LU84656A1 - Preparation de complexes de nickel zerovalent - Google Patents

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Description

φ L’invention concerne la préparation continue de complexes de nickel zérovalent et, plus particulièrement, la préparation continue de complexes répondant à la formule Ni (L)^ dans laquelle L est un ligand organophosphoré.
5 La chimie générale de la préparation de cataly seurs au nickel zérovalent par réaction de poudre de nickel finement divisée et de certains ligands en présence d'un organo-chloridite et d'un solvant du type nitrile est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 903 120.
10 La présente invention est un perfectionnement à l'invention décrite dans le brevet cité.
L'invention concerne un procédé perfectionné pour la préparation continue d'un complexe de nickel zérovalent répondant à la formule générale Ni(L)^ dans laquelle L est 15 un ligand neutre, par exemple un ligand répondant à la formule P(OAr)^ dans laquelle Ar est un groupe aryle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone, qui consiste à mettre en contact de façon continue du nickel élémentaire ayant une sur-face spécifique d'au moins environ 800 cm /g, dans un milieu 20 de réaction comprenant, relativement au poids du liquide de ce milieu, au moins 50 % de L, au moins 2 % d'un nitrile organique contenant 4 à 20 atomes de carbone et au moins 100 ppm de Cl sous la forme d'un organochloridite tout en maintenant la température, en 0 C, de la réaction entre un minimum 25 de 102-0,375 x (% L) et un maximum de 58,3+0,725 x (%L) et à récupérer de façon continue le produit de réaction après en avoir séparé le nickel éventuellement inaltéré.
Les catalyseurs auxquels s'appliquent le procédé de l'invention sont des complexes zérovalents de nickel et 30 d'un ligand L, lequel est en outre défini par la formule • PZ^ dans laquelle Z est R ou OR et R est un groupe alkyle ou aryle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone. Des ligands « particulièrement intéressants sont ceux de la formule PtOAr)^ dans lequelle Ar est un groupe aryle contenant jusqu'à 18 35 atomes de carbone. Des exemples sont les groupes méthoxyphé-nyle, tolyle, xylyle et phényle. Les groupes mëta- et para-tolyle et leurs mélanges sont les groupes alkyle préférés.
Les complexes de nickel ci-dessus sont utilisés 2 comme catalyseurs, par exemple dans la cyanhydratation de tout nitrile organique éthylénique non conjugué contenant 4 ä 20 atomes de carbone et particulièrement des pentènenitri-les, par exemple du cis- et trans-3-pentènenitrile (3PN), 5 du 4-pentènenitrile (4PN) et de leurs mélanges, pour l'obtention d'adiponitrile (ADN) qui sert à son tour à préparer le poly-hexaméthylène-adipamide, un polyamide commercial utile à la formation de fibres, de feuilles minces et d'articles moulés.
10 Etant donné que les procédés utilisant ces cata lyseurs au nickel se conduisent sous forme continue, il est préférable de préparer le catalyseur de façon continue. On a découvert que certaines variables ont un effet prononcé sur la productivité du système de préparation de catalyseur 15 et sont en interaction de sorte qu'il faut appliquer certaines contraintes non évidentes pour obtenir une productivité acceptable. Les variables qui ont l'effet le plus prononcé sur la productivité sont la température de réaction et la concentration de ligand et de solvant. La surface spécifique 20 de la poudre de nickel introduite dans le système et la concentration du catalyseur chloridite doivent aussi être réglées si l'on veut réaliser une productivité acceptable. Une productivité inférieure à environ 0,48 g/h par litre de milieu de réaction n'est pas acceptable.
25 La concentration de ligand dans la réaction doit être maintenue entre certaines limites parce que la productivité diminue rapidement si le ligand est présent en quantité trop grande ou trop petit . Généralement, il faut que le milieu de réaction contienne au moins 50 % de ligand re- * 30 lativement au poids du liquide (la poudre de nickel étant exclue) de façon que l'on puisse tolérer une certaine variation des conditions de réaction tout en maintenant une pro-“ ductivité acceptable. A mesure que l'on augmente la concen tration de ligand au-dessus de 50 %, la productivité du sys-35 tème augmente jusqu'à ce que l'on obtienne une productivité maximale à environ 88-92 % de ligand, après quoi la productivité commence à diminuer à mesure que la concentration de ligand augmente. Quand la concentration de ligand atteint 3 environ 98 %, la productivité est tout juste acceptable et correspond grosso-modo à celle que l'on obtient avec 50 % de ligand. Il est préférable de conduire le présent procédé à une concentration de ligand d'environ 70-92 %.
5 La température est une deuxième variable importan te du présent procédé. A la différence de nombreuses réactions que l'on peut accélérer en élevant la température, on a découvert que la productivité de la présente réaction augmente rapidement à mesure que la température s'élève, jus-10 qu'à ce que la productivité atteigne un maximum. Une nouvelle élévation de température entraîne une diminution rapide de productivité. En outre, on a trouvé que la température où la vitesse maximale est réalisée, ainsi que les température minimale et maximale donnant des vitesses de réaction 15 acceptables dépendent de la concentration de ligand dans le milieu de réaction. La température minimale (Tm^nj à laquelle on peut obtenir une productivité acceptable est définie par l'équation (° C) = 102-0,375 x (%L) tandis que la température maximale à laquelle on peut obtenir une produc-20 tivité acceptable est définie par l'équation
Tmax = + 0*725 x (%L). La température à laquelle on réalise la productivité maximale pour une concentration donnée de ligand se situe approximativement à mi-chemin entre T .. et T . Ainsi, on peut maximiser la productivité en 25 réglant la température relativement à la concentration de ligand dans le milieu, ou en même temps que cette concentration.
Un solvant du type nitrile doit être présent dans le milieu de réaction si l'on veut obtenir une productivité 30 acceptable selon les considérations ci-dessus. Des mononi-triles, par exemple tout nitrile organique éthylëniquement insaturé non conjugué contenant 4 à 20 atomes de carbone, et spécialement 3-PN, 4-PN et leurs mélanges, peuvent être utilisés comme solvant nitrile. Des dinitriles, spécialement 35 les produits de cyanhydratation des mononitriles ci-dessus, par exemple de 1'adiponitrile, le méthylglutaronitrile et 1'éthylsuccinonitrile sont aussi des solvants efficaces.
Bien que l'on utilise habituellement 6-12 % et de préférence 4 8-11 % du nitrile relativement au poids de liquide du milieu, on peut en utiliser seulement 2 % à condition de maintenir d'autres variables à leur valeur optimale ou très près de celle-ci. Une concentration de solvant supérieure à 5 environ 20 % n’est pas préférée.
Pour obtenir une productivité acceptable, il faut qu'un catalyseur de la réaction du nickel soit aussi présent, outre le solvant du type nitrile. Des catalyseurs appropriés comprennent les organochloridites de la formule 10 (R'O)xR"yPClzdans laquelle R' et R" sont des radicaux alkyle ou aryle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone et qui sont semblables ou différents, x et z sont 1-2, y est 0 ou 1 et la somme de x, y et z est 3.
Le ca- 15 talyseur peut être prëformé ou bien on peut le préparer in situ en faisant réagir un ligand approprié, L, contenant au moins deux groupements ROP avec une source d'halogène appropriée servant d'initiateur, par exemple un halogénure de phosphore ou d'alkylphosphore tel que CH^PCl,,. D'autres com-20 posés utiles à la formation de ces chloridites sont évidents pour l'homme de lart. Il faut que le chlore, sous forme de chloridite, soit présent à raison d'environ 100 et de préférence de 150 à 300 ppm (relativement au poids du liquide de réaction) pour être efficace. On peut utiliser plus de 300 25 ppm mais les avantages de taux aussi élevés sont contestables .
Le nickel métallique doit être introduit dans le mélange sous forme finement divisée de manière à assurer une grande surface spécifique pour la réaction mais la grosseur 30 de particules ne doit pas être petite au point que l'on éprouve des difficultés à séparer le nickel inaltéré du produit de réaction. La surface spécifique doit être d'au * 3 moins 800 et de préférence de 800 à 2000 cm /g de nickel.
Les sources de nickel appropriées comprennent les nickels de 35 "qualité chimique" vendus par International Nickel Company. Il est préférable d'utiliser un excès de nickel dont la grandeur dépend de la grosseur de particule et de la surface spécifique, c'est-à-dire de la réactivité du nickel. Généra- 4t - . 5 lement, on peut utiliser un excès de 4 à 10 fois mais on obtient peu d'avantages en utilisant plus que les quantités susdites.
Lorsqu'on l'utilise dans la cyanhydratation conti-5 nue de mononitriles insaturés tels que les 3- et 4-PN, le catalyseur préparé selon les indications ci-dessus ne s'épuise que partiellement. On retire le catalyseur du produit de cyanhydratation par un processus d'extraction tel que ce-. lui qui est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 10 n° 3 773 809 et, après élimination du catalyseur usé, fait • " à nouveau réagir ce catalyseur partiellement épuisé sur de la poudre de nickel,selon le procédé de l'invention. On renvoie alors à la cyanhydratation le catalyseur régénéré. Les exemples non limitatifs suivants sont présentés pour illus-15 trer l'invention. Les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire.
EXEMPLE 1
Pour simuler des conditions où l'on pratique le présent procédé en continu avec recyclage de catalyseur par-20 tiellement épuisé, on prépare une solution ayant la composition approximative du courant de recyclage et contenant 10,5 moles d'un mélange de phosphite de méta- (70 %) et para-(30 %) trîtolyle (TTP) par mole de nickel zérovalent, à une concentration de TTP de 80 %, 200 ppm de Cl sous forme de 25 méta- (70 %) et para- (30 %) ditolylphosphorochloridite et 18 % de solvant 3-PN selon les indications du brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 903 120 déjà cité, exemple 1-A.
On introduit cette solution de façon continue dans un réacteur agité. On maintient le contenu du réacteur à la tempé-30 rature indiquée dans le tableau avec une chemise de vapeur d'eau et on règle le débit d'alimentation pour assurer un temps de séjour de 10 heures. On ajoute de la poudre de ni- 2 51 ckel ayant une surface spécifique de 1300 cm /g pour main tenir une concentration de 6 g de poudre de Ni par 100 g de 35 liquide. La poudre de nickel est fabriquée par la décomposition thermique de nickel carbonyle à 200° C, ce qui donne un produit de grande pureté. Cette poudre de nickel se vend sous la marque "INCO 123", On sépare le produit liquide de 4 6 la poudre de nickel par centrifugation, le nickel solide étant renvoyé au réacteur. La vitesse de production de nickel zérovalent soluble est indiquée dans le tableau.
EXEMPLES II à V
5 On répète l'exemple I, si ce n'est que l'on fait varier la température de réaction. Les résultats sont indiqués dans le tableau.
TABLEAU
Exemple n° Température ° C Productivité g/h 10 __ _i_ _par litre 1 95 0,96 2 72 0,50 3 116 0,54 4 85 0,80 15 5 105 0,87
EXEMPLE VI
On répète l'exemple I, si ce n'est que la concentration de TTP dans l'alimentation du réacteur est de 60 % en poids et que la concentration de solvant pentènenitrile 20 est de 38 I en poids. La productivité est de 0,65 g/h par litre.
EXEMPLE VII
On répète l'exemple I, si ce n'est que la concentration de TTP dans l’alimentation du réacteur est de 90 % 25 en poids et que la concentration de solvant pentènenitrile est de 8,0 % en poids. La productivité est de 1,03 g/h par litre.
EXEMPLE VIII
. On répète l'exemple I, si ce n'est que la concen- 30 tration de TTP dans l'alimentation du réacteur est de 96 % en poids et que la concentration de solvant pentènenitrile est de 2 % en poids. La productivité est de 0,49 g/h par litre.
EXEMPLE IX
35 On répète l'exemple I si ce n'est que la concen tration de chloridite dans l'alimentation du réacteur est de 100 ppm de Cl. La productivité est de 0,74 g/h par litre.
!» 7
EXEMPLE COMPARATIF I
On répète l'exemple I si ce n'est que la concentration de TTP dans l'alimentation du réacteur est de 98 % en poids et que la concentration de solvant pentènenitrile 5 est de 0 % en poids. La productivité est de 0,11 g/h par litre.
EXEMPLE COMPARATIF II
On répète l'exemple I si ce n'est que la concentration de chloridite dans l'alimentation du réacteur est 10 de 50 ppm de Cl. La productivité est de 0,16 g/h par litre. - " EXEMPLE COMPARATIF III
On répète l'exemple I, si ce n'est que la surface 2 spécifique de poudre de nickel est de 20 cm /g de solution. La productivité est de 0,42 g/h par litre.

Claims (6)

1. Procédé de préparation continu d'un complexe de nickel zérovalent répondant à la formule générale Ni(L)^ où L est un ligand neutre répondant à la formule P(Z)^ où 5 Z et R ou OR et R est un groupe alkyle ou aryle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on met en contact de façon continue du nickel élémentaire ayant une surface spécifique d'au moins environ 800 cm /g, dans J un milieu de réaction comprenant, relativement au poids du 10 liquide, au moins 50 % de L, au moins 2 % d'un nitrile organique contenant 4 à 20 atomes de carbone et au moins 100 ppm de Cl sous forme d'organochloridite, tout en maintenant la température, en 0 C, de la réaction entre un minimum de 102-0,375 x (%L) et un maximum de 58,3+0,725 x(%L). 15
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on maintient la concentration de L entre 65 et 90%.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on maintient la concentration de nitrile organique entre 6 et 12 %.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on maintient la surface spéci- 2 fique de la poudre de nickel entre 800 et 2000 cm /g et la concentration de chloridite entre 150 et 300 ppm de Cl.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en 25 ce que L est un ligand répondant à la formule P(OAr)^ dans laquelle Ar est un groupe aryle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone.
6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en , ce que L est un ligand répondant à la formule P(OAr)^ dans * 30 laquelle Ar est un groupe aryle contenant jusqu'à 18 atomes * de carbone.
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537982A (en) * 1982-08-03 1985-08-27 Bayer Aktiengesellschaft Production of organic nickel compounds
US4539302A (en) * 1984-04-30 1985-09-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of zerovalent nickel complexes
US6139445A (en) * 1998-08-14 2000-10-31 Frank D. Werner Golf club face surface shape
FR2850966B1 (fr) 2003-02-10 2005-03-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes dinitriles
FR2854892B1 (fr) 2003-05-12 2005-06-24 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de dinitriles
FR2854891B1 (fr) 2003-05-12 2006-07-07 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de preparation de dinitriles
EP1948591A1 (fr) 2005-10-18 2008-07-30 INVISTA Technologies S.à.r.l. Procede de preparation de 3-aminopentanenitrile
US7629484B2 (en) 2006-03-17 2009-12-08 Invista North America S.A.R.L. Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive
US7709674B2 (en) 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7919646B2 (en) 2006-07-14 2011-04-05 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
US7880028B2 (en) 2006-07-14 2011-02-01 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
WO2009075692A2 (fr) 2007-05-14 2009-06-18 Invista Technologies S.A.R.L. Réacteur et procédé à haut rendement
WO2008157218A1 (fr) 2007-06-13 2008-12-24 Invista Technologies S.A.R.L. Procédé pour améliorer la qualité de l'adiponitrile
CN101918356B (zh) 2008-01-15 2013-09-25 因温斯特技术公司 戊烯腈的氢氰化
US7977502B2 (en) 2008-01-15 2011-07-12 Invista North America S.A R.L. Process for making and refining 3-pentenenitrile, and for refining 2-methyl-3-butenenitrile
FR2926816B1 (fr) 2008-01-25 2010-05-14 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles
FR2932477B1 (fr) 2008-06-17 2013-01-18 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
US8247621B2 (en) 2008-10-14 2012-08-21 Invista North America S.A.R.L. Process for making 2-secondary-alkyl-4,5-di-(normal-alkyl)phenols
FR2937321B1 (fr) 2008-10-21 2010-10-22 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles
FR2941455B1 (fr) 2009-01-29 2011-02-11 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles
KR20120047251A (ko) 2009-08-07 2012-05-11 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 디에스테르를 형성하기 위한 수소화 및 에스테르화
US8815186B2 (en) 2009-12-18 2014-08-26 Invista North America S.A.R.L. Nickel compositions for preparing nickel metal and nickel complexes
WO2012005916A1 (fr) 2010-07-07 2012-01-12 Invista Technologies S.A.R.L. Méthode de production de nitriles
EP2614070B1 (fr) * 2010-09-07 2017-07-26 Invista Technologies S.à r.l. Compositions de nickel pour préparer un métal nickel et des complexes à base de nickel
KR20140039268A (ko) 2011-06-10 2014-04-01 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. 유동층 반응기를 포함하는 하소 및 환원 방법
CN103732323B (zh) 2011-06-10 2016-09-14 因温斯特技术公司 用于催化镍-配体配合物的制备的镍形式
JP2014530221A (ja) 2011-10-07 2014-11-17 インヴィスタテクノロジーズ エスアエルエル ニトリルの作製方法
CN109999913A (zh) 2012-12-07 2019-07-12 英威达纺织（英国）有限公司 用于改善镍-配体的溶解性的组合物
EP2928597B1 (fr) 2012-12-07 2019-07-17 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Procédé amélioré pour la préparation des pentenenitriles
CN107082752B (zh) 2013-07-17 2021-06-15 英威达纺织（英国）有限公司 通过蒸馏将溶剂与镍催化剂分离

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL266664A (fr) * 1960-07-07 1900-01-01
BE606408A (fr) * 1960-07-22
NL134223C (fr) * 1960-12-05 1900-01-01
US3152158A (en) * 1961-01-23 1964-10-06 Cities Service Res & Dev Co Method of preparing tetrakis (triorganophosphite) nickel compounds
US3631191A (en) * 1970-04-08 1971-12-28 Du Pont Synthesis of zero valent nickel-tetrakis triaryl phosphite complexes
US3668086A (en) * 1970-07-28 1972-06-06 Phillips Petroleum Co Electrochemical generation of soluble nickel(o) catalysts
US3671560A (en) * 1970-09-29 1972-06-20 Phillips Petroleum Co Manufacture of palladium or platinum-containing compounds
US3859327A (en) * 1972-10-25 1975-01-07 Du Pont Process for recovery of nickel from a deactivated hydrocyanation catalyst
US3903120A (en) * 1973-06-19 1975-09-02 Du Pont Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel
US4055582A (en) * 1976-05-10 1977-10-25 Phillips Petroleum Company Synthesis of nickel and palladium organophosphorus complexes

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0369915B2 (fr) 1991-11-05
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DE3306311C2 (fr) 1991-08-01
JPS58157795A (ja) 1983-09-19

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