MD4847C1 - Tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-m-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu proprietăţi de stimulator al sintezei principiilor biologic active la fungi - Google Patents
Tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-m-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu proprietăţi de stimulator al sintezei principiilor biologic active la fungi Download PDFInfo
- Publication number
- MD4847C1 MD4847C1 MDA20210059A MD20210059A MD4847C1 MD 4847 C1 MD4847 C1 MD 4847C1 MD A20210059 A MDA20210059 A MD A20210059A MD 20210059 A MD20210059 A MD 20210059A MD 4847 C1 MD4847 C1 MD 4847C1
- Authority
- MD
- Moldova
- Prior art keywords
- ncs
- compound
- cnmn
- cultivation
- fungi
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 20
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 8
- XDFCIPNJCBUZJN-UHFFFAOYSA-N barium(2+) Chemical compound [Ba+2] XDFCIPNJCBUZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title abstract description 6
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 title abstract description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title abstract 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 19
- 240000000599 Lentinula edodes Species 0.000 claims abstract description 14
- 235000001715 Lentinula edodes Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 claims abstract description 11
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 claims abstract description 9
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 claims abstract description 9
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 claims description 7
- 230000001764 biostimulatory effect Effects 0.000 claims description 7
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N Dipicolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 abstract description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 abstract description 5
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 abstract description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 4
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 abstract description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 abstract description 2
- SNQQJEJPJMXYTR-UHFFFAOYSA-N dimethyl pyridine-2,6-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=N1 SNQQJEJPJMXYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 8
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 description 5
- 102000004856 Lectins Human genes 0.000 description 4
- 108090001090 Lectins Proteins 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 239000002523 lectin Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 description 3
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002417 nutraceutical Substances 0.000 description 2
- 235000021436 nutraceutical agent Nutrition 0.000 description 2
- 239000013630 prepared media Substances 0.000 description 2
- GWHOGODUVLQCEB-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=N1 GWHOGODUVLQCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015099 wheat brans Nutrition 0.000 description 2
- ULEKGOXADQVOIF-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzodioxin-2(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)COC2=C1 ULEKGOXADQVOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108050001049 Extracellular proteins Proteins 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100396546 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) tif-6 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDBAIUSFRPWFTD-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) dithiocyanate trihydrate Chemical compound O.O.O.[Co++].[S-]C#N.[S-]C#N FDBAIUSFRPWFTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000012786 cultivation procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052564 epsomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000000050 nutritive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la chimia coordinativă, în special la un compus coordinativ heterodinuclear de Ba-Co cu proprietăţi de stimulator al sintezei principiilor biologic active la fungi şi poate fi utilizată în biotehnologia cultivării fungilor miceliali în scopul sporirii biosintezei enzimelor şi productivităţii de biomasă microbiană. Conform invenţiei, se revendică compusul coordinativ tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-µ-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu formula [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2], în care L reprezintă esterul dimetilic al acidului 2,6-piridindicarboxilic.Compusul coordinativ revendicat sporeşte biosinteza amilazelor exocelulare la tulpina de fungi Aspergillus nigerCNMN FD 06, facilitând reducerea ciclului de cultivare cu 24 ore. De asemenea, compusul sporeşte cantitatea de biomasă micelială la tulpina Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN FB 01, facilitând reducerea ciclului de cultivare cu 48 ore.
Description
Invenţia se referă la chimia coordinativă, în special la un compus coordinativ heterodinuclear de Ba-Co şi poate fi utilizată în biotehnologia cultivării fungilor miceliali în scopul sporirii biosintezei enzimelor şi productivităţii de biomasă microbiană.
Este cunoscut un procedeu de obţinere a biomasei miceliale a ciupercii Lentinus edodes (Berk.) Sing. într-un mediu nutritiv fără de metale în componenţa sa [1]. Neajunsul invenţiei constă în faptul că mediul nutritiv creat nu conţine metale bivalente, care influenţează esenţial procesul de biosinteză.
Un efect de stimulare a biosintezei de enzime sau biomasă se poate de asigurat în unele cazuri prin includerea în mediul nutritiv a unor compuşi coordinativi specifici cu liganzi polidentaţi. De exemplu, în procedeul de creştere a ciupercii Lentinus edodes se prevede ca la stadiul de cultivare a masei miceliale se utilizează un mediu format din clorură de mangan(II), glucoză şi L-asparagină [2]. Procedeul permite obţinerea unei pelicule pigmentate de miceliu, care condiţionează reducerea ulterioară a perioadei de cultivare pe substrat.
Dezavantajul procedeului constă în faptul că acesta nu asigură şi o mărire a biomasei miceliale.
Este necesar de menţionat faptul că unii compuşi coordinativi nu posedă proprietăţi de biostimulatori ai biosintezei, ci din contra, se manifestă ca inhibitori. De exemplu, în cazul biosintezei enzimelor amilolitice de micromiceta Aspergillus niger în prezenţa compuşilor coordinativi cu liganzi polidentaţi (Bulhac I. et al. Structure and some biological properties of Fe(III) complexes with nitrogen-containing ligands. Chemistry Journal of Moldova. General, Industrial and Ecological Chemistry, 2016, vol. 11(1), pp. 39-49).
Este cunoscut procedeul de cultivare a ciupercii Lentinus edodes cu scopul măririi biomasei de lectine - proteine extracelulare non-imunoglobulare, în medii care conţin săruri simple de metale de tranziţie bivalente şi liganzi simpli - etilenglicol, glucoza şi asparagina [3]. Aceşti ioni manifestă un efect de stimulare a activităţii lectinelor, care se explică prin formarea unor complecşi cu liganzi micşti cu lectine şi gluco-conjugaţi. Cu toate acestea utilizarea acestor metale şi liganzi nu influenţează esenţial procesul de creştere a biomasei ciupercii Lentinus edodes.
Este cunoscut un mediu nutritiv pentru cultivarea tulpinii de fungi Aspergillus niger 33-19 CNMN FD 02 prin utilizarea unui biostimulator al sintezei enzimelor amilolitice heterodinuclear cu formula [Co(DH)2(Anilina)2]2[TiF6], în care DH - reprezintă anionul dimetilglioximat [4]. După cum reiese din formula de mai sus ionii de metal nu sunt uniţi între ei, ci fac parte din cationi şi anioni complecşi. Deşi biostimulatorul este activ, el nu este stabil la păstrare şi coroziv, interacţionează cu sticla datorită prezenţei fluorului în anionul de hexafluortitanat.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenţia constă în extinderea gamei de compuşi coordinativi ai cobaltului cu proprietăţi de biostimulatori prin obţinerea unui compus coordinativ nou heterodinuclear, în care ionii de metal să fie legaţi între ei - tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-µ-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu formula [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] (L = esterul dimetilic al acidului 2,6-piridindicarboxilic) cu proprietăţi de biostimulator al activităţii enzimatice şi productivităţii de biomasă la tulpinile de fungi Aspergillus niger CNMN FD 06 producător de amilaze, Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN FB 01 producător de biomasă micelială cu proprietăţi curative şi nutraceutice la un ciclu mai redus de cultivare. Totodată, compusul heterodinuclear biostimulator să fie cristalizabil, stabil la păstrare şi noncoroziv.
Esenţa invenţiei constă în faptul că se propune un compus coordinativ nou - [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] cu proprietaţi de biostimulator al sintezei amilazelor exocelulare la tulpina de fungi Aspergillus niger CNMN FD 06 şi productivităţii de biomasă micelială la Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN FB 01.
Rezultatul tehnic al invenţiei constă în obţinerea unui complex heterodinuclear monocristalin nou bine cristalizabil şi noncoroziv [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] (L = esterul dimetilic al acidului 2,6-piridindicarboxilic), care, fiind introdus în componenţa mediului nutritiv al producătorilor, sporesc biosinteza amilazelor la tulpina de fungi Aspergillus niger CNMN FD 06 şi productivitatea de biomasă micelială la Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN-FB-01 cu reducerea ciclului de cultivare cu 24…48 ore. Complexul manifestă influenţă stimulatoare asupra biosintezei amilazelor exocelulare la micromiceta Aspergillus niger, depăşind la concentraţiile de 0,001 şi 0,005 g/L respectiv cu 51,08 şi 32,68% martorul zilei (ziua a 5-a de cultivare) şi cu 39,18 şi 22,24% maxima martorului (ziua a 6-a de cultivare), facilitând reducerea ciclului tehnologic cu 24 de ore.
Aplicarea compusului coordinativ heterometalic [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] în procedeul de cultivare a tulpinii de fungi Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN -FB -01 producător de biomasă micelială, asigură sporirea cantităţii de biomasă acumulată deja în ziua a 6-a de cultivare până la 27,13…28,15 g/L comparativ cu 20,46 g/L maxima martorului în ziua a 8-a de cultivare, ceea ce depăşeşte nivelul maximei martorului cu 32,6…37,6 % în funcţie de concentraţia aplicată, totodată reducând termenul de cultivare cu 48 de ore.
Compusul coordinativ revendicat [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] atât şi procedeul de sinteză al lui, datele structurale cât şi proprietăţile sale biologice nu sunt descrise în Stadiul tehnicii.
Este cunoscut un complex al Ba(II) homodinuclear polimeric cu un ligand foarte asemănător - acidul 2,6-piridindicarboxilic, dar complexul acesta nu posedă proprietăţi de biostimulator (Massoud Rafizadeh, Vahid Amani, Reza Tayebee. Synthesis, characterization, and crystal structure of a new coordination polymer, {[Ba2(HPYDC)2(PYDC)(H2O)3]·H2O·(H2PYDC)}n. Bull. Chem. Soc. Ethiop. 2008, 22(1), pp. 93-99).
Avantajele invenţiei revendicate constau în:
- obţinerea compusului coordinativ revendicat este simplă în executare, iar substanţele iniţiale sunt accesibile comercial;
- compusul-invenţie se obţine în formă de monocristale, ceea ce face posibilă separarea uşoară a complexului, precum şi spălarea lui;
- compusul este stabil, nu interacţionează cu sticla vasului recipientului la păstrare;
- obţinerea compusului-invenţie în formă de monocristale a permis stabilirea structurii moleculare şi cristaline cu metoda difracţiei razelor X;
- complexul revendicat manifestă o solubilitate foarte bună în alcooli, ceea ce asigură o utilizare practică în calitate de component al mediului nutritiv.
Invenţia se explică prin figură, care reprezintă structura moleculară a tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-µ-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II).
Exemple de realizare a invenţiei
Exemplul 1. Sinteza compusului [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2].
Tiocianatul de bariu dihidrat cu masa de 0,08 g (0,025 mmoli) şi tiocianatul de cobalt trihidrat cu masa de 0,06 g (0,025 mmoli) s-au dizolvat în 7 mL metanol (soluţia 1). 2,6-Piridindicarbonildiclorura cu masa de 0,16 g (0,075 mmoli) s-a dizolvat în 15 mL metanol (soluţia 2) (raportul molar Ba2+:Co2+:2,6-piridindicarbonildiclorura este 1:1:3). La o agitare permanentă soluţia 1 se adaugă la soluţia 2, după care, soluţia obţinută de culoare albastră a fost refluxată timp de 3 ore. După refluxare, soluţia obţinută este filtrată şi lăsată la temperatura camerei pentru cristalizare. A doua zi în soluţia filtrată se formează cristale albastre sub forma unor prisme, potrivite şi pentru analiza cu raze X. Randamentul constituie 43% (0,11 g).
Găsit, %: C 36,75; H 2,76; Ba 13,51; Co 5,84; N 9,74.
Pentru C31H27BaCoN7O12S4
calculat, %: C 36,71; H 2,68; Ba 13,54; Co 5,81; N 9,67.
Spectrul IR (ʋ, cm-1): 3405sl.lată, 3084sl., 3009sl., 2955m., 2631sl.lată, 2327sl.lată, 2091m., 2066p., 2031f.p., 1737m., 1714f.p., 1584m., 1491f.sl., 1450m., 1435m., 1428m., 1311f.p., 1262f.p., 1225umăr, 1199m., 1175m., 1157sl., 1147f.sl., 1085m.,1027f.sl., 1001m., 989p., 957m., 950m., 870m., 848m., 838sl., 825m., 796sl., 756p.,728m., 694p., 654m., 530sl.lată, 500m., 480m., 429m (sl. semnifică intensitate slabă, m - medie, p - puternică, f.p. - foarte puternică, f.sl. - foarte slabă).
Exemplul 2. Structura compusului [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] stabilită prin metoda difracţiei cu raze X.
Compusul obţinut cristalizează în singonia triclinică (tabelul 1) şi are formula [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] (L = esterul dimetilic al acidului 2,6-piridindicarboxilic) (figură). Ca rezultat s-a obţinut un compus complex molecular heteronuclear, în care la atomul Ba(1), pe lângă trei liganzi tridentaţi neutri L, coordinează fragmentul [Co(NCS)4] prin doi atomi de azot. Ca urmare numărul de coordinare (NC) al Ba(1) este 11 şi este format de setul de atomi donori N5O6. Poliedrul de coordinare al atomului Co(1) este format de patru atomi de azot, ce aparţin celor patru anioni NCS-.
Tabelul 1
Datele cristalografice şi parametrii de structură pentru [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2]
Formula empirică C31H27Ba1Co1N7O12S4 Mr 1014.10 Singonia Triclinică Grupul spaţial P-1 a(Å) 10.6515(5) b(Å) 11.0221(5) c(Å) 18.1814(8) α(grad) 85.125(4) β(grad) 83.249(4) γ(grad) 82.707(4) V (Å3) 2097.27(16) Z 2 Dc (g/cm -3) 1.606 µ(mm-1) 1.591 F(000) 1010 Dimensiunile cristalului (mm) 0.44x0.42x0.10 Reflexele colectate/unice 13971/ 7780 [R(int) =0.0273] Parametrii fitaţi 512 GOF 1.001 R1, wR2 [I>2σ(I)] 0.0353, 0.0806 R1, wR2 (pentru toate refexele) 0.0443, 0.0847
Distanţele interatomice din poliedrele de coordinare ale atomilor de metale sunt: Ba(1)-N(1)=2.979(2), Ba(1)-N(2)=2.984(3), Ba(1)-N(3)=2.946(2), Ba(1)-O(1)=2.786(2), Ba(1)-O(3)= 2.835(2), Ba(1)-O(5)=2.810(2), Ba(1)-O(7)=2.877(3), Ba(1)-O(9)=2.833(2), Ba(1)-O(11)= 2.833(2), Ba(1)-N(4)=3.325(3), Ba(1)-N(5)=3.220(3), Co(1)-N(4)=1.956(3), Co(1)-N(5)= 1,976(3), Co(1)-N(6)=1,957(4), Co(1)-N(7)=1.964(3) (figură). În cristal compuşii complecşi sunt uniţi doar prin legături de hidrogen slabe de tipul C-H…O şi C-H…S.
Exemple de aplicare a compusului revendicat [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] în tehnologia cultivării tulpinilor de fungi miceliali cu semnificaţie biotehnologică: Aspergillus niger CNMN FD 06 producător de amilaze, Lentinus edodes (Berk.) CNMN FB 01 producător de biomasă micelială cu proprietăţi curative şi nutraceutice.
Exemplul 3. Se pregăteşte mediul nutritiv cu următoarea compoziţie (g·L-1): amidon 3,0; faină de fasole 9,0; tărâţe de grâu 18,0; KH2PO4 2,0, KCl 0,5, MgSO4 0,5, apă potabilă restul, pH-ul iniţial - 5,0. Mediul pregătit se repartizează a câte 0,2 L în baloane Erlenmeyer cu capacitatea de 1,0 L şi se sterilizează la temperatura de 120°C, 1 atm., timp de 1 oră. După răcire până la temperatura de cameră (25…28°C) mediul nutritiv se inoculează cu suspensie de spori ai tulpinii Aspergillus niger 33 în doză de 10% v/v. Concomitent se adaugă soluţia apoasă a compusului coordinativ revendicat cu concentraţii bine determinate, reieşind din intervalul revendicat, care nemijlocit înainte de utilizare, se agită discret timp de 2…5 minute pe baie de apă cu ultrasunet de tip DA-968 DADI. Cultivarea se realizează în condiţii de agitare continuă (200 rot/min), la temperatura de 28ºC, timp de 5 zile.
Activitatea amilolitică a lichidului cultural, determinată prin metoda colorimetrică după gradul de hidroliză a amidonului solubil în condiţii standard de hidroliză a substratului (pH 4,7) (Грачева И.М. и др. Лабораторный практикум по технологии ферментных препаратов. М., Лёгкая и пищ. пром., 1982, с. 57-62) deja în ziua a 5-a de cultivare la concentraţiile compusului revendicat de 0,001, 0,005 g/L constituie respectiv 110,08 şi 96,68 U·mL-1 faţă de 79,09 U·mL-1 în varianta martor, (ziua a 6-a de cultivare) ceea ce depăşeşte cu 39,2 şi 22,2% activitatea amilazelor maximei martorului. În ziua a 6-a de cultivare, ziua biosintezei maximale în varianta martor (79,9 U/mL) activitatea amilazelor în variantele experimentale la concentraţiile sus marcate a compusului revendicat constituie 143,94 U/mL şi 132,15 U/mL, procentual fiind superioară martorului cu 67,1...82,0% (tabelul 2).
Tabelul 2
Modificarea activităţii amilolitice a tulpinii Aspergillus niger CNMN FD 06 sub influenţa compusului coordinativ [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2]
Procedee de cultivare Concen-traţia, g/L Activitatea amilolitică a 5-a zi a 6-a zi Activitatea, U/mL %, faţă de martor Activitatea, U/mL %, faţă de martor [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] 0,001 110,08 151,1/139,2** 143,94 182,0 0,005 96,68 132,7/122,2** 132,15 167,1 0,010 72,86 92,1 61,40 77,6 Mediul de referinţă (martor)* - 72,86 100,0 79,09 100,0
*Mediul de bază de cultivare submersă a tulpinii în condiţii clasice (fără compusul revendicat): amidon 3,0; faină de fasole 9,0; tărâţe de grâu 18,0; KH2PO4 2,0, KCl 0,5, MgSO4 0,5, apă potabilă restul, pH-ul iniţial - 5,0 (MD2836).
**Calculele sunt efectuate faţă de maxima martorului (ziua a 6-a)
Exemplul 4.
Materialul semincer (miaua) se obţine la cultivarea în profunzime pe mediul nutritiv de bază timp de 8-10 zile a miceliului tulpinii Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN-FB-01 de 20 zile, crescut pe suprafeţe înclinate de malţ-agar.
Se prepară mediul nutritiv cu compoziţia (g): NH4NO3 0,20; KH2PO4 1,30; MgSO4·7H2O 0,35, malţ de 5° Balling până la 1L, pH-ul iniţial 5,0...5,5. Mediul pregătit se repartizează a câte 200 mL în colbe Erlenmeyer cu volumul de 0,75 L. După sterilizare (1oră, 1 atm.) şi răcire până la temperatura de cameră, mediul se inoculează cu maiaua obţinută preventiv în raport de 10% v/v. Cultivarea se realizează în condiţii de agitare continuă (200 rot/min), timp de 8 zile, la temperatura de 28ºC.
Soluţia apoasă a compusului coordinativ tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-µ-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu formula [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2], în care L reprezintă esterul dimetilic al acidului 2,6 piridindicarboxilic, cu concentraţii de 0,0025, 0,005, 0,010, şi 0,015 g/L, prealabil tratată în baie cu ultrasunet tipul DA-96 DADI timp de 1...2 minute până la dizolvare completă, se adiţionează la mediul de cultivare steril simultan cu materialul de inoculare. Monitorizarea biomasei s-a efectuat în dinamică pe parcursul zilelor a 6-a, a 7-a şi a 8-a de cultivare, perioadă în care cultura manifestă maxima de biosinteză. Masa uscată de miceliu s-a determinat prin cântărire (tabelul 3).
Tabelul 3
Influenţa compusului coordinativ [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] asupra acumulării biomasei la tulpina Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN-FB-01 în cultură submersă
Variante Concen- traţia, g/L Ziua a 6-a Ziua a 8-a g/L %/martor** g/L %/martor Invenţia 0,0025 24,27 118,6 23,67 115,7 0,005 28,15 137,6 25,23 123,3 0,010 27,76 135,7 24,98 122,1 0,015 27,13 132,6 24,70 120,7 Mediul de referinţă (martor)* 17,32 100 20,46 100
*Mediu nutritiv fără compusul revendicat (g): must de bere - 270…320; melasă - 50…70; ulei de floarea soarelui - 0,5…1,5; restul - apă până la 1L; pH-ul iniţial 4,5...5,0.
**Calculele sunt efectuate faţă de maxima martorului (ziua a 8-a).
Nivelul maximal de biomasă micelială în varianta experimentală s-a marcat în ziua a 6-a de cultivare a producătorului şi a constituit 28,15 g/L la concentraţia complexului [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2] de 0,005 g/L şi 27,76 g/L la concentraţia complexului de 0,010 g/L, depăşind maxima martorului (20,46 g/L în ziua a 8-a de cultivare) cu 37,6% şi respectiv 35,7%.
Cercetările au fost efectuate în cadrul proiectelor 20.80009.5007.28 şi 20.80009.5007.15 din Programul de Stat 2020-2023 al Republicii Moldova cu finanţarea de către ANCD.
1. MD 2171 F1 2003.05.31
2. RU 2239983 C1 2004.11.20
3. Pankratov A. N. et al. Effect of Fe(II), Co(II), Ni(II), on the activity of extracellular lectins of the mushroom Lentinus edodes: the experiment and quantum chemical modeling. Afinidad, 2009, vol. 66, nr. 544, p. 498-504.
4. MD 3943 F1 2009.07.31
Claims (3)
1. Compus tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-µ-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu formula [BaL3-µ-(NCS)2-Co(NCS)2], în care L reprezintă esterul dimetilic al acidului 2,6-piridindicarboxilic.
2. Compus, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că posedă proprietăţi de biostimulator al sintezei amilazelor exocelulare la tulpina de fungi Aspergillus niger CNMN FD 06.
3. Compus, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că posedă proprietăţi de biostimulator al creşterii productivităţii de biomasă micelială la tulpina Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN FB 01.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20210059A MD4847C1 (ro) | 2021-09-09 | 2021-09-09 | Tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-m-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu proprietăţi de stimulator al sintezei principiilor biologic active la fungi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20210059A MD4847C1 (ro) | 2021-09-09 | 2021-09-09 | Tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-m-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu proprietăţi de stimulator al sintezei principiilor biologic active la fungi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MD4847B1 MD4847B1 (ro) | 2023-02-28 |
| MD4847C1 true MD4847C1 (ro) | 2023-09-30 |
Family
ID=85383303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MDA20210059A MD4847C1 (ro) | 2021-09-09 | 2021-09-09 | Tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-m-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu proprietăţi de stimulator al sintezei principiilor biologic active la fungi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| MD (1) | MD4847C1 (ro) |
-
2021
- 2021-09-09 MD MDA20210059A patent/MD4847C1/ro active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MD4847B1 (ro) | 2023-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107488597A (zh) | 一种液态发酵生产金针菇菌种的方法 | |
| MD4847C1 (ro) | Tris(2,6-dimetil piridindicarboxilat-1kONO)-di-m-(izotiocianato-1,2kN)-(diizotiocianato-2kN)bariu(II)cobalt(II) cu proprietăţi de stimulator al sintezei principiilor biologic active la fungi | |
| RU2092547C1 (ru) | Способ активации микробиологических процессов, роста растений и клеток растений | |
| CN109197380A (zh) | 一种新型食用菌的种植技术 | |
| Elisashvili et al. | Extracellular polysaccharide production by culinary-medicinal Shiitake mushroom Lentinus edodes (Berk.) Singer and Pleurotus (Fr.) P. Karst. species depending on carbon and nitrogen source | |
| JPS5824504A (ja) | 植物にゲルマニウムを資化吸収せしめる方法 | |
| CN109234334A (zh) | 一种发酵生产银耳多糖的方法及所用的发酵培养基 | |
| MD4853C1 (ro) | Tetra(izotiocianat)cobaltat(II) de tris(dimetil piridin-2,6-dicarboxilat)calciu cu proprietăţi de stimulator al activităţii lipolitice la tulpina de fungi Rhizopus arrhizus CNMN FD 03 | |
| MD4831C8 (ro) | Tetra(izotiocianat)cobaltat(II) de tris(dimetil piridin-2,6-dicarboxilat)stronţiu cu proprietăţi de stimulator al activităţii lipolitice la tulpina de fungi Rhizopus arrhizus CNMN FD 03 | |
| MD4870C1 (ro) | Tetra(izotiocianat)cobaltat(II) de tris(dietil piridin-2,6-dicarboxilat)calciu cu proprietăţi de stimulator al activităţii lipolitice la tulpina de fungi Rhizopus arrhizus CNMN FD 03 | |
| MD4843C8 (ro) | Procedeu de cultivare submersă a tulpinii Lentinus edodes (Berk.) Sing. CNMN-FB-01 | |
| MD1624Z (ro) | Procedeu de cultivare submersă a tulpinii de fungi Rhizopus arrhizus CNMN FD 03, producătoare de lipaze | |
| MD4827C1 (ro) | Nitrat de 2,6-diacetilpiridin-bis(picolinoilhidrazon)-bis(aqua)fier(III)-hidrat(1/2,5) cu proprietăţi de stimulator al sintezei lipazelor la tulpina de fungi Rhizopus arrhizus CNMN FD 03 şi mediu nutritiv pentru cultivare | |
| JP2019122345A (ja) | きのこ栽培用成長促進剤およびきのこ栽培用培養基 | |
| Gudzenko et al. | Мixed-ligand complexes of germanium–3d-metal with 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid аnd 2, 2′-bipyridine as modulators of Bacillus sp. IMV B-7883 elastase and fibrinogenase activity | |
| CN107926482A (zh) | 一种利用液体培养基生产蛹虫草子实体的方法 | |
| CN101415331B (zh) | 丝状菌孢子的制造方法及植物病害防治方法 | |
| MD4874C1 (ro) | Perclorat de 2,6-diacetilpiridin-bis(picolinoilhidrazon)-bis(aqua)fier(III)-hidrat(1/2,5) cu proprietăţi de stimulator al sintezei lipazelor la tulpina de fungi Rhizopus arrhizus CNMN FD 03 | |
| Coropceanu et al. | Synthesis and structures of nickel (II) complexes based on dianilineglyoxime. Stimulation of the proteolytic properties by [Ni (DAnH) 2]· 0.25 H2O | |
| JPS59143524A (ja) | きのこ栽培用培養基 | |
| KR100368904B1 (ko) | 느타리버섯 재배용 화학조성배지 | |
| MD4645C1 (ro) | Mediu nutritiv pentru cultivarea tulpinii de fungi Fusarium gibbosum CNMN-FD-12 | |
| MD4445C1 (ro) | Procedeu de cultivare a tulpinii de fungi Trichoderma koningii CNMN-FD-15 | |
| RU2239983C1 (ru) | Способ выращивания съедобных грибов lentinus edodes | |
| CN109879894B (zh) | 一种铜的Schiff碱配合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC4A | Change of name of proprietor (patent for invention) |
Owner name: INSTITUTIA PUBLICA UNIVERSITATEA DE STAT DIN MOLDOVA, MD STR. A. MATEEVICI NR. 60, MD-2009, CHISINAU, REPUBLICA MOLDOVAINSTITUTIA PUBLICA UNIVERSITATEA TEHNICA A MOLDOVEI, MD BD. STEFAN CEL MARE SI SFANT NR. 168, MD-2004, CHISINAU, REPUBLICA MOLDOVA Free format text: PREVIOUS NAME OF PROPRIETOR: INSTITUTUL DE CHIMIE, MD STR. ACADEMIEI NR. 3, MD-2028, REPUBLICA MOLDOVAINSTITUTUL DE FIZICA APLICATA, MD STR. ACADEMIEI NR. 5, MD-2028, CHISINAU, REPUBLICA MOLDOVAINSTITUTUL DE MICROBIOLOGIE SI BIOTEHNOLOGIE, MD STR. ACADEMIEI NR. 1, MD-2028, CHISINAU, REPUBLICA MOLDOVA |
|
| FG4A | Patent for invention issued |