MX2007012829A - Proceso para la produccion y purificacion de bromuro de propilo normal. - Google Patents

Abstract

Se describen un proceso para la hidrobromacion iniciada por oxigeno del propeno para formar una mezcla de reaccion cruda de 95% de area GC de bromuro de n-propilo. El proceso incluye alimentar un gas que contiene oxigeno, propeno y bromuro de hidrogeno dentro de una mezcla en fase liquida comprendida de bromuro de n-propilo y bromuro de hidrogeno. Al menos el gas que contiene oxigeno y el propeno de la alimentacion son alimentados sub-superficialmente a la mezcla en fase liquida y (a) el gas que contiene oxigeno y el propeno no se reunen en ausencia de bromuro de hidrogeno o (b) el gas que contiene oxigeno y el propeno se reunen unicamente en la proporcion molar de propeno: oxigeno en el intervalo de 145:1 a 180.1. Los procesos de purificacion proporcionan un producto de bromuro de propilo que contiene al menos 99.7% de area GC de bromuro de n-propilo. Tambien se proporciona una novedosa composicion de estabilidad termica mejorada que comprende una mezcla de bromuro de n-propilo y de bromuro de isopropilo. La mezcla tiene un contenido de bromuro de n-propilo de al menos 99.7% de area GC y un contenido de bromuro de isopropilo no mayor de 0.05% de area GC. La mezcla, si es sometida a almacenamiento en un recipiente quimicamente inerte cerrado, a 60 degree C por al menos 480 horas tiene un color APHA de 10 o menos, mientras que la mezcla esta desprovista de cualquier componente estabilizador agregado.

Description

PROCESOS PARA LA PRODUCCIÓN Y PURIFICACIÓN DE BROMURO DE PROPILO NORMAL CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención está relacionada a lo-á procesos mediante fotohidrobromación del propeno en fase líqiida. Ver también Vaughan et al. Patente de los Estados Unidos No. 2,307,552. La formación de NPB a partir de la reacción en fase de vapor del bromuro de hidrógeno y el propeno en presencia de catalizador de carbón activado se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 2,790,013 a Ba[rnes La Patente de los Estados Unidos No. 3,679,759 a Schmerling reporta la preparación de NPB a partir de ácido bromhídrico y propeno concentrado a 225 SC y una presión de 30-74 atmósferas. La Patente Británica 668,159 raporta la formación de NPB al hacer pasar una mezcla de 2 partes en volumen de propeno en 3 partes de gas bromuro de hidrógeno a la velocidad de 300 cm por minuto dentro de un ozonizador de vidrio tipo Siemens. La Patente de los Estados Unidos No. 5,773,672 a Harrod et al., se refiere a la producei:on del 1-bromopropano a partir de bromuro de hidrógeno, propeno y un catalizador de ozónido. La Solicitud de Estados Unidos Publicación No. 2002/0151447 Al a Henry se refiere a un método para la producción de un agente de limpieza y un portador de solvente con toxicidad reducida que resulta del menor contenido de bromuro de isopropilo. La Patente de los Estados Unidos No. 2,299,411 a Rust et al., se refiere a la adición anti-Maro ownikoff del bromuro de hidrógeno para compuestos orgánicos no simétricos que contienen al menos un enlace olefínico o acetilénico utilizando bromoceltonas . La solicitud de los Estados Unidos Publicación No .. J2.005/065386 describe un método para producir bromuro de n-propilo al hacer reaccionar bromuro de hidrógeno con n-propanol . Algunos de los métodos para la producción de NPB incluyen la producción comercial mediante reacciones de sustitución del 1-propanol, mediante hidrobrorración del propeno utilizando catalizadores de ozónido, y mediante hidrobromación por radicales libres del propeno. La última tecnología produce conjuntamente el isómero c.e bromuro secundario conocido como bromuro de isopropilo (Ip PB) . Esto da como resultado una mezcla de reacción cruda de NPB e IPB, siendo el último un isómero no deseable, Én ciertas aplicaciones, son necesarias purezas del NPB mayo-tjes de 98%, lo cual lo hace altamente deseable para eliminar el IPB de la mezcla. Cuando las mezclas de reacción de bromuro de propilo crudo, formadas a partir de un proceso c.e síntesis que emplea hidrobromación del propeno por bromuro de hidrógeno, son lavadas con una solución básica para neutralizar cualquier bromuro de hidrógeno en exceso, pueden resultar problemas de emulsificación. Tales problemas son manifestados por la falla de la mezcla tratada con solución alcalina para resolverse en dos fases distintas, cuya resolución es necesaria para el manejo po ffet-síntesis eficiente y económico de tales mezclas de reacciónj Por lo tanto, existe una necesidad para un proceso de síntesis de NPB que proporciona altos rendimientos de NPB en un estado altamente puro y a una escala industrial, al tiempo que mantenga las condiciones seguras del proceso y mientras que elimine los isómeros no deseables, tomo en el caso de IPB. Existe también una necesidad para un proceso de purificación que proporcione tecnología de corte; de fases rápido y limpio para permitir la separación de la distintas fases orgánicas/acuosas para que cualesquiera pasos del lavado del proceso sean empleados de una manera eficiente y económica. Además, existe una necesidad para una composición de NPB que mantenga su pureza y color bajo condiciones típicas de almacenamiento, sin la necesidad de aditivos o estabilizadores. Se considera que esta invención hace posible el cumplimiento de las necesidades anteriores y otras mediante el uso de los métodos y composiciones de esta invención.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN Esta invención proporciona al menos (1) un novedoso proceso de síntesis que proporciona altos rendimientos de NPB por la hidrobromación del propeno iniciada por oxigeno, (II) I un novedoso proceso de separación de NPB a par ir de una mezcla cruda que comprende NPB e IPB, (III) ujn novedoso proceso para formar una mezcla de reacción pruda que comprende NPB e IPB mediante hidrobromación del propeno iniciada por oxígeno, y la purificación de la mezcla de reacción cruda para producir NPB altamente puro, y (IV) una novedosa composición de estabilidad térmica aumentada, desprovista de cualquier estabilizador agre ado, que comprende una mezcla de NPB e IPB donde el contenido de IPB es alto, el contenido de IPB no deseable es muy bajo y la mezcla tiene un color APHA muy bajo después de ser sometida al intercambio extendido a 60 SC.

Hidrobromación de propeno iniciada por oxígeno Como se utiliza en la presente, el término "gas que contiene oxígeno" incluye cualquier cantidad de oxigeno libre que incluya oxígeno suficiente para iniciar la reacción, Tales gases incluyen el gas oxígeno puro mismo, y mezclas de oxígeno con otros gases (por ejemplo, aire, rezclas de i oxígeno o aire y uno o más gases inertes y aire enriquecido en oxígeno) . Las referencias al gas que contiene oxigeno y el oxígeno, se entiende que se refieren al oxJLgeno como oxígeno molecular (02) . Esta invención proporciona un novedoso proceso de síntesis que permite altos rendimientos de NPB mediante hidrobromación del propeno iniciada por oxígeno. ¡ Aunque el i oxígeno puede ser proporcionado en su forma pura, mezclas diluidas de oxígeno en otros gases son preferidas debido a los problemas de seguridad. Se prefiere particularmente que el oxígeno sea suministrado en un gas que contiejne oxígeno tal como aire. Las consideraciones de seguridad, especialmente evitar el intervalo flamable y/o de explosividad de las mezclas gaseosas que contienen propeno/oxígeno, son proporcionadas para aspectos de procesamiento y purificación de la invención. Una ventaja de este procedimiento iniciado por oxígeno es que este evita ciertos subproductos, tales como carbonatos generados por otros procesos de reacción de hidrobromación. De acuerdo a una modalidad preferida, de esta invención, el NPB es producido mediante un proceso que comprende alimentaciones de iniciación de (A) un gas que contiene oxígeno como un iniciador de reacción, (B| propeno y (C) bromuro de hidrógeno (HBr) en una mezcla de fase líquida comprendida de NPB y HBr en una cantidad en el intervalo de 1.1% en peso a 1.5% en peso. Al menos el gas que contiene oxígeno y el propeno de la alimentación son alimentados subsuperficialmente a la mezcla de fase líquida, El propeno es preferentemente alimentado como un gas, como lo es el HBr. Aunque el HBr puede ser almacenado como un líquido bajo condiciones presurizadas, éste es alimentado cono un gas (a) el gas que contiene oxígeno y el propeno no vienen juntos en ausencia de bromuro de hidrógeno o (b) el gas que contiene oxígeno y el propeno se reúnen en ausencia de HBr |únicamente en una proporción molar del propeno al oxíg no en el I intervalo de aproximadamente 145 a 180 moles de propeno por un mol de oxígeno. Una proporción en el intervalo de aproximadamente 150 a 170 moles de propeno a un mol de oxígeno es preferida, y es particularmente preferida una proporción de aproximadamente 163 moles de propenb a un mol de oxígeno. Estas proporciones son derivadas de cálculos que involucran la aplicación de leyes de los gases ideales, bajo condiciones de temperatura y presión estándares, y asumiendo un contenido molar de 21% de oxígeno en aire. Estas mediciones, realizadas bajo condiciones de servicio efectivas, pueden apartarse en un cierto grado de estas proporciones y todavía permanecer dentro del alcance de esta invención. Las proporciones de propeno y oxígeno están diseñadas para cumplir requerimientos de manejo dé seguridad i de estos componentes dentro de los límites Üel equipo i mecánico disponible. El proceso de preparación dé NPB forma una mezcla de reacción pura que es conducida en e'.. equipo de reacción que tiene superficies de contacto es -sncialmente desprovistas de inhibidores de la reacción y contiene al menos 95% de área GC del NPB. Sin estar comprometidos por alguna ceoría, se conjetura que únicamente cantidades en trazas ele oxígeno, quizás en el intervalo de NPB pueden ser necesarias para iniciar los procesos de hidrobromación de esta invención.

Los procesos de esta invención son conducidos bajo condiciones de reacción efectivas para producir NJB como el componente principal de la mezcla de reacción cruda formada en la reacción. En una modalidad de la invención, en la cual el propeno y el gas que contiene oxígeno son pre-mezclados y alimentado sub-superficialmente a la mezcla, son logrados excelentes resultados al proporcionar el propino y el oxígeno, tal que existe una proporción de propeno con relación al oxígeno que asegura que la proporción cel propeno al oxígeno no sea permitida entrar al intervalo de flamabilidad para esta mezcla. En otra modalidad de la invención, el gas que contiene oxígeno y el propenc no entran en contacto en ausencia de bromuro de hidrógeno. j Alimentaciones separadas de gas quei contiene i oxígeno, propeno como un gas y bromuro de hidrógeno como un i gas, pueden ser introducidas ya sea secuencijalmente o concurrentemente en un residuo del líquido comprendido de una mezcla de fase líquida comprendida de NPB y HBr. La mezcla de fase líquida contiene preferentemente HBr en un intervalo de 1.1% en peso a 1.5% en peso con base en el peso de la mezcla en fase líquida que representa un exceso de la cantidad estequiométrica del HBr necesaria para la reacción con propeno, cuando se mida a presión atmosférica Mas preferentemente, la cantidad de HBr en la mezclja de fase líquida está en el intervalo de 1.2 a 1.3% en peso. La solubilidad del HBr en el NPB líquido es tal que este intervalo de concentración de HBr en NPB representa una mezcla en fase líquida a presión atmosférica, que está sustancialmente saturada con HBr. Cuando es comenzada la alimentación de-j. propeno, la proporción molar del HBr al propeno en la mezcla de fase líquida es preferentemente de aproximadamente 1.0:1.0. La proporción molar del HBr al p(ropeno se incrementa marginalmente bajo condiciones de reacción presurizadas óptimas hasta aproximadamente 1.1:1.1. Sorprendentemente, la alta selectividad para la formación de NPB en la mezcla de reacción cruda puede ser lograda bajo estas condiciones. Se cree que las altas conversiones resultan al menos en parte de la selectividad del isómero primario del bromuro de propilo en el mecanismo de radicales libres de la hidrobromación iniciada por oxígeno en un ambiente de reacción desprovisto de inhibidores de reacción, junto con el mantenimiento de un exceso de HBr con el fin de impulsar la reacción hasta la terminación. De hecho, S posible obtener tanto como al menos 95% de área GC del NPB en la mezcla de reacción cruda. Preferentemente, la mezcla de reacción cruda contiene al menos 96% de área GC de NPB y más preferentemente al menos 97.8% de área GC de NPB.

II. Separación de NPB a partir de una Mezcla Crudaj del NPB e IPB Otra modalidad preferida de la presente invención proporciona un proceso para separar el NPB de ?na mezcla cruda que comprende NPB e IPB. El proces incluye primeramente lavar al menos una porción de la me :cla cruda una o más veces con un lavado que incluye una solucion acuosa o suspensión acuosa de al menos un hidróxido de metal alcalino. Se ha encontrado que utilizando un lavado de una solución acuosa de hidróxido de metal alcalino que tiene una concentración en el intervalo de 3 a 5 moles por litro provoca la formación de una fase acuosa y una fase orgánica sin encontrar el problema de formación de emulsión. Después de separar las fases de medios convencionales, al menos una porción de la fase orgánica puede ser opcionalmejjite lavada con agua para formar una fase orgánica y una fase acuosa. Si el lavado con agua opcional es o no realizado, las fases son separadas y se llevan a cabo una o más oscilaciones sobre al menos una porción de la fase orgánica separada asi, para formar un producto de bromuro de propilo altamente puro. El producto de bromuro de propilo está comprendido preferentemente de al menos 99.7% de área GC de NPB y no más de 0.05% de área GC de IPB. Más preferentemente, el producto de bromuro de propilo comprende al menos 99.8% de rea GC de NPB y no más de 0.03% de área GC de IPB.

III. Proceso Combinado de Hidrobromación iniciada p|or Oxígeno del Propeno y Purificación de la mezcla de reacción Cruda En una modalidad adicional de la inveijición, las condiciones de los procesos de (I) y (II) como s)e detallan anteriormente, aplican de modo que es proporcionada una síntesis en combinación novedosa y altamente efectiva, y también un proceso de purificación para formar producto de bromuro de propilo altamente puro. La faci1idad de purificación es lograda en una modalidad preferida de la invención mediante el uso de una concentración no convencional de una solución alcalina acuosa durante el proceso de purificación. Una modalidad de esta invención proporciona un proceso que comprende (1) iniciar alimentaciones de (A) un gas que contiene oxígeno, (B) propeno y (C) bromuro de hidrógeno en una mezcla en fase líquida comprendida de NPB y bromuro de hidrógeno en una cantidad en el intervalo de 1.1% en peso a 1.5% en peso, con base en el peso de la mezcla en fase líquida. Al- menos el gas que contiene oxígeno y el propeno de la alimentación son alimentados sub-superficialmente a la mezcla en fase líquida, (a) el gas que contiene oxígeno y el propeno no se reúnen en ausencia de bromuro de hidrógeno o (b) el gas quje contiene oxígeno y el propeno se reúnen en ausencia de HBr únicamente en una proporción molar de propeno: oxígeno en el inltervalo de 145:1 a 180:1, para formar una mezcla de reacción cruda en el equipo de reacción que tiene superficies de contacto esencialmente desprovistas de inhibidores de reacción. La mezcla de reacción cruda contiene al menos 95% de área GC de NPB. Los inhibidores de la reacción que son particularmente evitados son aquellos que contienen los metales Jierro y/o titanio así como los compuestos que contienen estos metales. El proceso contiene además: (2) purificar la mezcla de reacción cruda mediante: (I) el lavado de al menos una porción de la mezcla de reacción cruda una o más veces con un lavado que comprende una solución acuosa de un hidróxido de metal alcalino que tiene una concentración molar de 3 a 5 moles por litro para formar una fase acuosa y una fase orgánica y luego separando las fases formadas de este modo; (II) opcionalmente, lavar al menos una porción de la fase orgánica de (I) con agua para formar una fase acuosa y una fase orgánica y luego separando las fases formadlas así; y (III) ya sea (i) cuando (I) es conducido y (II) no es conducido, se destila al menos una porción de la fase orgánica de (I) una o más veces; o (ii) cuando (I) y (II) son conducidos, se destila al menos una porción de la fase orgánica de (II) una o más veces. Un producto de bromuro de propilo es formado el cual comprende al menos 99.7% de área GC de NPB. El contenido de NPB de al menos 99.8% de área GC puede ser lograda utilizando modalidades preferid s de esta invención y cantidades aún más preferibles de NPB de al menos 99.9% de área GC son posibles. También las cantidades alcanzables utilizando las modalidades preferidaá de esta invención son cantidades de IPB no mayores de 0.0 % de área GC, más preferentemente no más de 0.03% de área GC, y aun más preferentemente cantidades de IPB no mayores únicamente de 0.02% de área GC . En una modalidad particularmente preferida de la invención, el producto bromuro de propilo comprende al menos 99.8% de área GC de NPB, hasta 0.03% de área GC de IPB y muestra un color APHA de 10 o menos.

IV. Mezcla de NPB e IPB que tiene Estabilidad Térmica Mejorada y que está Desprovista de Estabilizadotes agregados Una modalidad más de esta invención proporciona una composición novedosa que comprende una mezcla de NPB e IPB que tiene excelente estabilidad térmica. Un ¡ modalidad particularmente preferida de la invención proporciona una composición de estabilidad térmica mejorada que comprende una mezcla de NPB e IPB, en donde la mezcla tiene un contenido de NPB de al menos 99.7% de área GC y un contenido de IPB no mayor de 0.05% de área GC, en donde la mezcla, si és sometida a almacenamiento en un recipiente químicamenjte inerte cerrados a 602C por al menos 480 horas, tiene un calor APHA de 10 o menos y en donde la mezcla está desprovista de cualquier componente estabilizador agregado.

Ya que se ha reportado que el IPB posiblemente eleva los problemas de salud no deseables, las composiciones de esta invención proporciona una mezcla altamente deseable de NPB e IPB que tienen no más de 0.05% de área GC de IPB. En particular, una mezcla altamente purificada de NPB que tiene no más de 0.03% de área GC de IPB, es proporcionada. También se proporciona una composición que tiene unj contenido de IPB más particularmente preferido no mayor de¡ 0.02% de área GC. Sorprendentemente, la mezcla de producto proporcionado de este modo es novedosa en su habi :Lidad para mantener un excelente color y alta pureza (bajo contenido de IPB) incluso después del almacenamiento a temperaturas de aproximadamente 60aC por al menos 720 horas. ' Las anteriores y otras modalidades ¡ de esta invención serán aparentes a partir de la j siguiente descripción y de las reivindicaciones anexas.

BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS ¡ i La figura 1 es un diagrama de flujo sc-"uemático para producir y purificar NPB. La figura 2 es el diagrama de flujo esquemático de la figura 1, con un esquema alternativo que involucra una columna de oscilación adicional. La figura 3 es un diagrama de flujo esquemático de una porción de síntesis de un proceso de esta inveiición a una escala de laboratorio, La figura 4 es un diagrama de flujo esquemático de un proceso de purificación de esta invención a una escala de laboratorio . La figura 5 es un diagrama de flujo esquemático de otro proceso de purificación de esta invención, a luna escala I de laboratorio. En cada una de las figuras anteriores, los números similares son utilizados para referirse a partes similares o funcionalmente similares entre las diversas figuras DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los procesos de hidrobromación de I y II como se describen anteriormente son conducidos mediante la alimentación del HBr gaseoso, propeno gaseoso y gas que contiene oxígeno dentro de una mezcla en fase líquida comprendida de NPB líquido y HBr solubilizado. Al conducir el proceso de hidrobromación iniciado por oxígenjo de esta i invención, se prefiere que el bromuro de hidrógeno gaseoso, el propeno gaseoso y el gas que contiene oxí ¡geno sean alimentados separadamente, aunque es posible <:rue estos componentes puedan ser alimentados en combinación. Al menos el propeno gaseoso y el gas que contiene oxígeno son alimentados sub-superficialmente a la mezcla en fase líquida de NPB y HBr. Mientras que el HBr puede ser alimentado al recipiente de reacción ya sea sub-superficialmente o super-superficialmente de la mezcla en fase líquida, la adición superficial es preferida para las operaciones a gran escala. En una modalidad alternativa de los prccesos de hidrobromación, el propeno gaseoso y el gas que contiene oxígeno son pre-mezclados antes de ser alimentados sub-superficialmente a la mezcla en fase líquida, con el HBr que es alimentado super-superficialmente. La proporción de moles del propeno a 1 mol de oxígeno (como oxígeno molecular) está en el intervalo de 145:1 a 180:1 y más preferentemente en una proporción molar en el intervalo de 155:1 a 165:1 moles de propeno por mol de oxígeno con el fin de mantener las proporciones molares del propeno al oxígeno fuera del intervalo explosivo de las muestras de propeno y oxígeno. Una proporción particularmente preferida del propeno al oxígeno es aproximadamente 163:1. A pesar del hecho de que el propeno es un material gaseoso, altamente flamable, y que existe un potencial para la combustión explosiva con el oxígeno en el gas que contiene oxígeno, el proceso de esta invención puede ser eficientemente y seguramente operado. Los principales problemas de seguridad de la flamabilidad/explosividad potenciales están asociados con la pre-mezcla del gas que contiene oxígeno con propeno, y son superados al mantener las proporciones molares adeicuadas del propeno al oxígeno. Los límites de flamabilidad son listados en la literatura como de 2.4-10.3% del propeno er. aire, en volumen (Merck Index, 12. Ed. , p. 1348, Merck y Co., Whitehouse Station, N.J. (1996)). Los problemas de seguridad guían la elección de las proporciones y la velocidad de alimentación de los componentes, que están diseñados para mantener el propeno en exceso por arriba del intervalo de ! flamabilidad. Al mantener las proporciones molares del propeno al oxígeno que están muy por fuera de los intervalos de flamabilidad/explosividad para estos dos componentes, como se describió previamente, son de gran importancia cuar.do los dos son pre-mezclados como en una modalidad preferida de la invención. Proporciones molares en el intervalo de 145:1 a 180:1 para el propeno : oxígeno son también mantenidas cuando el propeno y el gas que contiene oxígeno son alimentados separadamente, como en otra modalidad preferida de la invención. La mezcla inicial en fase líquida es formada al alimentar el HBr gaseoso dentro de un recipiente de reacción que contiene NPB líquido como un solvente no polar para establecer una cantidad de HBr en mezcla de fase líquida, en el intervalo de 1.1% en peso a 1.5% en peso con base en el peso de la mezcla en fase líquida. Preferentemente, la cantidad de HBr en la mezcla en fase líquida ijiicialmente está en el intervalo de 1.2% en peso a 1.3% en peso. Esto asegura aproximadamente un exceso de 1 a 3% en p so de HBr con relación a NPB. El HBr es mantenido a un exceso estequiométrico, cuando es medido a presión atmosf arica, con relación al propeno presente en la mezcla en fase líquida durante la reacción al alimentar el propeno gaseoso y el bromuro de hidrógeno gaseoso en cantidades aproximadamente equimolares . ¡ que la reacción de hidrobromación tiene lugar a temperaturas comprende NPB y bromuro de hidrógeno. El gas que contiene oxígeno puede ser introducido en la forma de una mezcla donde el oxígeno es mezclado con un gas portador tal como el oxígeno que es normalmente encontrado en el aire La mezcla de gas portadora/oxígeno puede también comprender un gas portador tal como un gas inerte. Tales gases inertes pueden incluir, por ejemplo, los gases nobles, helio, arg n y neón . El gas portador puede también comprender otros j gases no combustibles tales como nitrógeno. | Para el proceso de separación de II y el ¡proceso de purificación de III, preferentemente el lavado que comprende una solución acuosa o suspensión acuosa de hidróxido de metal alcalino tiene una concentración molar en el intervalo de 3.2 a 4.5 moles por litro. Los hidróxidos de meta!, alcalino utilizados en los proceso de la invención pueden ser, por ejemplo, hidróxido de potasio, hidróxido de litio hidróxido de amonio cuaternario, o hidróxido de sodio, con el hidróxido de sodio que es el más preferido, Otra modalidad de esta invención proporciona un proceso para separar de manera efectiva NPB de una mezcla i cruda, cuya mezcla cruda puede ser formada mediante un proceso de síntesis en el cual el HBr se hace reaccionar con un propeno, como en la invención actualmente reclamada. La mezcla cruda comprende NPB e IPB, dibromopropano y pequeñas cantidades de otras impurezas . ¡ Sin estar comprometido por teoría, se cree que el alto contenido de NPB formado en la reacción de hidrobromación es hecha posible, al menos en parte , al tener una mezcla de reacción cruda que es conducida en el equipo de reacción que es construido y configurado para evitar cualquier contacto entre la mezcla de reacción cruda y las estructuras o las superficies elaboradas con los iinhibidores de reacción. Los inhibidores de la reacción incluyen cualquier especie de contaminante que interfiera con la forjación del isómero primario de bromuro de propilo, tales cono aquellos que podrían promover la formación del isómero secundario del bromuro de propilo o de otro modo provocar cantidades inaceptablemente bajas de NPB en la mezcla de reaccjión cruda Los inhibidores de reacción reconocidos incluyen pero no están limitados a, ciertos metales y compuestos qu contienen metales tales como hierro y titanio. Es ejercído cuidado particular para evitar la contaminación con hierro y titanio tal como mediante la provisión de un revestimiento inerte para el recipiente de reacción. Además de contribuir a cantidades inaceptablemente bajas de NPB en la mezcla de reacción cruda, se cree que el hierro y e1 titanio contribuyen a la producción de cuerpos de color que tienen un impacto negativo sobre los valores de color del producto final. Por lo tanto, en casos donde el producto de color mínimo y alta pureza son deseados, se prefiere u ilizar un recipiente de reacción revestido con vidrio o de otro modo inerte para reducir al mínimo así la presencia .e hierro, titanio o similares Después de la formación de una mezcla dé reacción cruda, es opcional pero preferido lavar primerjamente la mezcla de reacción cruda con agua para solubilizar el bromuro de hidrógeno en exceso y proporcionar su sepjaración y eliminación en una fase acuosa. La eliminación de una proporción grande de bromuro de hidrógeno arrastrado a este tiempo, permite la neutralización más eficiente del bromuro de hidrógeno remanente en la fase orgánica en un paso subsiguiente. La separación de fase es realizada sobre la mezcla de producto crudo lavado con agua produc una fase orgánica y una fase acuosa. La fase orgánica es luego sometida a pasos subsiguientes en el procedimiento de separación. Al menos una porción de la mezcla cruda es lavada una o más veces con una mezcla acuosa o suspensión acuosa de un hidróxido de metal alcalino. El hidróxido de sqdio acuoso que tiene una concentración en el intejrvalo de aproximadamente 3.2-4.5 moles por litro es preferido. Se encontró que mediante el uso de una concentración de hidróxido de sodio acuoso de aproximadamente 4M (4 moles/litro (12.5% en peso), puede ser evitado un problema de separación de fases. Fue detectado un problema de detección de separación de fases cuando se utiliza hidróxido de sodio 8M más concentrado (8 moles/litro (25% en peso). Específicamente, los problemas de corte de fase fueron observados cuando se utilizan 481.6 g de bromuro de propilo crudo y 102.4 g de hidróxido de sodio acuoso al 25% en peso. Una exoterma inicial a 44 aC fue observada, y no se observó separación de fases después de 20 minutos. En agudo contraste, cuando 180 g de hidróxido de sodio acuoso al 12% en peso, pre-diluido a partir de hidróxido de sodio acuoso al 25% en peso, se mezclaron con 471.76 g de bromuro de propilo crudo, ocurrió la separación de fases con 5-10 segundos. El corte de fase fue limpio con una exoterma a aproximadamente 40eC. Las fases orgánicas y acuosas formadas por lavado con base acuosa son separadas por medios convencionales. Opcionalmente, al menos una porción de la fase orgánica de lavado con el hidróxido de metal alcalino acuoso o la suspensión acuosa de hidróxido de metal alcalino es lavada con agua para formar una fase acuosa y una fase orgánica, Aunque es opcional, este lavado adicional con agua es deseable para prevenir que el producto de bromuro de propilo reaccione con los iones hidróxido en una reacción de eliminación, lo cual podría producir propeno flamadle, agua y bromuro de metal alcalino (sólido) Al menos una porción de la capa orgánica, ya sea separada del lavado con hidróxido de metal alcalino o a partir del paso del lavado con agua, conducido después del lavado básico, es sometida al menos a una destilación para obtener un producto de bromuro de propilo muy puro. El producto de bromuro de propilo está comprendido de; al menos 99.80% de área GC de NPB y no más de 0.05% de área GC de IPB. El contenido de IPB que resulta de conducir el proceso de I esta invención es más preferentemente no mayor de aproximadamente 0.03% de área GC . j Una destilación preferida es llevada a cabo mejor, a una escala de laboratorio en una columna de destilación de Oldershaw que tiene al menos 20 platos donde el producto del fondo comprende un contenido muy alto del NPB deseable. Una segunda destilación instantánea opcional, aunque preferible es también llevada a cabo en equipo de escala de laboratorio sobre el producto del fondo de la primera destilación para proporcionar el NPB con muy alta pureza con bajo color APHA y buena estabilidad a la temperatura especificada. J I En una modalidad preferida de la invención, al menos una porción de la fase orgánica formada ya sea por el paso del lavado básico o el paso del lavado co? agua, es puesta en contacto con un agente de secado. Después de que la fase orgánica hace contacto con el agente de secado, el agente de secado es separado de la fase orgánica seca, y luego la fase orgánica seca es destilada una o más veces. El agente secado utilizado puedes ser un material típico adecuado para este propósito, preferentemente sulfato de calcio o bien cloruro de calcio. Se proporcionan las novedosas composiciones en una modalidad de esta invención que comprenden una mezcla de NPB e IPB. La mezcla de NPB e IPB. La mezcla tiene un contenido I de NPB de al menos 99.7% de área GC y un contenido de IPB no mayor de 0.05% de área GC . La mezcla, si es sometida a almacenamiento en un recipiente químicamente inerte, cerrado a 60aC por al menos 480 horas, tiene un color APHA de 10 o menos. La composición está desprovista de cualquier componente estabilizador agregado. Una modai.idad más preferida de la invención tiene un contenido de IPB no mayor de 0.03% de área GC . En otra modalidad más de la invención, buenos valores de color APHA y un bajo contenido de IPB fueron mantenidos después del almacenamiento de la mezcla no estabilizada a 602C por al menos 720 horas. Regresando ahora a las figuras, la figura 1 representa un esquema de proceso de una modalidad de la invención para formar la mezcla de reacción cruda y luego separar y purificar los componentes de la mezcla de reacción cruda para producir una mezcla de isómeros de bromuro de propilo que tiene un contenido muy alto de NPB. En el diagrama de flujo descrito, un recipiente reactor 10 seguro a la presión contiene la mezcla 12 en fase líquida de bromuro de hidrógeno y NPB y el espacio superior 11. Lc. línea de alimentación 14 del bromuro de hidrógeno, la línea de alimentación 15 del propeno y la línea de alimentación 16 para al gas que contiene oxígeno distribuyen cada uno de esos componentes sub-superficialmente a la mezcla líquida 12. Las bombas (no mostradas) proporcionan la fuerza motriz para estas alimentaciones. El reactor 10 está provisto con un circuito alrededor de una bomba compuesto de la línea de salida 24, el enfriador 20 y la línea de retorno 22. Una porción de una mezcla de reacción, comprendida principalmente de HBr, NPB, IPB, dibromopropano, agua formada durante la formación de hidrobromación, y pequeñas cantidades de otros productos colaterales de la reacción provenient.es de la mezcla de reacción en fase líquida del reactor lf, se hace circular vía la línea 24, pasa a través del enfriador 20 y nuevamente hacia el recipiente de reacción 10 a través de la línea de retorno 22. El enfriador 20 ayuda a malntener las temperaturas de reacción deseadas en el intarvalo de aproximadamente 45 a 559C. La línea de ventilacrón 18 del reactor permite que sean mantenidos los intervalos de presión deseados al permitir la ventilación periódica de los vapores del componente de reacción, permitiendo de este modo que la i presión de la reacción sea mantenida en el intervalo de I aproximadamente 310.3-517.1 kPa (45 a 75 psi) J En una opcionales son lavar el bromuro de hidrógeno que es arrastrado con la mezcla de reacción cruda. El bromuro de hidrógeno se separa con una fase acuosa y la fase acuosa continúa a través del esquema descrito para ser tratada con una solución acuosa de hidróxido de sodio. Esta disminución en el bromuro de hidrógeno en la mezcla de reacción cruda impactará favorablemente la cantidad de solución ¡ acuosa de hidróxido de metal alcalino necesaria para ser agregada a través de la línea 28, para dar como resultado así ahorros en el costo. Regresando ahora a la figura 1, una fase orgánica que contiene NPB y pequeñas cantidades de IPB y dibromopropano son transportadas desde el recipiente 30 de separación de fases por medio de la línea 34 ¡hacia una I columna de destilación 50 donde el IPB y cualquier agua i remanente son llevados hacia arriba en la línea 52 jy el NPB y el dibromopropano son llevados a través de la líne 54 hacia la columna de destilación 60. Una segunda columna! operación í de destilación en la columna 60 provoca la separación de un producto final de NPB aunque la línea superior 62 y el dibrompropano a través de la línea de fondo 64. Las columnas de destilación empleadaá en las modalidades preferidas de esta invención son construidas con superficies internas que son químicamente inertes. Los materiales de construcción adecuados para estas columnas de destilación incluyen, por ejemplo, acero inoxidable y acero al carbono. Si se utiliza acero al carbono, no obstante, es altamente deseable proporcionar un revestimiento químicamente inerte tal como vidrio, polímero de TEFLON®, o polímero KYNAR®. Una modalidad preferida de la invención utiliza una configuración de acero de carbono revestido con vidrio. El diseño interno de estas columnas de destilación pueden ser de cualquier tipo conocido para proporcionar la división deseada de los componentes. Las columnas de destilación pueden estar equipadas con charolas internas de diversas formas y números o ser empaquetadas con diversos materiales. Un diseño interior preferido para las columnas de destilación es tener la columna empaquetada con uno o una I combinación de materiales de empaquetamiento inertes, tales I como empaquetamiento estructurado (discos apilados de diversos materiales y configuraciones) o empaquetamiento aleatorio "a granel" aleatorio (partículas inertes de diversas formas y tamaños y son cargadas en la columna de una manera aleatoria) . Los tipos preferidos de empaaruetamiento "a granel" incluyen partículas construidas de vidjrio, metal inerte, o material de cerámica que puede tomar fcrmas tales como esferas, escamas, anillos, metal con protuberancias, sillines. Particularmente preferidos son las esferas de cerámica que son no reactivas en un ambiente qué tiene la posibilidad de presencia de HBr.

Como se puede observar en la discusión previa, la configuración de la columna de destilación es altamente dependiente de la aplicación particular involucrada.. Muchas combinaciones de tamaño, materiales de construcción y parámetros de corridas son posibles, siempre cuando las elecciones proporcionen intervalos aceptables de pureza del producto final de una manera económicamente factible;. Los perfiles de temperatura de cada columna de destilación tienen que ser también entendidos como es dictado por los puntos de ebullición de las fracciones de destilación particulares que van a ser llevadas en las corrientes superior e inferior para columna respectiva. Estos puntos de ebullición son fácilmente determinables a partir de la literatura y no serán detallados adicionalmente. El esquema de la figura 2 es esencialmente el mismo que la figura 1 con la adición de una columna de destilación 40 de secado opcional. El NPB, IPB, dibromoprope.no y agua son llevados a la columna de destilación 40 a través de la línea 34. El agua es llevada a la parte superior a través de la línea 42, pasada a través del intercambiador de calor 38 y devuelta al recipiente 30 de separación de fases. El NPB, el IPB, el dibromopropano son llevados a través de la línea 44, a través del recalentador 46 y hacia la columna de destilación 50, aunque una porción puede ser recirculada hacia la columna de destilación 40 a través de la línea 48 como lo dictan las condiciones de destilación. Después de esto, el esquema es el mismo que aquel descrito anteriormente para la figura 1. Un sistema de reacción de hidrobromación de propeno opcional que involucra el pre-mezclado del propenf y el gas que contiene oxígeno es ilustrado en la figura 3. La figura 3 describe un equipo de laboratorio y el esquema de proceso para pre-mezclar el propeno y el gas que contiene cjxígeno con el propeno que es alimentado a través de la línea 7 6 y el gas que contiene oxígeno a través de la línea 78 hacia el recipiente pre-mezclador 80 de propeno/gas que contiene oxígeno. Se debe tener cuidado a partir de este: punto en adelante en asegurarse que sea mantenida una proporjción molar de propeno/oxígeno que mantenga la mezcla rica en propeno y fuera del intervalo explosivo superior para el prfpeno y el oxígeno. La mezcla de propeno/gas que contiene oxígeno es introducida vía la línea 82 sub-superficialmente dentro de un matraz 70 de 3 bocas, a una presión de 413.7 kPa (60 psi) que contiene un residuo líquido 72 de una mezcla inicial de bromuro de hidrógeno y NPB y el espacio superior 71 Bromuro de hidrógeno adicional a 275.8 kPa (40 psi) es i ntroducido vía la línea 74 super-superficialmente dentro del ijnatraz 70. i La temperatura de reacción en el intervalo de aproximadamente 20-602C es mantenida mediante el uso de un baño de; agua 96. I Un condensador 84 a una presión de 413.7 kPa (60 psi.) permite puede ser realizado al mezclar agua con el producto de reactor crudo antes de realizar el lavado con hidróxido de sodio acuoso con el fin de remover el HBr y reducir las cantidades de hidróxido de sodio necesarias para neutralizar sustancialmente todo el HBr. También, un lavado opcional con agua puede ser realizado sobre la fase orgánica formada en el paso de lavado con hidróxido de sodio acuoso, con el fin de remover el hidróxido de sodio antes de conducir el paso o pasos de destilación. Las fases orgánicas de estob pasos de lavado comprenden las alimentaciones que contiene--!-. NPB para los pasos de destilación subsiguientes. La figura 4 ilustra un equipo de destilación de laboratorio preferido para una primera destilación de la fase o fases orgánicas, antes de los pasos de lavados prjevios. La operación es conducida como un proceso por lotes con la fase destilado 120 que van hacia arriba de la columna 100 a las partes del destilado 120 que se dejan fluir hacia el receptor 106 y son recolectadas como contenido 118 del receptor, Conforme el destilado 120 fluye hacia arriba de la columna 100, este es enfriado y condensado en el condensador 102 que tiene una temperatura de refrigerante en el intervalo de 5 10aC. Las temperaturas del condensador son monitorizadas utilizando el termómetro 124. Conforme el destilado 120 se enfría y se condensa, éste fluye nuevamente hacia la columna de destilación 100 o hacia afuera al receptor 106. La dirección del flujo del destilado 120 es determinjada por la posición del embudo oscilante 112. La figura 4 ¿[escribe el embudo oscilante 112 en una posición que permilte que el destilado 120 fluya hacia el receptor 106 del condensador 102. Cuando el electroimán 114 es activado, el embudo oscilante 112 se mueve en la dirección de la flecha discontinua, para configurar así la trayectoria dé flujo del destilado 120 nuevamente hacia la columna i 110 para proporcionar así el reflujo. El periodo de tiempo de activación en el electroimán 114 controla la proporción de reflujo al desviar el flujo del destilado entre 1¿L condición de reflujo y la condición de extracción basada en) el ajuste de un cronómetro (no mostrado) . La línea de ventilación i atmosférica 110 con la línea de entrada de nittrógeno 108 permite la ventilación de los vapores como seaj necesario desde el receptor 118. NPB de alta pureza es proporcionado en el producto del fondo dejado en el matraz 70 a la conclusión de la destilación, mientras que el IEJB y otras impurezas son llevadas en el receptor 106. La columna 100 puede ser de cualquier conjfiguración adecuada, para realizar la separación necesaria. Jn tipo de columna preferida es una columna Oldershaw de 20 ch|arolas, de 72.3 cm (30 pulgadas). Las columnas que tiene charolas adicionales son utilizadas para eficiencia incrementada si el espacio lo permite, La figura 5 muestra una disposición de equipo de laboratorio, preferida, para una destilación instantánea del producto del fondo de la destilación ilustrada en la figura 4. El producto de fondo de la primera destil!ación es colocado en un matraz de fondo redondo de tres bocas 70, que tiene segunda columna de destilación 100 y condensador 102 conectado como se muestra. El calor es suministrado por el mango de calentamiento 98 con el control Variac vajriable (no mostrado) . La temperatura de destilación del fondo es dirigida por aproximadamente 70.3QC a 101.3 kPa (14.7 psi) y la temperatura de destilación de la parte superior progresa hasta aproximadamente 71 a 72aC a 101.3 kPa (14.7 psi). Los termómetros 104 y 124 monitorizan las temperaturas interior y superior, respectivamente. El destilado 120 es llevado hacia arriba de la columna 100 tipo Vigreaux, se hace pasar a través del condensador 102 y se recolectan al repeptor 106, como el producto NPB de muy alta pureza. La 1mea 108 de entrada de nitrógeno y la línea de ventilacióon 110 son mostradas, las cuales permiten la ventilación periódica de los vapores desde el receptor 106 como sea apropiacó Los siguientes ejemplos ilustran, pero no se pretende que limiten la presente invención.

EJEMPLOS Ejemplo 1 . Hidrobromación del propeno Un reactor a contra presión a escala de laboratorio fue construido utilizando un matraz de pared pesad4 de 500 ml adecuado para una presión de 413.7 kPa (60 psi) con conexiones recubiertas con polímero de Teflón® roscadas a un condensador a una presión de 413.7 kpa (60 psi) (refrigerante a 5eC) y los adaptadores con el gas de ventilaciórj conectado a un regulador de contra presión. Un volumen inicial del líquido de 178.70 g (1.224 mol) de NPB se agregó al reactor Se alimentó luego gas de bromuro de hidrógeno super-superficialmente, a través de la tubería recubierta con polímero Teflon® de 1.27 cm (0.5 pulgadas) incrementándose a una velocidad de 0.67 g/minuto por 3-4 minutos. El propeno fue alimentado a través de la tubería de PTFE de 0.635 cm (0.25 pulgadas) inicialmente aproximadamente a 205 ml/minuto a través de flujómetros calibrados hacia una botel-.a Fischer-Porter. El gas que contiene oxígeno (aire) (6 ml/ninuto) fue dosificado vía la bomba computarizada utilizando ?.na tubería Viton # 14 dentro de la botella Ficher-Porter . La mezcla de propeno y aire fue alimentada sub-superficialmente al matraz de 500 ml durante una adición de 4.5 horas, durante la cual la alimentación de HBr se mantuvo a aproximadamente a 0.67 gm/minuto. La hidrobromación fue realizada a 20-22 aC, 206.8-213.7 kPa (30-31 psi) con estas presiones que son mantenidas utilizando un regulador de contrapresión. El producto líquido fue condensado conforme éste era formado, El gas de ventilación fue depurado a través del agua para eliminar el HBr y el flujo de gas de salida fue medido internotentemente con una bureta de gases (Bunte) . La conversión calculada a NPB, basada en las cantidades de la alimentación de propeno y el gas de salida del bromuro de hidrógeno, fue de 9¡ 9.90% mol. El producto crudo contenía 1.30% de HBr disuelto, y después del lavado con 87.26 g de agua y separación de fases, se obtuvo un rendimiento aislado de 250 g de bromuro de propilo en exceso del residuo inicial. El análisis d l gas de ventilación mostró 0.10% de propeno, 1.90% de prfpano y el flujo indicado suficientemente bajo de los materiales orgánicos combustibles para mantener bajo el intervalo de flamabilidad del propeno y el propano en aire. El propano, una impureza en el propeno, es el gas de vjentilación hidrocarburo predominante bajo estas condiciones experimentales (con un flujo de HBr en exceso de 1-3% de la cantidad estequiométrica necesaria cuando se mide a presión atmosférica) y es no reactivo a que pasa a través c.el sistema como un gas de salida, flamable, inerte. El análisis de cromatografía en gel (GC) del producto indicó 97.8 0% de NPB, 1.57% de IPB, 0.20% de dibromopropano en una base porcentual de área de GC . Típicamente, el análisis del gas de salida tuvo una terminación de la reacción mayor de 9 9.5%. El rendimiento del reactor está limitado por la selectividad para el NPB, típicamente 96.0-98.4%.

Ejemplo 2. Lavado con Hidróxido de Sodio Acuoslp y Lavado con Agua Una modalidad de un proceso de esta inv nción fue conducida sobre una mezcla cruda de isómeros de bromuro de propilo que contenían 95.76 de área GC de NPB, 3.9 L% de área GC de IPB y 0.13% de área GC de dibromopropano 350 ml (471.6 g, 2.97 moles) de un producto de hidrobromacion crudo, que tenía 95.76% de NPB, 3.12% de IPB y 0.13% de dibrompropano, fue lavado en un matraz Erlenmeyer de 500 ml utilizando 160 ml de una solución acuosa de hiq:róxido de sodio al 12% y la fase se separó utilizando el eguipo de laboratorio convencional . Una separación de fasfs limpias fue obtenida dentro de 5-10 segundos para dar un rendimiento de 451-65 g (95.73%), incluyendo las pérdidas físicas . Los resultados de GC fueron como sigue para el producto crudo después del lavado con NaOH: 95.86% de NPB, 3.8 % de IPB, 0.15% de dibrompropano . El procedimiento de lavado de hidróxido de sodio fue repetido en una segunda muestra del producto de hidrobromación crudos con resultados similares . Otro lavado con agua fue realizado sobre la fase orgánica formada de este modo, con el fin de reducir al mínimo la posibilidad de llevar el hidróxido de sodio a1 tren de destilación.

Ejemplo 3 . Destilación de Oldershaw \ Un paso de destilación de Oldershaw fue realizado sobre la fase orgánica proveniente del paso de lavado con agua del Ejemplo 2. Las muestras provenientes i del paso de lavado en el Ejemplo 2 fueron combinadas y un total de 887.25 g se utilizaron como la alimentación para i la destilación. Un matraz de fondo redondo de tj:res bocas i de 500 ml , equipado con una columna Oldershaw de 20 charolas de 20 pulgadas, con cabeza de reflujo; variable controlada por un electroimán y cronómetro para el control de la proporción de reflujo. El calentamiento fue suministrado con un manto de calentamiento de 500 ml conectado a un control térmico Variac utilizando control manual . La temperatura del refrigerante del condensador fue de 5-102C. El reflujo fue inicialmente de 3:1 y gradualmente se incrementó a 10:1 con la mayor parte de la recolección del producto que ocurrió a 66. C -68.7aC y la temperatura del fondo de 72.9-73.0sC. El balance de masa para el experimento fue de 79.45% en peso y el destilado total comprendió 33.54% de la aliment4ción . El destilado de 89.18 g fue recolectado (30% del total) y analizado mediante GC que mostró 29.98% de IPB, 69.66% de NPB. El análisis del destilado al 67% (del destilado total recolectado) dio 6.51% de IPB, 93.48^ de NPB. Después de la terminación, los residuos (414.22 g, 43.46% de la alimentación) fueron analizados mediante GC : propeno < 0.01%, IPB 0.02%, NPB 99.70% y dibromopropano 0.24%, todos reportados como porcentajes de área de GC El balance de masa a través de la destilacic n fue de 79.5% en peso incluyendo las pérdidas debidas a la evaporación y a la reacción de eliminación de competencia .

Ejemplo 4. Destilación Instantánea Una segunda destilación instantánea, de¡ una sola etapa, opcional, fue realizada en una columna Vigreaux de una sola etapa, con condensador acoplado bajo ¡atmósfera de nitrógeno sobre el producto del fondo de la i destilación Oldershaw del Ejemplo 3, con el fin de separar mejor el NPB de los materiales no volátiles remanentes que contienen color. La configuración de la temperatura de destilación de la parte superior fue de 71.4SC a 101.3 kPa (14.7 psi) y la temperatura c.e la cola de destilación progresó hasta 732C a 101.3 kPa (14.7 psi). Utilizando un manto de calentamiento/Variac con control manual se obtuvo 264.09 g del destilado. En el i curso de esta destilación el color APHA fue meljorado de más de 100 en el material de alimentación inicial hasta un color de APHA de 10 en el destilado. El cort e central (63.75% de la alimentación) fue aislado y analizado como sigue: un color APHA de 5-10; contenido de NPB ce 99.94%, contenido de IBP de 0.02% y contenido de dibrcmopropano de 0.04% (por % de área GC) . En general, las composiciones de esta invención tienen una pureza de al menos de aproximadamente 99.9% de NPB con el resto que es IPB, dibromopropano y otras impurezas desconocidas ! Ejemplo 5. Prueba de Estabilidad Terrífica en I Almacenami ento a 60 eC I El produc to de bromuro de propi lo djes t i lado , I altamente puro, como es proporcionado en el Ejemplo 4, fue separado en porciones y se condujeron pruebas de estabilidad térmica en almacenamiento sobre las porciones. Doce muestras de 60 ml de NPB fueron colocadas en botellas de 118 ml (4 onzas) y cerradas con las tapas recubiertas con polímero Teflon® después del equilibrio térmico. Todas las muestras, además de ser cerradas con las tapas recubiertas con polímero Teflon® fueron adicionalmente mantenidas en un receptáculo ! cerrado donde la temperatura fue mantenida a 60SC. Las botellas utilizadas fueron construidas de vidrijo, aunque i pueden ser utilizados otros recipientes adecuados si son fabricados de un material químicamente inerte que no interactúa químicamente con la muestra. A los intervalos de tiempo indicados en la tabla siguiente, las muestras fueron recuperadas de las botellas de muestra y luego fueron cerradas nuevamente y devueltas al receptáculo cerrado. Una muestra de una mezcla no estabilizada de NPB e IPB que es una composición de la presente invención, es reportada como muestra 1. Otras muestras de bromuro de propilo de¡ diversas fuentes fueron también sometidas a procedimientos analíticos para comparación. Una muestra de NPB: obtenida de Aldrich Chemical Company, la cual fue inutilizada con 50 ppm de epoxibutano como un estabilizador se lista como I muestra A en la tabla. El NPB de esta misma ::uente de Aldrich Chemical Co., fue probado sin un estabilizador y reportado como muestra B.

Producto de hidrobromación del propeno iniciada por oxígeno, a 211.7-225.5 kPa (30.7-32.7 psi ) , \ 33-35sC] , purificado de acuerdo a la modalidad de esta ¡invención, i por los procedimientos de los Ejemplos 2-4. NPB de Aldrich Chemical Co. con estabilizador NPB de Aldrich Chemical Co. sin estabilizador Como se puede observar a partir de los datos de la i tabla, la presente invención proporciona el produdto IPB no estabilizado de alta pureza, que tiene excelente color APHA y muy bajo contenido de IPB cuando es mantenido bajo condiciones de prueba de estabilidad térmica. Aunque es práctica común agregar estabilizadores, tales como nitro-alcanos, alquenos, 1, 3-dioxilano, aminas, nitrobenceno, y/o un epóxido tal como 1 , 2-epoxibutano, los compuestos de esta invención están compuestos de los bromuros de propilo como son producidos .

Condiciones Analíticas para el Bromuro de Propilo Los análisis de cromatografía de gases ( GC) fueron analizados utilizando un HP-5890 Serie II de GC con un detector de ionización de flama y portador de gas helio con un inyector dividido y una presión superior de la columna de 135.8 kPa (5 psig, 19.7 psi) y velocidad de flujo de helio de 150 ml/minuto, utilizando una columna DB-624 de 30 ¡metros por propilo destilado fueron analizadas (0.5 µl) mediante cromatografía de gases, utilizando estas condiciones sin dilución de las mezclas. Los tiempos de retención fueron a 3.0 minutos y 3.8 minutos para IPB y NPB, respectivamente De esta manera, pueden ser detectados niveles en trazas, hasta de aproximadamente 20 ppm de IPB. Los análisis cuantitativos de IPB a 0.03 de área de GC en los productos purificados fueron realizados utilizando una calibración de cinco puntos (R2 - 0.9959) de le respuesta de GC relativa para el intervalo de 73 ppm - 1157 ppm de IPB Las muestras fueron preparadas para el análisis de GC por adición de una muestra de 300 µl a 9.0 ml de una solución comprendida de 350 ml de clorobenceno, 300 µl dJ2 dodecano utilizando las mismas condiciones de GC que se explicaron previamente. ¡ El color APHA fue determinado con un "Aqjua Tester" de Orbeco-Hellige utilizando un tubo de 22.86 cm (9¡ pulgadas) (longitud) x 1.27 cm (0.5 pulgadas) (diámetro interno) con comparaciones lado por lado a los ejemplos del color APHA conocido. Las pruebas de estabilidad térmica en almacenamiento fueron conducidas en muestras de 50 ml que fueron colocadas en botellas de 118 ml y cerradas { con tapas recubiertas con polímero Teflon® después del equilibrio i térmico. Todas las muestras fueron mantenidas en un horno mecánico Thermodyne donde la temperatura fue mántenida a 60 SC. A los intervalos de tiempo designados, 1 .as muestras fueron recuperadas de las botellas de muestra, analizadas, sometidas a una atmósfera de nitrógeno, luegq1 cerradas nuevamente y devueltas al horno.

Consideraciones Generales Los compuestos referidos por el nombre ¡químico de la fórmula en cualquier sitio en este documento, ya sea que se refieran al singular o al plural, son identificados como éstos existen antes de entrar en contacto con otra sustancia referida por el nombre químico o el tipo químico (por ejemplo, otro componente o un solvente) . No importa cuáles cambios químicos preliminares, si los hay, tienen lugar en la mezcla resultante o la solución, ya que tales cambios son el resultado natural de poner las sustancias especificadas juntas bajo las condiciones requeridas de conformidad a esta descripción. También, aún cuando las reivindicaciones puedan referirse a sustancias en el tiempo presente (po-tj" ejemplo, "comprende", "está"), la referencia hace la suste.ncia como ésta existe en el tiempo justo antes de que sea primeramente puesta en contacto, mezclada o unida con una o más de otras sustancias de acuerdo con la presente descripción. Excepto como pueda ser expresamente indicado de otro modo, el artículo "un", "uno" o "una", si y como se utiliza en la presente no está destinada a limitar, y no debe ser considerado como limitante de la descripción o una reivindicación a un elemento simple al cual se ¡refiere el artículo. Más bien, el artículo "un", "uno" o "una", si y como se utiliza en la presente, está destinado a cubrir uno o más de tales elementos, a no ser que el texto lo indique expresamente de otro modo. Esta invención es susceptible a i variación considerable en su práctica. Por lo tanto, la qescripción anterior no está destinada a limitar, y no debe ser considerada como limitante de la invención a las ejemplificaciones particulares presentadas anteriormente aquí .

Se hace constar que con relación a esta¡ fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llievar a la práctica la citada invención, es el que resulta c-taro de la presente descripción de la invención. ¡

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un proceso para preparar bromuro dé n-propilo en la forma de una mezcla de reacción cruda que c-ontiene al menos 95% de área GC de bromuro de n-propilo, caracterizado porque comprende la alimentación de (A) un gas que: comprende oxígeno, (B) propeno como un gas y (C) bromuro de hidrógeno como un gas, ya sea secuencial o concurrentemente en un residuo líquido comprendido de una mezcla de fase líquida inicialmente comprendida de bromuro de n-propilo y bromuro de hidrógeno en donde el bromuro de hidrógeno en el residuo líquido inicialmente está presente en una cantidad en el intervalo de 1.1% en peso a 1.5% en peso, con base en el peso de la mezcla de fase líquida, al menos un gas que contiene oxígeno de (A) y el gas propeno de (B) que es alim Á Intado sub-superficialmente a la mezcla de fase líquida! con las condiciones de que: ¡ i) (a) un gas que contiene oxígeno y el propino no se reúnen en ausencia del bromuro de hidrógeno o (b) el gas que contiene oxígeno y el propeno se reúnen eh. ausencia de bromuro de hidrógeno únicamente en una proporción molar de propeno : oxígeno en el intervalo de 145:1 a 180:1, y ii) el proceso es conducido en equipo de reacció que tiene superficies de contacto esencialmente desprovistas de inhibidores de la reacción. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el gas que contiene oxígeno y el propeno no se reúnen en ausencia de bromuro de hidrógeno . 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el gas que contiene oxígeno utilizado en el proceso es aire. 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque las alimentaciones de gas que contiene oxígeno, propeno y bromuro de hidrógeno son alimentaciones separadas. 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el proceso es llevado a cabo en una presión en el intervalo de 137.9-1137 6 kPa (20 a 165 psi) . 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las alimentaciones del gas que contiene oxígeno y el propeno son combinadas antes de ser alimentadas sub-superficialmente a la mezcla en fase líquida. 7. El proceso de conformidad j con la reivindicación 1, caracterizado porque los inhibidores de la reacción son uno o más metales o uno o más compuestos que contienen metal. 8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque uno o más metales es hierro o titanio. 9. El proceso de conformidad i con la reivindicación 7, caracterizado porque uno o más compuestos que contienen metal contienen hierro o titanio. 10. Un proceso para separar bromuro de n-propilo de una mezcla cruda que comprende bromuro de n -propilo y bromuro de isopropilo, caracterizado porque comprende (I) lavar al menos una porción de la mezcla cruda una o más veces con un lavado que comprende una soluciqn acuosa o suspensión acuosa de al menos un hidróxidcj de metal alcalino que tiene una concentración molar en el intervalo de 3 a 5 moles por litro, para forme-r una fase acuosa y una fase orgánica, y luego separando) las fases formadas de este modo; ¡ I (II) opcionalmente, lavar al menos una porción de la fase orgánica de (I) con agua para formar una fase acuosa y una fase orgánica, y luego separar las fases normadas de este modo; (III) ya sea (A) cuando (I) es conducido y (II) no es conlducido, se 12. El proceso de conformidad con las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque el ¿.roducto de bromuro de propilo comprende al menos 99.8% de ¿rea GC de bromuro de n-propilo y no más de 0.03 de área GC de bromuro de isopropilo. 5 13. El proceso de conformidad con las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque el lavado de la solución acuosa o la suspensión acuosa de hi|dróxido de metal alcalino tiene una concentración molar en e intervalo de 3.2 a 4.5 moles por litro. 14. El proceso de conformidad con las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque el hidróxido de metal alcalino utilizado en el proceso es hijdróxido de sodio . 15. El proceso de conformidad con las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque comprende además el secado de la fase orgánica de (I) o (II¡ antes de la destilación. 16. El proceso de conformidad | con la reivindicación 15, caracterizado porque el secado iiene lugar al poner en contacto al menos una porción de la fase orgánica i de (I) o (II) con un agente de secado, y separando una fase orgánica seca antes de la destilación. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el agente de secado utilizado en el proceso es ya sea sulfato de calcicj. o cloruro de calcio. 18. El proceso de conformidad | con la reivindicación 10, caracterizado porque cuando (I) es conducido y (II) no es conducido, al menos una porjción de la fase orgánica de (I) es destilada al menos tres vec es . 19. El proceso de conformidad con las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque e1 producto bromuro de propilo tiene un color APHA de 10 o menos 20. Un proceso, caracterizado porque comprende (1) iniciar las alimentaciones de (A) un gas que contiene oxígeno, (B) propeno y (C) bromuro de hidrógeno en una mezcla en fase líquida comprendida de bromuro de n propilo y bromuro de hidrógeno con el bromuro de hidrógeno en una cantidad en el intervalo de 1.1% en peso a 1.5% en peso con base en el peso de le- mezcla en fase líquida, la alimentación de al menos el gas que contiene oxígeno y el propeno de la sub-superficie de alimentación a la mezcla en fase líquida con la condición de que el gas que contiene oxigeno y el propeno no entren en contacto en ausencia del bromuro de hidrógeno o (b) el gas que contiene oxígeno y el propeno no entren en contacto en ausencia de HBr únicamente en una proporción molar de propeno : oxígeno en e| intervalo de 145:1 a 180:1, y formando una mezcla db reacción cruda que es conducida en el equipo de reacción que tiene superficies de contacto esencialmente desprovistas de inhibidores de la reacción y contiene al mfnos 95% de área GC de bromuro de n-propilo ; y (2) la purificación de la mezcla de reacción crudaj mediante: (I) el lavado de al menos una porción de la mezcla de reacción cruda una o más veces con un lavado que comprende una solución acuosa o suspensión acuosa de al menos un hidróxido de metal aléalino que tiene una concentración molar en el intervalo de 3 a 5 moles por litro, para formar una fase acuosa y una fase orgánica, y luego separando | las fases formadas de este modo; (II) opcionalmente, el lavado de al menos una porción de la fase orgánica de (I) con agua para formar una fase acuosa y una fase orgánica y luego separando las fases formadas de este modo; y (III) ya sea (i) cuando (I) es conducido y (II) no es conducido, se destila al menos una porción de la fase orgánica de (I) una o más ve^es; o (ii) cuando (I) y (II) son conducidos, se destila al menos una porción de la fase ofrgánica de (II) una o más veces; tal que es formado un producto de bromuro de propilo comprendido al menos 99.7% de área GC de bromµro de n-propilo. 21. El proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el p-doducto de bromuro de propilo comprende al menos 99.8% de área GC de bromuro de n-propilo y no más de 0.03% de área GC de bromuro de isopropilo y en donde el producto de bromuro de propilo muestra un color APHA de 10 o menos. 22. El proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque (I) es llevado a cabo a una presión en el intervalo de 137.9-1137.6 kPa (20 a 165 ! PSÍ) . | I 23. Una composición de estabilidad térmica aumentada, caracterizada porque comprende una mezcla de bromuro de n-propilo y bromuro de isopropilo, en donde la mezcla tiene un contenido de bromuro de n-propilo de al menos 99.7% de área GC y un contenido de bromuro de isopropilo no mayor de 0.05% de área GC, en donde la mezcla, si es sometida al almacenamiento en un recipiente químicamente inerte cerrado a 602C por al menos 480 horas, tiene un color APHA de 10 o menos, y en donde la mezcla está desprovista de cualquier componente estabilizador agregado. ! I 24. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la mezcla tiene un contenido de bromuro de isopropilo no mayor de 0.3% de área GC. ¡ 25. La composición de conformidad | con las I reivindicaciones 23 ó 24, caracterizada porque la mezcla es sometida a almacenamiento en el recipiente a 60 SC por al menos 720 horas. i 26. Un producto formado mediante el proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque comprende una mezcla de bromuro de n-propilo y bromuro de isopropilo, en donde la mezcla tiene un contenido de bromuro de n-propilo de al menos 99.7% de área GC y un ccjntenido de bromuro de isopropilo no mayor de 0.05% de área GC| , en donde la mezcla, si es sometida al almacenamiento en un recipiente químicamente inerte cerrado a 60aC por al menos (480 horas, tiene un color APHA de 10 o menos, y en donde la pezcla está desprovista de cualquier componente estabilizador agregado