips Petroleum Company | Process to produce a multicomponent ethylene polymer composition |
| US5932659A (en) * | 1994-09-19 | 1999-08-03 | Sentinel Products Corp. | Polymer blend |
| US5589539A (en) * | 1994-11-23 | 1996-12-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing an in situ polyethylene blend |
| WO1996018679A1 (en) * | 1994-12-16 | 1996-06-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Easier processing polyethylene compositions with improved physical properties |
| FI101546B1 (fi) * | 1994-12-16 | 1998-07-15 | Borealis Polymers Oy | Polyeteenikompositio |
| US5534472A (en) * | 1995-03-29 | 1996-07-09 | Quantum Chemical Corporation | Vanadium-containing catalyst system |
| WO1997020868A1 (fr) * | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Resine de polyethylene, tuyau et joint pour tuyau fabriques avec cette resine |
| CA2253673C (en) * | 1996-05-01 | 2009-09-08 | The Government Of The United States Of America, Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services | 21-substituted progesterone derivatives as new antiprogestational agents |
| US6114457A (en) * | 1997-02-07 | 2000-09-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | High melt strength polyethylene compositions |
| JP3487728B2 (ja) * | 1997-02-21 | 2004-01-19 | 三井化学株式会社 | 包装用ポリエチレンフィルム |
| US5744551A (en) * | 1997-03-28 | 1998-04-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High strength polyethylene film |
| SE9804407D0 (sv) * | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| EP1041113A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-04 | Fina Research S.A. | Polyolefins and uses thereof |
| US6593386B1 (en) * | 1999-09-13 | 2003-07-15 | Sealed Air Corporation (U.S.) | Compitable linear and branched ethylenic polymers and foams therefrom |
| US6218472B1 (en) * | 1999-09-24 | 2001-04-17 | Fina Research, S.A. | Production of multimodal polyethylene |
| WO2001023443A1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of polyethylenes |
| CA2285723C (en) * | 1999-10-07 | 2009-09-15 | Nova Chemicals Corporation | Multimodal polyolefin pipe |
| US6232260B1 (en) * | 1999-10-14 | 2001-05-15 | Equistar Chemicals, L.P. | Single-site catalysts for olefin polymerization |
| US6632896B1 (en) * | 1999-11-29 | 2003-10-14 | Borealis Technology Oy | Ethylene polymerization |
| US6248831B1 (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High strength polyethylene film |
| GB0003363D0 (en) * | 2000-02-14 | 2000-04-05 | Bp Chem Int Ltd | Polymer blends |
| AU2001238345A1 (en) * | 2000-02-16 | 2001-08-27 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having enhanced foaming and physical properties |
| US6998440B2 (en) * | 2000-06-01 | 2006-02-14 | Bp Chemicals Limited | Polyethylene films |
| US6583420B1 (en) * | 2000-06-07 | 2003-06-24 | Robert S. Nelson | Device and system for improved imaging in nuclear medicine and mammography |
| US6486270B1 (en) * | 2000-08-25 | 2002-11-26 | Equistar Chemicals, Lp | High molecular weight, medium density polyethylene |
| DE10047861A1 (de) * | 2000-09-27 | 2002-04-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse geeignet als Rohrwerkstoff mit herausragenden Verarbeitungseigenschaften |
| US6355733B1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-03-12 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene blends and films |
| EP1201711A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | ATOFINA Research | Polyethylene pipe resins and production thereof |
| EP1211289A1 (en) * | 2000-11-29 | 2002-06-05 | Borealis GmbH | Polyolefin compositions with improved properties |
| US6545094B2 (en) * | 2001-03-09 | 2003-04-08 | The Dow Chemical Company | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends |
| US6583240B2 (en) | 2001-05-23 | 2003-06-24 | Equistar Chemicals, Lp | Ethylene polymerization process |
| EP1266933A1 (fr) * | 2001-06-14 | 2002-12-18 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Composition de polymères d'éthylène |
| US7135526B2 (en) * | 2001-06-22 | 2006-11-14 | Univation Technologies, Llc | Very low density polyethylene and high density polyethylene blends |
| JP4234005B2 (ja) * | 2001-07-12 | 2009-03-04 | 出光興産株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| MXPA04001496A (es) * | 2001-08-17 | 2004-05-14 | Dow Global Technologies Inc | Composicion de polietileno bimodal y articulos elaborados a partir de la misma. |
| CN1473174A (zh) * | 2001-09-06 | 2004-02-04 | ������ѧ��ʽ���� | 聚乙烯树脂组合物 |
| GB0126147D0 (en) | 2001-10-31 | 2002-01-02 | Borealis Tech Oy | Process |
| EP1319685A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-18 | ATOFINA Research | Physical blends of polyethylenes |
| JP4068978B2 (ja) * | 2002-02-14 | 2008-03-26 | 三井化学株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物およびこれを用いたシュリンクフィルム |
| US6753381B2 (en) * | 2002-03-15 | 2004-06-22 | Ethyl Corporation | Polymer blends and their application as viscosity index improvers |
| US6822051B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-11-23 | Media Plus, Inc. | High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe |
| EP1359192A1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-11-05 | Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) | Polyethylene pipe resins |
| US6649698B1 (en) * | 2002-05-17 | 2003-11-18 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene blends |
| US7037979B2 (en) * | 2002-09-04 | 2006-05-02 | Delphi Technologies, Inc. | Thermoplastic polyolefin compositions and methods of preparing thermoplastic polyolefin compositions for soft sheet applications |
| CA2499517C (en) * | 2002-09-23 | 2009-01-20 | Ronald J. Weeks | Polymer compositions for extrusion coating |
| US7288598B2 (en) * | 2003-03-06 | 2007-10-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles |
| BRPI0411408A (pt) * | 2003-06-10 | 2006-07-25 | Dow Global Technologies Inc | camada de pelìcula produzida de uma composição polimérica e composição polimérica |
| US6903162B2 (en) * | 2003-07-01 | 2005-06-07 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of polyethylene films |
| US6878454B1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-04-12 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene films |
| US20050137342A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Krishnaswamy Rajendra K. | Polyethylene blend films |
| US7514504B2 (en) * | 2004-04-01 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene blends with good contact transparency |
| US20060135698A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Fina Technology, Inc. | Blends of medium density polyethylene with other polyolefins |
| US7312279B2 (en) * | 2005-02-07 | 2007-12-25 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene blend compositions |
| US20070007680A1 (en) * | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Fina Technology, Inc. | Methods for controlling polyethylene rheology |
-
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