MX2007014292A - Uso de copolimeros de bloque anfilicos para producir mezclas de polimero. - Google Patents

Uso de copolimeros de bloque anfilicos para producir mezclas de polimero.

Info

Publication number
MX2007014292A
MX2007014292A MX2007014292A MX2007014292A MX2007014292A MX 2007014292 A MX2007014292 A MX 2007014292A MX 2007014292 A MX2007014292 A MX 2007014292A MX 2007014292 A MX2007014292 A MX 2007014292A MX 2007014292 A MX2007014292 A MX 2007014292A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
block
abs
mixture
process according
polypropylene
Prior art date
Application number
MX2007014292A
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Karl
Claudia Sierakowski
Darijo Mijolovic
Markus Haberer
Helmut Hartl
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of MX2007014292A publication Critical patent/MX2007014292A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08Butenes
    • C08F210/10Isobutene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48Polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Produccion de mezclas de polimero utilizando copolimeros de bloque anfifilicos que comprenden bloques de poliisobuteno y tambien bloques de polioxialquileno, como compatibilizadores.

Description

USO DE COPOLÍMEROS DE BLOQUE ANFIFÍLICOS PARA PRODUCIR MEZCLAS DE POLÍMERO Descripción La presente invención se relaciona con la producción de mezclas de polímero usando copolímeros de bloque anfifílicos que comprenden bloques de poliisobuteno y también bloques de polioxialquileno como compatibilizadores. Las mezclas de dos o más polímeros o copolímeros (mezclas de polímero) se usan a fin de hacer especialmente el perfil de propiedades de polímeros aumentando, por ejemplo, la resistencia al impacto, suavidad, densidad o hidrofilicidad de un polímero. A fin de lograr la hechura deseada de las propiedades de polímero es necesario combinar frecuentemente diferentes polímeros que no son miscibles entre sí. Las mezclas de polímero se pueden producir fundiendo o cuando menos suavizando polímeros con calentamiento y mezclado intenso en aparato mezclador apropiado, tal como en un extrusor. La miscibilidad se puede mejorar aquí por medio de compatibilizadores poliméricos; en algunos casos, en realidad, las mezclas solamente se forman en presencia de un compatibilizador apropiado. Una revisión de diferentes compatibilizadores se proporciona por N. G.
Gaylord, J. Macromol. Sci. - chem., 1989, A26 (8), 1211-1229. En el contexto del reciclado de polímeros frecuentemente es imposible separar los grados diferentes de polímero, o cuando menos separarlos completamente, y así se producen casi inevitablemente mezclas de polímeros. Las cantidades grandes de reciclado que comprenden polietileno y polipropileno, particular, que debido a su pequeña diferencia de densidad s casi imposibles de separar usando los métodos industriales convencionales, son difíciles de procesar, puesto que los dos polímeros son substancialmente incompatibles entre sí (ver, por ejemplo, P. Rajalingam y . E. Baker, Proceedings ANTEC 1992, pág. 799-804) . EP-A 0 527 390 describe el uso de copolímeros de bloque o copolímeros de injerto de estireno y dienos, de preferencia butadieno o isopreno, como compatibilizadores en mezclas de políestireno y poliolefinas. El compatibilizadeor se usa en una cantidad de 2% a 25%, de preferencia 5% a 20%, en peso. En el caso de polímeros que contienen grupos funcionales también es posible usar lo que se llama "compatibilizadores reactivos". Estos compatibilizadores tienen grupos funcionales que son capaces de reaccionar con los grupos funcionales del polímero que se va a mezclar. J.
Piglowski y col. (Angew. Makromol. Chem., 1999, 269, 61-70) describen copolímeros de eo-acetato de vinilo y etileno-etilacrilato funcionalizados con anhídrido maleico para mezclar poliamida con polipropileno. Estos compatibilizadores reaccionan en el curso de extrusión de los grupos extremo amino de la poliamida. Las mezclas de polietileno y polipropileno se conocen en principio. US 4,632,861 describe una mezcla de 65% a 95% en peso de polietileno con una densidad de 0.90 a 0.92 g/cm3, una temperatura de fusión de menos de 107°C, y un índice de flujo de fusión de cuando menos 25 con 5 a 35% en peso de polipropileno con un índice de flujo de fusión de cuando menos 4 y una polidispersidad M2/Mn de no más de 4 y el polipropileno teniendo un índice de flujo de fusión de cuando menos 500 g/min a 230°C y una temperatura de fusión de cuando menos 125°C. La mezcla de preferencia comprende 905 a 99.9% en peso de polietileno. El polietileno se prepara por medio de catálisis de metaloceno. En el caso de ambas mezclas, ningún compatibilizador se usa en la preparación. De manera desventajosa, sin embargo, solamente polietilenos y polipropilenos específicos, respectivamente, se pueden usar. Además, los polímeros que se pueden obtener son principalmente polímeros ricos en polietileno.
US 5,804,286 describe mezclas de polietileno y polipropileno y su uso para producir no tejidos. El polietileno usado es LLDPE que tiene una densidad de alrededor de 0.92 a 0.93. Como compatibilizadores se propone el uso de copolímeros y terpolímeros de propileno. Kim y col. (J. Appl. Polym. Sci., 1993, 48, 1271) describen mezclas de 80% de polipropileno, 10% de polietileno, y 10% de etileno-propileno y/o otros cauchos de etileno-propileno-dieno como compatibilizadores. Plawky y col. (Macromolecular Symposia, 1996, 102, 183) describen mezclas de polipropileno isotáctico y LLDPE en una relación de 4:1 y 5% a 20% en peso de caucho de SEBS como compatibilizador. P. Rajalingam y col. (Proceedingts ANTEC 1992, pág. 799-804) lograron un aumento en dureza en mezclas de reciclado de 65% en peso de PE y 35% en peso de PP añadiendo un copolímero de tribloque de estireno-etileno/butadieno-estireno. En los textos citados, el compatibilizador es usado en cantidades comparativamente elevadas en cada caso. WO 86/00081 describe copolímeros de bloque preparados haciendo reaccionar anhídrido alquenilsuccínico de C3 a C30 con cuando menos un polialquilenglicol soluble en en agua. Los productos de reacción se usan como espesadores para líquidos acuosos. WO 02/94889 describe copolímeros de dibloque que se pueden preparar haciendo reaccionar un anhídrido succínico, substituido por un grupo poliisobutileno, con reactivos polares tales como polialquilenglicoles, por ejemplo. Adicionalmente se describe el uso de los productos como emulsionantes para emulsiones de agua en aceite, como aditivos en combustibles de motor y lubricantes, o como asistentes de dispersión en dispersiones de sólidos. WO 04735635 describe los copolímeros de bloque que se pueden preparar haciendo reaccionar un anhídrido succínico substituido por un grupo poliisobutileno, con reactivos polares tales como polialquilenglicoles, por ejemplo, y también el uso de estos copolímeros de bloque como auxiliares para colorear polímeros hidrofóbicos. Nuestra solicitud anterior DE 102004007501.8, todavía no publicada, describe dispersiones de polímero acuosas que se estabilizan por medio de copolímeros de di-, tri- o multibloque compuestos de unidades de poliisobuteno y también unidades de polioxialquileno. Ninguno de los cuatro textos citados, sin embargo, describe el uso de copolímeros de bloque de esta clase con bloques hidrofílicos como compatibilizadores para producir mezclas de polímero. Fue un objeto de la invención proporcionar compatibilizadores para producir mezclas de polímero, que aún en cantidades pequeñas conducen a mezclado rápido y efectivo de los polímeros usados, y que se pueden usar muy universal ente. En particular, deben ser apropiados para producir mezclas de polipropileno/polietileno. Sorprendentemente, se ha encontrado que este objetivo se puede lograr por medio del uso de copolímeros de bloque anfifílicos. En un primer aspecto de la invención, se ha encontrado el uso de copolímeros de bloque como compatibilizadores para producir mezclas de cuando menos dos polímeros diferentes, los copolímeros de bloque comprendiendo • cuando menos un bloque (A) hidrofóbico compuesto substancialmente de unidades de isobuteno y cuando menos un bloque hidrofílico (B) compuesto substancialmente de unidades de oxialquileno. En un segundo aspecto de la invención, se han encontrado procesos para producir mezclas de polímero mezclando intensamente cuando menos dos polímeros diferentes entre sí en presencia del copolímero de bloque y con calentamiento.
En un tercer aspecto de la invención, se han encontrado mezclas de polímero que comprenden cuando menos dos polímeros diferentes y también los copolímeros de bloque.
En una modalidad preferida de la invención, la mezclas en cuestión son mezclas de polipropileno y otros polímeros. Los detalles de la invención siguen ahora. Los copolímeros de bloque anfifílicos usados de conformidad con la invención como compatibilizadores para producir mezclas comprenden cuando menos un bloque (A) hidrofóbico y también cuando menos un bloque (B) hidrofílico. Los bloques (A) y (B) se unen entre sí por medio de grupos de enlace apropiados. Los bloques (A) y (B) pueden cada uno ser lineales o bien contener ramificaciones. Los copolímeros de bloque de esta clase se conocen y se pueden preparar partiendo de métodos y compuestos de partida que son conocidos en principio por el trabajador experto. Los bloques (A) hidrofóbicos están compuestos substancialmente de unidades de isobuteno. Se pueden obtener polimerizando isobuteno. Los bloques, sin embargo, también pueden incluir, hasta un grado pequeño, otros comonómeros como unidades. Las unidades de esta clase se puede usar a fin de sintonizar en fino las propiedades del bloque. Los comonómeros para mención, además de 1-buteno y cis- y/o trans-2-buteno, incluyen, en particular, isoolefinas que tienen 5 a 10 átomos de carbono tales como 2-metil-l-but-l-eno, 2-metil-l-penteno, 2-metil-l-hexeno, 2-etil-l-penteno, 2-etil-l-hexano y 2-propil-l-hepteno, o aromáticos de vinilo tales como estireno y a-metilestireno, alquilestirenos de Ci-C4 tales como 2-, 3- y 4-metilestireno y 4-ter-butilestireno . La fracción de dichos comonómeros, sin embargo, no debe ser demasiado grande. Como regla general, sus cantidades no deben exceder 20% en peso, basado en las cantidades de todas las unidades en el bloque. Además de las unidades de isobuteno y comonómeros los bloques también pueden comprender las moléculas de partida usadas en el principio de la polimerización, o fragmentos de las mismas. Los poliisobutenos preparados de esta manera pueden ser lineales, ramificados o de forma de estrella. Pueden contener grupos funcionales solamente en un extremo de cadena o bien en dos o más extremos de cadena. El material de partida para los bloques A hidrofóbicos son poliisobutenos funcionalizados. Los poliisobutenos funcionalizados se pueden preparar empezando de poliisobutenos reactivos proporcionándolos con grupos funcionales en reacciones de una sola etapa o múltiples etapas conocidas en principio por el trabajador experto.
Mediante poliisobuteno reactivo el trabajador experto entiende el poliisobuteno que tiene una fracción muy elevada de grupos de extremo de a-olefina terminal. La preparación de los poliisobutenos reactivos es asimismo conocida y se describe, por ejemplo, con detalle en los textos ya citados WO 04/9654, páginas 4 a 8, o en WO 04/35635, páginas 6 a 10. Las modalidades preferidas de la funcionalización de poliisobuteno reactivo comprenden: i) hacer reaccionar compuestos hidroxi aromáticos en presencia de un catalización de alquilación para proporcionar compuestos hidroxi aromáticos alquilados con poliisobutenos, ii) hacer reaccionar el bloque de poliisobuteno con un compuesto peroxi para proporcionar un poliisobuteno epoxidado, iii) hacer reaccionar el bloque de poliisobuteno con un alqueno que contiene un enlace doble substituido mediante grupos de retiro de elecdtrones (enófilo) , en una reacción de eno, iv) hacer reaccionar el bloque de poliisobuteno con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un catalizador de hidroxiformilación para proporcionar un poliisobuteno hidroformilado, v) hacer reaccionar el bloque de poliisobuteno con un haluro fosforoso o un oxicloruro fosforoso para proporcionar un poliisobuteno funcionalizado con grupos fosfónicos, vi) hacer reaccionar el bloque de poliisobuteno con un borano, seguido por separación oxidante, para proporcionar un poliisobuteno hidroxilado, vii) hacer reaccionar el bloque de políisobuteno con una fuente de S03, de preferencia sulfato de acetilo u óleo, para proporcionar un poliisobuteno que contiene grupos de ácido sulfónico terminal, viii) hacer reaccionar el bloque de poliisobuteno con óxidos de nitrógeno, seguido por hidrogenación, para proporcionar un poliisobute que contiene grupos amino terminales. Para todos los detalles para implementar las reacciones manifestadas, se hace referencia a las manifestaciones en wO 04/35635, páginas 11 a 27. Se da preferencia particular a la modalidad iii) .
Con preferencia muy particular, se usa anhídrido maleico para la reacción en ese caso. Esto resulta en poliisobutenos funcionalizados con grupos anhídrido succínicos (anhídrido poliisobutenilsuccínico, PIBSA) . La masa molar de los bloques A hidrofóbicos se ajusta por el trabajador experto de conformidad con la aplicación deseada. En general, los bloques (A) hidrofóbicos tienen cada uno, una masa molar promedio Mn de 200 a 10,000 g/mol. La Mn es de preferencia 300 a 8000 g/mol, más preferentemente 400 a 6000 g/mol, y muy preferentemente 500 a 5000 g/mol. Los bloques (B) hidrofílicos están compuestos substancialmente de unidades de oxalquileno. Las unidades de oxalquileno, en una forma que se conoce en principio, son unidades de la fórmula general -R1-0-. En esta fórmula R1 es un radical de hidrocarburo alifático divalente que también, opcionalmente, puede tener substituyentes adicionales. Los substituyentes adicionales en el radical R1 pueden comprender, en particular, grupos que contienen O, ejemplos siendo grupos >C=0 o grupos OH. Un bloque hidrofílico, desde luego, también puede comprender dos o más unidades de oxialquileno diferentes. Las unidades de oxalquileno en particular pueden ser -(CH2)2-0-, -(CH2)3-0-, -(CH2)4-0-, -CH2-CH (R2) -O-, -CH2-CHOR3-CH2-0-, con R2 siendo un grupo alquilo, especialmente alquilo de C?~C24, o un grupo arilo, especialmente fenilo, y RJ siendo un grupo seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?-C24 R1-C(=0)-, y R1- H-C (=0) -. Los bloques hidrofílicos también pueden comprender unidades estructurales adicionales, tales como grupos éster, grupos carbonato o grupos amino, por ejemplo. Adicionalmente pueden comprender las moléculas iniciadoras usadas al principio de la polimerización, o fragmentos de las mismas. Ejemplos comprenden grupos terminales R2-0-, en donde R2 es como se define arriba. Co o regla general, los bloques hidrofílicos comprenden unidades de óxido de etileno -(CH2)2-0- y/o unidades de óxido de propileno -CH2-CH (CH3) -0, como componentes principales, mientras que las unidades de óxido de alquileno superiores, es decir, aquellas que tienen más de 3 átomos de carbono, están presentes solamente en cantidades pequeñas a fin de sintonizar en fino las propiedades. Los bloques pueden ser copolímeros aleatorios, copolímeros de gradientes, copolímeros alternos o de birbqtré" ue" '-comprenden unidades de óxido de etileno, ,y de óxido de propileno. La cantidad de unidades de óxido de alquileno superiores no deben exceden 10% en peso, de preferencia 5% en peso. Los bloques en cuestión son de preferencia bloques que comprenden cuando menos 50% en peso de unidades de óxido de etileno, de preferencia 75% en peso, y más preferentemente cuando menos 90% en peso de unidades de óxido de etileno. Con preferencia muy particular los bloques en cuestión son bloques de polioxietileno puro. Los bloques B hidrofílicos se pueden obtener de una manera conocida en principio, por ejemplo, polimerizando óxidos de alquileno y/o éteres cíclicos que tienen cuando menos 3 átomos de carbono y también, opcionalmente, componentes adicionales. Pueden prepararse adicionalmente mediante policondensación de dialcoholes y/o polialcoholes, iniciadores apropiados, y también, opcionalmente, componentes monoméricos adicionales. Los ejemplos de óxidos de alquileno apropiados como monómeros para los bloques B hidrofílicos comprenden óxido de etileno y óxido de propileno y también óxido de 1-buteno, óxido de 2,3-buteno, óxido de 2-metil-l, 2-propeno (óxido de isobuteno), óxido de 1-penteno, óxido de 2,3-penteno, óxido de 2 '-metil-1, 2-buteno, óxido de 3-metil-l, 2-buteno, óxido de2, 3-hexeno, óxido de 3,4-hexeno, óxido de 2-metil-l, 2-penteno, óxido de 2-etil-l, 2-buteno, óxido de 3-metil-l, 2-penteno. Óxido de deceno, óxido de 4-metil-l, 2-penteno, óxido de estireno, o formarse de una mezcla de óxidos de corrientes de refinado industrialmente disponibles. Los ejemplos de éteres cíclicos comprenden tetrahidrofurano. Desde luego también es posible usar mezclas de diferentes óxidos de alquileno. El trabajador experto hace una selección apropiada de entre los monómeros y componentes adicionales de conformidad con las propiedades deseadas del bloque. Los bloques B hidrofílicos también pueden ser ramificados o de forma de estrella. Los bloques de esta clase se pueden obtener utilizando moléculas iniciadoras que tienen cuando menos 3 brazos. Los ejemplos de iniciadores apropiados comprenden glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol o etilendiamina . La síntesis de unidades de óxido de alquileno es conocida por el trabajador experto. Detalles se proporcionar en detalle, por ejemplo, en "Polyoxyalkylenes2 en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a Edición, Liberación Electrónica. La masa molar de los bloques B hidrofílicos se ajusta por el trabajador experto de conformidad con la aplicación deseada. En general, los bloques (B) hidrofílicos tienen cada uno, una masa molar promedio Mn de 500 a 20,000 g/mol. La Mn es de preferencia 1000 a 18,000 g/mol, más preferentemente 1500 a 15,000 g/mol, y muy preferentemente 2500 a 8000 g/mol.
La síntesis de los copolímeros de bloque usados de conformidad con la invención se puede realizar preferentemente primero preparando separadamente los bloques B hidrofílicos y haciéndolos reaccionar en una reacción análoga a polímero con los poliisobutenos funcionalizados para formar copolímeros de bloque. Las unidades para los bloques hidrofílicos e hidrofóbicos tienen grupos funcionales complementarios, es decir, grupos que son capaces de reaccionar entre sí para formar grupos de enlace. Los grupos funcionales de los bloques hidrofílicos, desde luego, son de preferencia grupos OH, pero también pueden ser grupos amino primario o secundario, por ejemplo.
Los grupos OH son particularmente apropiados como grupos complementarios para la reacción con PIBSA. En otra modalidad de la invención, la síntesis de los bloques B también se puede realizar haciendo reaccionar poliisobutenos que contienen grupos funcionales polares (es decir, bloques A) directamente con óxidos de alquileno para formar bloques B. La estructura de los copolímeros de bloque usados de conformidad con la invención se puede influenciar seleccionando la identidad y cantidad de los materiales de partida para los bloques A y B y también las condiciones de reacción, particularmente la secuencia de la adición. Los bloques A y/o B se pueden disponer terminalmente, es decir, se pueden unir solamente a otro bgloque, o bien se pueden unir a dos o más distintos bloques. Los bloques A y B se pueden enlazar entre sí, por ejemplo linealmente en disposición alterna entre sí. En principio es posible usar cualquier número deseado de bloques. Como regla general, sin embargo, no hay más de 8 bloques A y 8 bloques B presentes en cada caso. Esto resulta en el caso más sencillo en el copolímero de dibloque de la fórmula general AB. Los copolímeros de bloque también pueden ser copolímeros de tribloque de la fórmula general ABA o BAB. Desde luego, también sería posible que dos o más bloques se siguieran uno a otro: por ejemplo, ABAB, BABA, ABABA, BABAB o ABABAB. Los copolímeros de bloque también pueden ser copolímeros de bloque de forma de estrella y/o ramificados o bien copolímeros de bloque semejantes a peine, en el que en cada caso más de dos bloques A está ligados a un bloque B o más de dos bloques B a un bloque a. Por vía de ejemplo, pueden ser copolímeros de bloque de la fórmula general ABm o BAm en donde m es un número natural >3, de preferencia 3 a 6 y más preferentemente 3 o 4. Se apreciará que en los brazos y/o ramificaciones también puede haber dos o más bloques A y B en sucesión (A(BA)m o B(AB)m por ejemplo. Las posibilidades de síntesis se ilustran abajo por vía de ejemplo para grupos OH y grupos de anhídrido succínico (denotado S) , sin ninguna intención de que la invención se restrinja por los mismos al uso de grupos funcionales de estas clases. HO- [B]-OH Bloques hidrofílicos que contienen dos grupos OH [B]-OH Bloques hidrofílicos que contienen solo un grupo OH [B]-(OH)x Bloques hidrofílicos que contienen x grupos OH (x > 3) [A]-S Poliisobuteno con un grupo terminal S S- [A]-S Poliisobuteno con dos grupos terminales S [A]-Sy Poliisobuteno con y grupos S (y > 3) Los grupos OH pueden estar enlazados de una manera conocida en principio a los grupos S de anhídrido succínico para formar grupos éster entre sí. La reacción se puede lograr, por ejemplo, calentando sin solvente. Ejemplos de temperaturas de reacción apropiadas son temperaturas de 80 a 150°C. Los copolímeros de tribloque A-B-A se forman, por ejemplo, de una manera sencilla haciendo reaccionar un equivalente de HO- [B]-OH con dos equivalentes de [A]-S. Esto se ilustra abajo por vía de ejemplo con fórmulas completas. El ejemplo usado es la reacción de PIBSA y un polietilenglicol: En estas fórmulas n y m independientemente uno del otro son números naturales. Se seleccionan por el trabajador experto de manera de proporcionar las masas molares definidas al principio para los bloques hidrofóbicos y los bloques hidrofílicos, respectivamente. Los copolímeros BA de bloque de forma de estrella o ramificados, se pueden obtener haciendo reaccionar [B]-(OH)x con x equivalentes de [A]-S. Para el trabajador experto en el campo de poliisobutenos es evidente que, dependiendo de las condiciones de preparación, los copolímeros de bloque obtenidos también pueden contener residuos de materiales de partida. También pueden ser mezclas de productos diferentes.
Los copolímeros de tribloque de la fórmula ABA, por ejemplo, pueden comprender adicionalmente copolímeros AB de dibloque y también poliisobuteno funcionalizado y no funcionalizado. Con ventaja estos productos se pueden usar sin purificación adicional para la aplicación. Desde luego también es posible, sin embargo, purificar los productos también. Los métodos de purificación se conocen por el trabajador experto. Los copolímeros de bloque descritos se usan de conformidad con la invención para producir mezclas de cuando menos dos polímeros diferentes. Se pueden usar, por ejemplo, para producir mezclas de los siguientes polímeros: PP/PE, PP/PA, PE/PA, PE/PIB, PP/otras poliolefinas, PP/poliéster PVC/poliolefina, ABS/PA, ABS/PPO, ABS/TPU, ABS/EPDM, ABS/SMA (estireno-anhídrido maleico) , PA/PC, PC/ABS (con fracción de acrilonitrilo aumentadea) , PC/S.AN, PC/poliéster, PC/PMMA, PC/polieterimida. PVDF (fluoruro de polivinilideno) /olefina, PVDF/PMMA, PPE (éter de polifenileno) /PS, PPE/PA, PPE/poliolefina. Adicionalmente son apropiados especialmente para reprocesamiento de polietileno reciclado (HPDE, LPDE, LLDPE) y/o polipropileno. Los productos de esta clase generalmente no son grados únicos sino que en su lugar constituyen mezclas de polietileno y polipropileno. Con el uso inventivo de los copolímeros de bloque descritos, también es posible producir de estas mezclas, mezclas de alta calidad, mientras que sin ellos los productos obtenidos por lo general son solamente de baja calidad. Los copolímeros de bloque descritos adicionalmente se pueden usar para producir lo que se llama mezclas bimodales, en donde la intención es mezclar entre sí los polímeros que, aún cuando compuestos substancialmente de los mismos monómeros, tienen pesos moleculares significativamente diferentes. Se puede hacer referencia por vía de ejemplo a mezclas de polietileno de peso molecular extremadamente elevado y polietileno de bajo peso molecular. Para producir las mezclas, el trabajador experto selecciona compatibilizadores de copolímero de bloque apropiados de conformidad con la naturaleza de los polímeros empleados. Es auto evidente al trabajador experto que un solo tipo de compatibilizador no será igualmente apropiado para todos los tipos de mezclas de polímero. Es una ventaja muy particular de los copolímeros de bloque utilizados de conformidad con la invención que, empezando de unos pocos componentes básicos es posible, siguiendo un principio modular, por decirlo de esta manera, poner juntos compatibilizadores apropiados para la aplicación particular. Desde luego, también es posible usar mezclas de compatibilidadores diferentes.
Así como la disposición de los bloques también es posible adaptar, por ejemplo, la longitud de los bloques A y/o B, es decir, su masa molecular, específicamente para un uso particular. Por vía de la composición de los bloques B hidrofílicos es posible ajustar el grado de hidrofilicidad de los bloques B. El grado de hidrofilicidad se puede ajustar fácilmente, por ejemplo, a través de la relación de unidades de óxido de etileno a unidades de óxido de propileno y/u óxidos de alquileno superiores. Es posible con preferencia usar copolímeros de tribloque del tipo ABA, copolímeros de dibloque AB, y también copolímeros de bloque en forma de estrella que tienen bloques A hidrofóbicos terminales, tales como copolímeros de bloque BA3 o BA4, por ejemplo. Además, es posible usar mezclas de copolímeros de dibloque con copolímeros de tribloque. Ventajosamente, también es posible usar productos industriales, impuros. Por ejemplo, haciendo reaccionar 2 equilvalentes de poliisobuteno funcionalizado con un equivalente de un polioxialquileno, es posible obtener una mezcla qu3e comprende copolímeros de tribloque .ABA pero también, además, copolímeros de dibloque más material de partida. Las cantidades respectivas pueden ser influencias a través de la elección de las condiciones de reacción.
La cantidad de compatibilizador usada se selecciona por el trabajador experto de conformidad con la mezcla deseada. Independientemente de los polímeros empleados, una cierta cantidad mínima es necesaria a fin de lograr la mezcla efectiva deseada. En el caso de compatibilizadores usados de conformidad con la invención, es posible que solo 0.05% en peso, basado en la cantidad total de todos los componentes de la mezcla, sea suficiente. Fracciones excesivas deben evitarse, de modo que el compatibilizador no afecta adversamente las propiedades de la mezcla. Como una regla general, cantidades de 0.05%a 10% en peso con respecto a la cantidad total de todos los componentes de la mezcla se han encontrado apropiados. La cantidad es de preferencia 0.2% a 5%, más preferentemente 0.3% a 3%, muy preferentemente 0.4% a 2%, y, por ejemplo, aproximadamente 0.5% en peso. Los compatibilizadores usados de conformidad con la invención se utilizan de preferencia como compatibilizadores solos, aún cuando desde luego también es posible usar los compatibilizadores en una mezcla con compatibilizadores adicionales distintos a los copolímeros de bloque descritos. La producción de las mezclas puede ocurrir de una manera que es conocida en principio, mediante calentamiento y mezclado intenso de los polímeros y el compatibilizador, utilizando aparato apropiado. Por vía de ejemplo, es posible emplear aparatos de composición, extrusores de un solo tornillo, extrusores de tornillo doble u otros conjuntos de dispersión. La descarga de la mezcla de polímero en forma de fusión líquida de los conjuntos mezcladores puede ocurrir de una manera conocida en principio a través de tintes. Por estos medios es posible, por ejemplo, configurar hebras y cortarlas en granulos. Alternativamente, la composición en forma de fusión líquida se puede configurar directamente a piezas moldeadas, por medio de moldeo por inyección o moldeo por soplado, por ejemplo. El compatibilizador o mezcla de diferentes compatibilizadores de preferencia se puede añadir sin solvente a los polímeros, pero también se puede añadir en solución. En una modalidad preferida del proceso también es posible mezclar cuando menos un compatibilizador primero con una fracción de los polímeros empleados, con calentamiento, y en un segundo paso mezclar el concentrado resultante de polímero y compatibilizador con el resto de los polímeros, nuevamente con calentamiento. Un concentrado típico puede comprender 5% a 50%, de preferencia 10% a 30%, en peso del compatibilizador.
La temperatura de mezclado se selecciona por el trabajador experto y es guiada por la naturaleza de los polímeros usados. Los polímeros, por una parte, deben suavizarse suficientemente de modo que el comezclado sea posible. Por otra parte, no deben hacerse demasiado fluidos, puesto que de otra manera es imposible poner suficiente energía cortante, y en algunos casos puede haber aún un riesgo de degradación térmica. Como regla general es posible emplear temperaturas de 120 a 300°C, sin ninguna intención de que la invención deba restringirse a las mismas. Se encuentra particularmente ventajoso en este contexto que los copolímeros de bloque utilizados de conformidad con la invención exhiban una estabilidad térmica elevada. Además de los polímeros y los compatibilizadores, las mezclas desde luego también pueden comprender auxiliares y/o aditivos típicos. Los ejemplos comprenden colorantes, antiestáticos, biocidas, absorbedores de UV, estabilizadores y rellenos. Los compatibilizadores utilizados de conformidad con la invención permiten que se obtenga una mezcla homogénea de manera substancialmente rápida. También es posible reducir la entrada de energía cortante sin pérdidas en términos de calidad. De esta manera, por ejemplo, extrusores de tornillo sencillo son generalmente suficientes para producir las mezclas de la invención. Generalmente no hay necesidad de extrusores de tornillo doble, aún cuando esto no se pretende para eliminar su uso. Los copolímeros de bloque son particularmente apropiados, de conformidad con la invención, para producir mezclas en donde cuando menos uno de los polímeros es una poliolefina, de preferencia mezclas de diferentes poliolefinas. Las poliolefinas también pueden ser copolímeros de diferentes olefinas. En una modalidad particularmente preferida de la invención, las mezclas en cuestión son mezclas que comprenden polietileno y polipropileno, particularmente mezclas de polietileno y polipropileno. Los términos "polietileno" y "polipropileno" pueden representar en este caso homopolímeros de etileno y propileno, respectivamente. Sin embargo, los términos desde luego también comprenden polímeros que están compuestos substancialmente de etileno o propileno, respectivamente, y que adicionalmente comprenden, en cantidades pequeñas, otros monómeros, especialmente otras olefinas, para sintonización fina de las propiedades. El polietileno puede ser, por ejemplo, LDPE, HDPE o LLDPE. Los compatibilizadores usados de conformidad con la invención también son particularmente apropiados para producir mezclas de polipropileno y HDPE. La selección de polipropileno no está limitada. Los productos en cuestión pueden ser productos de alta densidad y productos de baja densidad. Con ventaja particular también es posible procesar polipropilenos viscosos que tienen un índice de flujo de fusión elevado. El polipropileno en cuestión, por ejemplo, puede tener un índice de flujo de fusión de MFR 8230°C, 2.16 kg) de menos de 40 g/10 min. El PE y PP usados también pueden ser en cada caso productos virgen o bien material reciclado. Particularmente ventajosos para el mezclado de polipropileno y polietileno son copolímeros de tribloque .ABA compuestos de PIBSA y poliegilenglicoles, en los que la masa molar promedio Mn de los dos bloques A es 350 a 3000 g/mol y que en la mitad el bloque B es 1500 a 15,000 g/mol, de preferencia 4000 a 12,000 g/mol. En el caso de esta aplicación, el compatibilizador se usa generalmente en una cantidead de 0.1% a 2% en peso, de preferencia 0.15% a 1.5% en peso, y más preferentemente 0.3% a 1.2% en peso, basado en cada caso en la cantidad de todos los componentes en la mezcla.
El polietileno y polipropileno se pueden mezclar entre sí en relaciones arbitrarias. Con preferencia, sin embargo, es posible hacer mezclas que comprenden cuando menos 50% en peso de polipropileno. El Cuuadro 1 comprende una compilación de composiciones preferidas. preferido particular- muy particu mente pre- larmente pre ferido ferido PP 50.0-99.0 70.0-97.0 85.0-95.0 PE 0.9-49.9 2.9-29.9 14.9-9.9 Copolímero de bloque 0.1-2 0.1-2 0.1-2 Cuadro 1: Composición de mezclas de PE/PP preferidas 8todos los números son % en peso) . Como resultado del mezclado de PE es posible obtener un material que es mucho más suave que el PP puro. La mezcla de PP/PE se puede usar, por ejemplo, para mezclas de fibra, películas de múltiples capas, y piezas moldeadas. Con ventaja particular los compatilizadores usados de conformidad con la invención se pueden usar para producir mezclas de polietileno recicladeo y polipropileno reciclado. En este caso es posible obtener mezclas que tienen buenas propiedades técnicas de mezclas recicladas de polietileno y polipropileno.
En una modalidad adicional, particularmente preferida de la invención, las mezclas en cuestión son mezclas de poliolefinas y poliésteres, especialmente mezclas de polipropileno y poliésteres. Los poliésteres son, en particular, PET. El polipropileno y poliéster se pueden mezclar entre sí en cualesquiera proporciones deseadas. Con preferencia, sin embargo, para hacer mezclas que comprenden cuando menos 50% en peso de polipropileno. En el caso de esta aplicación, el compatibilizador se usa en general en una cantidad de 0.1% a 2% en peso, de preferencia 0.15% a 1.5% en peso, y más preferentemente 0.2% a 1% en peso, basado en cada caso en la cantidad de todos los componentes en la mezcla. Cantidades superiores de los compatibilizadores usados de conformidad con la invención en general no proporcionan ninguna mejora adicional en la miscibilidad, pero pueden dañar las propiedades mecánicas. Los ejemplos que siguen se pretenden para ilustrar la invención: A) Preparación de los compatibilizadores usados Compatibilizador 1: Preparación de un compatibilizadeor con estructura .ABA de PIBSA 550 y poliegilenglicol 1500 Reacción de PIBSA550 (masa molar Mn 550, número de hidrólisis HN = 162 mg/g KOH) con Pluriol® E1500 (óxido de polietileno, Mn « 1500) Un matraz de tres cuellos de 4 1 con termómetro interno, condensador de reflujo y llave de nitrógeno se cargó con 693 g de PIBSA (Mn = 684; índice de dispersidad DP = 1.7) y 750 g de Pluriol® E1500 (Mn » 1500, DP = 1.1). En el curso de calentamiento a 80°C, el lote se evacuó 3 veces y se cubrió con N2. La mezcla de reacción se calentó a 130°C y se mantuvo a esta temperatura durante 3 h. A continuación el producto se enfrió a temperatura ambiente. Se registraron los siguientes espectros: Espectro-IR (KBr) en cirf1: Estirado de OH a 3308; estirado de C-H a 2953, 2893, 2746; estirado de C=0 a 735; estirado de C=C a 1639; vibraciones adicionales a la estructura de PIB: 1471, 1390, 1366, 1233; cualquier vibración del Pluriol a 1111. Espectro de 1-H-NMR (CDCI3, 500 MHz, TMS, temperatura ambiente) en ppm: 4.9 - 4.7 (C=C de PIBSA); 4.3 - 4.1 (C (O) -0-CH2-CH2-) ; 3.8 - 3.5 (0-CH2-CH2-0, cadena de PEO); 3.4 (0-CH3; 3.1 - 2.9; 2.8 - 2.4; 2.3 - 2.1; 2.1 - 0.8 (metileno y metina de la cadena de PIB) .
Compatibhilizador 2: Preparación delcompatibilizador con estructura ABA de PIBSA 550 y polietilenglicol 9000 Reacción de PIBSA550 (número de hidrólisis HN = 162 mg/g KOH) con Pluriol® E9000 (óxido de polietileno, Mn * 9000) Un matraz de tres cuellos de 4 1 con termómetro interno, condensador de reflujo y llave de nitrógeno se cargó con 346 g de PIBSA (Mn = 684; DP = 1.7) y 2250 g de Pluriol® E9000 (Mn » 9000, DP = 1.2). En el curso del calentamiento a 80°C, el lote se evacuó 3 veces y se cubrió con N2. La mezcla de reacción luego se calentó a 130°C y se mantuvo a esta temperatura durante 3 h. A continuación, el producto se enfrió a temperatura ambiente y se investigó espectroscópica ente. Espectro-IR (KBr) en cm"1: Estirado de OH a 3310; estirado de C-H a 2951, 2891, 2742; estirado de C=0 a 1734; estirado de C=C a 1639; vibraciones adicionales de la estructura de PIB: 1471, 1389, 1365, 1235; vibración de éter del Plioriol a 1110. Espectro-1-H-NMR (CDCI3- 500 MHz, TMS, temperatura ambiente) en ppm: Comparable con el Ejemplo 1, diferentes intensidades: 4.9 -47 (C=C de PIBSA); 4.3 - 4.1 (C (O) -9-CH2-CH2-) ; 3.8 - 3.5 (O- CH2-CH2-0, cadena de PEO); 3.4 (0-CH3) ; 3.1 - 2.9; 2.8 - 2.4; 2.3 - 2.1; 2.1 - 0.8 (metileno y metina de la cadena de PIB).
Compatibilizador 3: Preparación de un compatibilizador con estructura .ABA de PIBSA 1000 y polietilenglicol 1500 Reacción de PIBSA10oo (número de hidrólisis HN = 86 mg/g KOH) con Pluriol® E1500 (óxido de polietileno, Mn « 1500) Un matraz de tres cuellos de 4 1 con termómetro interno, condensador de reflujo y llave denitrógeno se cargó con 1305 g de PIBSA (Mn = 1305; DP = 1.5) y 750 g de Pluriol® E1500 (Mn « 1500, DP = 1.1). En el curso del calentamiento a 80°C, el lote se evacuó 3 veces y se cubrió con N2. La mezcla de reacción luego se calentó a 130° y se mantuvo a esta temperatura durante 3 h. A continuación el producto se enfrió a temperaturaambiente y se investigó espectroscópicamente.
Espectro-IR (KBr) en cm"1: Estirado de OH a 3311; estirado de C-H a 2957, 2891, 2744; estirado de C=0 a 1730; estirado de C=C a 1642, fibraciones adicionales de la estructura de PIB: 1470, 1387, 1365, 1233; vibración de éter del Pluriol a 1106. Espectro de 1-H-NMR (CDC3, 500 MHz, TMS, temperatura ambiente en ppm: Comparable con el Ejemplo 1, intensidades diferentes: 4.9 -4.7 (C=C de PIBSA); 4.3 - 4.1 (C (0) -CH2-CH2-) ; 3.8 - 3.5 (0-CH2-CH2-0, cadena de PEO); 3.4 (0-CH3) ; 3.1 - 2.9; 2.8 - 2.4; 2.3 - 2.1: 2.1 - 0.8 (metileno y metina en la cadena de PIB). Compatatibilizador 4: Preparación de un compatibilizador con estructura ABA de PIBSA 1000 y polietilenglicol 6t000 Reacción de PIBSAiooo (número de hidrólisis HN = 86 mg/g KOH) con Pluriol® E6000 (Mn « 6000) Un matraz de tres cuellos de 4 1 con termómetro interno, condensador de reflujo y llave de nitrógeno se cargó con 783 g de PIBSA (Mn = 1305; DP = 1.5) y 1800 g de Pluriol® E6000 (Mn « 6000, DP = 1.1). En el curso del calentamiento a 80°C, el lote se evacuó 3 veces y se cubrió con N2. La mezcla de reacción luego se calentó a 130°C y se mantuvo a esta temperatura durante 3 h. A continuación el producto se enfrió a temperatura ambiente y se investigó espectroscópicamente. Espectro-IR (KBr) en c "1: Estirado de OH a 3310; estirado de C-H a 2956, 2890, 2745; estirado de C=0 a 1732; estirado de C=C a 1640; vibraciones adicionales de la estructura de PIB: 1471, 1388, 1365, 1232; vibración de éter del Pluriol a 1109. Espectro -1-H-NMR (CDC13 500 MHz, TMS, temperatura ambiente) en ppm: comparable con el Ejemplo 1, intensidades diferentes: 4.9 -4.7 (C=C de PIBSA); 4.3 - 4.1 (C (0) -0-CH2-CH2-) ; 3.8 - 3.5 (0-CH2-CH2-0, cadena de PEO), 3.4 (0-CH3) ; 3.1 - 2.9 ; 2.8 - 2.4; 2.3 - 2.1; 2.1 - 0.8 (metileno y metina de la cadena de PIB). Compatibilizador 5: Preparación del compatibilizador con estructura ABA de PIBSA 1000 y polietilenglico.l 12000 Reacción de PIBSAiooo (número de hidrólisis HN = 86 mg/g KOH) con Pluriol® E12000 (óxido de polietileno, Mn » 12,000) . Un matraz de tres cuellos de 4 1 con termómetro interno, condensador de reflujo y llave denitrógeno se cargó con 392 g de PIBSA (Mn = 1305; DP = 1.5) y 1800 g de Pluriol® E12000 (Mn = 1305; DP = 1.5) y 1800 g de Pluriol® E12000 (Mn « 12,000, DP = 1.2). En el curso del calentamiento a 80°C, el lote se evacuó 3 veces y se cubrió con N2. La mezcla de reacción luego se calentó a 130°C y se mantuvo a esta temperatura durante 3 h. A continuación, el producto se enfrió a temperatura ambiente y se investigó espectroscópicamente . Espestro-IR (KBr) en cm"1: Estirado de OH a 3309; estirado de C-H a 2950, 2892, 2744; estirado de C=0 a 1738; estirado de C=C a 1640; fibraciones adicionales de la estructura de PIB: 1471, 1388, 1366, 1234; vibración de éter del Pluriol a 1110. Espectro-1-H-NMR (CDC13, 500 MHz, TMS, temperatura ambiente) en ppm: Comparable con el ejemplo 1, diferentes intensidades: 4 .9 - 4.7 (C=C de PIBSA); 4.3 - 4.1 (C (O) -0-CH2-CH2-) : 3.8 - 3.5 (0- CH2-CH2-0, cadena de PEO); 3.4 (0-CHe) ; 3.1 - 2.9; 2.8 - 2.4; 2.3 - 2.1; 2.1 - 0.8 (metileno y metina de la cadena de PIB) . B) Producción de mezclas Polímeros usados Los experimentos se llevaron a cabo utilizando los siguientes polímeros: Polímero 1: Homopolímero de polipropileno, distribución de peso molecular estrecha (Moplen® 561 S, Basell Poly6olefine) MFR 8230°C, 2.16 kg) 25 g/10 min. Polímero 2: Polietileno de HD (HDPE 5862 N; Dow Chemical) MFR (230°C, 2.16 kg) 4.2 - 5.8 g/10 min Densidad 0.960 - 0.965 g/cm3 Polímero 3: Tereftalato de polietileno (G6506, Kuag Oberbruch GmbH) con 0.5% en peso de Ti02, punto de reblandecimiento 259°C. Producción de un concentrado (lote maestro) de polipropileno y compatibilizador Primero que nada se produjo un concentrado del compatibilizador 4 (tribloque, PIBSA 1000 y PEG 6000) y polipropileno (polímero 2) . Aparato: extrusor de un solo tornillo calentado. Para este propósito los granulos de polipropileno se premezclaron con el compatibilizador en una cantidad de 10% en pso, con relación a la suma del polímero y compatibilizador, y la mezcla se mezcló íntimamente en el tornillo a una temperatura de camisa de 170°C, y la mezcla caliente se descargó del extrusor a través de un troquel. También es posible seleccionar temperatura se camisa de 160 a 220°C. Esto produce un extruido que tiene un diámetro de alrededor de 0.2 cm, que se enfría a medida que pasa a través de un baño de agua. El extruido enfriado se proceso a granulos dtamaño de partícula aproximadamente 0.2 c x 0.2 cm) . Estos granulos producidos de esta manera se obtienen como un intermediario y se utiliza nuevamente en los pasos subsecuentes.
Producción de mezclas de polietileno y polipropileno Ejemplo 1 Para producir una mezcla de la invención, el concentrador arriba mencionado, polipropileno (polímero 1) y HD polietileno (polímero 2) se midieron individualmente hacia una máquina de hilado y se introdujeron en una zona calentable. La mezcla de polímero se mezcló íntimamente en un tornillo y se descargó del aparato a través de una placa perforada. Por medio de aire los filamentos obtenidos de esta manera se estiran y enfrían. Las cantidades de polímeros usadas se compilan en el Cuadro 2. Subsecuentemente, los filamentos se depositan irregularmente en una banda transportadora y se transportan. Las tramas de la mezcla de polímero que se produjeron de esta manera se consolidan por medio de una calandria con presión a una temperatura de 125°C. A continuación, la trama resultante se laminó y las propiedades de la estructura textil se midieron. La calidad de las mezclas se caracterizó midiendo el alargamiento a la tensión de las tramas. El alargamiento se indica en el Cuadero 2. Ejemplo Comparativo 1: Se usó una mezcla de polímerol 1 y polímero 2, como se describe, pero no se empleó compatibilizador. No ocurrió mezclado; en su lugar, dos fases separadas se descargaron de la placa perforada. Los filamentos apropiados para formar tramas o fibras no se pudieron obtener. Las cantidades y resultados se compilan en el Cuadro 2.
Cuadro 2 Producción de mezclas de PP/PE, datos y resultados para ejemplos inventivos y comparativos, las cantidades en cada caso están en % en peso. Los experimentos inventivos y comparativos muestran que aún cantidades pequeñas del copolímero de bloque usado de conformidad con la invención como compatibilizadeor conducen a mezclas de alta calidad. Como resultado de polipropileno de mezclado con cantidades aún pequeñas de polietileno, el alargamiento a la tensión del material se aumenta muy significativamente .
Producción de mezclas de polipropileno y poliéster Para producir las mezclas, el concentrado arriba mencionado, polipropileno (polímero 1), y poliéster (PET, polímero 3) se premezclaron luego se introdujeron en el extrusor de tornillo único arriba descrito. La mezcla de polímero se mezcló íntimamente en el tornillo, se descargó del extrusor a través de un troquel, y se procesó como arriba. La temperatura de camisa en el caso de estos experimentos fue entre 200°C y 260°C. Esto proporcionó un extruido que tiene un diámetro de alrededor de 0.2 cm, que se enfrió a medida que pasó a través de un baño de agua. El extruido enfriado se procesó a granulos () tamaño de partícula de alrededor de 0.2 cm x 0.2 cm) . Para medir el alargamiento a la tensión, los granulos se configuraron en una muestra de medición de extremo de dimensión mayor (medida mediante un método basado en ISO 527-2: 1993). Las cantidades de los componentes en la mezcla y también el alargamiento a la tensión se indican en el Cuadro 3. Mezclas de polipropileno/PET con 10%, 25% y 50% en peso se produjeron. La cantidad del compatibilizador fue 0.4% en el caso del 10% de mezcla y 1.05 en el caso del 25% de mezcla. El mezclado de los dos polímeros fue excelente en cada caso y proporcionó mezclas de calidad sorprendente.
En una serie adicional de experimentos, la concentración del compatibilizador se varió para la mezcla de 50:50 Cuadro 3 : Propiedades de mezclas de polipropileno/PET. Las cantidades en cada caso en % en peso. Los resultados muestran que en el caso de mezclas de PP/PET aún cantidades pequeñas del compatibilizador conducen a productos con buen alargamiento a la tensión. Las cantidades mayores de hecho son perjudiciales con respecto al alargamiento a la tensión. Una mezcla adicional de 905 de PP y 10% de PET con 0.5% de compatibilizador se hilo adicionalmente a través del troquel fino, se estiró y tejió en una máquina tejedora de punto para proporcionar una tela textil, sin desgarramiento de filamentos.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1.- Un proceso para producir una mezcla de polímero mezclando intensamente cuando menos dos polímeros diferentes entre sí en presencia de uno o más compatibilizadores de copolímero de bloque y con calentamiento, en donde los copolímeros de bloque usados comprenden: cuando menos un bloque (A) hidrofóbico compuesto substancialmente de unidades de isobuteno y • cuando menos un bloque (B) hidrofílico compuesto substancialmente de unidades de oxalquileno y la cantidad de copolímeros de bloque usada es 0.05% a 10% en peso, basada en la cantidad total de todos los componentes de la mezcla. 2.- El proceso de conformidad con la reivindicaciónl, en donde la masa molar promedio Mn de los bloques (A) hidrofóbicos es 200 a 10,000 g/mol y la masa molar promedio Mn de los bloques (B) hidrofílicos es 500 a 20,000 g/mol. 3-- El proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde el bloque hidrofílico comprende cuando menos 50% en peso de unidades de óxido de etileno. 4.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compatibilizador es cuando menos un copolímero de tribloque de la fórmula general A-B-A. 5.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compatbilizador es cuando menos un copolímero de dibloque de la fórmula general A-B. 6.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compatibilizador es una mezcla de cuando menos copolímeros de tribloque y dibloque de la fórmula general A-B-A y A-B, respectivamente. 1 . - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el copolímero de bloque se usa en una cantidad de 0.2% a 3% en peso. 8.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la mezcla se selecciona del grupo de mezclas que consiste de PP/PE, PP/PA, PE/PA, PE/PIB, PP/otras poliolefinas, PP/poliéster, PVC/poliolefina, ABS/PA, ABS/PPO, ABS/TPU, ABS/EPDM, ABS/SMA (estireno-adhídrido maleico) , PA/PC, PC/ABS, PC/SAN, PC/poliéster, PC/PMMA, PC/polieterimida, PVDF (fluoruro de polivinilideno) /poliolefina, PVDF/PMMA, PPE(éter de polifenileno) /PS, PPE/PA y PPE/poliolefina. 9.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde cuando menos uno de los polímeros usados es una poliolefina. 10.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicacionesl a 7, en donde los polímeros usados para producir la mezcla son polipropileno y polietileno o polipropileno y un poliéster. 11.- El proceso de conformidad con la reivindicación 10, en donde el polipropileno en cuestión tiene un índice de flujo de fusión MFR (230°C, 2.16 kg) de menos de 40 g/10 min. 12.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde el compatibilizador se mezcla primero con una porción de los polímeros usados, con calentamiento, y el concentrado de polímero resultante y compatibilizador se mezclan en un segundo paso con el resto de los polímeros, con calentamiento. 13.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en dondela temperatura a la que se lleva a cabo el calentamiento es de 120°C a 300°C. 14.- Una mezcla de polímero que comprende cuando menos dos polímeros diferentes y también uno o más compatibilizadores de copolímero de bloque, caracgterizada en que los copolímeros de bloque comprenden cuando menos un bloque (A) hyidrofóbico compuesto substancialmente de unidades de isobuteno y cuando menos un bloque (B) hidrofílico compuesto substancialmente de unidades de oxalquileno, en donde la cantidad de copolímeros de bloque usada es 0.05% a 10% en peso, basada en la cantidad total de todos los componentes de la mezcla. 15.- La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 14, en donde la cantidad de copolímeros de bloque es 0.2% a 3% en peso. 16.- El proceso de conformidad con la reivindicación 14 o 15, en donde la mezcla se selecciona de los grupos de mezclas que consisten de: PP/PE, PP/PA, PE/PA, PE/PIB, PP/otras poliolefinas, PP/poliéster, PVC/poliolefina, ABS/PA, ABS/PPO, ABS/TPU, ABS/EPDM, ABS/SMA (estireno-anhídrido maleico), PA/PC, PC/ABS, PC/SAN, PC/poliéster, PC/PMMA, PC/polieteri ida, PVDF (fluoruro de polivinilideno) /poliolefina, PVDF/PMMA, PPE (éster de polifenileno) /PS, PPE/PA y PPE/poliolefina, 17.- La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 14 o 15, que comprende poliolefina. 18.- La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 14 o 15, que comprende polipropileno y polietileno o polipropileno y un poliéster. 19.- La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 18, que comprende cuando menos 75% en peso de polipropileno . 20.- La mezcla de conformidad con la reivindicación 18 o 19, en donde el polipropileno en cuestión tiene un índice flujo de fusión MFR (230°C, 2.16 kg) de menos de 40g/10 min. 21.- El uso de un copolímero de bloque como un compatibilizador para producir una mezcla de cuando menos dos polímeros diferentes, en donde el copolímero de bloque comprende cuando menos un bloque (A) hidrofóbico compuesto substancialmente de unidades de isobuteno y cuando menos un bloque (B) hidrofílico compuesto substancialmente de unidades de oxalquileno.
MX2007014292A 2005-05-30 2006-05-19 Uso de copolimeros de bloque anfilicos para producir mezclas de polimero. MX2007014292A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005025017A DE102005025017A1 (de) 2005-05-30 2005-05-30 Verwendung von amphiphilen Blockcopolymeren zur Herstellung von Polymerblends
PCT/EP2006/062467 WO2006128795A2 (de) 2005-05-30 2006-05-19 Verwendung von amphiphilen blockcopolymeren zur herstellung von polymerblends

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2007014292A true MX2007014292A (es) 2008-02-08

Family

ID=36685662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2007014292A MX2007014292A (es) 2005-05-30 2006-05-19 Uso de copolimeros de bloque anfilicos para producir mezclas de polimero.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20080293886A1 (es)
EP (1) EP1891155A2 (es)
JP (1) JP2008542485A (es)
KR (1) KR20080022100A (es)
CN (1) CN101189301A (es)
AU (1) AU2006254248A1 (es)
BR (1) BRPI0610486A2 (es)
CA (1) CA2609366A1 (es)
DE (1) DE102005025017A1 (es)
MX (1) MX2007014292A (es)
TW (1) TWI325876B (es)
WO (1) WO2006128795A2 (es)
ZA (1) ZA200711004B (es)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008065178A2 (de) * 2006-11-30 2008-06-05 Basf Se Verfahren zum bedrucken von folien
KR100862868B1 (ko) * 2007-08-21 2008-10-09 도레이새한 주식회사 리튬이차전지용 난연성 다성분계 분리막의 제조방법 및그로부터 제조된 분리막
JP5373803B2 (ja) * 2007-10-15 2013-12-18 リヴォリマー リミテッド 両親媒性ポリマー材料の無溶媒合成
KR100926428B1 (ko) 2008-02-04 2009-11-12 도레이새한 주식회사 리튬이차전지용 다층 폴리올레핀 분리막의 제조방법과그로부터 제조된 리튬이차전지용 다층 폴리올레핀 분리막
WO2010079030A2 (de) * 2008-12-19 2010-07-15 Basf Se Verwendung von amphiphilen blockcopolymeren als weichmacher für polypropylenfasern umfassende textile materialien
EP2484719B1 (en) * 2009-10-02 2016-05-25 Kuraray Co., Ltd. Recycling agent and method for producing same
TWI499665B (zh) * 2010-01-08 2015-09-11 Toho Chem Ind Co Ltd 防帶電劑及含其之樹脂組成物
FR2986532B1 (fr) * 2012-02-07 2015-03-13 Polymerexpert Sa Compositions polymeres metastables pour dispositifs d'injection d'implants ophtalmiques
CN102585369A (zh) * 2012-02-14 2012-07-18 孙强 复合改性填充母料
JP5972190B2 (ja) * 2012-03-05 2016-08-17 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物
KR101539608B1 (ko) * 2013-03-14 2015-08-17 에치투엘 주식회사 폴리비닐리덴플루오라이드 중공사 분리막과 그 제조방법
EP3114156B1 (en) * 2014-03-06 2017-12-20 Basf Se New copolymers suitable for making membranes
JP6635780B2 (ja) * 2014-12-25 2020-01-29 三洋化成工業株式会社 樹脂用相溶化剤
KR102558470B1 (ko) * 2015-05-22 2023-07-21 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 중합체 조성물
WO2016188817A1 (en) 2015-05-22 2016-12-01 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition
EP3298078A1 (en) 2015-05-22 2018-03-28 SABIC Global Technologies B.V. Improved heterophasic polypropylene
CN109651706B (zh) * 2018-12-20 2021-07-20 广东未名高分子科技有限公司 一种亲水润滑助剂母料、其制备方法及包含其的亲水自润滑高分子材料
JP7405642B2 (ja) * 2019-03-12 2023-12-26 三洋化成工業株式会社 樹脂用相溶化剤

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1271877B (de) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US4632861A (en) * 1985-10-22 1986-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blend of polyethylene and polypropylene
US5225492A (en) * 1992-02-13 1993-07-06 The University Of Akron Living carbocationic polymerization of poly(isobutylene-β-methyl vinyl ether)
US5804286A (en) * 1995-11-22 1998-09-08 Fiberweb North America, Inc. Extensible composite nonwoven fabrics
US6407171B1 (en) * 1999-12-20 2002-06-18 Exxon Chemical Patents Inc. Blends of polyethylene and polypropylene
JP3661604B2 (ja) * 2001-04-05 2005-06-15 松下電器産業株式会社 顕微観察装置および顕微観察方法
DE10125158A1 (de) * 2001-05-22 2002-12-05 Basf Ag Nieder-und hochmolekulare Emulgatoren, insbesondere auf Bassis von Polyisobutylen, sowie deren Mischungen
DE10247462A1 (de) * 2002-10-11 2004-04-22 Basf Ag Derivate von Polymeren für die permanente Modifizierung von hydrophoben Polymeren
DE10321734A1 (de) * 2003-05-14 2004-12-02 Basf Ag Blockcopolymere auf Basis von Polyisobutensuccinanhydrid mit definierter Struktur und deren Einsatz als Emulgatoren
DE102004007501A1 (de) * 2004-02-13 2005-09-01 Basf Ag Amphiphile Blockcopolymere enthaltende wässrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102005025055B4 (de) * 2005-05-30 2007-12-06 Fiberweb Corovin Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Vlieses mit hoher Dehnbarkeit aus Polymermischungen mit amphiphilen Blockcopolymeren, Vlies mit hoher Dehnbarkeit und Verwendung sowie Polymermischung zur Herstellung eines Vlieses mit hoher Dehnbarkeit

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006128795A3 (de) 2007-04-12
EP1891155A2 (de) 2008-02-27
JP2008542485A (ja) 2008-11-27
ZA200711004B (en) 2009-03-25
DE102005025017A1 (de) 2006-12-07
WO2006128795A2 (de) 2006-12-07
KR20080022100A (ko) 2008-03-10
TWI325876B (en) 2010-06-11
TW200702382A (en) 2007-01-16
US20080293886A1 (en) 2008-11-27
BRPI0610486A2 (pt) 2016-11-08
AU2006254248A1 (en) 2006-12-07
CA2609366A1 (en) 2006-12-07
CN101189301A (zh) 2008-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2007014292A (es) Uso de copolimeros de bloque anfilicos para producir mezclas de polimero.
US10894879B2 (en) Thermoplastic mixture with high flexibility and high melting point
CN106687521B (zh) 改性异相聚烯烃组合物
CN101903464B (zh) 聚丙烯类树脂组合物及由其制成的成型体
WO2015138305A1 (en) Thermoplastic polymer compositions
JP2018515669A5 (es)
CN104169357B (zh) 聚丙烯树脂组合物及成形体
US8093162B2 (en) Non-woven material comprising polymer fibers using mixtures with amphiphilic block copolymers as well as their production and use
WO2016085535A1 (en) Modified heterophasic polyolefin composition
JP6948977B2 (ja) プロピレン樹脂組成物及び射出成形体
CN103665727A (zh) 聚丙烯系树脂组合物和由其制成的模制品
WO2022090105A1 (en) Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
Debolt et al. Impact strength and elongation‐to‐break of compatibilized ternary blends of polypropylene, nylon 66, and polystyrene
EP3784731B1 (en) Polyethylene compositions with improved environmental stress cracking resistance and methods of use
US10858513B2 (en) Compatibilised polyolefin and polyphenylene oxide and/or polystyrene composition
JPH05247277A (ja) 耐衝撃性ポリオレフィン成形用組成物
JP7023164B2 (ja) プロピレン樹脂組成物及び成形体
JP2022548039A (ja) ポリエチレンとポリプロピレンの相溶化のためのグラフト共重合体
WO2019086360A1 (en) Polymer composition comprising polypropylene
Jaruttrakool et al. Reactive Blending of Thermoplastic Polyurethane and Polypropylene
WO2024118368A1 (en) Compatibilization of polymer blends by mixed-graft block copolymers
Jude Martin et al. Optimisation of the Mechanical Properties of HDPE/PP Blends and Their Recyclable Composites
AU2258899A (en) Process for increasing the melt strength of polypropylene