LT3663B - Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition - Google Patents

Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition Download PDF

Info

Publication number
LT3663B
LT3663B LTIP830A LTIP830A LT3663B LT 3663 B LT3663 B LT 3663B LT IP830 A LTIP830 A LT IP830A LT IP830 A LTIP830 A LT IP830A LT 3663 B LT3663 B LT 3663B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
group
salt
formula
bis
oxy
Prior art date
Application number
LTIP830A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuhide Wada
Shoji Kusano
Yasuhumi Toyokawa
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co
Ihara Chemical Ind Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=18171590&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=LT3663(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kumiai Chemical Industry Co, Ihara Chemical Ind Co filed Critical Kumiai Chemical Industry Co
Publication of LTIP830A publication Critical patent/LTIP830A/xx
Publication of LT3663B publication Critical patent/LT3663B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/553—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with halogen atoms or nitro radicals directly attached to ring carbon atoms, e.g. fluorouracil
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

.kurioje R yra vandenilio atomas, -CH2CH2S(O)nRi (kur Ri yra žemesniojo alkilo grupė, n yra sveikas skaičius nuo 0 iki 2) arba
(kur kiekvienas Ri yra žemesniojo alkilo grupė), A yra chloro atomas arba metoksi grupė, o kiekvienos iš D ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra vandenilio atomas, halogeno atomas, žemesniojo alkilo grupė, žemesniojo alkoksi grupė arba halogeno pakeista žemesniojo alkoksi grupė, arba jo druska. Herbicidinė kompozicija šių junginių pagrindu bei jos panaudojimas.
X
Šis išradimas apima naujus pirimidino darinius arba jų druskas, jų gamybos būdus, herbicidines kompozicijas, kurių sudėtyje yra šių darinių, ir jų panaudojimo būdus.
JAV patentuose Nr. 4248619 bei Nr. 4427437 ir Agr. Biol. Chem., Vol. 30 Nr. 9, p. 896 (1966) atskleista, kad 2-fenoksipirimidino dariniai pasižymi herbicidiniu aktyvumu.
Tačiau junginiai, pateikti šiuose nurodytuose darbuose, turi trūkumą, kad jų herbicidinis aktyvumas netenkina būtinų reikalavimų.
Šio išradimo autoriai atliko gilius pirimidino darinių tyrimus, kad atskleistų junginį, pasižymintį geresnės kokybės herbicidiniu aktyvumu, ir kaip šių tyrimų rezultatą atrado, kad junginiai pagal šį išradimą, turintys pakaitų tam tikrose fenoksipirimidino darinių pirimidino ir benzeno žiedų vietose, puikiai veikia prieš daugiametes bei vienmetes piktžoles ir tuo pačiu metu nėra kenksmingi grūdinėms kultūroms, ypač ryžiams ir kviečiams. Būtent, palyginus su junginiais, atskleistais JAV patente Nr. 4248619, šio išradimo junginiai pasižymi didesniu herbicidiniu aktyvumu, ypač apdorojant augalus po išdygimo. Be to, šio išradimo junginiai turi platų herbioidinio veikimo spektrą ir sugeba naikinti paprastai sunkiai sunaikinamas piktžoles, tokias kaip dagišius (Xanthium strumariurn}, ipomėja (Ipcmoea spp) ir viksvuolė (Cyperus rotundus), apdorojant palyginus mažomis dozėmis. Be to, šio išradimo junginiai dėl mažų dozių, reikalingų efektyviai kovai su piktžolėmis, yra nekenksmingi ryžiams.
Išradimas paremtas šiais teiginiais.
Šis išradimas pateikia pirimidino darinius, kurių formulė yra:
kurioje R yra vandenilio atomas, yra žemesniojo alkilo grupė, o n
-CH2CH2S (O)nRi (kur Ri yra sveikas skaičius nuo 0 iki 2 arba -N
(kur kiekvienas Rr yra žemesniojo alkilo grupė);A yra chloro atomas arba metoksi grupė, o kiekvienas iš D ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra vandenilio atomas, halogeno atomas, žemesniojo alkilo grupė, žemesniojo alkoksilo grupė arba halogenu pakeista žemesniojo alkoksilo grupė, arba jų druska.
Šis išradimas taip pat pateikia herbicidinę kompo25 ziciją, kurios sudėtyje yra I formulės pirimidino darinio . arba jo druskos efektyvus kiekis ir žemės ūkio adjuvantas.
Toliau šis išradimas pateikia piktžolių naikinimo būdą, 30 į kurį įeina I formulės pirimidino darinio arba jo druskos herbicidiškai aktyvaus kiekio panaudojimo toje viefoje, kurią reikia apsaugoti nuo piktžolių.
Šis išradimas taip pat pateikia I formulės pirimidino 35 darinio gamybos būdą, į kurį įeina 2,6-dihidroksibenzoinės rūgšties esterio, kurio formulė
OH y— coor c
OH kurioje R yra toks, kaip apibrėžta aukščiau, sąveika su 2-pakeistu 4,6-dipakeistu pirimidinu, kurio formulė yra:
ir/arba
(4) , kurioje A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, o X yra halogeno atomas, alki lsulfonilc ' grupe arba ben~ zilsulfonilo grupė, dalyvaujant bazei.
Toliau šis išradimas pateikia 2,6-bis[ (4,6-dipakeisto pirimidin-2-il] benzoinės rūgšties, kurios formulė yra:
kurioje A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, gavimo būdą, į kurį įeina junginio, kurio formulė yra
E
- kurioje A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, ir R1 yra karboksilo apsauginė grupė, parinkta iš grupės, susidedančios iš žemesniojo alkiltioetilo grupės, metoksibenzilo grupės ir trimetilsililetilo grupės, hidrolizė, hidrinimas arba reakcija karboksilo ap'sauginės grupės nuėmimui.
Be to, šis išradimas pateikia junginio, kurio formulė yra
kurioje A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, o R5 yra - CH2CH2SR1 (kur Rį yra žemesniojo alkilo grupė) arba
(kur kiekvienas Rx yra žemesniojo alkilo grupė), gavimo būdą, i kurą įeina 2,6-bis[ (4,6-dipakeisto pirimidin-2il)oksi] benzoinės rūgšties, kurios formulė yra
kurioje A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, esterifikacija alkilinančia medžiaga arba alkoholiu.
Toliau šis išradimas bus aprašytas smulkiai, nurodant įgyvendinimus, kuriems teikiama pirmenybė.
I formulėje žemesniojo alkilo grupė kiekvienam iš Rx, D ir E yra geriau Cj-C^ alkilo grupė, žemesniojo alkoksilo grupė kiekvienam iš D ir E yra geriau C^-C,. alkoksilo grupė, o halogenu pakeista žemesniojo alkoksilo grupė yra geriau halogenu pakeista Cį-Ch alkoksilo grupė.
Kiekvienas iš D ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, geriau yra vandenilio atomas, metoksi grupė arba etoksi grupė, dar geriau - vandenilio atomas arba metoksi grupė. Ypač tinkamas yra junginys pagal I formulę, kurioje A yra metoksi grupė, o kiekvienas iš D ir E yra metoksi grupė.
I formulėje R geriau yra vandenilio atomas, -C2H4SCH3, -C2H4SC2H3, -C2H4SOC2H5 arba -C2H4SO2C2H5.
I formulės pirimidino darinio druska gali būti šarminio metalo druska, žemės šarminio metalo druska, pereinamojo metalo druska arba organinė amonio druska. Ypač tinkama yra trietanolamino druska, dietanolamino druska, amonio druska, natrio druska, kalio druska arba kalcio druska.
I lentelėje pateikiami būdingų šio išradimo junginių pavyzdžiai. Junginių numeriai, priskirti junginiams šioje lentelėje, bus naudojami tolesniame išradimo aprašyme .
I lentelė
Nr. R A D E Lyd. t.°C arba lūžio rodiklis
1 . H och3 och3 och3 148-150
2 . C2H4SCH3 och3 och3 och3 1.5706
3. c2h4sc2 h5 OCH, och3 och3 76-79
4 . c2h4soc2h5 och3 och3 och3 89-90
5. C 2 H 4 SO 2 L* 2 5 och3 och3 och3 92-98
6. H och3 Cl och3 150-152
7 . H och3 CH3 ch3 · 174-177
8. H och3 H H 120-125
9. H och3 Cl ch3 133-136
10. H och3 ch3 OCH, 150-152
11. H och3 H och3 132-135
12. H Cl Cl och3 ' 149-150
13 . H och3 H ch3 153-157
14 . H och3 OC2H5 oc2h5 143-144
15. H och3 ochf2 ochf2 127-130
16. H och3 H Cl 83-88
17. NH3C3H7-1 och3 och3 och3 99-102
18. •Na och3 och3 och3 235-237
19.’ HN (C2H4OH) 3 och3 OCK3 och3 103-110 20
20. H2N (C2H4OH) 2 och3 och3 och3 nD =1.5528
•5 lentelė (tęsinys)
Šio išradimo junginiai gali būti gauti tokiais budais.
Tarp šio išradimo junginių benzoinės rūgšties dariniai, 5 kuriems R yra vandenilio atomas arba jų druskos, rodo puikų herbicidinį poveikį.
1, 17, 18, 19, 20, 21 ir 22 junginiai yra geriausi pagal tai, kad jie pasižymi puikiu herbicidinių akty10 vumu ir iš esmės nėra fitotoksiški grūdinėms kultūroms, ypač ryžiams ir kviečiams.
Budas Ά:
(iv)
Budas B:
Būdas C:
(VII)
Būdas D
(X!)
Budas E:
(l)
Būdas F:
io
Aukščiau pateiktose formulėse Rx yra žemesniojo alkilo grupė, R2 yra vandenilio atomas, žemesniojo alkiltioetilo grupė, benzilo grupė arba metoksibenzilo grupė, R3 yra benzilo grupė arba metoksibenzilo grupė, R4 yra benzilo grupė, metoksi grupė arba trimetilsililo grupė, R5 yra
-N=C (kur R4 yra apibrėžtas aukščiau) arba -CfLCFLSRj (kur R3 yra toks, kaip apibrėžtas aukščiau), X yra halogeno atomas, alkilsulfonilo grupė arba benzilsulfonilo grupė, A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, o m yra 1 arba 2.
2,6-dihidroksibenzoinės rūgšties esteris pagal II formulę gali būti gautas, paveikiant 2,6-dihidroksibenzoinę rūgšti, halogenintu alkanu, dalyvaujant bazei, geriau tirpiklyje, arba paveikiant alkoholi, su kondensuojančia medžiaga, tokia kaip karbonilo diimidazolas, geriau tirpiklyje.
Būdas A:
VI formulės junginys gali būti gautas, veikiant II formulės jungini, III formulės junginiu, dalyvaujant bent dviems bazės ekvivalentams tirpiklyje, esant kambario temperatūrai - tirpiklio virinimo temperatūros ribose nuo 0,5 iki 48 valandų. Šarminis metalas, toks kaip natris, kalis, šarminio metalo hidridas, toks kaip kalio hidridas arba kalcio hidridas, šarminio metalo karbonatas, toks kaip natrio karbonatas arba kalio karbonatas, arba organinis aminas, toks kaip trietilaminas arba piridinas, gali būti naudojami kaip bazė.
Kaip tirpiklis gali būti naudojamas angliavandenilio tirpiklis, toks kaip benzenas, toluenas arba ksilenas, halogeninto angliavandenilio tirpiklis, toks kaip metileno chloridas arba chloroformas, alkoholio tirpiklis, toks kaip metanolis, etanolis arba 2-propanolis, eterio tirpiklis, toks kaip diizopropilo eteris, tetrahidrofuranas arba dioksanas, ketono tirpiklis, toks kaip acetonas arba metilo etilo ketonas, esterio tirpiklis, toks kaip metilo acetatas arba etilo acetatas, aprotoninis pelinis tirpiklis, toks kaip dimetilformamidas, dimetilacetamidas arba dimetilsulfoksidas, acetonitrilas, vanduo arba jų mišinys.
II formulės junginio ir III formulės junginio molinis santykis geriau yra vienas II formulės junginio ekvivalentas ir du III formulės junginio ekvivalentai. Tačiau VI formulės junginys gali būti gautas net ir tada, kai II formulės junginys arba III formulės junginys viršys nurodytą kiekį 1,1-1,2 karto.
Būdas B:
Junginys pagal I formulę, kurioje R yra vandenilio atomas, gali būti gautas, atliekant reakciją pagal būdą A, panaudojant bent tris bazės ekvivalentus, po to atliekant parūgštinimą.
Be to, jis gali būti gautas iš V formulės junginio katalitine redukcija, vandeniliu.
Būdas C:
Junginys pagal I formulę, kurioje R yra -CH2CH2S (O)m Rlz kur R! yra toks, kaip apibrėžtas aukščiau, m yra 1 arba 2, gali būti gautas, oksiduojant VII formulės junginį tirpiklyje, panaudojant oksiduojančią medžiagą.
Būdas D:
IX formulės junginys gali būti gautas, reaguojant vienam ekvivalentui II formulės junginio ir vienam ekvivalentui III formulės junginio. Po to, jį atskyrus, gali būti gautas X formulės junginys. Iš X formulės junginio pagal būdą B gali būti gautas XI formulės junginys .
Būdas E:
XIV formulės junginys gaunamas iš XII ir XIII formulių junginių pagal būdą A arba D. Kai R4 yra trimetilsililetilo grupė, XIV formulės junginys veikiamas tetrabutilamonio fluorido trihidratu, gaunant I formulės junginį.
Būdas F:
VI formulės junginį modifikuoja imidazolilu arba halogenina karbonilo diimidazolu, tionilo chloridu, oksalo rūgšties chloridu arba fosgenu, po to atliekant reakciją su dialkilketono oksimu, gaunant XV formulės junginį.
Tokiu būdu gauta 2,6-bisĮ 4,6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoinė rūgštis gali būti paversta jos šarminio metalo druska, paveikiant ją vienodu kiekiu natrio bikarbonato, natrio hidroksido, kalio hidroksido arba natrio hidroksido.
Šarminio metalo druska gali būti paveikta kalcio chloridu arba atitinkama benzoinė rūgštis paveikiama kalcio karbonatu arba kalcio hidridu, norint gauti žemės šarminio metalo druską. Norint gauti pereinamojo metalo druską, pvz., geležies druską, šarminio metalo druska paveikiama geležies chloridu.
Be to, galima paversti benzoinę rūgštį organine amonio druska,paveikiant ją alifatinių aminu, tokiu kaip pirminis aminas, antrinis aminas, tretinis aminas, dietanolio aminas, trietanolio aminas, alkoksialkilaminas, cikloheksilaminas ar morforinas, arba aromatiniu aminu, tokiu kaip anilinas arba naftilaminas.
Toliau šis išradimas bus aprašomas smulkiau, remiantis pavyzdžiais. Tačiau reikėtų suprasti, kad šiais konkrečiais pavyzdžiais išradimas neapribojamas.
Pavyzdys
Izopropilamonio 2,6-bis[(4,6-il)oksi]benzoinės rūgšties gavimas (Junginys Nr. 1)
2,0 g (3,8 mmol) benzilo 2,6-bis[ (4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoato (lydymosi temp. 130-132°C) ištirpinta metanolyje. Tirpalas sudėtas į 0,3 g 10 % paladianglies iš anksto sudrėkintą acto rūgštimi ir metanoliu. Katalitinės reakcijos atlikimui įvestas vandenilis atmosferos slėgyje. Kai vandenilio absorbcija baigėsi, reiškia, kad reakcija baigėsi, ir reakcijos tirpalas nufiltruojamas. Filtratas sukoncentruojamas sumažintame slėgyje. Tada į likutį pridėta etilo acetato ir vandens skysčio atskyrimui. Etilo acetato sluoksnis perplautas vandeniu, išdžiovintas ir sukoncentruotas. Taip gauti kristalai perplauti heksanu, ir gauta 1.0 g baltų miltelių, turinčių 148-150°C lydymosi temperatūrą.
Pavyzdys
2,6-Bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi]benzoinės rūgšties gavimas (Junginys Nr. 1)
Panaudojant 5,5 g (10 mmol) 4-metoksibenzilo 2,6bis[ (4,6-dimetoksipiridin-2-il)oksi] benzoato (lydymosi temp. 82-83°C), kartojama ta pati procedūra, kaip ir
1- ajame pvz., taip gaunant 3,0 g pageidaujamo junginio kaip baltų miltelių, kurių lydymosi temp. yra 148-150°C.
Pavyzdys
2- Etilsulfeniletilo 2,6-bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2il)oksijbenzoato gavimas (Junginys Nr. 4)
24,0 g (46,3 mmol) 2-etiltioetilo 2,6-bis[ (4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoato ištirpinta chloroforme. Tada įlašintas šaldant ledu 5-10°C temperatūroje chloroformo tirpalas, gautas ištirpinant 8,8 g m-chloroperbenzoato. Mišinys paliktas reaguoti toje pačioje temperatūroje vieną valandą. Po to pridėta vandeninio natrio sulfito tirpalo, ir skystis atskirtas nuo mišinio. Organinis sluoksnis perplautas vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu, išdžiovintas ir sukoncentruotas, gaunant 23,5 g rusvos klampios medžiagos. Ši medžiaga kietinama, ir kietos medžiagos lydymosi temp. yra 8890°C.
Pavyzdys
2-(4-Chloro-6-metoksipirimidin-2-il)oksi-6-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il) oksibenzoinės rūgšties gavimas (Junginys Nr. 6)
1) Trimetilsililetilo 2-(4-chloro-6-metoksipirimidin-2-il) oksi-6-(4, 6-dimetoksipirimidin-2-il) oksibenzoato gavimas
NaH (0,4 g, grynumas: 60 %) suspenduotas 50-tyje ml THF. Į šią suspensiją pridėta trimetilsililo 6-(4,6dimetoksipirimidin-2-il) osisalicilato (0,3 g), ir mišinys maišomas kambario temperatūroje 30 minučių. Į mišinį pridėta 4-chloro-6-metoksi-2-metilsulfcnilpirimidino (1,8 g), ir šis mišinys maišomas kambario temperatūroje dar 12 valandų. Reakcijai pasibaigus, buvo pridėta vandens, ir mišinys ekstrahuotas etilo eteriu. Etilo eterio sluoksnis išdžiovintas bevandeniu magnio sulfatu. Tada tirpiklis nudistiliuotas sumažintame slėgyje. Taip gautas nevalytas ekstraktas gryninamas silikagelio kolonėlės chromatografija, gaunant aukščiau nurodytą junginį kaip gelsvą skystį (4,0 g).
2) 2- (4-chloro-6-met.oksipirimidin-2- ii) oksi-6 - (4,6-d.imetoksipirimidin-2-il) oksibenzoinės rūgšties gavimas
Trimetilsililetilo 2- (4-chloro-6-metoksipi'rimidin-2-il) oksi-6-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il) oksibenzoatas (4,0 g) ištirpintas 30-tyje ml DMF. į šį tirpalą pridėta tetrabutilamonio fluorido trihidrato (5,9 g), ir mišinys maišomas kambario temperatūroje 15 minučių. Reakcijai pasibaigus, pridėta vandens ir nedidelis kiekis vandeninio kalio hidrosulfato tirpalo, ir mišinys ekstrahuotas etilo acetatu. Organinis sluoksnis perplautas prisotintu natrio chlorido vandeniniu tirpalu ir išdžiovintas bevandeniu magnio sulfatu. Tirpiklis nudistiliuotas sumažintame slėgyje, ir taip gauti kristalai perplauti heksano ir izopropileno mišiniu, gaunant aukščiau nurodytą junginį kaip baitus kristalus. (Lydymosi temp. 150-152°C) .
Pavyzdys
Izopropilamonio 2,6-bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoato gavimas (Junginys Nr. 17)
2.6- bis[ (4, 6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoinė rūgštis (2,0 g) ir izopropilaminas (1,0 g) ištirpinti 30tyje ml THF, ir mišinys maišomas kambario temperatūroje 12 valandų. Reakcijos tirpalas sukoncentruotas, o nusėdę kristalai perplauti heksanu, taip gaunant aukščiau nurodytą junginį kaip baltus kristalus (1,9 g). (Lydymosi taškas: 102°C) .
Pavyzdys
2.6- Bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoinės rūgšties izopropilideno aminoesterio gavimas (Junginys Nr. 23)
2.6- Bis[ (4, 6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoinė rūgštis (3,0 g) ir N,N-karbonildiimidazolas (1,2 g) ištirpinti 50-tyje ml THF, ir tirpalas virinamas su grįžtamu šaldytuvu 15 minučių. į reakcijos tirpalą pridėta acetono oksimo (0,6 g), ir mišinys virinamas su grįžtamu šaldytuvu dar 16 valandų. Reakcijai pasibaigus, buvo pridėta vandens, ir mišinys ekstrahuotas etilo acetatu. Organinis sluoksnis perplautas prisotintu natrio chlorido vandeniniu tirpalu ir išdžiovintas magnio sulfatu. Tirpiklis nudistiliuotas sumažintame slėgyje. Taip gautas nevalytas ekstraktas buvo gryninamas silikagelio kolonėlės chromatografija, gaunant aukščiau nurodytą junginį kaip baltus kristalus (2,1 g). (Lydymosi temp.: 114-117°C).
Pavyzdys
Tris (2-hidroksietilo) amonio ‘ 2,6-bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoato gavimas (Junginys Nr. 19)
2,6-Bis[ (4, 6-dimetoksip.irimidin-2-il) oksi] benzoinė rūgštis (2,0 g) ir trietanolaminas (0,7 g) ištirpinti 30tyje ml THF, ir tirpalas maišomas kambario temperatūroje 12 valandų.
Reakcijos tirpalas sukoncentruotas, nusėdę kristalai perplauti, taip gaunant aukščiau nurodytą jungini kaip baltus kristalus (2,4 g). (Lydymosi temp.: 103-110°C) .
Pavyzdys
Amonio 2,6-bis [(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoatas (Junginys Nr. 22)
2,6-Bis[ (4, 6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoinė rūgštis (5,1 g) ir 28 % vandeninis amoniako tirpalas (1,7 g) išmaišyti THF/etanolio tirpiklio mišinyje. Nusėdę kristalai perplauti acetonu, taip gaunant aukščiau nurodytą junginį kaip baltus kristalus (3,7 g). (Lydymosi temp.: 135-140°C).
Pavyzdys
Metiltioetilo 2,6-bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoato gavimas (Junginys Nr. 2)
Metiltioetilo. 2, 6-dihidroks.ibenzoatas (4,5 g) ištirpintas DMF ir į tirpalą pridėta 60 % natrio hidrido (1,6 g). Tada pridėta 2-chloro-4, 6-dimetoksipirimidino (3,5 g), ir mišinys šildomas bei reakcija vyko 90-il0°C temperatūroje dvi valandas. Po to reakcijos mišinys išpiltas į ledinį vandenį ir dukart ekstrahuotas etilo acetatu. Etilo acetato sluoksnis perplautas vandeniu ir išdžiovintas bevandeniu natrio sulfatu. Atskyrus neorganines medžiagas filtravimu, tirpiklis nudistiliuotas sumažintame slėgyje. Likutis gryninamas kolonėlės chromatografija, taip gaunant aukščiau nurodytą junginy kaip bespalvį klampų skystį (nD:1.5706).
Pavyzdys
2,6-Bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoinės rūgšties gavimas (Junginys Nr. 1) % natrio hidridas (1,4 g) suspenduotas THF. Į suspensiją pridėta benzilo 2,6-dihidroksibenzoato (8,0 g), ir mišinys maišomas kambario temperatūroje 15 minučių. Tada buvo pridėta 4,6-dimetoksi-2-metilsulfonilo pirimidino (7,8 g), ir mišinys virinamas su grįžtamu šaldytuvu 8 valandas.
Atšaldžius, reakcijos tirpalas supiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Organinis sluoksnis perplautas prisotintu natrio chlorido vandeniniu tirpalu ir išdžiovintas bevandeniu magnio sulfatu. Tirpiklis nudistiliuotas sumažintame slėgyje. Likutis gryninamas kolonėlės chromatografija, taip gaunant benzilo 6-(4,6dimetoksipirimidin-2-il) oksisalicilatą (2,0 g) kaip baltus kristalus. (Lydymosi temp.: 63-65°C).
Tuo būdu gautas benzilo 6-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il) osisalicilatas paveiktas 4,6-dimetoksi-2-metilsulfonilpirimidinu tuo pačiu būdu, kaip 4-tajame pvz., gaunant benzilo 2,6-bis[ (4,6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoatą kaip baltus adatinius kristalus. (Lydymosi temp.: 130-132°C) .
Taip gautas benzilo 2,6-bisf (4,6-dimetoksipirimidin-2il)oksi] benzoatas buvo hidrolizuojamas tuo pačiu būdu, kaip 1-ajame pvz., gaunant 2,6-bis[ (4,6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoinę rūgštį kaip baltus miltelius. (Lydymosi temp.: 148-150°C) .
Pavyzdys
2,6-Bis{[(4-chloro-6-metoksi)pirimidin-2-il]oksi] benzoinės rūgšties gavimas (Junginys Nr. 12) % natrio hidridas (1,6 g) suspenduotas THF. Į suspensiją pridėta benzilo 2,6-dihidroksibenzoinės rūgšties (2,0 g), ir mišinys maišomas kambario temperatūroje 30 minučių. Paskui buvo pridėta 4-chlcro-6-metoksi-2-metilsulfonilpirimidino (5,8 g), ir mišinys paliktas reaguoti kambario temperatūroje dvi dienas.
Reakcijai pasibaigus, reakcijos tirpalas išpiltas į vandenį ir ekstrahuotas etilo acetatu. Organinis sluoksnis perplautas prisotintu natrio chlorido vandeniniu tirpalu ir išdžiovintas bevandeniu natrio sulfatu. Tirpiklis nudistiliuotas sumažintame slėgyje. Likutis buvo gryninamas kolonėlės chromatografija, gaunant aukščiau nurodytą junginį (1,6 g) kaip gelsvus kristalus. (Lydymosi temp.: 149-150°C) .
į šio išradimo herbicidiniu kompozicijų sudėtį įeina efektyvus šio išradimo junginio kiekis ir žemės ūkio adjuvantas. Šio išradimo herbicidas gali būti panaudotas toks, koks yra, arba gali būti įjungtas į įvairias herbioidines priemones, tokias kaip drėkstantys milteliai, granulės, emulguojamas koncentratas arba dulkių pavidalo priemonės, įmaišant juos 0,5-0,25 svorio dalimis, geriau 1-80 svorio dalių, su nešikliu, surfaktantu, išsklaidančia medžiaga ar adjuvantu, kurie yra paprastai naudojami, gaminant žemės ūkio chemines priemones, tokiais kiekiais, kad bendras kiekis būtų 100 svorio dalių.
Kaip tinkami nešikliai, kurie gali būti naudojami tokiose priemonėse, gali būti paminėti kieti nešikliai, tokie kaip žiklitas, talkas, bentonitas, molis, kaolinas, diatomitas, balti suodžiai, vermikulitas, gesintos kalkės, kvarcinis smėlis, amonio sulfatas ar karbamidas, arba skysti nešikliai, tokie kaip izopropilo alkoholis, ksilenas, cikloheksanas ar metilo naftalenas. Kaip surfaktantai ir išsklaidančios medžiagos gali būti paminėti, pvz., alkoholio-sieros rūgšties esteris, alkilo arilo sulfonatas, lignino sulfonatas, polioksietileno glikolio eteris, polioksietileno alkilfenilo eteris ar polioksietileno sorbito monoalkilatas. Kaip adjuvantai gali būti paminėti, pvz., karboksimetilo celiuliozė, polietileno glikolis ar gumiarabikas .
Išradimo junginių proporcijos šiose priemonėse priklauso nuo priemonės tipo, panaudojimo būdo, panaudojimo vietos bei laiko ir t.t. Todėl jos negali būti apibrėžtos bendrai. Tačiau šios proporcijos paprastai yra 5-90 % svorio drėkstančiuose milteliuose, 5-80 % svorio emulguojančiame koncentrate, 1-60 % svorio biriose priemonėse, 0,5-20 % svorio skystose priemonėse, 0,5-10 % svorio dulkių pavidalo priemonėse ir 5-90 % svorio sausose biriose priemonėse. Skysta priemonė gali būti pagaminta arba panaudojant aktyvų druskos pavidalo ingredientą, gaminant priemonę. Praktikoje toks herbicidas gali būti arba atskiestas prieš naudojimą, arba naudojamas toks, koks yra pagamintas.
Šio išradimo herbicidas naikina įvairias piktžoles žemės ūkio laukuose, tokiuose kaip kalvotos vietovės ar sodai, arba miškuose, vejose, kituose ne žemės ūkio laukuose, apdorojant dirvožemį prieš arba po piktžolių išdygimo arba apipurškiant jų lapus. Dirvožemio apdorojimui šio išradimo herbicidas naudojamas 0,1 o-l kg, geriau 0,5 g - 500 g, dar geriau 1 - 100 g aktyvaus ingrediento/10 arų dozėmis. Apipurškimui herbicidas atskiedžiamas iki 1-10000 dal./mil. koncentracijos. Geriausia, kai jis naudojamas 1-10 g aktyvaus ingrediento/10 arų dozėmis ryžių lauke, 5-50 g/10 arų dozėmis vaisių soduose arba vejoje ir 10-100 g miške arba ne žemės ūkio lauke.
Pateiksime šio išradimo herbicidinių kompozicijų pavyzdžių. Tačiau reikėtų suprasti, kad šie konkretūs pavyzdžiai išradimo neapriboja. Šiuose pavyzdžiuose % reiškia masės % .
kompozicijos pavyzdys (drėkstantys milteliai) % junginio Nr. 1, 0,5 % Emulgen 810 (prekės ženklas firmos Kao Corporation), 0,5 % Deinol N (prekė firmos Kao Corporation), 20 % Kunilite 201 (prekė firmos Kunimine Kogyo K. K.) ir 69 % Jeeklite CA (prekė firmos Jeeklite Company, Ltd.) tolygiai sumaišo ir išpurškia, taip gaunant drėkstančius miltelius.
kompozicijos pavyzdys (emulguoj amas koncentratas) % junginio Nr. 1, 20 % cikloheksanono, 11 % polioksietileno alkilo arilo eterio, 4 % kalcio alkilbenzensulfonato ir 35 % metilnaftaleno tolygiai ištirpina, taip gaunant emulguojamą koncentratą.
kompozicijos pavyzdys (granulės) % junginio Nr. 1, 2 % Iaurilo alkoholio sieros rūgšties esterio natrio druskos, 5 % natrio lignino sulfonato, 2 % karboksimetilo celiuliozės ir 86 % molio buvo tolygiai sumaišyta ir smulkiai sutrinta. 1 100 svorio dalių buvo pridėta 20 svorio dalių vandens, mišinį suminko ir sugranuliuoja į 14-32 mešų dydžio granules, panaudojant ekstruzinę granuliavimo mašiną, po to išdžiovina gaunant granules.
kompozicijos pavyzdys (dulkės) % junginio Nr. 2, 5 % diatomito ir 93 % molio tolygiai sumaišo ir išpurškia taip gaunant dulkes.
kompozicijos pavyzdys (drėkstantys milteliai) % junginio Nr. 2b, 5 % polioksietilenalkilo sulfonato esterio (Dikaol WK, prekė firmos Dey-ishi Kagyo Seyko), % lignino sulfonato (Sunexis P 201, prekė firmos Sanyo-Kokusaku Pulp Co Ltd.) ir 85 % smulkiai sutrinto molio (firmos Showa Kogyo Co Ltd produktas) vienu metu drėkina ir išpurškia, gaudami drėkstančius miltelius.
kompozicijos pavyzdys (drėkstantys milteliai) % junginio Nr. 1, 5 % laurilsulfonato (Emai 10, prekė firmos Kao Corporation), 5 % polikarboksilato (Demol
EP, prekė firmos Kao Corporation) , 10 % Kunilite 201 (prekė firmos Kunimine Kogyo K. K.) ir 30% kalcio karbonato (Kalfin, prekė firmos Adachi Shiki Kogyo Co Ltd.) tolygiai išmaišo ir išpurškia, gaudami drėkstančius miltelius.
kompozicijos pavyzdys (drėkstantys milteliai) % junginio Nr. 1, 3 % alkilbenzensulfonato (detergentas 60, prekė firmos Leyon K. K.) ir 7 % naftalensulforūgšties ir formalino kondensato (Demol N, prekė firmos Kao Corporation) tolygiai išmaišo ir išpurškia, gaudami drėkstančius miltelius.
kompozicijos pavyzdys (taki priemonė) % junginio Nr. 1, 2 % lignino sulfonato (Sunexis C, prekė firmos Sanyo - Kokusaku Pulp Co Ltd.), 1 % polioksietileno alkilfenilo eteris (Serpol Ex-T 15, prekė firmos Toho Kagaku Kogyo Co Ltd.), 10 % etilenglikolio, 0,5 % heteropolisacharido (Rodopo.1 25, prekė firmos
Rhone-Poulenc Japan Co Ltd.), 10 % parafino tipo tirpiklio (tirpiklis MO, firmos Nicon Sekiju K. K. produktas) ir 71,5 % vandens sumaišo, o gautą mišinį sumala smėlio malūne (firmos Igarashi Koka Co Ltd.), gaudami takią priemonę.
kompozicijos pavyzdys (taki priemonė) % junginio Nr. 1, 2 % naftalensulforūgšties ir formalino kondensato (DemoJ MS, prekė firmos Kao Corporation), 7 % etilenglikolio, 0,4 % bentonito (Kunipia F, prekė firmos Saysho Sabushiki Kaysha) ir 40,4 % vandens sumaišo, o gautą mišinį sumala smėlio malūne (firmos igarashi Koka Co Ltd.), gaudami takią priemonę.
kompozicijos pavyzdys (skysta priemonė) % junginio Nr. 1 disperguoja 79 % vandens, po to, prie gautos dispersijos maišant prideda IN natrio hidroksido tirpalo tol, kol mišinio pH tampa lygus 7,0-7,5. Prie gauto tirpalo prideda vandens iki bendro 100 % kiekio, taip gaudami 18 junginio skystą priemonę.
kompozicijos pavyzdys (skysta priemonė) % junginio Nr. 1 disperguoja 47 % vandens, po to prie gautos dispersijos dalimis prideda 2N vandeninio trietanolemino tirpalo maišant tol, kol mišinio pH tampa lygus 7,0-7,5. Prie gauto tirpalo prideda vandens iki bendro 100 % kiekio, taip gaudami 19 junginio skystą priemonę.
kompozicijos pavyzdys (skysta priemonė) % junginio Nr. 20 ištirpina 60 % vandens ir gauna skystą priemonę.
kompozicijos pavyzdys (granulės) % junginio Nr. 1, 10 % lignino sulfonato (Perl rex CP, prekė firmos Sanyo-Kokusaku Pulp Co Ltd.), 30 % alkilbenzensulfonato (detergentas 60, prekė firmos Leyon K.K.), 20 % talko ir 62 % smulkiai sutrinto molio (Showa Kogyo K.K.) sumaišo ir išpurškia. Po to prideda 18 dalių vandens, kad gautųsi.100 dalių mišinio ir išmaišo. Iš gauto mišinio suformuoja 20-48 mešų granules ekstruziniame granuliatoriuje. Po to gautas granules džiovina ir gauna birią priemonę.
kompozicijos pavyzdys (granulės) % junginio Nr. 25, 10 % naftalensulforūgšties ir formalino formiato kondensato (Demol SN 3, prekė firmos
Kao Corporation), 10 % kalcio karbonato (Kalfin, prekė firmos Adachi Shiki Kogyo Co Ltd.) ir 30 % amonio sulfato sumaišo ir išpurškia. Po to šį mišinį granuliuoja granuliatoriuje su pseudo skystu sluoksniu (firmos Fuji
Sangyo Co Ltd.), po to granules 20-48 mešų dydžio nusijoja ir gauna granuliuotą priemonę.
kompozicijos pavyzdys (granulės) % junginio Nr. 12, 5 % polikarboksilato (Demol EP, prekė firmos Kao Corporation) ir 15 % Jeeklite CA (prekė firmos Jeeklite Company, Ltd.) išmaišo ir išpurškia. Po to šį mišinį granuliuoja vertikaliame granuliato20 riuje (firmos Fuji Sangyo CO Ltd.), po to granules 2048 mešų dydžio nusijoja ir gauna granuliuotą priemonę.
kompozicijos pavyzdys (emulguojantis koncentratas) % junginio Nr. 12, 15 % kopolimerinto su stirolu polioksietilenfenilo eterio (Sorpol Ex-T 20, prekė firmos Toho Kagaku Kogyo Co Ltd.) ir 80 % metilnaftaleno (Solvesso 20, prekė firmos Εχχοη Kakagu Co Ltd.) sumaišo ir
30' ištirpina, gaudami emulguojantį koncentratą.
kompozicijos pavyzdys (emulguojantis koncentratas)
80 % junginio Nr. 2, 5 % mišinio, sudaryto iš kopolimerinto su stirolu polioksietilenfenilo eterio ir formaldehido su alkilbenzensulfonatu kondensato (Sorpol
SNX, prekė firmos Toho Kagaku Kogyo Co Ltd.), 5 % N-metil-2-pirolidono ir 10 % ksileno sumaišo ir ištirpina, gaudami emulguojantį koncentratą.
kompozicijos pavyzdys (granulės)
0,5 % junginio Nr. 29, 2% alkilbenzensulfonato (detergentas 60, prekė firmos Kao Corporation), 40 % talko (firmos Kanto Talk Kogyo K.K. produktas) ir 57,5 % bentonito (Kunigan V-l, prekė firmos Kunimine Kogyo K.K.) tolygiai sumaišo ir išpurškia. Prie gauto mišinio prideda 17 dalių vandens ir išmaišo. Iš šio mišinio suformuoja 14-32 mešų dydžio granules ekstrūziniame granuliatoriuje. Po to išdžiovina ir gauna granuliuotą priemonę.
kompozicijos pavyzdys (granulės) % junginio Nr. 1 ištirpina 30 % N-metil-2-pirolidono ir šį tirpalą sumaišo su 20 % išmaišytu smulkių granulių substratu 24 (firmos Asada Seifun Co Ltd.) ir 20 % kaleonito Nr. 0248 (firmos Mizusav/a Kagu Kogyo Co Ltd.). Išmaišytas substratas adsorbuojamas ir gaunamos granulės.
kompozicijos pavyzdys (dulkės)
0,5 % junginio Nr. 23, 1 % gluosnių aliejaus, 5 % baltųjų suodžių (Karlex Nr. 80, prekė firmos Shyonogi Seyaku K.K.) ir 93,5 % Jeeklite- CA (prekė firmos
Jeeklite Company, Ltd.) tolygiai išpurškia, sumaišo ir gauna dulkes.
kompozicijos pavyzdys (dulkės) % junginio Nr. 18, 1 % gluosnių aliejaus, 0,5 % alkilfosforo rūgšties darinio (Doriles, prekė firmos Sankyo Co Ltd.) ir 93,5 % molio (Nyaki, prekė firmos Nyaki Kogyo K.K.) tolygiai išpurškia, sumaišo ir gauna dulkes.
Šio išradimo junginiai ir herbicidinės kompozicijos sugeba efektyviai naikinti vienmetes piktžoles, tokias kaip paprastoji rietmenė (Echinochloa crusgalli) , raudonoji pirštuotė (Digitaria sanguinalis), indiškoji ensuzija (Eleusine indica), žalioji šerytė (Setaria viridis) , glotnusis pašiaušėlis (Alopecurus aegualis), vienmetė miglė (Poa annua), (Cassia tora), daržinė žliūgė (Stellaria media), ipomėja (Ipomea spp), paprastasis dagišius (Xanthium strumarium) , viksvuolė (Cyperus iria), plačialapis kerotis (Brachiaria platyphylla), žemerys (Rottoboelia exaltata), smiltyninė dirsė (Bromus tectorum), rūgtis (Polygonum convolvulus), bastutis (Brassica arvensis), ilgakotis lakišius (Bidens frondosa), ir daugiametės piktžolės, tokios kaip viksvuolė (Cyperus rotundus), trauklapis (Sorghum halepense) ir knisžolė (Agropyron repens), augančios kalnuotose vietose, įskaitant žemės ūkio laukus, vaisių sodus ir ne žemės ūkio laukus.
Be to, jie efektyviai naikina vienmetes piktžoles, tokias kaip paprastoji rietmenė (Echinochloa crusgalli), viksvuolė (Cyperus difformis), monochorija (Monochoria vaginalis), ir daugiametes piktžoles, tokias kaip viksvameldis (Scirpus hotarui), Alisma canaliculatum, Cyperus serotinus, Sagittaria pygmaea ir Eleocharis kuroguwai, augančias ryžių laukuose. Dar daugiau, kaip herbicidai vejoms, jie naikina tokias vienmetes piktžoles, kaip raudonoji pirštuotė (Digitaria sanguimaLT 3663 B lis), vienmetė miglė (Foa annua) ir kiškiakopūstis (Oxalis corniculata), ir daugiametes piktžoles, tokias kai.p viksvuolė (Cyperus rotuncįus) , augančias golfo žaidimų aikštelėse ir soduose. Jos taip pat naikina daugiametes piktžoles, tokias kaip plaukuotoji puerarija (Pueraria thunbergiana), sidabražolė (Mlscanthus sinnensis Anderss) ir nendrinis bambukas (Pleiblasus spp.), augančias miškuose.
Toliau šio išradimo herbicidų herbicidinis aktyvumas bus aprašomas, remiantis bandymų pavyzdžiais. Šio išradimo junginiai pasižymi tokiomis savybėmis:
(1) Jų herbicidinis poveikis yra didelis, ir jie labai efektyvūs, nudojant mažas dozes.
(2) Jie labai efektyvūs, apdorojant dirvožemį prieš piktžolių pasirodymą, tačiau jie yra taip pat labai efektyvūs, apipurškiant lapus, piktžolėms išdygus.
(3) Jų herbicidinio veikimo spektras yra platus. (Jie efektyvūs ne tik prieš vienmetes piktžoles, priklausančias ryžių, plačialapėms arba viksvinėms piktžolėms, bet ir daugiametes piktžoles, priklausančias ryžių, plačialapėms arba viksvinėms piktžolėms) .
(4) Jie nepavojingi grūdinėms kultūroms. Jie ypač patikimi ryžiams, kviečiams ir vejoms. Jie nekenksmingi, naudojant juos ryžių sėjinukų laukuose.
(5) Jie labai efektyvūs herbicidiškai net prieš piktžoles, besiskiriančias vėlyvu lapų išleidimu (t.y. dideles piktžoles).
(6) Jie nepasilieka dirvožemyje ir nepakenkia augalams po sėjomainos.
(7) Jie nepasižymi toksiškumu žinduoliams arba žuvims, yra jiems nepavojingi.
Toliau šio išradimo herbicidų herbicidinis aktyvumas bus aprašytas, remiantis bandymų pavyzdžiais.
Toliau naudojami tokie augalų pavadinimų sutrumpinimai:
Or: ryžiai, Tr: kviečiai, Ec: paprastoji rietmenė, Se: žalioji šerytė, Po: trumpamakštis rūgtis, Am: burnotis, lp: ipomėja, Xa: paprastasis dagišius, Cr: viksvuolė, Di: raudonoji pirštuotė, Ch: baltoji balanda, Ci: viksvuolė, Cd: viksvuolė, Mo: monochorija, Sc: viksvamedis, So: laukinis sorgo, Al: glotnusis pašiaušėlis ir Ab: pluoštinis galenis.
bandymas (lapų apipurškimas kalvotų laukų žemėse)
Į indą su žemėmis (plotas 100 cm ) buvo pasodinta paprastoji rietmenė (Ec), raudonoji pirštuotė (Di), trumpamakštis rūgtis (Po), burnotis (Airi), baltoji balanda ir ryžių viksvuolė, apiberta 0,5-1 cm storio žemės sluoksniu. Indas buvo laikomas šiltnamyje 20-25°C temperatūroje 2 savaites, tada buvo paruoštas iš anksto nustatytas kiekis drėkstančių miltelių pagal 1 kompozicijos pavyzdį, atskiestas vandeniu ir juo apipurkšti lapai 100 1/10 a kiekiu (aktyvaus ingrediento dozė
400 g/a). Įvertinimas buvo atliekamas 14-tą dieną po apdorojimo pagal 2-oje lentelėje pateiktus standartinius indeksus. Rezultatai pateikti 3-ioje lentelėje.
2-oji lentelė
Indekso Nr. Herbicidinis poveikis ir fitotoksiškumas
0 Herbicidinio poveikio nėra) nėra (fitotoksiškumo
1 Herbicidinis poveikis (arba fitotoksišku-
mas) tarp 0 % ir 30 %
2 Herbicidinis poveikis (arba fitotoksišku-
mas) tarp 30 % ir 50 %
3 Herbicidinis poveikis (arba fitotoksišku-
mas) tarp 50 % ir 70 %
4 Herbicidinis poveikis (arba fitotoksišku-
mas) tarp 70 % ir 90 %
5 Herbicidinis poveikis (arba fitotoksišku-
mas) daugiau kaip 90 %
lentelė
lentelė (tęsinys)
Junginys Nr. Herbicidinis povei kis
Ec Di Po Am Ch Ci
23. 5 5 5 5 5 5
24 . 5 5 5 R 5 5
25. 5 5 5 5 5 · 5
26. 5 5 5 5 4 5
bandymas (kalvoto dirvožemio apdorojimas)
Į indą, pripildytą žemės (paviršius 100 cm2) , buvo pasėtos paprastosios rietmenės (EC), raudonosios pirštuotės (Di), trumpamakščio rūgčio (Po), burnočio (Am), baltosios balandos bei ryžių viksvuolės sėklos ir apibertos 0,5-1 cm storio žemės sluoksniu. Po vienos dienos buvo paruoštas iš anksto nustatytos drėkstančių miltelių pagal 1 kompozicijos pavyzdį kiekis, atskiestas vandeniu ir išpilstytas ant žemės paviršiaus 100 1/10 a kiekiu (aktyvaus ingrediento dozė: 400 g/10 a). Įvertinimas buvo atliekamas 20-tą dieną po apdorojimo pagal 2-oje lentelėje pateiktus indeksus. Rezultatai pateikti 4-oje lentelėje. 4 lentelė
lentelė (tęsinys)
bandymas (piktžolių naikinimo bandymas ryžių lauke)
Į indą, pripildytą ryžių lauko dirvožemiu (paviršiaus 100 cm ) , buvo pasėtos paprastosios rietmenės (Ec) , viksvuolės (Cd) bei viksvamedžio sėklos, po to žemės buvo užlietos vandeniu (3 cm gyliu) . Po dviejų dienų 10 buvo paruoštas iš anksto nustatytas drėkstančių miltelių pagal 1 pavyzdi kiekis, atskiestas vandeniu ir sulašintas ant vandens paviršiaus 100 g aktyvaus ingrediento/10 arų plotui kiekiu. Įvertinimas buvo atliekamas 21-ą dieną po apdorojimo pagal 2-oje lentelėje nurodytus indeksus. Rezultatai parodyti 5-tojė lentelėje.
lentelė
Junginys Nr. Herbicidini .s poveikis
Ec Cd Mo Sc
1. 5 5 5 5
2. 5 5 5 5
3. 4 5 5 5
4. 4 5 5 4
5. 5 5 5 5
6. 5 5 5 5
7. 5 5 5 5
8. 5 5 5 5
9. 5 5 5 5
10. 5 5 5 5
11- . 5 5 5 5
12. 5 5 5 5
13. 5 5 5 5
14 . 5 5 5 5
15. 5 5 5 5
16. 5 5 5 5
17. 5 5 5 5
18. 5 5 5 C u
19. 5 5 5 5
20. 5 5 5 5
21. 5 5 5 5
22. 5 5 5 5
23. 5 5 5 5
24. 5 5 5 5
25. 5 5 5 5
4-tas bandymas (selektyvus herbicidinis bandymas)
Į indą, pripildytą žemių (paviršiaus plotas 100 cm2) , buvo pasėtos ryžių (Or), kviečių (Tr), paprastosios rietmenės (Ec) , žaliosios šerytės (Se) , trurnpamakščio rūgčio (Po), burnočio (Am), ipomėjos (Ip) bei paLT 3663 B prastojo dagišiaus sėklos, išsodinti viksvuolės gumbai, viskas padengta 0,5-1 cm storio žemių sluoksniu. Indas buvo laikomas šiltnamyje 20-25°C·temperatūroje dvi savaites, tada buvo paruoštas iš anksto nustatytas drėkstančių miltelių pagal 1 kompozicijos pavyzdį kiekis, atskiestas vandeniu, ir juo buvo apipurkšti lapai 100 1/10 a kiekiu. Įvertinimas buvo atliekamas 30-tą dieną po apdorojimo pagal 2-oje lentelėje nurodytus indeksus. Rezultatai pateikti 6-toje lentelėje.
lentelė
Junginio Nr. Aktyvaus ingrediento dozė Fitotok- s iš kuinas Herbicidinis poveikis
(g/10 a) Or T r Ec Se Po Am ip Xa Cr
1. 25 0 0 5 5 5 5 5 5 5
6, 3 0 0 4 5 5 5. 4 5 4
4 . 400 0 0 5 5 5 5 4 5 2
100 c 0 3 5 5 5 2 5 1
5. 400 0 0 5 4 C 5 4 5 3
100 0 0 4 2 5 4 3 5 2
bandymas (lapų apipurškimas - herbicidinis bandymas)
Į indą, pripildytą žemių (paviršiaus plotas: 600 cm2), buvo pasėta paprastoji rietmenė (Ec), paprastoji pirštuotė (Di), žalioji šerytė (Se), laukinis sorgo (So) , trumpamakštis rūgtis (Po), burnotis (Amį, pluoštinis galenis (Ab), ipomėja (Ip) bei paprastasis dagišius (Xa) ir padengta 0,5-1 cm storio žemių sluoksnių. Indas buvo laikomas šiltnamyje 20-30°C temperatūroje 10 dienų, tada paruoštas iš anksto nustatytas drėkstančių miltelių pagal 1 kompozicijos pavyzdį kiekis, atskiestas vandeniu ir išpurkštas ant lapų 100 1/10 a kiekiu. Įvertinimas buvo atliekamas pagal 2-oje lentelėje pateiktus indeksus. Rezultatai pateikti 7-oje lentelėje.
lentelė
Herbicidinis poveikis Xa intninininvinmininininininininininminin
CL M
Λ Ln'rLOLnsrmc'jinm’a’coLncOO'm’srninst'miO
t LnininininininbTininininininininininiomin
0 cu LOiOvr^riOLOiOLOLOlOiOiOiOiOiOiOiOiOtOtOiO
So lOlOlOlOlOlOlOlOLOlOlOlOlO, lOlOlOlOlOlOM’iO
o ta tOiOiOtO^J’fO’S’lOLOlOlOiOiOiOiOiOiOlOiO^T'T
Di lo^r'irfoiooicoio'a’iomioioiovriofoiosrfooj
Ec lOlOlOlOlOlO'M'tOlOlOtOlOlOlOlOlOlOlOlO'TiO
Aktyvaus ingrediento dozė (g/10 a) roM>rok.omkDrQrokOoQk0cok0cokDCQkorokocorQ kO 5-1 kO ^-1 kO i-4 kO kO t-1 kO rH kO r-( kO rH kO r-1 H
Junginys Nr. ‘ ' o ’ΤΓ' oo crt o r-i 04 co rH T-4 T—{ Γ-l <—1 04 04 04 04 CN
lentelė (tęsinys)
' 1, 2, 3, 4 ir 5 palyginamieji junginiai (JAV patentas
Nr. 4248619) nurodyti žemiau, jie naudojami tolesnėse lentelėse:
1- as palyginamasis junginys:
1.3- bis (4,6-dimetil-2-pir.imidiniloksi) benzenas
2- as palyginamasis junginys:
1.3- bis(5-chloro-2-pirimidiniloksi)-2-metilbenzenas
3- ias palyginamasis junginys:
1.3- bis (5-chloro-2-pirimidini.loksi) -2-nitrobenzenas
4- tas palyginamasis junginys:
5- chloro-2-[ 3-(4,6-dimetil-2-pirimidiniloksi)fenoksi] pirimidinas
5-tas palyginamasis junginys:
1,2-bis(5-chloro-2-pirimidiniloksi)benzenas bandymas (lapų apipurškimas - fitotoksiškumo ryžių atžvilgiu tyrimas)
Į indą, pripildytą žemių (paviršiaus plotas 100 cm ) , buvo pasodintos ryžių sėklos (rūšis: Labelle) ir užpiltos 0,5 cm žemių sluoksniu. Indas buvo laikomas šiltnamyje 20-30°C temperatūroje iki tol, kol buvo 2,5 lapo augimo stadija, ir tada paruoštas iš anksto nustatytas drėkstančių miltelių pagal 1 kompozicijos pavyzdį kiekis, buvo atskiestas vandeniu, apipurkštas ant lapų 100 l,z10 a kiekiu. Fitotoksiškumas buvo įvertintas dienų po šio apdorojimo pagal indeksus, nurodytus 38
- . .. 2-oje lentelėje. Fitotoksiškumo nebuvo pastebėta, naudojant bet kokias 1, 10, 17, 18, 19, 20, 21 ir 22 šio išradimo junginių dozes.
7 bandymas (dirvožemio apdorojimas - herbicidinis bandymas)
Į indą, pripildytą žemių (paviršiaus plotas 600 cm2) , buvo pasodintos paprastosios rietmenės (Ec), žaliosios šerytės (Se) , laukinio sorgo (So) bei glotniojo pašiaušėlio sėklos ir padengtos 0,5-1 cm žemių sluoksniu. Po vienos dienos paruoštas iš anksto nustatytas drėkstančių miltelių pagal 1 kompozicijos pavyzdį kiekis buvo atskiestas vandeniu ir išlaistytas ant žemės pa15 viršiaus 100 1/10 a kiekiu. Po apdorojimo indas buvo laikomas šiltnamyje 20-30°C temperatūroje. Įvertinimas buvo atliekamas 20-tą dieną po šio apdorojimo pagal 2-oje lentelėje nurodytus indeksus. Rezultatai pateikti 8-toje lentelėje.
lentelė
Aktyvaus ingrediento dozė (g/10 a) Herbicidinis poveikis
Ec Se So Al
Junginio Nr. 1. 6, 3 5 5 5 5
6. 6, 3 4 5 5 5
17 . 6,3 4 4 ' 5 5
18. 6,3 5 5 5 5
19. 6,3 4 5 5 5
20. 6,3 5 5 5 5
21. 6,3 4 3 5 5
22. 6, 3 5 5 5 5
23. 6,3 3 4 5 5
24. 6,3 4 4 5 5
lentelė (tęsinys)
Aktyvaus ingrediento dozė (g/10 a) Herbicidinis poveikis
Ec Se So Al
Palyginamasis junginys Nr. 1. 6,3 0 0 0 0
2. 6.3 0 0 1 0
3. 6,3 0 0 0 0
4. 6,3 0 0 0 0
5. 6.3 0 0 1 0
bandymas (herbicidinis bandymas su viksvuole kaip 5 daugiamete piktžole) indą, pripildytą žemių (paviršiaus plotas 100 cm2) , buvo pasodinti viksvuolės (Cr) gumbai ir padengti 1 cm žemių sluoksniu. Indas buvo laikomas šiltnamyje 20-30°C temperatūroje iki keturių lapų augimo stadijos, o tada iš anksto nustatytos drėkstančių miltelių pagal 1 kompozicijos pavyzdį kiekis buvo atskiestas vandeniu ir apipurkštas ant lapų. Įvertinimas buvo atliekamas 20-tą dieną po apdorojimo pagal 2-oje lentelėje pateiktus indeksus. Rezultatai pateikti 9-toje lentelėje.
lentelė
Junginys Nr. Aktyvaus ingrediento dozė (g/30 a) Herbicidinis poveikis
Cr
1. 25 5
6, 3 4
6. 25 4
6, 3 4
7. 25 4
6, 3 3
10. 25 4
6,3 3
11. 25 4
6, 3 3
12. 25 5
6, 3 4
14 . 25 4
6, 3 4
17. 25 5
6,3 4
18. 25 5
6,3 4
19. 25 5
6,3 5
20. 25 5
6,3 4
21. 25 5
6, 3 4
22. 25 5
6, 3 5
23. 25 4
6, 3 4
Palyginamasis junginys Nr. Aktyvaus ingrediento dozė (g/10 a) Herbicidinis poveikis
Cr
1. 25 0
6,3 0
2. 25 0
6,3 0
3. 25 0
6,3 0
4. 25 0
6,3 0
5. 25 0
6, 3 0

Claims (10)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Pirimidino darinys, kurio formulė yra:
    ch3o
    A'
    E kurioje R yra vandenilio atomas, -CH2CH2S (O)„Ri (kurioje R-ι yra žemesniojo alkilo grupė, n yra sveikas skaičius nuo 0 iki 2) arba
    -N=C (kurioje kiekvienas Rx yra žemesniojo alkilo grupė), A yra chloro atomas arba metoksi grupė, o kiekvienos iš D ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra vandenilio atomas, halogeno atomas, žemesniojo alkilo grupė, žemesniojo alkoksilo grupė arba halogenu pakeista žemesniojo alkoksilo grupė, arba jo druska.
  2. 2. Pirimidino darinys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame kiekvienas iš D ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra vandenilio atomas, metoksi grupė arba etoksi grupė, arba jo druska.
  3. 3. Pirimidino darinys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame kiekvienas iš D ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra vandenilio atomas arba metoksi grupė, arba jo druska.
    A · Pirimidino darinys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame A yra metoksi grupė ir kiekvienas iš D ir E yra metoksi grupė, arba jo druska.
    5 5. Pirimidino darinys pagal bet besiskiriantis vandenilio atomas, arba jo druska. kurį tuo, iš 1-4 punktų, kad j ame R yra 6. Pirimidino darinys pagal bet kurį iš 1-4 punktų, 10' besiskiria n t i s tuo, kad j ame R yra -C2H4SCH3, -C2H4SC2H5, -C; >H4SOC2H5 arba C2H4 SO2C 2H5, arba jo druska. 7. Pirimidino darinys pagal bet kurį iš 1-6 punktų,
    15 besiskiriantis tuo, kad jo druska yra šarminio metalo druska, žemės šarminio metalo druska, pereinamojo metalo druska arba organinė amonio druska.
  4. 8. Pirimidino darinys pagal bet kurį iš 1-6 punktų,
    20 besiskiriantis tuo, kad jo druska yra trietanolamino druska, amonio druska, natrio druska, kalio druska arba kalcio druska.
  5. 9. Pirimidino darinys pagal 1 punktą, besiski25 riantis tuo, kad jis yra 2,6-bis[ (4,6dimetoksipirimidin-2-il)oksi]benzoinė rūgštis, izopropilamonio 2,6-bis[ (4, 6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoatas, natrio 2,6-bis[ (4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoatas, tris (2-hiaroksietil) amonio 2,6-bis[4,630 dimetoksipirimidin-2-il)oksi] benzoatas, bis (2-hidroksietil) amonio 2,6-bis[ (4, 6-dimetoksipirimidin-2-.il) oksi] benzoatas, kalcio bis {2,6-bis[ (4,6-dimetoksipirimidin-2-il) oksi] benzoatas] arba amonio 2, 6-bis[ 4,6-dimetoksilpirimidin-2-il)oksi] benzoatas.
  6. 10. Herbicidinė kompozicija, besiskirianti tuo, kad jos sudėtyje yra herbicidiškai efektyvus
    - I formulės pirimidino darinio arba jo druskos, apibrėžtų 1 punkte, kiekis ir žemės ūkio adjuvantas.
  7. 11. Piktžolių naikinimo būdas, besiskiriantis tuo, kad į jį įeina I formulės pirimidino darinio arba jo druskos, apibrėžtų 1 punkte, herbicidiškai efektyvaus kiekio panaudojimas vietoje, kurią reikia apsaugoti nuo piktžolių.
  8. 12. Pirimidino darinio, kurio formulė:
    kurioje R yra vandenilio atomas, -CH2CH2S (O) „Rj (kur yra žemesniojo alkilo grupė, n yra sveikas skaičius nuo 0 iki 2) arba (kur R2 yra žemesniojo alkilo grupė), A yra chloro atomas arba metoksi grupė ir kiekvienas D ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra vandenilio atomas, halogeno atomas, žemesniojo alkilo grupė, žemesniojo alkoksi grupė arba halogenų pakeista alkoksi grupė, gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad 2,6-dihidroksibenzoinės rūgšties esteris, kurio formulė:
    kurioje R 'yra toks, kaip apibrėžta aukščiau, reaguoja su 2- pakeistu- 4,6-dipakeistu pirimidinu, kurio formulė :
    kuriose A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, ir X yra halogeno atomas, alkilsulfonilo grupė arba benzilsulfonilo grupė, dalyvaujant bazei.
  9. 13. 2,6-Bis[ (4,6-dipakeisto pirimidin-2-il) oksi] benzoinės rūgšties, kurios formulė:
    kurioje A yra chloro atomas arba metoksi grupė, o kiekvienas iš D ir E, kurie yra tokie pat arba skirtingi, yra vandenilio atomas, halogeno atomas, žemesniojo alkilo grupė, žemesniojo alkoksilo grupė arba halogenu pakeista alkoksi grupė, gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad į jį įeina junginio, kurio formulė:
    ch3o
    A'
    N
    N (5) karboksilo apsaugotos grupės, parinktos iš grupės, susidedančios iš žemesniojo alkiltioetilo grupės, metoksibenzilo grupės ir trimetilsililetilo grupės, hidrolizė, hidrinimas arba karboksilo apsauginės grupės nuėmimas.
  10. 14. Junginio, kurio formulė:
    CH3O
    A'
    E kurioje R yra -Cf^Ci^SR! (kurioje Rx yra žemesniojo alkilo grupė) arba (kurioje kiekvienas Rx yra žemesniojo alkilo grupė), A yra chloro atomas arba metoksi grupė, ir kiekvienas iš
    D ir E, kurie gali būti tokie pat arba skirtingi, yra vandenilio atomas, halogeno atomas, žemesniojo alkilo grupė, žemesniojo alkoksilo grupė, gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad į jį įeina 2,6bis[ (4,6-dipakeisto pirimidin-2-il) oksi] ] benzoinės rūgšties, kurios formulė:
    kurioje A, D ir E yra tokie, kaip apibrėžta aukščiau, esterifikacija alkilinančia medžiaga arba alkoholiu.
    SL 1520. Tir. 24 egz. Užsakymas 60
    Lietuvos Respublikos valstybinis patentų biuras, Algirdo g. 31, 2600 Vilnius. Spausdino Lietuvos informacijos instituto spaustuvė, Totorių g. 27, 2000 Vilnius.
LTIP830A 1987-12-22 1993-08-03 Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition LT3663B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32496487 1987-12-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP830A LTIP830A (en) 1995-02-27
LT3663B true LT3663B (en) 1996-01-25

Family

ID=18171590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP830A LT3663B (en) 1987-12-22 1993-08-03 Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition

Country Status (14)

Country Link
US (2) US4906285A (lt)
EP (1) EP0321846B1 (lt)
JP (1) JP2558516B2 (lt)
KR (1) KR960007527B1 (lt)
CN (3) CN1024664C (lt)
AU (1) AU610311B2 (lt)
BR (1) BR8806801A (lt)
DE (1) DE3853622T2 (lt)
EG (1) EG18666A (lt)
ES (1) ES2074433T3 (lt)
LT (1) LT3663B (lt)
PH (1) PH25156A (lt)
RU (2) RU1807848C (lt)
UA (1) UA26890C2 (lt)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5125957A (en) * 1989-11-01 1992-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivatives
US5340811A (en) * 1990-03-08 1994-08-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Isoquinoline-or quinoline-sulfonamide derivative and a pharmaceutical composition comprising the same
US5298632A (en) * 1990-05-15 1994-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
US5232897A (en) * 1990-05-15 1993-08-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
JPH04235171A (ja) * 1990-07-26 1992-08-24 Sumitomo Chem Co Ltd スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
AU638840B2 (en) * 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
JPH04103574A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
DE4030041A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Bayer Ag Bisazinylverbindungen
DE4211610A1 (de) * 1992-04-07 1993-10-14 Bayer Ag Substituierte Azine
DE4217928A1 (de) * 1992-05-30 1993-12-02 Hoechst Ag Neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots, neue (Hetero-)Aryloxy-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltenden Mittel und deren Verwendung
EP0608862A1 (en) * 1993-01-27 1994-08-03 Lucky Ltd. Novel 6-chloro-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) oxybenzoic acid ester derivatives, processes for their production an a method for their application as herbicides
US5521146A (en) * 1993-11-13 1996-05-28 Lucky Ltd. Herbicidal pyrimidine derivatives, process for preparation thereof and their use as herbicide
KR100376173B1 (ko) * 1995-07-20 2003-08-19 주식회사 엘지생명과학 벤질리딘아미노에스테르구조를갖는제초성피리미딘화합물의제조방법
KR100380145B1 (ko) * 1995-12-27 2003-08-14 주식회사 엘지생명과학 피리미딜옥시벤조산옥심에스테르의신규한제조방법
DE10142336A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
CN1208325C (zh) * 2003-07-04 2005-06-29 中国科学院上海有机化学研究所 2－嘧啶氧基－n－脲基苯基苄胺类化合物、制备方法及其用途
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
BR122016022104B1 (pt) * 2007-08-27 2019-03-19 Dow Agrosciences Llc Misturas herbicidas sinérgicas compreendendo certos ácidos carboxílicos de pirimidina ou piridina e certos herbicidas de cereal e arroz, composição herbicida, e métodos para controlar vegetação indesejável
EP2052608A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
AU2008314934A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Agent for improving sugarcane brix and method of promoting sugarcane ripening using the same
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
CN101265235B (zh) * 2008-05-08 2012-04-25 上海交通大学 除草剂双草醚的制备方法
DE102008037631A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
RU2440731C2 (ru) * 2010-02-24 2012-01-27 Юрий Аглямович Гарипов Суспензионный концентрат гербицидной композиции и способ его получения
PT2627183T (pt) 2010-10-15 2017-12-11 Bayer Ip Gmbh Utilização de herbicidas inibidores de als para controlo de vegetação indesejada em plantas beta vulgaris tolerantes a inibidor de als
CN102461543A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和醚磺隆的混合除草组合物
CN102461548B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与禾草敌的混合除草剂及其应用
CN102461558A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和莎稗磷的混合除草组合物
CN102461527A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和禾草丹的混合除草组合物
CN102461545B (zh) * 2010-11-19 2014-04-16 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和环丙嘧磺隆的混合除草组合物
CN102461507B (zh) * 2010-11-19 2013-12-25 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和乙草胺的混合除草组合物及其应用
CN102461531B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与氰氟草酯的混合除草剂及其应用
CN102461547B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与环庚草醚的混合除草剂及其应用
CN102461521B (zh) * 2010-11-19 2014-03-05 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和噁嗪草酮的混合除草组合物
CN102461554A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和吡嘧磺隆的混合除草组合物
CN102461552B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与二甲戊乐灵的混合除草剂及其应用
CN102461544B (zh) * 2010-11-19 2013-08-07 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、灭草松与双草醚的混合除草剂及其应用
UA117447C2 (uk) 2011-05-04 2018-08-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування гербіцидів інгібіторів als для боротьби з небажаною рослинністю на площі вирощування brassica
CN102415388A (zh) * 2011-11-07 2012-04-18 广东中迅农科股份有限公司 一种环保高效水稻田除草剂及其制备方法
LT2931034T (lt) 2012-12-13 2018-10-10 Bayer Cropscience Ag Als slopinančių herbicidų panaudojimas nepageidaujamos augmenijos kontrolei augaluose beta vulgaris, kurie tolerantiški als slopinantiems herbicidams
CN105026376B (zh) * 2013-02-18 2018-05-11 加尔达化学有限公司 用于制备双草醚钠及其中间体的方法
CN105272924B (zh) * 2013-07-22 2016-08-17 金坛市信德农业科技有限公司 具有除草活性的氟嘧啶草醚类化合物及其制备方法
CN104255728A (zh) * 2014-03-29 2015-01-07 潍坊先达化工有限公司 2,4-二氯苯氧丁酸及其衍生物的应用
CN107311982A (zh) * 2017-06-26 2017-11-03 杨子辉 一种双草醚衍生物及其制备方法与应用
WO2019244088A1 (en) 2018-06-21 2019-12-26 Pi Industries Ltd. Agrochemical composition comprising a pyrimidyloxybenzoate in a synergistic combination with sulfonylureas
AR127377A1 (es) 2021-10-15 2024-01-17 Kws Saat Se & Co Kgaa Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als
CN115124477B (zh) * 2022-08-08 2024-05-10 中国农业大学 一类新型嘧啶水杨酸酚酯、其合成方法及作为除草剂的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4248619A (en) 1978-08-08 1981-02-03 Ici Australia Limited Bis[pyrimidyloxy(thio)]benzene derivatives
US4427437A (en) 1977-09-13 1984-01-24 Ici Australia Limited Use of 2-phenoxypyrimidines as herbicides

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4427437A (en) 1977-09-13 1984-01-24 Ici Australia Limited Use of 2-phenoxypyrimidines as herbicides
US4248619A (en) 1978-08-08 1981-02-03 Ici Australia Limited Bis[pyrimidyloxy(thio)]benzene derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CN1072313A (zh) 1993-05-26
US5081244A (en) 1992-01-14
RU1807848C (ru) 1993-04-07
AU610311B2 (en) 1991-05-16
EP0321846A2 (en) 1989-06-28
AU2691488A (en) 1989-06-22
JP2558516B2 (ja) 1996-11-27
BR8806801A (pt) 1989-08-29
JPH01250365A (ja) 1989-10-05
ES2074433T3 (es) 1995-09-16
KR890009914A (ko) 1989-08-04
CN1024664C (zh) 1994-05-25
EG18666A (en) 1994-04-30
DE3853622D1 (de) 1995-05-24
CN1035292A (zh) 1989-09-06
LTIP830A (en) 1995-02-27
UA26890C2 (uk) 1999-12-29
CN1033200C (zh) 1996-11-06
US4906285A (en) 1990-03-06
PH25156A (en) 1991-03-27
DE3853622T2 (de) 1996-01-11
KR960007527B1 (ko) 1996-06-05
CN1033201C (zh) 1996-11-06
EP0321846B1 (en) 1995-04-19
EP0321846A3 (en) 1990-03-28
RU2028294C1 (ru) 1995-02-09
CN1071550A (zh) 1993-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3663B (en) Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition
RU2049781C1 (ru) Производные пиримидина
DE69125667T2 (de) Pyrimidin-Derivate und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen
CZ282275B6 (cs) Substituované deriváty pyrimidinu, způsob jejich výroby, meziprodukty pro jejich výrobu pesticidní prostředek a způsob hubení škůdců a zvířecích ektoparasitů
EP0739341B1 (en) Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines
WO2010139271A1 (zh) 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用
JPH06128237A (ja) 新規な除草有効性ｎ−（シクロプロピル−トリアジニル−および−ピリミジニル）−ｎ’−（アリールスルホニル）尿素の中間体として有用な２−アミノ−４−シクロプロピル−（ピリミジンおよび１，３，５−トリアジン）
HU187389B (en) Herbicide compositions and process for preparing tiazoline derivatives
EP0517215B1 (en) Pyrimidine or triazine derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
EP0481512A1 (en) 3-Alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
CA2052263C (en) Herbicides
DE68919731T2 (de) Pyrimidin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen.
JPH04235171A (ja) スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
IL96114A (en) Insecticidal miticidal and nematocidal compositions containing 3-arylpyrimidinyl ethers and theioethers and some such novel compounds and processes for the preparation thereof
JPS61236766A (ja) ｏ−置換フエノキシ複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
AU608244B2 (en) 4-substituted-2,6-diphenylpyridine derivatives, production of the same, and herbicide containing the same as an active ingredient
DE69829574T2 (de) Biarylalkylencarbaminsäure-derivate und fungizide für landwirtschaft und gartenbau
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
EP0493321A1 (de) Pyrimidinyl- und Triazinyl-salicylamide sowie deren Verwendung und Herstellung
KR0163611B1 (ko) 페닐이미다졸 유도체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제초제
US4846882A (en) Herbicidal aryl tetrahydrophthalimides
EP0567014B1 (en) Sulfonamide derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
JP2730022B2 (ja) ３−アルコキシブチリルイミダゾール誘導体、その製造法及び除草剤
JP2985992B2 (ja) ３−アルコキシ−ｎ−シクロアルキルスルホニルアルカン酸アミド誘導体、その製造法及び除草剤
DE60102893T2 (de) Extrudierter polytetrafluorethylenschaum

Legal Events

Date Code Title Description
MK9A Expiry of a patent

Effective date: 20130803