LU83271A1 - Procede pour colorer des resines thermodurcissables - Google Patents

Procede pour colorer des resines thermodurcissables Download PDF

Info

Publication number
LU83271A1
LU83271A1 LU83271A LU83271A LU83271A1 LU 83271 A1 LU83271 A1 LU 83271A1 LU 83271 A LU83271 A LU 83271A LU 83271 A LU83271 A LU 83271A LU 83271 A1 LU83271 A1 LU 83271A1
Authority
LU
Luxembourg
Prior art keywords
resin
dye
coloring agent
reaction
coloring
Prior art date
Application number
LU83271A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Milliken Res Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken Res Corp filed Critical Milliken Res Corp
Publication of LU83271A1 publication Critical patent/LU83271A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3836—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing azo groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Curtains And Furnishings For Windows Or Doors (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

, ]
La présente invention concerne un procédé pour préparer des résines thermodurcissables colorées fabriquées par une réaction de polyaddition entre un nucléophile et un électrophile et les produits obtenus par ce procédé.
5 On sait que des résines thermodurcissables telles que polyuréthannes, résines époxydes et même polyesters, préparées par la réaction d'un groupe nucléophile avec un groupe électrophile, peuvent ^ être colorées principalement par addition d'un pigment ou d'un colorant à la résine. Cependant, lorsque l'on colore avec un pigment certaines 10 matières thermodurcissables telles que polyuréthannes ou époxydes, le produit résultant peut n'être que légèrement teinté à des concentrations normales en pigment et nécessiter des quantités relativement plus grandes et indésirables de pigment lorsqu'on désire une teinte foncée. Ce phénomène apparaît en particulier dans le cas des mousses 15 de polyuréthannes. D'autre part, si l'on utilise un colorant pour colorer le produit, la résistance à l'eau, la résistance à l'huile, la résistance à la migration ou analogues du produit peut souvent être inadaptée de manière défavorable. Lorsque l'on utilise un colorant comme agent de coloration, il est difficile d'empêcher le suintement 20 du colorant à partir de la résine thermodurcie colorée. Cependant, les résines thermodurcissables telles les polyuréthannes, qui ont été colorées avec un colorant, présentent certains avantages, â savoir par exemple- qu'elles possèdent une teinte plus claire et des caractéristiques de transparence améliorées.
4 25 Les colorants plutôt que les pigments seraient égale ment préférés pour colorer les résines thermodurcissables parce que chaque molécule du colorant peut colorer le produit,tandis que seules les molécules superficielles d'une particule de pigment donnent la ~ couleur. Du point de vue de l'utilisation, donc, les colorants sont 30 plus efficaces que les pigments ; cependant,à cause des inconvénients des colorants indiqués ci-dessus, on a largement utilisé des pigments.
Il existe donc un besoin d'un agent colorant qui ait une excellente résistance à l'eau, à l'huile et/ou au suintement et qui en même temps puisse être facilement incorporé sous forme liquide dans 35 le produit résineux. En conséquence, il serait souhaitable de disposer d'un procédé pour préparer des résines thermodurcissables
A
2 t colorées dans lequel l'agent colorant aiL les avantages précédents.
En résumé, la présente invention combine les caractéristiques très souhaitables de rendements de couleur élevés des colorants avec les propriétés de résistance à la migration des pigments, ce qui 5 aboutit globalement à un produit qui est supérieur à la fois quant à l'efficacité du coût et aux propriétés du système polymère durci. L'invention concerne un procédé permettant d'obtenir les avantages ci-dessus, comme il apparaîtra davantage ci-après.
L'invention concerne un procédé pour colorer des 10 résines thermodurcissables obtenues par la réaction de polyaddition dans un mélange de réaction d'un groupe nucléophile avec un groupe électrophile, qui consiste à ajouter au mélange de réaction avant ou pendant la réaction de polyaddition un agent colorant réactif liquide polymère convenable pour l’incorporation dans la résine avec 15 formation de liaisons covalentes, ledit agent colorant répondant à la.formule : R-(constituant polymère -X)n dans laquelle R est un radical de colorant organique ; le constituant polymère est choisi parmi les oxydes de polyalkylène et les copoly-20 mères d'oxydes de polyalkylène dans lesquels le reste alkylène du constituant polymère contient 2 ou plusieurs atomes de carbone et ce constituant polymère a un poids moléculaire d'environ 44 à 1 500 ; et n est un entier de 1 à environ 6 ; et X est choisi parmi -OH, -NH^ et -SH, ledit agent colorant étant ajouté en quantité suffisante ' 25 pour donner la coloration de ladite résine thermodurcissable.
Les colorants utilisés dans le procédé de l'invention ; sont des substances liquides dans les conditions ambiantes de tempé rature et de pression. Le radical de colorant des colorants liquides peut varier largement, et dépend dans une large mesure de la couleur 30 et des propriétés du produit polymère final souhaitées. De préférence, le radical de colorant organique est fixé au constituant polymère par l'azote d'un groupe amino. Des exemples de radicaux de colorant comprennent les restes de colorant nitroso, nitro, azo, tels que mono-azoîques, diazoïques, et triazoîques, des colorants de diarylméthane, 35 de triarylméthane, de xanthène, d'acridène, des colorants méthiniques, « 3 de Lhiazole, d'indamine, d'azine, d'oxazine ou d'anthraquinone. Les radicaux de colorants azoïques, a'nthraquinoniques et de triaryl-méthane sont particulièrement utiles dans la préparation de colorants liquides selon l'invention.
5 Le constituant polymère des colorants utilisés dans le procédé de l'invention peut être n'importe quel constituant polymère qui rend liquide le colorant résultant. Des exemples caractéristiques de ces constituants polymères qui peuvent être fixés au radical de colorant sont les polyépoxydes tels que les oxydes de polyalkylène 10 et leurs copolymères. Des oxydes de polyalkylène et leurs copolymères caractéristiques qui peuvent être utilisés pour donner le colorant liquide de l'invention sont les oxydes de polyéthylène, les oxydes de polypropylène, les'oxydes de polybutylène, les copolymères d'oxydes d'éthylène, de propylène et de butylène et d'autres copolymères, y com-15 pris des copolymères séquencés, dans lesquels la majeure partie du constituant polymère est un oxyde de polyéthylène, un oxyde de polypropylène et/ou un oxyde de polybutylène. En outre,ces constituants polymères peuvent avoir un poids moléculaire moyen d'environ 44 à 1 500, de préférence d'environ 80 à 800.
20 On peut utiliser n'importe quel mode opératoire conve nable pour produire les colorants liquides de l'invention en couplant le ou les constituants polymères à un radical de colorant organique. Par exemple, on peut utiliser le mode opératoire indiqué dans le brevet des_.Etats-Unis d'Amérique n° 3 157 663 cité à titre de réfé-25 rence. En outre, il peut être souhaitable d'utiliser un solvant organique comme milieu réactionnel puisque le constituant polymère est de préférence en solution lors du couplage avec le radical de colorant organique. On peut utiliser n'importe quelle solution organique convenable, même une solution hydro-organique. La nuance par-30 ticulière du colorant dépendra principalement du radical de colorant particulier choisi. On peut obtenir une large variété de couleurs et de nuances en mélangeant deux ou plusieurs colorants. Le mélange des colorants liquides de l'invention peut être facilement effectué car les colorants ce sont des substances polymères ayant des caractéris-35 tiques de solubilité sensiblement identiques, qui sont commandées par la nature de la chaîne polymère. Les colorants polymères sont donc en général solubles les uns dans les autres et ils sont en / général également totalement compatibles entre eux.
/λ 4
Tar exemple, les colorants liquides de l'invention peuvent être préparés par transformation d'un intermédiaire de colorant contenant un groupe amino primaire en le composé polymère correspondant et en utilisant le composé résultant pour produire un composé 5 ayant dans sa molécule un groupe chromophore. Dans le cas des colorants azoi'ques, ceci peut s'effectuer par réaction d'une amine aromatique primaire avec une quantité convenable d'un oxyde d'alkylène ou d'un mélange d'oxydes d'alkylène tels qu'oxyde d'éthylène, oxyde de propylène ou même oxyde de butylène, selon des modes opératoires 10 bien connus dans la technique, et en copulant ensuite le composé résultant avec un sel de diazonium d'une amine aromatique. Afin de préparer les colorants liquides de la classe des triarylméthanes, les amines aromatiques, que l’on a fait réagir comme indiqué ci-dessus avec un oxyde d'alkylène, sont condensées avec des aldéhydes aroma-15 tiques et les produits de condensation résultants oxydés pour former les colorants liquides de triarylméthane. Tandis que l'on préfère les colorants liquides azoïques, de triphénylraéthane et anthraquino-niques, à cause de leur facilité de préparation et de leur couleur brillante, ainsi que la multitude de nuances disponibles, on peut 20 préparer de nombreux autres colorants liquides par des modes opératoires connus.
Selon le procédé de l'invention, le colorant liquide peut être incorporé dans la résine par simple addition àu mélange de réaction ou à l'un des composants du mélange de réaction avant ou 25 pendant la réaction de polyaddition. Par exemple,lorsque la résine thermodurcissable à colorer est une résine de polyuréthanne, le procédé peut être mis en oeuvre en ajoutant un agent colorant de formule : R-(constituant polymère -X) n 30 sous forme d'un liquide au polyol ou même, dans certains cas, au composant polyïsocyanate du mélange de réaction soit avant, soit pendant la formation du polyuréthanne. La réaction ultérieure peut être effectuée de la manière habituelle, c'est-à-dire comme pour les résines de polyuréthanne qui ne sont pas colorées. Des détails 35 sur ce mode opératoire peuvent être trouvés dans la littérature / correspondante.
» 5
Les agents colorants utilisés dans le procédé de l'invention sont des agents colorants réactifs liquides polymères.
Ils doivent donc être ajoutés au mélange de réaction ou à l'un de ses composants sous forme sans solvant plutôt que de solutions ou 5 dispersions dans un milieu solvant ou dispersant convenable comme on l'a proposé jusqu'à présent dans la technique, voir par exemple brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 4 038 240, 4 026 931 et 4 3 993 619. Bien qu'il y ait, dans ces brevets de la technique anté rieure, formation d'une liaison covalente, ils ne suggèrent pas que 10 l'agent colorant puisse être un liquide à température et sous pression ambiantes. Bien entendu,les liquides présentent sur les solides des avantages significatifs dans le traitement et en outre les liquides de l'invention peuvent, si on le désire, être ajoutés directement au mélange de réaction et ne contiennent donc pas de solvant ou agent 15 dispersant non réactif étranger. Ce procédé peut donc apporter des propriétés inhabituelles et avantageuses dans la résine thermodurcie finale produite. Cependant, on peut également mélanger au préalable l'agent colorant avec de faibles quantités d'un ou plusieurs des précurseurs du produit polymère, ce qui apporte ainsi certains avantages 20 de traitement.
Les résines thermodurcissables auxquelles peut s'appliquer le procédé de l'invention peuvent être préparées par la réaction d'un nucléophile avec un électrophile. Les exemples de ces résines comprennent les résines alkydes, les résines allyliques, les résines „ 25 d'amines, par exemple mélamine et urée, les résines époxydes, les résines phénoliques, les polyesters, les silicones et les uréthannes.
. La résine thermodurcissable à colorer selon le procédé de l'invention peut être utilisée dans diverses utilisations finales différentes, par exemple comme matières à mouler, matières d'étanchéité, élas-30 tomères, pellicules, fibres, vernis, revêtements et matières expansées. On a trouvé en particulier que le procédé de l'invention peut être très avantageusement utilisé pour la production de mousses telles que des mousses de polyuréthannes. Les mousses de polyuréthannes colorées selon le procédé de l'invention peuvent être molles, semi-rigides ou 35 rigides ou des mousses de polyuréthannes dites à peau intégrale et microcellulaires.
6
Les polyuréthannes qui peuvent être colorés selon le procédé de l'invention sont utiles pour produire des produits moulés par moulage par injection, extrusion ou calandrage et peuvent être obtenus en ajoutant l'agent colorant liquide au composant polyol ou 5 diol du mélange de réaction ou à l'un des autres composants, quoique l'on préfère l'addition au composant polyol. Les polyols peuvent être des polyesters qui contiennent des groupes hydroxyles, en particulier des produits de réaction de dialcools et d'acides dicarboxy-liques, ou des polyéthers qui contiennent des groupes hydroxyles, en 10 particulier des produits d'addition d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, d’oxyde de styrène ou d'épichlorhydrine à l'eau, aux alcools ou aux amines, de préférence aux dialcools. L'agent colorant peut également être mélangé avec les diols dits d'allongement de chaîne, par exemple éthylèneglycol, diéthylèneglycol et butanediol.
15 En général, il est souhaitable de ne pas utiliser plus d'environ 20% en poids d'agent colorant par rapport au poids du polyol. Dans la plupart des cas, on produit de très fortes colorations avec une faible proportion de l'agent colorant, par exemple d'environ O,1 à 2%, de préférence 0,5 à 1%, en poids d'agent colorant liquide par 20 rapport au poids du polyol.
Comme les colorants utilisés dans le procédé de l'invention sont par eux-mêmes des composés polymères, ils peuvent être solubles, par exemple,dans la plupart des polyols qui seraient utilisés dans les polyuréthannes, dans la plupart des compositions 25 époxydiques, dans les compositions de polyester et entre eux. Cette % propriété peut être particulièrement appréciable pour trois raisons. Tout d'abord, cette solubilité peut permettre un mélange rapide et une distribution homogène dans la résine, éliminant ainsi des différences de nuances et des traînées ou coulées, lorsqu'on les mélange 30 convenablement. En second lieu,le colorant peut ne pas avoir tendance à se déposer comme ce serait le cas avec des dispersions de pigments. Troisièmement, il est possible de préparer un mélange de deux ou plusieurs couleurs qui donne une large gamme de couleurs disponibles.
La technique antérieure décrit l'utilisation de noœ-35 breuses dispersions de pigments comme étant intéressantes pour donner une couleur à des résines thermodurcissables. Ces pigments peuvent 7 être un peu abrasifs et endommager les machines utilisées pour produire les matières thermodurcies, spécialement si une dispersion non diluée est pompée à travers un mécanisme dans lequel des tolérances mécaniques étroites doivent être maintenues pour assurer un fonc-5 tionnement convenable. Les colorants réactifs liquides de l'invention ne contiennent pas de solide et peuvent donc s'écouler dans la machine avec peu ou pas d'usure des surfaces.
, Les agents colorants réactifs liquides utilisés dans le procédé peuvent également être d'un intérêt considérable dans les 10 applications au procédé de réaction avec moulage par injection (Rlîi).
Le procédé RIM est un procédé de production de polyuréthannes moulés et d'autres polymères dans lequel les deux courants de réactifs sont mélangés quand on les verse dans un moule. Lors de la réaction, le polymère est "soufflé" par des substances chimiques en produisant 15 une structure expansée. Ce procédé peut être gêné par la présence de particules solides telles que des pigments. L'invention ne provoque pas cet empêchement parce qu'il n'y a pas de particule dans le système et que le colorant fait partie du polymère au cours de la réaction avec l'un des composants.
20 Les exemples suivants illustrent l'invention sans
toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent tous en poids sauf indication contraire. Préparation I
On fait barboter de l'oxyde d'éthylène dans l'aniline 25 tiède sous azote jusqu'à la consommation de deux équivalents molaires d'oxyde d'éthylène.
On produit ainsi de la N,H-bis-(hydroxyéthyl)-aniline qui se solidifie par refroidissement à la température ambiante.
De manière semblable, on traite la méta-toluidine par 30 l'oxyde d'éthylène pour produire la N,N-bis-(hydroxyéthyl)-m-toluidine. . Préparation II
On place 543 g (3 moles) de Κ,Ν-bis-(hydroxyéthyl)-aniline et 2,5 g d'hydroxyde de potassium dans un réacteur de 2 litres en acier inoxydable résistant à la pression, muni d'un agitateur, 35 d'une tubulure d'admission de gaz et d'un orifice de sortie. Après avoir purgé le réacteur par l'azote, on chauffe le réacteur et son 8 contenu à 100°C sous vide et on maintient a température pendant 30 min. On casse le vide par l'azote et on chauffe le réacteur à 150°C. On ajoute de l'oxyde d'éthylène par la tubulure d'admission jusqu’à ce que l'on ait consommé huit équivalents. Après réaction 5 pendant encore 30 min, on soumet le mélange au vide pendant 30 min, puis on refroidit à la température ambiante. L'intermédiaire ainsi produit est un liquide ambré fluide de formule /-y, 10 \=/ \(οη2ΟΗ2-095Η
Préparation ÏII
On suit le procédé de la préparation II en utilisant la N,N-bis-(hydroxyéthyl)-m-toluidine et suffisamment d'oxyde d'éthylène pour ajouter 8 moles. Le produit est liquide à la température 15 ambiante et répond à la formule ch3 20 Exemple 1
Dans un réacteur en verre de 2 litres, on charge 47,9 g (0,52 mole) d'aniline que l'on refroidit à 0°C. On ajoute goutte à goutte en agitant 161 g d'acide chlorhydrique et on refroidit le mélange résultant à 0°C. On dissout 40,3 g (0,58 mole) de nitrite 25 de sodium dans 80 ml d'eau et on ajoute goutte à goutte à la solution d'aniline en maintenant la température au-dessous de 5°C. Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant 30 min et on confirme l'excès de nitrite au papier amidon-iodure. On ajoute de l'acide sulfamique par portions jusqu'à ce que l'excès de nitrite 30 soit consommé.
Dans un autre réacteur, on charge 282 g (0,52 mole) de l'intermédiaire de la préparation III. On prépare une solution de 29,6 g (0,36 mole) d'acétate de sodium dans 51 ml d'eau. On ajoute ' //> 9 par portions la solution de sel de benzène diazonium préalablement préparée en utilisant une solution d'acétate de sodium pour maintenir le bain de copulation à pH 4-5. On maintient la température au-dessous de 10°C. On agite encore le mélange pendant 1 heure lorsque 5 l'addition de sel de diazonium est terminée.
On verse le mélange dans un bêcher et on chauffe à 95°C au bain de vapeur. Le colorant se sépare en formant une couche supérieure et on le décante. Le produit ainsi isolé est un liquide » foncé que l'on traite avec un égal volume d'eau et on chauffe à 95°C : 10 il se produit à nouveau une séparation de phase, le colorant formé étant cette fois-ci dans la couche inférieure. On décante la couche aqueuse et on la jette. On traite à nouveau le colorant par l'eau, on sépare les phases et on jette la couche aqueuse.
Après rectification sous vide poussé jusqu'à 99,4% de · 15 solides, on-obtient un colorant jaune de formule ch3 ΓΛ )~Λ (f 7—N=N-C Vn
\=- ^«a^CH^O* H
20 Exemple 2
De manière semblable à l'exemple 1, on copule l'aniline et l'intermédiaire éthoxylé de la préparation II, ce qui donne, un colorant jaune de formule
JTK f~Y /(CKA-°V
25 Γ ^N=N-T
\s=J ^(ch2ch2-o^h
Exemple 3
De manière semblable à l'exemple 1, on copule le 2-amino-5-nitroanisole et l'intermédiaire de la préparation III, ce 30 qui donne un colorant rouge de formule °CH3 35 CH3 /a
Exemple 4 10
En utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d’Amérique 4 137 234, on prépare un colorant à partir de quinizarine et d'une diamine de poids moléculaire 230 dérivée d'un 5 oxyde de polypropylène. Le colorant bleu visqueux résultant répond à la formule ^ ^ yCCH2-CH-0^CH2CH-NH2
* 0 N
COO
O N CH» CH» / \ «3 ,3 10 H (CH2-CH-0^-gCH2CH-NH2
Exemple 5
En utilisant des techniques classiques, on diazote le 2-amino-6-méthoxybenzothiazole avec l'acide nitrosylsulfurique et on copule le sel de diazonium avec l'intermédiaire de la prépa-15 ration III à pH 2. Après un mode opératoire semblable à celui de l'exemple 1, on obtient un colorant rouge de formule r^V\ Γ\ " 1 1 /•'k )=7 3 ch3 20 Exemple 6
Incorporation du colorant dans une mousse flexible de polyester- s polyuréthanne, A un mélange de 100 g d'un polyesterpolyol d'indice d'hydroxyle 46, 3,6 g d'eau, 1,3 g d'un émulsifiant à base de sili-25 cône, 0,4 g d'octoate stanneux et 0,3 g d'une amine tertiaire comme catalyseur, on ajoute 0,1 g (0,1%) de l'agent colorant réactif liquide jaune unique de l'exemple 1. On agite le mélange pendant 30 secondes pour assurer un mélange homogène. On ajoute 45,7 g de toluènediiso-cyanate et on continues mélanger pendant 5 secondes, après quoi la 30 mousse commence S monter. Lorsque la montée de la mousse est terminée (environ 3 min), on durcit encore la mousse pendant 8 min dans un l·· I -* 11 Λ four à 120°C. La mousse ainsi produite est de couleur jaune beurre. Exemple 7
Incorporation dans une pellicule de polyuréthanne.
On prépare un prépolymère de polyuréthanne à partir ^ de 104 g d’un polypropylèneglycol de poids moléculaire 2 000, 22,5 g de toluènediisocyanate, 3,2 g de l’agent colorant rouge de l’exemple 3. A 30 g du prépolymère, on ajoute 7 gouttes de dilaurate de dibutyl-» étain et on coule le mélange résultant en pellicule de 1,0 mm sur du polytétrafluoroéthylène. Après durcissement à la température ambiante pendant une nuit, on obtient une pellicule rouge profond, flexible, tenace.
. Exemple 8
Incorporation dans une résine époxidique.
A un mélange de 68 g d'une résine époxydique dérivée 15 du bis-phénol A ayant un poids équivalent d'époxyde d'environ 185 à 192, 54 g d'anhydride méthyltétrahydrophtalique et 0,66 g d'une amine tertiaire comme catalyseur, on ajoute une goutte de l’agent colorant bleu de l’exemple 4. Après durcissement à 110°C, on obtient une résine bleue limpide.
20 Exemple 9
Incorporation dans une mousse de polyester-polyuréthanne.
On mélange 50 g d'un polyadipate de diéthylène (poids équivalent _1 066), 0,9 g de N-éthylmorpholine, 0,05 g de N,N-diméthyl-hexadécylamine, un mélange de tensioactifs non ioniques et anioniques „ 25 et 0,25 g du colorant de l'exemple 1 jusqu'à ce que les composants soient homogènes. On ajoute à ce mélange 22,9 g de toluènediisocyanate , et on continue à mélanger pendant 5 secondes. On verse le mélange dans un récipient et on laisse monter la mousse jusqu'à formation d'une mousse flexible jaune de polyuréthanne.
50 Exemple 10
Incorporation dans une composition pour réaction par moulage par injection (RIH).
On prépare un mélange de 42,5 g d'un polyol modifié par 1’acrylonitrile et le styrène (poids équivalent 2 000), 7,5 g 55 d'un mélange de diols à chaîne courte (poids équivalent 48), 1,0 g de chlorure de méthylène, une goutte de dilaurate de dibutylétain et /U\ 12 0,25 g du colorant de l'exemple 5. On mélange jusqu'à obtenir une masse homogène. On ajoute 26,6 g d'un diphénylméthanediisocyanate modifié (poids équivalent 147) et on continue à mélanger pendant 5 secondes pour obtenir un mélange honogène. Après environ 15 secondes 5 le mélange triple rapidement de volume et durcit. Le polymère ainsi formé à une couleur violet profond, par découpage en tranches, il est évident que la couleur est distribuée régulièrement à travers * la structure.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux 10 modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications „ et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'es prit de l'invention.
/λ ί * b

Claims (7)

1. Procédé pour colorer des résines thermodurcissables obtenues par la réaction de polyaddition dans un mélange de réaction d’un groupe nucléophile avec un groupe électrophile, caractérisé en ce que l'on ajoute au mélange de réaction avant ou pendant la réac- 5 tion de polyaddition un agent colorant réactif liquide polymère con-* venable pour l'incorporation dans la résine avec formation de liai- _ » sons covalentes, ledit agent colorant répondant à la formule R-(constituant polymère -X) dans laquelle R est un radical de colorant organique ; le constituant 10 polymère est choisi parmi les oxydes de polyalkylène et les copolymères d'oxydes de polyalkylène dans lesquels le reste alkylène du , constituant polymère contient 2 ou plusieurs atomes de carbone et ce constituant polymère a un poids moléculaire d'environ 44 à 1 500 ; et n est un entier de 1 à environ 6 ; et X est choisi parmi -OH, -NH^ 15 et -SH, ledit agent colorant étant ajouté en quantité suffisante pour donner la coloration de ladite résine thermodurcissable.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite résine thermodurcissable est une résine de polyuréthanne.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce 20 que ledit polyuréthanne est un polyuréthanne expansé. .
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite résine thermodurcissable est une résine époxydique.
€ / 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite résine thermodurcissable est un polyester.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit radical de colorant organique est choisi parmi les radicaux de colorants azDÎques, anthraquinoniques et de triarylméthane.
7. Résine thermodurcie colorée, caractérisée en ce qu'elle consiste en un produit de réaction d'un nucléophile et d'un électro-30 phile dans laquelle est en outre incorporé par liaisons covalentes un agent colorant selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.
LU83271A 1980-03-31 1981-03-31 Procede pour colorer des resines thermodurcissables LU83271A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13540280 1980-03-31
US06/135,402 US4284729A (en) 1980-03-31 1980-03-31 Process for coloring thermosetting resins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
LU83271A1 true LU83271A1 (fr) 1981-10-29

Family

ID=22467954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LU83271A LU83271A1 (fr) 1980-03-31 1981-03-31 Procede pour colorer des resines thermodurcissables

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4284729A (fr)
JP (1) JPS6035369B2 (fr)
BE (1) BE888186A (fr)
CA (1) CA1147490A (fr)
CH (1) CH648573A5 (fr)
DE (1) DE3112949C2 (fr)
DK (1) DK160321C (fr)
FR (1) FR2479241A1 (fr)
GB (1) GB2074177B (fr)
HK (1) HK34684A (fr)
IE (1) IE51071B1 (fr)
IT (1) IT1209855B (fr)
LU (1) LU83271A1 (fr)
MX (1) MX158168A (fr)
NL (1) NL184842C (fr)
NO (1) NO156981C (fr)
SE (1) SE459495B (fr)

Families Citing this family (132)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0166566B1 (fr) * 1984-06-25 1992-10-07 Milliken Research Corporation Colorants pour résines et teinture de résines
US4507407A (en) * 1984-06-25 1985-03-26 Milliken Research Corporation Process for in situ coloration of thermosetting resins
CA1243669A (fr) * 1984-06-25 1988-10-25 Edward W. Kluger Colorants reactifs
US4640690A (en) * 1985-09-13 1987-02-03 Milliken Research Corporation Colored thermoplastic resin composition containing a colorant having an alkylenoxy-substituted chromophore group
US4812141A (en) * 1985-09-13 1989-03-14 Milliken Research Corporation Colored thermoplastic resin composition
US4758243A (en) * 1986-05-27 1988-07-19 Milliken Research Corporation Process for coloring polyester shaped articles
US4751254A (en) * 1987-01-20 1988-06-14 Milliken Research Corporation Process for in situ coloration of thermosetting resins
US4740581A (en) * 1987-02-24 1988-04-26 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing copolymerized isoquinoline derivative colorants and products therefrom
US4745173A (en) * 1987-02-24 1988-05-17 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing 2,5-diarylaminoterephthalic acid type colorants and products therefrom
US5043013A (en) * 1987-12-30 1991-08-27 Milliken Research Corporation Washable ink compositions
US4846846A (en) * 1988-06-20 1989-07-11 Milliken Research Corporation Process for preparing polyurethane resins colored with anthraquinone colorants and products produced thereby
US5149800A (en) * 1989-06-26 1992-09-22 Milliken Research Corporation Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants
US5177200A (en) * 1989-05-19 1993-01-05 Milliken Research Corporation Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants
US5052380A (en) * 1989-07-07 1991-10-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Colored orthopedic resins and orthopedic casting materials incorporating same
US4992204A (en) * 1989-08-22 1991-02-12 Miliken Research Corporation Irradiation detection and identification method and compositions useful therein
US5231135A (en) * 1989-09-05 1993-07-27 Milliken Research Corporation Lightfast colored polymeric coatings and process for making same
US5135972A (en) * 1989-09-18 1992-08-04 Milliken Research Corporation Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants
EP0437105B1 (fr) * 1990-01-08 1996-11-13 Milliken Research Corporation Intermédiaires et colorants ayant des groupes poly(oxyalkylène) avec hydroxyles primaires augmentés et leur préparation
FR2661416A1 (fr) * 1990-04-27 1991-10-31 Rhone Poulenc Chimie Materiau organique eventuellement oriente, actif en optique non lineaire et son procede d'obtention.
US5071440A (en) * 1990-10-01 1991-12-10 Hines John B Method for temporarily coloring article with acid labile colorant
US5194463B1 (en) * 1991-09-27 1995-06-20 Eastman Kodak Co Light-absorbing polyurethane compositions and thermoplastic polymers colored therewith
US5176745A (en) * 1991-12-11 1993-01-05 Milliken Research Corporation Aqueous ink composition and colorants useful therein
US5621022A (en) * 1992-11-25 1997-04-15 Tektronix, Inc. Use of polymeric dyes in hot melt ink jet inks
CA2134156A1 (fr) * 1993-11-22 1995-05-23 Thomas P. Klun Compositions applicables, articles appliques fabriques a partir de telles compositions, et methodes servant a fabriquer et a utiliser ces articles
GB9411586D0 (en) * 1994-06-09 1994-08-03 Zeneca Ltd Coating process
US5852072A (en) * 1994-12-16 1998-12-22 Bic Corporation Erasable ink composition containing a waterborne polyurethane urea
US5637638A (en) * 1995-08-24 1997-06-10 Bic Corporation Erasable ink composition containing a waterborne polyurethane-urea derived from an aromatic amine dye monomer and marking instrument containing same
US5700851A (en) * 1995-10-17 1997-12-23 Tektronix, Inc. Ink-jet ink composition containing a colored polyurethane dispersion
US5886091A (en) * 1996-01-05 1999-03-23 Milliken & Company Printing ink composition
US5746022A (en) 1996-02-13 1998-05-05 Milliken Research Corporation Coated seed having improved colorant
US5731398A (en) * 1996-05-31 1998-03-24 Milliken Research Corporation Black colorant composition exhibiting low flairing
US6235094B1 (en) * 1996-06-28 2001-05-22 Xerox Corporation Phase change ink formulations, colorant formulations, and methods of forming colorants
US6018005A (en) * 1996-06-28 2000-01-25 Tektronix, Inc. Phase change ink formulation using urethane isocyanate-derived resins and a polyethylene wax
US6028138A (en) * 1996-06-28 2000-02-22 Tektronix, Inc. Phase change ink formulation using urethane isocyanate-derived resins, a polyethylene wax and toughening agent
US5780528A (en) * 1996-06-28 1998-07-14 Tektronix, Inc. Isocyanate-derived colored resins for use in phase change ink jet inks
EP0816410B1 (fr) * 1996-06-28 2004-04-28 Xerox Corporation Résines colorées dérivées d'isocyanate pour imprimante à jet d'encre à changement de phase
US5864002A (en) * 1996-10-18 1999-01-26 Milliken Research Corporation Process for coloring polymer resins and products thereof
US6369128B1 (en) 1997-02-07 2002-04-09 Milliken & Company Aqueous ink composition
US5725794A (en) * 1997-03-13 1998-03-10 Milliken Research Corporation Antifreeze composition containing poly (oxyalkylene) -substituted colorant
US5789515A (en) * 1997-03-13 1998-08-04 Milliken Research Corporation Polysiloxane-poly(oxyalkylene) copolymer-substituted colorant
US5773405A (en) * 1997-03-13 1998-06-30 Milliken Research Corporation Cleaner compositions containing surfactant and poly (oxyalkylene)-substituted reactive dye colorant
US5766268A (en) * 1997-03-13 1998-06-16 Milliken Research Corporation Poly(oxyalkylene)-substituted colorant
US5770557A (en) * 1997-03-13 1998-06-23 Milliken Research Corporation Fabric softener composition containing poly(oxyalkylene)-substituted colorant
US5770552A (en) * 1997-03-13 1998-06-23 Milliken Research Corporation Laundry detergent composition containing poly(oxyalkylene)-substituted reactive dye colorant
US6063175A (en) * 1998-02-17 2000-05-16 Milliken & Company Triphenylmethane polymeric colorant having sterically hindered amine counter ion
US5919846A (en) * 1998-02-19 1999-07-06 Milliken Research Corporation Colorant having isocyanate substituent
US6083310A (en) * 1998-05-28 2000-07-04 Marconi Data Systems, Inc. Colored inks comprising polymeric colorants for binary array printing and method of using
US6034158A (en) * 1998-07-07 2000-03-07 Milliken & Company Emulsified poly(oxyalkylenated) colorants for wax compositions
US5973064A (en) * 1998-07-07 1999-10-26 Miliken Research Corporation Colored polyester thermoplastic materials comprised of poly(oxyalkylenated) compounds as colorants and specific surfactants as diluents
US6220296B1 (en) 1999-02-26 2001-04-24 Milliken & Company Injector/valve combination designed to improve color dosing response time
ATE285588T1 (de) 1999-06-17 2005-01-15 3M Innovative Properties Co Retroreflektierender gegenstand mit einer farbigen schicht, die reflektierende blättchen und einen kovalent an ein polymer gebundenen farbstoff enthält
US6361850B1 (en) 1999-06-17 2002-03-26 3M Innovative Properties Company Retroreflective article having a colored layer containing a dye covalently bonded to a polymer
US6247839B1 (en) 1999-06-17 2001-06-19 Milliken & Company Valve disposition and configuration designed to improve color dosing response time in a process of coloring polyurethane foam carpet underlay
US6207740B1 (en) * 1999-07-27 2001-03-27 Milliken & Company Polymeric methine ultraviolet absorbers
US6605126B1 (en) * 2000-06-02 2003-08-12 Milliken & Co. Low-viscosity polymeric colorants exhibiting high color strength characteristics
US6395797B2 (en) * 2000-06-02 2002-05-28 Milliken & Company Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
US6423764B1 (en) * 2000-08-24 2002-07-23 Milliken & Company Method of producing colored polyester thermoplastic materials through specific solid-state procedures
US6479561B1 (en) * 2000-08-30 2002-11-12 Milliken & Company Colored polyurethane surface coatings
WO2002057026A2 (fr) 2000-10-23 2002-07-25 Milliken & Company Systeme de mesure de liquides a permutation
US6667392B2 (en) 2000-11-29 2003-12-23 Milliken & Company Polymeric acetoacetanilide azo colorants
US6596795B2 (en) 2001-08-21 2003-07-22 Milliken & Company Low-color vanillin-based ultraviolet absorbers and methods of making thereof
US7097789B2 (en) * 2001-08-21 2006-08-29 Milliken & Company Thermoplastic containers exhibiting excellent protection to various ultraviolet susceptible compounds
US6559216B1 (en) 2001-08-21 2003-05-06 Milliken & Company Low-color ultraviolet absorber compounds and compositions thereof
US20030078328A1 (en) * 2001-08-21 2003-04-24 Mason Mary E. Low-color resorcinol-based ultraviolet absorbers and methods of making thereof
US6602447B2 (en) 2001-08-21 2003-08-05 Milliken & Company Low-color ultraviolet absorbers for high UV wavelength protection applications
US6566425B1 (en) * 2001-09-18 2003-05-20 Milliken & Company Polymeric articles comprising novel bismethine benzodifuranone derivative colorants
US6642283B2 (en) * 2001-10-26 2003-11-04 Milliken & Company Stable novel black polyurethane article colorants
US6710102B2 (en) * 2001-10-26 2004-03-23 Milliken & Co. Toned black offset inks exhibiting excellent chromatic characteristics
US6737450B2 (en) * 2001-10-26 2004-05-18 Milliken & Company Toner compositions for black gravure inks
US6664311B2 (en) * 2001-10-26 2003-12-16 Milliken & Company Toner compounds and compositions for black offset inks
US7011313B2 (en) * 2002-04-04 2006-03-14 Japan Metal Gasket Co., Ltd. Metal gasket
US7134718B2 (en) * 2002-04-26 2006-11-14 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Vehicle seat
US6835333B2 (en) * 2002-05-07 2004-12-28 Milliken & Company Combinations for use as toners in polyesters
US6875811B2 (en) 2002-05-07 2005-04-05 Milliken & Company Single compound toners for use in polyesters
US20040071953A1 (en) 2002-09-30 2004-04-15 Sobieski Robert T. Ink formulations and methods
US6849682B2 (en) * 2002-09-30 2005-02-01 Omnova Solutions Inc. VOC containment coating, methods and articles
US7199164B2 (en) * 2003-03-27 2007-04-03 Milliken & Company High-strength black polyurethane foams
US6790267B1 (en) 2003-04-24 2004-09-14 Xerox Corporation Colorant compositions
US6764541B1 (en) * 2003-04-24 2004-07-20 Xerox Corporation Colorant compositions
US7034185B2 (en) * 2003-04-24 2006-04-25 Xerox Corporation Colorant precursor compositions
US7094812B2 (en) * 2003-04-24 2006-08-22 Xerox Corporations Colorant compositions
US7094918B2 (en) * 2003-04-28 2006-08-22 Milliken & Company Low-color ultraviolet absorbers for thermoplastic and thermoset high UV wavelength protection applications
US7019101B2 (en) * 2003-06-14 2006-03-28 Milliken & Company Polyurethane articles comprising novel high toluene diisocyanate-stable blue colorants
US7173101B2 (en) * 2003-06-14 2007-02-06 Milliken & Company High toluene diisocyanate-stable blue colorants
WO2005030853A1 (fr) * 2003-09-30 2005-04-07 Nuplex Industries Limited Compositions epoxy et procedes de detection de durcissement
US7504054B2 (en) * 2003-12-11 2009-03-17 Bayer Materialscience Llc Method of treating a plastic article
US20050148910A1 (en) * 2003-12-24 2005-07-07 Gregory Skover Apparatus having a skin-contactable element containing an agent
US9587154B2 (en) * 2004-09-08 2017-03-07 Prestone Products Corporation Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
MX2007002588A (es) 2004-09-08 2007-05-09 Honeywell Int Inc Inhibidores de la corrosion, fluidos de transferencia de calor inhibidores de la corrosion y uso de los mismos.
AU2005282491A1 (en) * 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
US20090266519A1 (en) * 2004-09-08 2009-10-29 Honeywell International Inc. Heat transfer system, fluid, and method
KR101222480B1 (ko) * 2004-09-08 2013-01-16 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 비-전도성의 착색된 열 전달 유체
US20060054659A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-16 Radford Philip T Method and apparatus for blending a colorant
US20060063861A1 (en) * 2004-09-17 2006-03-23 Milliken & Company Method for employing colorants as indicators in polymer blending
US8486711B2 (en) 2004-10-22 2013-07-16 Bayer Materialscience Llc Highly fluorescent markers for fluids or articles
US7097669B2 (en) * 2004-11-18 2006-08-29 Milliken & Company Colorant compositions
US7342113B2 (en) * 2004-11-18 2008-03-11 Milliken & Company Colorant compositions
US7632682B2 (en) * 2004-12-08 2009-12-15 Milliken & Company Anthraquinone colorant compositions and methods for producing the same
US7399566B2 (en) * 2005-01-18 2008-07-15 Milliken & Company Color toner and developer compositions and processes for making and using such compositions
EP1739119A1 (fr) 2005-06-29 2007-01-03 Bayer MaterialScience AG Procédé pour le traitement de profilés en matière plastique
US7572325B2 (en) * 2005-11-30 2009-08-11 Xerox Corporation Ink carriers, phase change inks including same and methods for making same
US7758268B2 (en) * 2005-12-20 2010-07-20 Xerox Corporation Hand held photochromic marking implement
US20080113198A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Jusong Xia Leather articles and methods for producing the same
US7662461B2 (en) * 2006-03-31 2010-02-16 Milliken & Company Synthetic leather articles and methods for producing the same
US7872069B2 (en) * 2006-03-31 2011-01-18 Milliken & Company Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same
US8431648B2 (en) 2006-03-31 2013-04-30 Milliken & Company Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same
EP2104699B1 (fr) 2006-11-29 2015-10-14 Sun Chemical Corporation Colorants poly(oxyalkylène) et leur utilisation comme marqueurs de sécurité fluorescents
US7329315B1 (en) * 2006-12-11 2008-02-12 Sun Chemical Corporation Copper phthalocyanine blue pigment composition and water borne dispersion thereof
US20090089942A1 (en) 2007-10-09 2009-04-09 Bayer Materialscience Llc Method of tinting a plastic article
US8141667B2 (en) * 2008-06-17 2012-03-27 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama For And On Behalf Of Its Component Institution, The University Of Alabama Hybrid dinghy pusher
WO2009156335A1 (fr) * 2008-06-28 2009-12-30 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Colorants azoïques pour la coloration des polyuréthannes
US8535392B2 (en) * 2008-11-25 2013-09-17 Milliken & Company Solid polymeric colorant compositions
CZ303835B6 (cs) * 2008-12-11 2013-05-22 Vysoké ucení technické v Brne Zpusob prípravy termodegradabilních polyurethanových pen
EP2295487A1 (fr) 2009-09-11 2011-03-16 Elantas GMBH Composition d'Indicateur de durcissement de résine époxide
US8735533B2 (en) * 2009-11-24 2014-05-27 Milliken & Company Polymeric violet anthraquinone colorant compositions and methods for producing the same
US8968422B2 (en) 2010-01-21 2015-03-03 Nike, Inc. Systems and methods for applying markings to an article
US20120065359A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 Xerox Corporation Colorant-polyesters and methods of producing colorant-polyesters
US8652723B2 (en) 2011-03-09 2014-02-18 Xerox Corporation Toner particles comprising colorant-polyesters
EP2744834B1 (fr) 2011-08-24 2014-12-24 Lambson Limited Polymères comprenant des fractions de photoinitiateurs et des fractions de colorants
EP2757118A1 (fr) 2013-01-17 2014-07-23 Allnex Belgium, S.A. Compositions aqueuses durcissables par rayonnement avec séchage réversible
US10689801B2 (en) 2014-04-22 2020-06-23 Millikan & Company Colored coatings and artificial leathers containing colorant complexes
US9903069B2 (en) * 2014-04-22 2018-02-27 Milliken & Company Colored coatings and artificial leathers
DE102014012736A1 (de) 2014-08-26 2016-03-03 Gt Elektrotechnische Produkte Gmbh Polymermaterialien auf der Basis von Polyurethanen, Epoxidharzen, polymeren Siloxanen oder Siliconen oder thermoplastischen Polymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US11466122B2 (en) 2018-10-18 2022-10-11 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123475A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US20200123472A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US20200123319A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11299591B2 (en) 2018-10-18 2022-04-12 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11518963B2 (en) 2018-10-18 2022-12-06 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) 2018-10-18 2023-08-22 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
WO2022197295A1 (fr) 2021-03-17 2022-09-22 Milliken & Company Colorants polymères à tachage réduit

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3137671A (en) * 1958-03-18 1964-06-16 Ciba Ltd Process for the production of colored polyurethane plastics
BE614475A (fr) * 1961-02-27
US3248371A (en) * 1961-03-10 1966-04-26 Wyandotte Chemicals Corp Cross-linking blocked two-step prepolymer polyurethane coating compositions
GB989547A (en) * 1961-04-27 1965-04-22 Nippon Kayaku Kk Process of dyeing polyurethane shaped article with water-soluble dyestuffs
US3219697A (en) * 1961-12-29 1965-11-23 Union Carbide Corp Tricyclodecane amino polyols
US3255253A (en) * 1962-07-30 1966-06-07 Union Carbide Corp Amine-containing polyols
US3368985A (en) * 1965-03-19 1968-02-13 Pittsburgh Plate Glass Co Polyurethanes produced from hydroxyl-terminated carbamates
US3714079A (en) * 1971-04-12 1973-01-30 Hooker Chemical Corp Derivatives of phenolphthalein used in polyurethane preparation
DE2259435C3 (de) * 1972-12-05 1975-06-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung gefärbter Polyurethanschaumstoffe
US3880797A (en) * 1973-08-10 1975-04-29 Hodogaya Chemical Co Ltd Process for preparing colored polyurethane
DE2426180A1 (de) * 1974-05-29 1975-12-18 Bayer Ag Verfahren zum faerben von polyurethankunststoffen
DE2426172C3 (de) * 1974-05-29 1978-07-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen
DE2437489A1 (de) * 1974-08-03 1976-02-12 Bayer Ag Verfahren zum faerben von polyurethankunststoffen
DE2530809C2 (de) * 1975-07-10 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von gefärbten, gegebenenfalls verschäumten Polyurethankunststoffen
DE2606831C3 (de) * 1976-02-20 1979-10-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pigmentzubereitungen für Lackbindemittel
US4091034A (en) * 1976-10-01 1978-05-23 Milliken Research Corporation Liquid, water-insoluble polymeric triphenylmethane colorants and aqueous dispersions containing same
US4166163A (en) * 1978-07-11 1979-08-28 Tenneco Chemicals, Inc. Colored polyurethane foams and a process for their production

Also Published As

Publication number Publication date
DK141381A (da) 1981-10-01
CA1147490A (fr) 1983-05-31
JPS56159224A (en) 1981-12-08
US4284729A (en) 1981-08-18
NL8101522A (nl) 1981-10-16
HK34684A (en) 1984-04-27
NO156981C (no) 1987-12-30
IE51071B1 (en) 1986-09-17
FR2479241A1 (fr) 1981-10-02
FR2479241B1 (fr) 1985-01-25
GB2074177A (en) 1981-10-28
BE888186A (fr) 1981-09-30
SE8102012L (sv) 1981-10-01
NL184842B (nl) 1989-06-16
NL184842C (nl) 1989-11-16
CH648573A5 (fr) 1985-03-29
NO811080L (no) 1981-10-01
IT8148145A0 (it) 1981-03-30
DK160321C (da) 1991-08-05
DE3112949C2 (de) 1984-05-17
IT1209855B (it) 1989-08-30
IE810725L (en) 1981-09-30
DE3112949A1 (de) 1982-01-28
DK160321B (da) 1991-02-25
JPS6035369B2 (ja) 1985-08-14
GB2074177B (en) 1983-10-05
NO156981B (no) 1987-09-21
MX158168A (es) 1989-01-13
SE459495B (sv) 1989-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LU83271A1 (fr) Procede pour colorer des resines thermodurcissables
CA1239728A (fr) Teinture en site des resines thermodurcissables
JP4837261B2 (ja) 着色剤組成物
US4751254A (en) Process for in situ coloration of thermosetting resins
JP2848846B2 (ja) アントラキノン着色剤で着色したポリウレタン樹脂の製造方法及びその製品
US4775748A (en) Reactive colorants
US5864002A (en) Process for coloring polymer resins and products thereof
US5240464A (en) Organic materials having sulfonamido linked poly(oxyalkylene) moieties and their preparation
EP0271781B1 (fr) Encre d'impression
EP0166566B1 (fr) Colorants pour résines et teinture de résines
EP0460482A2 (fr) Couleurs d'imprimerie
EP0074670B1 (fr) Procédé pour ôter les impuretés de colorants polyoxalkylés
FR2558843A1 (fr) Melanges de pigments azoiques, leur preparation et leur utilisation
FR2555184A1 (fr) Resine acrylique du type modifie, sa preparation et composition resineuse de revetement
NZ197616A (en) Process for colouring thermosetting resins
US561694A (en) August blank
EP0069617A1 (fr) Procédé de granulation de pigments organiques par voie humide
AT372687B (de) Verfahren zum faerben von waermehaertbaren harzen
Patel et al. Studies of novel water‐soluble colored polyesters containing azo moiety
US556298A (en) Signors to the farbenfabriken
CA1199910A (fr) Procede de purification des agents colorants au polyalkyleneoxy
FR2730738A1 (fr) Composition utile pour les revetements, a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus
US610367A (en) Alfred philips
BE566527A (fr)
BE637937A (fr)