COMPOSICIONES FORMADORAS DE PELÍCULA DERIVADAS DE CARBONATOS ACICLICOS Y POLIAMINAS
CAMPO PE_LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a composici' 'ios b f?rmadoras de película. Más pa r L i cu la r menle, Ja prest ?t e invención se ci i t i qe a composiciones 1 orinado ras le película, el clro eposit ables, curables, que cont i «. PMI pio iu:; os do :eaee?on de carbonates aciclicos y po 1 i ¡rn i r?-¡s . 10 ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La electrodeposición como un método de aplicación de revestimiento involucra deposición de una composición formadora de película sobre un substrato conductor bajo la influencia de un potencial eléctrico i b aplicado. La electrodeposición se ha vuelto cada vez más importante en la industria de revestimientos debido a que, por comparación con medios de revestimiento no electroforéticos, la electrodeposición ofrece utilización incrementada de pintura, mejorada protección contra 20 corroción y ba a contaminación ambiental. Las composiciones de revestimiento con primador electrodepositables, particularmente aquellas utilizadas en la industria automotriz, típicamente son composiciones basadas en epoxi resistentes a corrosión entrelazadas con
2b poliisocianatos. En algunas aplicaciones, una base de
pintura-imprimador se aplica por roció directamente en el revestimiento electrodepositado curado antes de aplicación de uno o mas revestimientos superiores. La base de superficie-imprimador puede proporcionar una variedad de propiedades al sistema de revestimiento, incluyendo protección del revestimiento electrodeposi Lado contra fotodegradacion . En forma alterna, uno o más recubrimientos finales pueden aplicarse directamente el revestimiento electrodepositado curado, en estos casos el
10 o los recubrimientos finales se formulan de manera ta L que el recubrimiento final proporciona suficiente protección para evitar fotodegradación del recubrimiento- cebador electrodepositado . Diversos enfoques para reducir la i b fotosensibilidad de revestimientos electrodepositabLes incluyen, ínter a l ia , el uso de agentes de entrelazamiento polusocianato alifático bloqueados. Sin embargo, los costos excesivos hacen el uso de estos agentes de entrelazamiento indeseable. De acuerdo con
20 esto, queda una necesidad en la industria de revestimientos por una alternativa efectiva en cost o a polusocianatos alifaticos convencionales que retarde la fotodegradacion de revestimientos electro depositable . COMPENDIO DE LA INVENCIÓN 2b En una modalidad, la presente invención se
dirige a una composición formadora de película que comprende un producto de reacción de: a) una poliamina que contiene un grupo amino primario y un grupo amino secundario; y b b) un carbonato aciclico. En otra modalidad, la presente invención proporciona una composición formadora de película que comprende un producto de reacción de: a) una poliamina que contiene un grupo amino 10 primario y un grupo araino secundario; b) un carbonato aciclico; y c) un polímero poliepóxido. En una modalidad adicional, la presente invención se dirige a un método para preparar una l ') composición formadora de película que comprende: 1) combinar los siguientes componentes para formar una mezcla de reacción: a) una poliamina que contiene un grupo amino primario y un grupo amino secundario; y 20 b un ..a-bonato acíclico; y '') poimii ir que los >.on?p' >nen t es reaccionen para formar un ri r p> ducto de reacción. DESCRI CIÓN DESTALLADA DE LA INVENCIÓN Aparte de los ejemplos operativos, o en lonck 2 se indique d<~ cura forma, todos ios números que cxp'osan
c ntirhot c dr inqroGif ñu s, LOIGÍH iones de rea c ión a i en ade lant a, m i i -- t n li especi 11 c jci r < ? pv??? u<H ?ont , ni n de entenderse modi f icad' mi todo los o peí t.1 emia > " aproximado". De di i rd c t;n mtc , a meno aue s^ indique por el c ?nt rario, lo pai met ro n mer m s est ibj.ee i dos <- n Ja siguí ntr
-i)' ( i 1 u ac ion r _.\?rd? a íene anexas, < oí re i m u i onc < p?? 1 ' isa n e pe ndi iidcj de 1 i f >op i d i 'e o <- ' ?a ]u m bu<- c -3 obt e ner po r la p r t <• n t c i n\ e n i c n r m nm r rr •> y no TIO un int ento por 1 i r i t -i r l a i 1 i c \c i oí de i d c t r i ?a fie oq? v i 1 en es al i K me c cK l ipvindi i i m ? , c a da pa r mot i o numen co d be r a tiirimlo inv i o i c n id tdicc a la luz del numero de dient e; c l?ni t j?c ntt i pj L d v al apl icar téc nica-- dt ¡ r odomP c r 111 ir i ~> r t-lurd.. barí a singular y vía v> r a, por t µ pl? "un" p meie m luir "un" araoc amino pi n u íe e "irías P Uii" ir upe rmiiic pr imarle). t) c b an' e aue los r ang >s y pa r ain t ío íuipit i c qu j t ab J el ampl íe ale me e de 1 i inve nc ión <- n ?¡ toyi nncion <- , los val tire numo < cít al 1 c i le ^ e n le- e ¡ < mr lo1 em cí f ie i os se r epo i t m l mi1 | " oe m o po 11 I Púa 1 c sejm r a va 1 oí es numoi i ( o s i r t ir r < i qo, ?nt i c nc r a* t r t rtcn ni e t i c r tos ei ror ? i íe il t ai ?? di nm nt dt. la desviación estmdaí q < *- <" iii ipnt v j t i suc irit innon , e piueba ícspocti VJG .
También, había ele entenderse que cua I a icr langt numoi o aquí desenLe 3e pretende que me ly i tolo. le ib rai?qo3 jhi englobados. Pc>r e jemplo, ui rango -r " 1 > l(?" m
todos los aib- b i ancp s mit re « mc Juyencc el "> lor mínimo dése i i 1 o d<- 1 y el ' ale . max mi > dt-s? r i t cié 10, esto es q p t len un vale i iii'iirn) iqu 1 a o
r out 1 y n valor mr am
Las composiciones de la presente invención
10 pueden ser composiciones curables. (orno se emplea a :¡u i , les 11 rm i no "mambic" y "s^bst anca almcnt e curado" f orno se ut?l ?~? tai conm- ion on uia e omposicion euidblo signa tit qi e iplcsquirid t cmponontcs reticuiable , o n * < laaioP de ta composición cuando menos st l ' rni e la t n pi i i a 1 rn ate lesp)aes de un proceso de c i rado
(por eimnplt), c a I ent m nt l . ta c iertas modalidade de l a s eson t t inven i c n, l a den s i dad ele ent r a la/ ain i e nt o \ grado de nt n la ama ent )) te los i ompont i t em en1 rola^doP e ?a en el t nge dt5 b a 100 ti
20 entvt 1 ' ain i c a* e mp 1 c ' e . Uim pt. r o na t on dest r e/a e n c to nicr c mpi c nd r i q?? P r t t <- ene a a y g i ade d ana l i -a i c nt c t c t i u 1 a i on es doc ir, la daisi d 1 d< c i t rt 1 pmif nt "> pimcP d^t- amndi a por una vaiiedi J eP r? t oo > t > 1 m t orno an isas ternu co m canice din mm >
2b (JM1 \ dynmnit me ?ameal '"hcimal analysis) uta li ando
un a na 1 i za do r Pco1 ymer Labcora tco r i e s MK II I DMT A , rea 1 i /.ad o bajo nitrógeno. Este método determina la temperatura de transición vitrea y densidad de entrelazamiento de películas de revestimiento o polímeros libres. Estas b propiedades físicas cié un material cu ado se relacionan a la estructura de la red en relazada. Ta bién, como se emplea aquí, el término "pao limero" se pre ende que se refiera a. prepolime ros, o1 i gome ros y tanto homopol i meros y copol í mero . EP
10 prefijo "poli" se refiere a dos o más. A monos qim se establezca de ot a forma, como se emplea en l a especi f i cac ión y 1as reivindicaciones, pesos o1 ecu 1 a res sean pesos naolecu I ares promedio numéricos para materiales polirnér icos indicados como "Mn" y obtenidos por lb cromatografía cíe permeación cié gel utilizando normas de poliestireno en una forma reconocida en la técnica. Corno se mencionó anteriormente, en una modalidad, la presente invención se dirige a una composición formadora de película, típicamente a una
20 composición formadora de película curable, que comprende un p oducto de reacción de: a) una polia ina que cont i en un grupo a ino p im r i ca y un grupo amineo secaáradario; y b) un carbonato acá cal ico. Po 1 iamina s adecuaelas para ut i 1 i zar on i a
25 preparación del producto de reacción utilizado en l
eorrposipon i i meciere ^ pe ' a cu la de la pros ntc 111 me lean, ^ t ienen u1 gpaim m_.no piimaiio y un q upo amino s unda 10. r ,a_e3qu?tr<? poliaminas que t i ne n estas c a rae t I ís i ?e ? cernee id 3 pn aquellos con destt ^¿a en l a espe i al i ?ad ¡ odian emp'earse. I n una mocPal i lael, I i pe 1 a as ont i enen < iir n ?o nena dos grupos aniñ a puma ?e-. Pe i ai i nía s c t aven ?a?t° i nt 1 uy en por ^ j erro 1 , i ot i 1 Í n t n iin in , ei i par apa i 1 mn * i i am i na y f o i s-licv arrun i 1 ene- ' m airu n a . Pn un , me la l i dad de la pares ai t e i ip/mi i ni, 1 n j c i i a?t n a s u' il i/dd?<- pa i a par t pa r ai i p oduc t t d i ce ion ornoi criden tas composir i >ncs feommde , C d m ^ a a e 1 i pro ci te invención y n ; se pi ci mdt qi i rn hi an amanas pao 1 a f unoionalos que e ont imten ( Utiivlo ntm s un grupo animo priman ) ra uiufaio \ ?P i c gmpo t jmrional q ae contiene un P drcaqenca act e te 1 c comea un grupo hidroxilo. L 1 air ona emplead i para pjepaiat ° 1 pi aet t t > de t e ac t uan [ai ente ^ a ompaos n ion formados dt p c 1 i u 1 a in 'c le l a p ? esmil e i nvern a can t c pr end un t t oiht a e o. r] empale s no 1 i tant os de carbonates ae i e 1 i c en pu maites i ne 1 uyc r i met i 1 carbonato, d i c t i 1 i n oik P , ?t t i t t i i e a rbona t o, ti i propí 1 e arboi ato, nu n Iptot i I ai be at y/o di f útil c arbonato. Ln una rtoaal idaO en \ ~> pn -> nte intención, cl c arbonato aci lie o t ompien dirrcri l tdibon ite .
1 n e rta , modalidades no l imitantes cP la presente ín/mn ion, Un produ, tos de reacción destr tos ant r tormén' e pauoaen pre p< ren- pean 1) coirl inii le<s siguientes component s o ara 5 formal una mo/c 1 i de i eaet ton: a) una pol i amina que cont ie ne un arupo dañino pr írpap y un grupo aniño sec unda t ica; \ o) un t ai Poma t o u<- ic f ieea; y ?) porral t i i que le oompenent t-s i eaen i ranmi nía f e-i t m i un p i r?? > ?voduc Lo do icio nvn 0 Pn e< I o met cade d- paicupaiae lean, puede paeimit i rse que Los componentes roue cíonc sobre un periodo ele m ando meiuas una hora. Pd i e cana ' monte , 1 a reacción ¡. uodo condtu uso lont ro d, un i anqo e temperatura del amb uto (os d< c i i , 2 qr a los e a 28 grados a prc i (;n 5 atinaste ru é ' 100 grados C. Pn una moclalidacl, la nmt ion t o ¡emit a a t emperatura ambiente. La meze a de rean ion d 1 a prese t e iinenc ion puede > < t ai esent i a 1 meitt - l tbn cié cat l izadores, parf i c u la pu nt e c uando el t rbon t t aoiolt na comprende dtmet il ca rboi al o. 0 Posoun- do que la reae cacan se ha dr-?acP qnt proceda, poi - p rp1 mando la r-vicnon ha a am ado c uando pu nos r)0 de terminac ión, a menudo al menos / cit e iminacion, co o se de ci runa por tit ulación para Pases sin reamn sai , cl método ícpieparaoion puede a ?ana = b ompn nePn i a etapa d -> 3) de combinar c L prodiu t > de
reacci n formado en la etapa ) , con un compuesto que tiene qrupcm 1 uncí canales que son reactivos con am ñas primarias, para ít rnar un segundo producto de reaec cm . Ll i ompum to m tiene grupos funcionales que- son rea^' ivos t-eari caninas paramarías t amb én comprende- [aor e iemplo, oatboii to ciel itos tales como et i len carbol ^' , propí leu < nb n to / Pul i lesa carbonato. Ot ros ti r natas fum íonalos que m reme t iveas con aminas pr inr aas incluyen mono- y poli i soea anat cas , cidos, anhidi i leas, cet camas y l d Indos. Fstcas y catres compuestos qin se conocen : eaet i vos con aminas primarias también pi • den emp 1 c a r se . tu eatr a modal idades separadas no limitante . do la pnnontt invnujn, 1 i oompc>s?c?ón formadeom de películ a que c empréñete un producto ele reacción de: } un primen- react wo que comprendo un producto de reaccioi de: a) una po 1 i amina que cmnt i ene un grupo anunca pi tmai m v un epupo niiiinn ? e umia o; v b) un carbonato ae íc 1 u o; y ) un semine! i eae t i o q comprende un ptal pu ro po 1 i opo; i Pa. I ' eipoi r tact ivo pauede parepararse por sepai adea de \ a a-- d>- adíe uní del segundo reae t i x ea para loimai el producto 'e roac ion de la presente invenc an. I n t stas moda L i dados , la polianuna y caib amto actcfit o pan dci sor cualquiera de aqucLlos dest • i teas ante i i orme nt o. 1 I prnlimcio pao i r epaoxa do pauede compr* nder
cualquier polímero peal i cpóxidc formador de película queso conoce por aquellos con destreza en la téc va. Típicamente s<: r L i je ede paca! i mercas acrí lieos función i les epo i, pea i i ti i ici ei i 1 éteres de poLi fenoles o alcolmles peal i h í ci r i caos , que pueden extenderse en cadena y sus mema las. Pe l 'macare- pea 1 i eapcáx Lelos conveniente poaia ut i 1 mar en la ptepa ración del producto de reaoci can, pueden inclui r un paca 1 i eapeaxi cica preparado pcar et er i f i cae ¡ ón do un peal i f enea 1 e alccalual pml ihidricm ceas una epai ha 1 cah i d r i na o ci i ti a lea h i d r i n a t a 1 ea ramo e pa icLorohidrin a o di c i ra r ea la i ci r i n a en la presencia e álcali . Un paol icpaóxi do extendió ; en cadena típicamente se parepara al reaccionar en con i mt o pao! repcaxi cío y ?ol iíenol o alcohol poLihídrico, utilizando técnicas conocidas en la especia 1 i dad . Pa par opaorc i eón equivalente de reactivos; es decoi r mater ial que contiene grupo epoxi. : pol ihidr i \ i lo t ípicamente os 1.00:0.7b a 1.00:2.00. Pl po ¡ i epoc'ax i do paer del inicien t i ene m. anclo meneas deas cj*rupos 1,2-epoxi . F,n general el peso equivalente epaóxidea del peal i epaóx i do está en un rancaca de 100 a apmax ¡ madament e ^000, típicamente por aproximadamente IdC a 500. Los compuestos epoxi pueden ser saturados ea insaturados, cíclicos ea acícl eos, al i fat icos, al icicl ices, aromáticos o heterocícl .oos.
Puedean contener subs t i tuyent es tales comea qn.pos halógeno, hidr taxi lea y éter. fPjempfos de poliepó?idos son aquellos que tienen equivalencia a 1,2-epoxi mayor que une y b usual meante deas; est c> ees pol i epc'ax idea que t i enen ota promedio deas grupeas epc'axJdea pcar molécula. Pol i me reas acara 1 i cacas epaeaxi funcionales pam citan comprender pol ímeros acá' i 1 nocas derivados de mcancam» ros funcionales opaca;-; i cd i 1 én i cament e i nsatu radeas tales eomo
10 este-arcas fum: i cana 1 es capaeaxi cica ácaidea acrí l i caca y/o metacrí lico, copol ime izados con otros monómeros acrí Jicos. Mtonómoros acrí l icos epcaxi funcionales pue en caá rearma alterna comprender copolímeros de injerte; de peal ímeros y po 1 repc'ax i dos acor í 1 i ceas . Ib Copea! ímeros de injerto epoxi acrilicos pauc ien prepararse al primero preparar un polímero pol iepóxido como se desc ibió anl e? lorntenle y después prepaarar un polímero; ae : i 1 Paca ai paca! imerizar meanc'arner cas et. i íén i carne-ufe insatuiadeas en la presencia del polímero poliepóxido P i ) o
20 condiciones que parcaducen algunas moléculas que cont ienen tantea come; í mociones pol iepu'axidea y paca! i acr í 1 i e is. Opoi cana 1 mente los rncanórae ros ef i 1 én i canten te insafura leas pueden i nc luir un monómero f uncí onal opóx . o et tónicamente insaturado tal comea qlicidil acrila' o,
2b ql icidil met em r i lat ea, ali l qiicidil éter y/o metra il
gl ieidtl ctei . I t u?\ mo alidad ele la invención, los moncomr i ca > el ti mu ame itc ni ati r icios patmden incluir 'a a 2o pcar e tontea, c tan bnr tía cf peso total de mcanorr ros el tiente ament i tmat nradeas, dt monomero funcional ep ax i b el i 1 en i i ent i p p r t dt) . On m t ca Pa para preduc rr un pao! uñero de tn j rt a e2 - u l i 1 a / a r un ni i acio r ata l a pao 1 unen r ¿at i on e i i 111 cjiac pa> c m c ra li al s libre - a 1 t amen t e energét ic c appc os le tienei r i si t ios e i n j ei tea en el pac l i nei o
10 paol i epaeax i dea Inu ladcan-s conveni ntes incluyen pacar eqcmplca, pnea cica cic hidreageno, beimorl peróxido t- butil po*"bf n OcUo. IP e t ede adi tonal es incorporar gi ipos pol?pit-r? at le -, na ea polímero paoliepoxido . Por ejerplo,
Ib alqunos de los giupa?s e?oxi del polímero poiiepc xido pw d n i m i ?o?ar e on un ae ido acr i 1 eo ea , c i dea nn l . p lia . 1 n í< r rita al rna, algunos de los g upaem ludí mm le; de 1 cal iment ; ata L i epca? i tica paueeien rea< c IOI at se c tan m- I M I (di oc n 11 lt de C y t e I nelust i tes ) ca 2- 20 n c irinUoc i 1 i I i i l íale Gr upam- et a 1 en i c í lont > i usa t u i ado<- tanibier puede i nc car peara r se en el p l íme r a pea 1 i t pe i ic u [ reoar u l polímero pacal i epoxi dea e i l a parocem ?a d ? c 1111 i - ador de foslomo, por eq mp I o \oduto eit e t i 111 i tenm f oston t o . 11 poli me i o pol i cp m i do
25 par fearnado tumbima puede n accionar con yodure d
et ilt ri tenil tosf onio . El nivel de catalizador de fosfonio típicamente esta en cl rango de 0.0b a 1?; con base er. el pesco de polímero poliepóxido tal como 0.07 a 0.07 , o 0.2",. b Un copo] í me rea de injerte; epaeax i -acrí li co también puede pteduci use al utilizar tanca ea más monóme reos e L i 1 éiiicarnentea insaturadeas tapie cont ienen grupos funcionales que sean cap?ae;es de reaccionar con cap ipos funea i cana 1 es can ea 1 peal í mee rea paca 1 i eapaóx i e . Por ea j carnp 1 o,
10 ácido ac:r i l iaca ca ácido mcetacrí i ico pueden reacaeo i cana r cacan guipaos epoxi en el polímero poliepó?ido y m-TMI .> 2- i soci anatoct i i mmetacr i 1 aro pueden reaccionar con quipos hidroxiio en el polímero poliepoxide . El nive do. mcancómeros et i i étnicamente insaturadeas que contienen qt upxas
Ib funcionales que son capaces de reaccionar con q: upeas f uncionales en el polímero poliepóxido, puede estar e n el rango ele 0.1 a b' , con base en el pesca total de moñón oros et i 1 can i camen t e insat lirados, tales comea 1 a 2 a. Oí reas alqui l esteres út iles de caldo aear i 1 ico o
20 acuuo met acu l lico que pueden emplearse paara preparar el ceapcal í rnet ea e inqo l o epmx i -aear í 1 i co, incluyen esteros alqui l al i t l icos que contienen de I a 30, tal come A a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Ejemplos no l imitantes incluyen meti l metacrilato, eti l metacri ato,
2 b buti l metacrilato, etil acrilato, butil acrilato, 2 -cat i J
he x i 1 a e : r i 1 a t o , n i d r cax i pa r capa i I ( me t ) a c r i 1 a t eo , q I i c- d i I (met ) acar i lato o hidro ietil (met ) ac ilato . O" ros m era n ó m e r co s e t t 1 é ¡a i c a m e n t o i n s atur d os c o p o i i m e r i z a l a 1 e s convenientes incluyen compuestos vinil aromáticos t iles b co ea est i renca y vini l tolueno; ni trilos t.ales -orno acor i 1 can i t r i 1 ca y meta o r i Ion i l. r i 1 ca; hallaros de vini l i y Y i n i I ideática tules como calearurca ede vinilo y fincarían de vinil ideauc; y i ni 1 cast raros tales come; vi ni L acetato. En pencara 1, cu lquioi méteaedea paara produci esteas paca! í m- - reas
10 atar i 1 icos cjue se conoce paear aquel los con destreza eau la técnica utilizando cantidades ede monómeros reconocí das en la espceai a 1 i dad , paueden utilizarse paara preparar el polímero acul lico epoxi f une: i ona 1. En tuertas modalidades no limiitant.es oP la lb presente invención, cualquiera de las composie one learmadoras de película descritas anteriormente f uedo a edem eomprnenciet un pacai ímerco formador de película, incluyemelo peal i me reas í oatiuadoi es ci película de entrelazamiento. Cita 1 esquí era peal ímeros formadores de
20 e 1 i cu 1 a ocancactdos faca r aquel los coc n destreza ea la técnica paochán emplearse, tales como acrí 1 Picas, pol i est e i es, paca 1 i u re-t anos y/o pol i epaóx r deas . Monoepóx míos también son convenientes. El polímero puede con: encr grupeas iónicos (catiónico o aniónicua como seo discute a
2b continuación) cas meada I iclacieos particulares; por ejemplo,
c uando l a r ompe >u non tomador a de pac La cu la es e lee t tcaaepos t l ablc . t i paolimeio puede contener gr tpo-. luneieonalc -, m meada 1 tdadt. a parµ tculams. Eatoc gr ?pao< tune icnaP s pir d( t n hur, pcar oqcmplo grupeas e p )\?, b grupo-, n ru 1 c , qp pts i se i mato bloqueado, q napeas es er, grupos c] ae ar t iculen ha o rcagenca a t ? ,n tales comea t c l , h i 1 r
i 1 ca, ac i lo, e a r fa a a 11 ca , amina v/o g t upeas hidrt /?l(a fonc 1 i c c; . n i u ude , grupos futn icanalc-s c ompare td« n aquel los qn r ae c íc ían t can gi upos i seac i anal o, pe; r
10 jemplo g t uecas t i u o> i 1 o y Oa amino. Ademas, ambos qr tpcas ioníceos \ gt? poc tune ion a les pueden estar presentes c i r [ pol ímero tum'e1ot (¿o pe l iculc . El pel iutueo empleado en la composie ion df la prese nte inven' ion p ede ser un polímero formado de
Ib peí i tila inpoi sable en auua. El polímero dispar -,ab t en agua ou°de n u ní r; en natun leza; es Lo e , e [ p 1 ir t r ta puc- te e canl ettt r qt qo. f ur i cana ' es ani on it os pa r a ?m? r t i i qpipos fuñe i c na I c , c at i can rt cas a de carga negat iva p>ara i mp t ?t un * c a r a i µ a 1 iva. tn una meada 1 idad d 1 i
20 pre e nte mu ir o n, t i taca 1 r me r ca c on t i <_ ne i upo •> c at i can i c ca , t al c can ca cu up s cae sal arn i na c t ió n " ), q r upo'- le c mean i o t u Pe i nano , grupos su 1 f can i ca t et n r ica-, \ / a ijruoo f as tomo t u itornatios. 1 ] ni} 1 tas no l imitantes de tesinas tearmador ? > d
2b par li mi la adecuados puní titi n n i en oomposicrone > de
tcvuttpt?n am una1- , uclu/er pc;L?m<~ros que c ont i nen grupm a icio abaxil cea aolubili ados en base, t íles comea t i pr u ta te ti reac ción co aduc t o de un a( it e de ote am e o ^ tt r de „ ido aiaso semi-secantt cor un ae i oc ca r i h i b i cae du ad xP a; y el pi eadut t ele t e a c i can m e r r le- ac i ji an, ac i de o nh i d i ti ; i n ->a t u r a c; y c ¡a a 1 e r qu L e r a ma t er i al mead i f i c a o ar e -. insat lirados ad i can a 1 c -, qut ne ias se reac e i cañan i on pacal i c 1. Fatr I i e i sean t c im n i e rd € s los i n tei jacal i p reas
10 par t aime n t i o t >ab zade c ano n raimo do hidre i- al µi i I estere' d ac i as e a rl oxi 1 i cas i rana! urad as , , id a cirloxi I i o im atin do y a l menos otrea more noro e +- i 1 e n u m? nt nutundi lodivtd ott.i i u na cenmnieip c ( f ripn ^ le un c-hic -lca alquiclico-aminopl r >t o, lb e-u dt c i r un -1 ti aue r ritiere una tesina alqurdi i y una amiii -P ^ hiela ti r a co po u e a o i de resina anic pcc ecanmniett e t cairp rrr cie esletPj mixtea de un pe 1 i ca 1 re n tic se; . ) as pe 1 ! me r c <- f un L canal s ae i deas t an o i en pane len eme 1 «^ > r T- t a 1 m c e mea pa a 1 uñero d° ac r l t e a
20 lo' f 1 i ni p i e pac x tic f casf J t i ~ado c ornea ^ -> n en e canea i cae p car •> a; <. " c s t en dm- 1 e / i en la t -c i u a . ? i c i can Im nm , ' Í c ih la' paara ut il i r c ornea el peal rea L.^1 an aq c a ?< i mu qut Ceinprmiaen uno o mas guipaos funcionalc' ad mato _ ec?ndut i oc , poi eqemplo, nque ] lo
2b dcmi ttu ti la p^ ent de los l . O . H. No. 6, 16u>, ol a'S .
Pu nido el polímero lormador de pol i ul i comprende un peí te po??do, e tos polxepoxidos pueden .er t ttaiouieía tic aquello-) aescplcos anteriormente utiln ideas pal a preparar el producto de reacción, b Pe J i me i c s ae t 11 it as can vena ent es pa i a u 111 zar c comea el paca i mteic foimador de película pueden tnc , irr c tape 1 i me i c s dt- r a t ma •> a 1 qu t 1 e J r es de ac i ka ac r i 111 o
0 ac nica rnet di mi ico, capar nana i tí te junto c can uno c; t?ac cairos mi nomoi o > et i 1 en i t a ent e insatur ideas
10 faca 1 i me r i it 1 c . ? I qu i 1 t sities c can muí u ntes de <- - i cica e r i 1 i ce; e ai i tica rnctae nJ tco incluyen n ti l
(metí icti lato, etn (met) acplato, buti t (met)ac??lat a, y P-ef i l hexi l (met?ac r 'atea. Otrcas onon ros et t leni t ame nt t tnsat urados cop?l unen cables convente uto
Ib ímluyen mudos tales como aci íloiutriP x met ac r i Icaria t " i lo, Pal iros ^ vintfo y vinil deno t ales e tanaca c tcar u r ca <- vtiu k v f 1 uo t u o de v i n ti i de taca y nui l e t er tat an mml acet to. Monom ios et r 1 en i cament e nsai lirados tuitt roñales anhidtidca y ae ?d >
20 t ile'- a i cl a - i 1 i c c , ae i lea ea anhi oí i rio met act i I K ca, ac mea ít acopie a, ac tele mili idr idea maletera, ea e ido
1 unía m ea puc P ti se i ernpa i eadeas . Moneamereas fuñe i cu a 1 es amida ni inymi, at ril amida, met acp 1 amida , y (met) aori 1 árnicas N-alquil substituidas, son taabieu
2b convenientes. Compauestos vu il aromáticos tales t mo
otirono \ vinil toluono pueden emplearse siempre que no se comprometa la resistencia a f otodegradacion del polímero y ol revestimiento elee trodepositadca resultai te. Grupos funcionales tales como grupos ep x , b hidreaxt lea y/e animo pueden incorporarse en el polímero ae i i 1 ico. También sean adecuadlas polímeros peal tesa r, pol teteu y/ea ¡ ol lurot d.iea i eoonot idos en la especial dad que t ienen e ualcainera do leas gtupaos func ionales reaed i veas
10 ant er loimente moiu u ñados, y/o , ualcaµneía ede leas q ri peas iónicos previamente descritos. En modalidades pa r 111 u 1 ai es de la [mésente invención, el paolirero comprende una tesina e f m t r odcpositabl e que cont.one hidrogene; activo, cat iónica, capas de depositar en un ib c a'madta. Ademas de aquellos anteriormente mencionar; m , ejemplos no limitantes de estas resmas formador as de peí nala mi m te as inc layen re inas que contienen qr fo s l amina t ( - comea lees paroducteas de reacc i can sol ubi 1 nmdcas c caía ac ide de poltepóxtdos y a mi ías
20 pr niiarid' ca nu undanas tales c carne aquellas descritas eut las patentes de los P.tl.?. Peas. ^,66^, 389; 3 , ^y q , / ;9; 3,917, -pb; y , 1 ' , 3 V . También, c ompacasi ci canes c. om< se descr ibe en Pn pat euros de los L .U.A. No. 4,134, m y DE-OS tba. 2, O ',40b pueden emplearse en la composición do
2b le presente invención "orno cl polímero.
Ademas de res titeas que ..ontrenen qrupos sal amina, resinas que ccant íenen grupo sal amonio cuatetn u io también pueden emplearse como se menciono anteriormente. Ejemplos ele estas resmas incluyen aquellos que se feaunan b de reaccionar un peal npoxido cargan i cea tacan una s l de amana t en ?at na. Islas n-suaas se describen en las paitantes dt leas E.U.?. Nos. 5,962,109; 3, 97';, 340; y 4,001, 101. F, ] emp 1 >s de catras usinas oa t i c'am e as sm remanas qu<- oont íercui grupos sal sul feaine; tenían y
10 resmas que oonticnmi ar upaos sal fosfomo cotia tep u i co tales comea iquet las descrit s en las patentes de los E.U.A. Nos. 3, /93," '8 y 3,984,922, respecti vamet l c . Ademas, c oír pos ni ' es caf íormas preparadas a partir de bases de Manntrh tales c omo descritas en la patente de lb Jos E.U.A. Mea. 4, 1P4,912, pueden emplearse. En una modalidad de la presente invención, r 1 pol ímero pane P marupi ende r una o m s resmas carqf, las pcasi t mámenl que ont teñen guipaos de anima primaria //ca secundaria y /o tere un a . E ta tesinas se descube' e
20 las patentes de leas l .U.?. Nos. 3,663, 389; 3,947, 339; y
1, 116,900. En la paatent e de l s E.U.?. No. 3,947, 339, in den vado pol ieei unuta do una pol i amina tal c amo di et ti ent r i amina o t r i et i 1 entet raimtna se reacciona can un pi d i epoxi do . ' uanno el pr oducto de reacción se
2b neutraliza con ac nica y dispersa en agua, grupeas de am na
primaria libres se generan. También so forman produ. teas equivalentes cuando se reacciona un poliepóxido man exceso de poli aminas tales como dietilentri mim y tr i et i l c-ntet rmaitu na y el exceso de poliamina se extrae al b vacuo de da me. acia Pos reacción. Estos productos se describen en las patentes ede deas E.U.A. Ncas . 3,663, SHf) y 4, 116, 900. En meada i i edades paa r t i cota 1 a res , q rupacas de sa 1 amina catión i ceas presentes en el polímero formador de
10 pel ícula pa?eden der ivarse dea un oompauest cas que ocampu nele amoníaco, ei t lamina, met i lef anca! ami na , di buti Lami na , ami nopar op 11 di el ano] amina, di me 11 ami nopreopi Lami na, d i etano 1 arni na, o i i soparcopancolami na , N-hi clroxi (•' il et i lendi amina , y/ea cii eti lenetr lamina . En ed i ;ha lb modalidad, uno o más de estos compuestos se reaccic -?an cocán tanca ca mas de leas pealí eros anteriormente desear i t es, pacar (emplea un polímerca poliepóxido, en donde leas gp.o >s epca i se ataren en añil lea paear reacción con una pcaliamiaa, de ta manera proporcionando grupos amino terminales |ue
20 puiocien vcalver.se c t i ónices y grupeas hiclrcax sei tunda p cas . Grupos do sal cat. iónica paueden formarse al solubilizar la resina con un ácido orgánico o inorgán co tales como aquel leas empleados convencionalmente on
2b composiciones el ect rodcpaosi t ab L es . Ejemplos convenient es
de acides so 1 ubi 1 i zant es incluyen pero no están limit i leas a ácidos sulíámi co, acético, láctico, aitaans?lió ico tales comea met ansul f ó icca y fórmico. En meada 11 da des de la presente invención can b donde un polímero forruadoi de película está presente, el prcaductea de reacción puede estar presente en la composición en una eant i dad en el rancqea de 10 a 90 por ciento en [aeso, con base en el pesca total de leas se'al idos ele reas i na par estantes en la ecampos i eaión. Igualmente, el
10 pol ímero f?rpiscior dea pael nauta puede estar presente en una cantidad en cl rango de 10 a 90 por ciento en paeso, con base en el paesea totaL de sólidos de resina presentes en 1 a e tea mpcs i c i ón . Pas comparas! ci canes ele la presente invenoi an, lb cuando se ul tltoaia comea un baño de electrodeposlei an, pueden tener ^¡n contenido total de só Licios ede re ina dent rea cié 1 t angea de la a 2h poi ciento en paeso cacan bast en el peso l cal al del banca de e 1 ect t odepos t ci ón . ?aemás del agua, el medie; acuoso de un baño de
20 el ect r cadepos i c i can puede contener un solvente de- coa 1 esceno i a . ¡solventes de coa 1 escenc i a útiles incalí. ven hi dr caca bureas, alcoholes, esteres, éteres y cetonas. ,os solventes de coa 1 escanci más comunes incluyen al colara P s, policios y cotonas. Solventes de coalescen da
2b easpacci t iccas incluyen isopropanol, butano!, 2-et i 1 hexan ?,
ísotoreana, 2-mctox? pont anona, otilen propalen gfim i \ leas moneaetil, moticf utid x moneahexi 1 éteres de et leu glicol. Mem las de sealveiiccs pueden emplearse. Pa c cmposicion de la presente invención ad< mas b mantener una variedad de adit tvtas mealuyendca solvente: de ooalesceii' ja, p i qmen l c , l ixc'at napeas , planti fican e , ext endedo r es , < st iba lizantos y an l a oxidan l es , comea so emplea cuarnúnmont o en la toenu . Un. c etapas i uan do pigmento y eat reas adit vo
10 capen cana 1 tas tale s manca su i f ac t an4, es , agent es humectant ca c t a 1 t mancar , pueden incluirse en un baño de e 1 ce 11 odepos i e i tan . bu composición de pigmento puede ser del t ipaea convencion l que comparendo por eqepi} lo, pigmentos merganí os Ualer- como oxido ae hierro, caol ín, lb negrea oo carbmt, pol vea ele carbón, dióxido de titai to, talco, salí ate do bario, asi como pigmentos de^ m 1 or oigann c s tales t eme veicie f t alca^iantna seme (antes. l<as i camposic iones ele la presente i uvera uan pueden aplacarse a un í ampJ na ari calad ele subst raleas tacú
20 meada cas ca ina e i a, ales que trie luyen aplicación ?GI ? ep? llo, íninotsion, r- V'Utitni-'iito pacar flujo, rcaeíc y semejantes, x corno se menciono previ ap? r e, eiectrodeposn Lc'an. Cuando na composición de ¡a presente inven 'an
2b es e 1 ect rode a L t ab le, La composición puede cu
depositado ele *- > o t oret i e anortt e sobre al menos una porción le c alquiera ede una variedad de substr ato' el em roe tandttc' or es, incluyendo pero no limitados a diversos substratos metalices. Substratos melad nos b ce nvenienles pueden incluí i metales ferreascas y niel aleas rio fej ro os así oom > ibaouaiics, t acic s leas cuales sean bien ooncmiclas en la especi lidad. has ocampeasu ion- s de l a presente inveimo" pueden api r ais-1 y a s a metal desnude; ca subst rato-^ do 0 med a 1 pai e-t i at adem . Por "m tal de nurlo" se preterid un substrato de pntul virgen aue no se P tratado con una composii non de p> c t r?t a mi cuito taies como solucione ^ de fosfatado con ecnei onu 1 es , enquaeque de met leos pesados y semejan* c-s. Acia c 1011a Lmente, para proposites de la 5 presente inven ion, substratos de "metal desnudo" pimderi e luir un honP ae ecarte de-5 un substrato que de^ at n. i cat ma se l n t \ > o i ev n l t- sobi e la uperfic ie sin bo rele de l sub _ m a t c . .Pites de mialquier tratamiento ea apól lemete i de 0 oualquie» i ompu u ion do revesti iento, el subst rat o caf íonalrnma'o puedo to??narsc en un cabjeto de anuíact uta. Una c oit?bma> i "i ele5 ma le un substrato ele meta1 [ led ensamblarse en nanqunto para f ormar dicho objete de manufac tura. lambí en, habrá de entenderse que corr a se 5 emplea acqui , mn tomposición ea rcvosti iento
el ectrodepos i t ala 1 e formado "sobre" al menos una pcar on de un "subst rato", se refiere a una composición f carnada directamente en cuando menos una porción de la superí r íe df substrato, asi tomo una compomci?n ea revestimiento formado nalam c ualquier materia] de prel rat am i ent > o revés t i mi en i ca que aplico previamente cuando mera - a una pe; rotean del subst rato. Esto es, el "substrato" e a el eupl api n a la c empacas r c i can de reves imiento p. iodo coiiipretido , pen ejernpa c; cu al esquí ei a substr atrás e 1 ce t i cae onduct cat c < in tuyendo aquel los descr itos anteriormente a los cuales unca o mas revestimiento > de pi e t r a t am i ent ca )/o impar .madores se han api i nado pai cvi aiTumt r . Un proceso de elec trodep?sicion t picea incolticim sumergir el substiato elec trcae ?nductor en un baño tie e lee t rodeposic ion de una composu ióri e 1 ecl rodc-po- i í ataL e acuosa, el subst ratea sirve com un eat cacica en un tu utt > elé t tice; que comprende el cate do / un encado. (Parí unte elec rica suf iciente se aplica > nt re leas e Imd nados pa i a depositar una película adhe'ont' subst uac mi 1 ment c ton' u ua, de la composición cl tevest ímien' o cd c e t i odepc s i tala! e sealu e al meneas una porción cae la supe t f íete del subst i aro clcctroconduct or . EJEMPLOS 11 1 jemplo A-l describe la preparación do ur.
prcoducto ele reacción de una poliamma y un carbonato aciclieo de acuerdo con la presente invención. Pos Ejemplos A-l y B demuestran la preparación de productos ele reacción acuosos de la presente invención utili cuido copolímeros ede in jeito epaox t -acr ili ccas . El Ejemplo A- i es un ej empalo comparativo, que demuestra la prepara -i cita de un pr caducóte de reacción acuoso útil izando caoapol 'tim r os ele injerte; y un prcxlucto de reacción de una pol i ami r a y un matbonaio cica] ico. Ejemplo A-l Un producto de reacción de una poliamina y un carbonato aciclico se prepara como se describe a conti nuac i ón :
Compuesto Pesca (gramos) Pa pr cap i i en t r i am i na 1494 P i met i l carbonat o 2256 napi 1 enea i loonatca ( 1 /I ) mol con ba e Np r estante
Pa Carga 1 se carqa a un matraz de f rendo redondo. Pa Carga ' se agrega por gotas durante 3 hear ts, manteniendo la temperatura por debajo a 40 grados C. ha mezcla se mantiene temperatura ambiente hasta que- >d valor meq titulado cayó por debajo de 3.643 me \/q
(aproximadamente 5 días; mayor que 90. de convcrsim de amina primaria, . ha mezcla se extrae al vacío a il qradeas C hast a que t nivel de metanol cayo a menea de 0.2 como se nuae pcar cromatografía de gas. ha auna (rneq) resl ante se idio y °1 valor se empleo fiara calcular la amina [ t uñaría rest nte al subst aer la canl ídarí í oo v a c a cat5 a ina secundaria. ha ("Varga -,e aqroqa a una t ant uiad en pted ecpi valente a la auna [ai unat ia restant. t.al? tdada (144 gramos en este ejernolo) mienf tas q?? ' iré- Ir se deja ctjue prcad?zca excaterma rica inri dc^ 45 gr arlos ( . Pa mon la se mantiene a menos d' 35 g i c dea s C pea > 5 houts. Ejemplo A- 2
un pe i o P c > d i 1 éter de Bisfenal A disponibb de Re sea 1 ti t ion Loileapitaiiee Products. t-buttl pe i caz i aeet a tea, disponible de Arkema liu . Propai len cqlicol metil éter, disponible de Dow Chema t l ma . he -> ?"Omponent fus A y B se caí gatean en un ma t ra equipado mi ent i ada de mt icaqenca, agitador, condón: ador y 1 c r capaa i . ba i temperatura so aumente') hasta qut t 1 ref lu pa empego x la ', eanpae i a t u > a e ajusto para maro > ner el lid lujo peu o 1 restea de la reacción. después de un. hoi a al reflujo, C se agre ga oespues de los compaora.cn t os de b se agregaron a uní velocidad unfoime durarte 150 minutos. ha reaccu n se
continuo poi aO minuto^ mas y después F se agrega dur i te un pencado de 10 minute r . 90 minutos despu s, los componente -> L ti e ren acapegados, 6*1 minutos después, i u a?teg . Drm m- it ( minutos mas, 1209.5 g de la me J a tle rtac a can e v a m en lo component s ¡q a 50 gr ade ' mietit r as guo -,e asilan tapidamente MIBK y el agua se t et tto pata r cate mac ú n i j i pieain reduc i da I a clispt t sicn fin al t una m ccantemidca ie mal icios de W 6' x un í Mz dt 1 10,00^ rnt ciida [ o >- GPC en DMP) 1 ) rnj> 1 A- 3 P carnea rat me )
heos Componentes A y B se cargaron a un mal raz equipado con entrada de nitrógeno, agitador, conden ador y fermeapar. ha temperatura se aumentó hasta qia ed ref fu jo empoezó y la temperatura se ajustó para mantener reílujea a t raves del resto de la reacción. Después eie una hora en el reí luje;, C se agrega y después leas eacarnpacaneatt.es P se agregan a una velocidad uniforme du unte 1 0 minutos. Pa reaccicían se continuo por 30 minute;: más y después F, se agre a durante un paericadea de 10 min ¡tos. 90 minutos después, leas comp>onentes F se agregan, 60 minutos después se agrega G. Después de 90 minutos más, 1136.7 q de la mezcla de reacción se vacian er los componentes 11 a 50 grados C mientras guc se agita ráp i cl mente . MiBK y agua se. retiran por destilación bajo pares ion reducida. ha dispersión final tuvo un contenido
de so L idos ae 24. bl y un Mz de 139 000 (medido por ' < ¥'( en DMf ) . L j empl? B
] 2 , 2. ' -?zobis ( 2 -me ti lbutanitri Lo) , comercialmc nt o disponible de E. J . l)u Pont de Nemours and Company. Pos Componentes A y B se cargaron a un mal raz equipado cean entrada 'de nitrógeno, agitador, condensador y termopar. ha tempera t. tira se aumentó hasta que eal reflujo empece y la t empeí a tura se ajustó para manb ner reflujo a t niveas del rest.ea ede la reaccieáan. Despartes de una luana de reflujo, C sea agrega y después leas componentes de D se agregan a una vel cae; 1 ciad uni orme-a durante 150 minutos. ],a reacción sea ceant nua por 30 minutos más y después F, se agrega durante- un pe irado cié 10 minutos. 90 minutos después, los ccomponentes F se agregan, 60 minutos después G se aeqrega. Después de 90 minutos más, 1210.5 g de la mezcla de reaccisán se vacian en los componentes H a 50 gradeas C mi ent ras que se agita rápidamente. MIBF y u se ret i an por dest. i 1 ac i can mijo pares i can reducida. ha dispersión f inal tuvo un contenido de sólidos de 31.80- y un Mr, de 82,000 (medido pcar GPC en DMF) . Peas Fj empicas C-2, D-2 y F-2 demuestran la pre aa ración de pea 1 i cpóxidos que contienen qr ?os et 11 eni camentc insafurados terminales, preparados al reaccionar voduro de et i 1 f ri f con ilf osf onio con un
poliql icidil ctci de un alcohol polihidrico o fenol . Mué tra at Las compo c iones de los Ejemf leas A-2, A- 3 \ t se eilür ron en lecipient es de vuuic; sellados y almacenaron a 48.a grados ( (120 prados | } . Per i eaai e ament e, c 1 contenido base eie las cl L spe r si oían se de i ei mino p c i t 11 u tac i on . bes i esu 11 adeas de t 11 u 1 ai i en se par esen t a mi l a s i gu i en t e Jal la ? . Tabla A
leas datos d la Tálala P antei tor demuestran [tu o] puadtii t ^ di e ?? ion del rjempalo Comparativo / - i , joreoa nulo at?' ?zardo un caibonato cíclico, se somot a de sccompeas i t ion i on el tiempo on condic ionéis ele temperatura e U vada, generando bases, mientras que ios proaue tos ae nace ion ae Ja presente intención permane c en e t abl e . 1 1 emp lo C - 1
Un aroduct o de reacción de ami na-u tétano se prepara como sigue
Bushcxamol i len triarnina se carga en un rnat raz de 51, bajo nit rógeno y calienta a 80 grados C. A este: se agrega clirncti L carbonato, por gotas, manteniendo la temperatura inferior a 85 gradeos C. Después de adic ión la mezcla de reacción se mantiene a 80 grados C por ana cantidad meq de amina de aproximadamen e - 3.3. Met a acó 1 y exceso de di et il carbonato después se ret Irán oor extracción al vacío. El material sólido resultante se recrtstal iza a pa r t i r ede met il isobutil cetcana ( IBK) p>ara ciar cri tales con un pauntca de fus i can de 84-85 qra Icos C. Análisis RMN ind i coa epae el producto eas climn il carbamato de hexameat i len tr i amina. E j empalo C-2
6:1 Bisfenol etoxtl ado A eliol disponible de I \5f Surfae tant como Mnol 98ß. Pi oducto de r cacan de dietilcntt lamina y me i L tsobtiLil c mna } de solidos n MiBK) tas c argas 1 y ¿ se agregaron a una matraz de
800 mL baj^ ra i t mqono v calentaron a 125 grados ( y mant uv ieron pa ai 1 hora fa mezc la de rea oion después e a 11 en t t a J a i g t a os C clin ant e 1 ; inutos y mai t i en a lo5 graden ( pcar un í hora mas. ha Carga 1 luego se
agrega. A 110 gra los C ele temperatura de reac ción, la CPaiga 4 se agrego y La mezcl de reacción se mantuv a a 120 graaos poi 1 hora. ha Carga 5 después se agr ee a y la inepcia t maní i ene a 120 gt ados c pear una hora 30 minutos mas. 1 PON 823 ((Parga 6) se agrega ent canees \ Ja mezc la se maní miic- a 120 grados C pcar 30 minutos. ha mea la de teac eieai <• e acdelga a e can Powancal PM.
EJ-ÍIFIP ^ ° ^~^ Un parorluc tea de mme < ion aun na-u retalio se^ parepa t a ccamo s i qie :
Di et i 1 en t i i airu na se < r a un ma I r de il ba jo nit rógeno \ cal ienta a d¡ gr deas C. A este se agrocran edipiU i 1 arbonato, poi geatas, manteniendo la t empae *- a tuv - interior a 40 cqnadeas C. Después de adic i ;n la memela de uuioi n se mantiene a 35 gi adeas C paoi un va Leu nmq arura de api caxi nn dame nt e ° . Mctanod y ext so de dimotil carbonato se retiran paor extracción con vac io. 11 materia] so lido resultante se recristal iza a paaittr de meta l ísobtittl ce tona para dar < ristales con un punto de fusión j 81 - >a _ grados e. Análisis RMN indica qu el
producto es cuneta L arbamato de dictilcn triamina E jempi o D-2
la t njas 1 2 se agiegarean a un mat ra rk 500 mi bajo nil iogeno e l tatr uat a 125 g tachas x man l tu i er c n por 1 hoia. t,a tm n 1 a de leaccion despue so
calienta a 135 grados C durante 15 minutos y mantiene 135 gradeos C por una hora más. ha Carga 3 después se agrega. A una temperatura cié reacción de 110 gradeas C, la Carga 4 se agrega y la mezcla de reacción se man! ene a 122 grados C peor 1 hora. Pa Carga 5 después se agu-ga y la mezcla de reacción se mantiene a 122 gradeos C or una hora 80 minutos más. ha Carga 6 después se agrega y la mezcla se mantiene a 125 grados C paear 30 mi nutras. ha mércala cié reacación se adelgaza con Deawaneal PM . Fj empl ca F- p Un amr na-uret ano se prepara como sigue:
B i shoxarnet i 1 can t i amina se carga a un matraz de 12T, con capa ele nitrógeno y calienta a 55 grados C. A este se agrecqan paor eqeatas dimetil carbonato manteniendo una temperatura ínter i car a 60 gradeas C. ha mezcla de reacción después se mantiene a 55 gradeos C para un va , or de MEQ amina cito 3.4. Propilen carbonato después se agrega peor gotas manteniendo una temperatura Ínterin a 60 grados C. \ ,a mezcla idea reacción después se manticn a
55 grados <~ paí ut na horas para un valor MFQ amina de 2.2. Metano] Ic-pues se retira por extracción cean v.ouo a /O grados i . Lia solidos finales del producto ele reacción fueron 9/. / con un valor MEO amina de 2.66. F je pl o 1-2
has, tanjas 1 y 3 se agregaron a un matra de 300 nal b jo nitrógeno y calentaron a 125 grados y mantuvieron piar 1 hora. ha mezcla de reacción se cal t.tó a 135 gradeas ' durante 15 m nrP os mantuvo a 133 qr. rios C por uria \ cara mas. ha (Parqa i 1 uegca se agregó. A mía temp ratura de i eac crean de 110 grados 0, la Carga se acqrega la mezcla de reacción se mant iene a 122 grados C paot 1 hora. ba ( at a 5 despulí s se agrega y la me c la ele i eac c i coi so i aiit i ene a 122 giadeas C pac r una laca» i a a 40 minúteos mas. ha Caiga 6 después se agrega y la reara i can se mantiene a 12 ^ grados C poi 30 minutos. La mezcla de rcut oión después se adelgaza con Dowanol P . Fl Ejemplo 1 demuestra la pareparación de una c omposición t oomaeJora de película curable de acuerdo con la presente invención. Ej empico t
Pea] i g 1 i e t ^ i 1 etei de Btsfenc l A d sponrble de Rescalu i tan Peifcumanc e Pnaaue i la C asja 1 la Carga 2 se agr< gan secuenc í almmP e Ull n ictcar i c nvi lent y la men lr se deja e ot trina no mas de 50 giadcas C. la mezcla se1 mantiene a 43 i 50 eqridcas o paoi cocho horas. La Cam a 3 se aareqa a, l a mezc la se calienta a 125 gr dos C. F l solvente e mpen por destilación y la mezcla se mantiene a 12' orados c hasta que el peso equivale nte ep?xi fu a' mmios 10,000. ha Carga 4 se agí ega lentamente. El polímero resultante tuvo un peso equival em f ata na c|e p. ^76 y an .entenado ele sol los l en ico de 6r ¡ car ú nica en pm ca . F j n alca (-, - 1 Un mente de enti ol a /ami ente paara ufa ] izar en el F (emplea C eartp u d i vea G-2 se pre pan e cantea sigue:
' Dispeanible de Dow Chemical Cea. ios ingredientes I, 2, 3 y 4, se cargaron a un reactor conveniente y calentaron a 40 grados C l.ajo nitrógeno. ha Carga 5 se agrega y la temperatura ele Ja mezcla se maní lene a 130 gradeos C. ha Carga 6 se agrego comeo enjuague a través del recipiente de la Carga 5, x l a mezcla se mantuve a 120-130 grados C hasta que ne; se detectó isocianato por IR. Ej empicó G-2 (Compar tivo)
Versión de bajeas iones de Macol 98B, dispaonible do BASF' Surfactants como Maco! 98A Mod 1 ha Carga 1 se agrega a un reactor convenient e y calienta a 100 gradeas C. ha Carga 2 se agrega y la mezcla se desea que llegue a exot er a entre 140 y 150 gradeas CP ha temperatura se mantuvo a 140 grados C picar
40 minutos. ha Carga se agrega y la mezcla ccant. unaa mantenida a 140 grados C hasta que el pesca equival ufe epoxi fue 1080. ba Carga 4 se agrega y la mezcl se aoja que 1 loque oxate tuna a 110 a 120 grados C. Despuéí ele adición de la Carga 4, l mezcla se mantiene a 110 grados C pcar 45 minutos. ha Carga 5 se agrega y la mezcla se mantiene por una hora a 110 grados C. F.1 polímero resultante se. diluye a 50 por ciento de sólidos en M1BK. Ejemplos 1 a _ Feas Ejemplos 1 a 7 demuestran la preparación de
compo iciones fotmadoras de película curables de acueudo con la presente invención. Poluciones de las res ñas primerea se pre pararon, después las películas se vací ir con sobre substrato ele metal C/00/D1 HiA (disponible de ?CT Pataca t a t 01 i es, ] ?? . , 273 1 ndusl r tal Dr . , llill sda 1 e, Mu, a242) , ut t lnan lea una baria d estirado ele alanbre bobinado PPP P> (d i soonibl e de RD Speeialt íes, 560 alt Rd . , Webst t , Ni H580) . Fas peí t mal as se somet icr an a evapotac ican i asi ant artesa ambiente [acor 10 minúteos, desoués
10 hornearon a div rsas ' ompentni as ( 300 [qr ado] F/ 118.9 g tados C , 3x0 [ qr adea ] P / 160 gi ados C, 340 [ grado] F/l / 1. I ?nados '", 360 f grado] 1 / 1 b .2 grados ¡ . El c tirade se determino paor 1,1 tesisteiicia de las películas a 100 f rotar ñaue' doblen man acetona, c carneo se ilust ra e ? la
Ib tabla I íi. s i ngi ed i entes se mezclaron en conjunt a en parpe s en pesc s ilustra en las siguientes Tablas 1 y ti . Talada I
?ul a 1 (cont i tilia )
Tabla Ll
eancryl 300 es un Polímero Acrílico disponible de Johnson Pcalymei , 8310 16*n Street, S tu r levan 1 , Wl ,
5 * 1 7. Tabla 1 t 1
Miem r m que i tocia 1 rdacles parí icttlares de nta i men ú tan se han desc t i l e ant rior ente para p ropos los do i lust i .i ion, > ra evidentt paara aquel los cocán dest o m en la téc nica qat numerosas enaciones de los deta le-s cle^ la present ' nvene ion paueden hacerse, sin apartarse ele 1 r a invención come; se define en las r e vi ndi cae i anes anexas .