CN1035292A - 嘧啶衍生物及其制备方法和除草方法以及组合物 - Google Patents

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Abstract

一种具有分子式(I)的嘧啶衍生物或其盐
式中R是氢原子、-CH2CH2S(O)nR1(其中R1是低级烷基，而n是0至2的整数)或(其中R1均是低级烷基)，A是氯原子或甲氧基，而D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤索取代的低级烷氧基。

Description

本发明涉及一种新颖的嘧啶衍生物或其盐、它们的制备方法、含有这类物质的除草剂、以及应用它们进行除草的方法。
美国专利4，248，619和4，427，437，以及“Agr.Biol.Chem.Vol.30，No.9，p.896（1966）”中揭示了2-苯氧基嘧啶衍生物具有除草效能。
然而，在这些参考文献中所揭示的化合物的缺点在于它们的除草效能不够。
本发明人已对嘧啶衍生物进行了广泛的研究，目的在于研制一种具有较优良的除草效能的化合物，结果发现，在苯氧基嘧啶衍生物的嘧啶和苯环的特定位置上引入取代基的本发明之化合物对多年生杂草及一年生杂草显现出优良的除草效能，同时，它们对作物，特别是稻和小麦具有高度的安全性。
换句话说，若与美国专利4，248，619中所揭示的化合物相比，本发明之化合物的除草效能，特别是在出土后处理的除草效能方面胜过前者。而且，本发明之化合物具有广谱的除草范围，它们能以比较低的剂量控制诸如普通苍耳（Xanthium    strumarium）、牵牛花（Ipomoea    spp）和莎草（purple    nutsedge）（Cyperus    rotundus）之类的一般难以控制的杂草。而且，因为对有效地控制杂草所需的剂量低，所以本发明的化合物对稻具有高度的安全性。
本发明已在这些发现的基础上得以完成。
本发明提供了一种具有下述分子式的嘧啶衍生物或其盐：
Figure 881089044_IMG14
式中，R是氢原子、-CH2CH2S（O）nR1（其中R1是低级烷基，而n是0至2的整数）或 （其中每个R1均是低级烷基）;A是氯原子或甲氧基;而D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤代低级烷氧基。
本发明也提供了一种除草剂，它含有除草有效量的分子式（Ⅰ）的嘧啶衍生物或其盐，以及农用辅助剂。
而且，本发明提供了一种杀死杂草的方法，该法包括将除草有效量的分子式（Ⅰ）之嘧啶衍生物或其盐施加到被防治的区域。
本发明也提供一种制备分子式（Ⅰ）的嘧啶衍生物的方法，该法包括使分子式（2）
的2，6-二羟基苯甲酸酯（式中R的定义同前）与分子式（3）和/或（4）
Figure 881089044_IMG17
的2-取代4，6-双取代嘧啶（式中A，D和E的定义均如前述，而X是卤素原子、烷基磺酰基或苄基磺酰基）在碱的存在下进行反应。
另外，本发明提供了一种制备分子式（Ⅰ′）
Figure 881089044_IMG18
的2，6-双[（4，6-双取代嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（式中A、D和E的定义均如前述）的方法，该法包括使分子式（5）
的化合物进行水解、氢化或去除羧基保护基的反应，而上述式（5）中的A，D和E的定义均如前述，R1是选用由低级烷硫基乙基、甲氧基苄基和三甲基硅烷基乙基所组成的组。
而且，本发明提供了一种制备具有分子式（Ⅰ″）
之化合物的方法，式中A、D和E的定义同前，而R5是-CH2CH2SR1（其中R1是低级烷基）或
Figure 881089044_IMG21
（其中每一个R均是低级烷基），该法包括使具有分子式（Ⅰ′）
Figure 881089044_IMG22
的2，6-双[（4，6-双取代嘧啶-2-基）氧]苯甲酸与烷基化剂或醇进行酯化反应（式（Ⅰ′）中的A、D和E的定义同前）。
以下将参照实施例对本发明进行详细的描述。
在式（Ⅰ）中，各个R1、D和E的低级烷基宜是C1-C4的烷基，各个D和E的低级烷氧基宜是C1-C4的烷氧基，卤素取代的低级烷氧基宜是卤素取代的C1-C4的烷氧基。
D和E可以是相同或不同的，各自最好是氢原子、甲氧基或乙氧基，其中尤以氢原子或甲氧基为佳。当分子式（Ⅰ）的化合物中A是甲氧基，而D和E各自为甲氧基时，此种化合物更佳。
在分子式（Ⅰ）中，R宜为氢原子，-C2H4SCH3，-C2H4SC2H5，-C2H4SOC2H5或-C2H4SO2C2H5。
分子式（Ⅰ）之嘧啶衍生物的盐可以是碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐或有机铵盐，其中尤以三乙醇胺盐、二乙醇胺盐、铵盐、钠盐、钾盐或钙盐为更佳。
以下将本发明之化合物的典型例子示于表1。表中给出的化合物编号可参照下述说明书的描述。
Figure 881089044_IMG23
Figure 881089044_IMG24
表1（续）
在本发明的化合物中，苯甲酸衍生物（其中R是氢原子）或其盐显示出特别优良的除草效能。1，17，18，19，20，21和22号化合物的特别优越之处在于它们具有优良的除草效能，对作物（特别是稻和小麦）基本上无植物毒性。
本发明的化合物可按下述方法制备。
Figure 881089044_IMG26
在上述分子式中，R1是低级烷基，R2是氢原子、低级烷基硫代乙基、苄基或甲氧基苄基，R3是苄基或甲氧基苄基，R4是苄基、甲氧基苄基或三甲基硅烷基，R5是 （其中R1的定义同前）或-CH2CH2SR1（其中R1的定义同前），X是卤素原子、烷基磺酰基或苄基磺酰基，A、D和E的定义同前，而m是1或2。
分子式（Ⅱ）的2，6-二羟基苯甲酸酯可在碱的存在下（最好在溶剂中），使2，6-二羟基苯甲酸与卤代烷进行反应而制备，或者也可使醇与羰基二咪唑之类的缩合剂（最好在溶剂中）进行反应而制得。
方法A
分子式（Ⅵ）的化合物可在至少2当量碱的存在下，使分子式（Ⅱ）的化合物与分子式（Ⅲ）的化合物在温度自室温至溶剂沸点的范围内，在溶剂中反应0.5至48小时而制得。反应中所用的碱可以是诸如金属钠和金属钾之类的碱金属，诸如氢化钾或氢化钙之类的碱金属氢化物或诸如氢化钙之类的碱土金属氢化物，诸如碳酸钠或碳酸钾之类的碱金属碳酸盐，或者是诸如三乙胺或吡啶之类的有机胺。
所用的溶剂可以是诸如苯、甲苯或二甲苯之类的烃溶剂，诸如二氯甲烷或氯仿之类的卤代烃溶剂，诸如甲醇、乙醇或2-丙醇之类的醇溶剂，诸如二异丙醚、四氢呋喃或二噁烷之类的醚溶剂，诸如丙酮或甲基·乙基酮之类的酮溶剂，诸如乙酸甲酯或乙酸乙酯之类的酯溶剂，诸如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜之类的非质子极性溶剂，乙腈，水或它们的混合物。
分子式（Ⅱ）之化合物与分子式（Ⅲ）之化合物的摩尔比最好是前者为1当量，后者为2当量。然而，即使当分子式（Ⅱ）或（Ⅲ）之化合物的过量程度在1.1至1.2倍的范围内，也可制得分子式（Ⅵ）之化合物。
方法B
分子式（Ⅰ）中R是氢原子的化合物可至少用3当量的碱，按照方法A进行反应，然后进行酸化而制得。
另外，该化合物也可通过用氢催化还原分子式（Ⅴ）的化合物而进行制备。
方法C
分子式（Ⅰ）中R是-CH2CH2S（O）mR1（其中R1的定义同前，m是1或2整数）时的化合物可借助于氧化剂，在溶剂中将分子式（Ⅶ）的化合物进行氧化而制得。
方法D
分子式（Ⅸ）的化合物可通过使1当量的分子式（Ⅱ）的化合物与1当量的分子式（Ⅲ）的化合物进行反应而制备。然而将其分离（或不进行分离）后，使分子式（Ⅸ）的化合物与分子式（ⅩⅢ）的化合物反应，由此制得分子式（Ⅹ）的化合物。按照方法B，可从分子式（Ⅹ）的化合物制备分子式（Ⅺ）的化合物。
方法E
分子式（ⅪⅤ）的化合物可按照方法A或D，从分子式（Ⅻ）和（ⅩⅢ）的化合物制得。当R4是三甲基硅烷基乙基时，使其与氟化四丁铵三水合物反应，以得到分子式（Ⅰ）的化合物。
方法F
分子式（Ⅵ）之化合物用羰基二咪唑、亚硫酰氯、草酰氯（oxalic    acid    chloride）或碳酰氯进行咪唑基改性或卤化，然后使之与二烷基酮肟反应，由此得到分子式（ⅩⅤ）的化合物。
使由此制得的2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸与等量的碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠反应，可使之转化成它的碱金属盐。
然后，可使上述碱金属盐与氯化钙反应，或使相应的苯甲酸与碳酸钙或氢化钙反应，由此得到碱土金属盐。此外，可使碱金属盐与氯化铁反应，以得到铁盐之类的过渡金属盐。
而且，通过使苯甲酸与脂族胺（如伯胺、伸胺、叔胺、二乙醇胺、三乙醇胺、烷氧基烷基胺、环己胺或吗啉）或芳族胺（如苯胺或萘胺）反应，而使前者转化成有机铵盐。
以下将参照实施例对本发明作进一步详细描述。然而，应该明白，本发明决非限于这类具体的实施例。
例1
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（1号化合物）的制备
将2.0克（3.8毫摩尔）2，6-双（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧]苯甲酸苄酯（熔点130-132℃）溶于甲醇中。然后将该溶液加到预先用乙酸和甲醇浸湿的0.3克的10%钯-碳中。接着在大气压下引入氢，以进行催化还原反应。当氢的吸收停止时，可认为反应已终止，将反应液过滤。在减压下使滤液浓缩，然后在残留物中加入乙酸乙酯和水，以进行液相分离。乙酸乙酯层相继用水洗涤、干燥和浓缩。由此所得的晶体用己烷洗涤，最终得到1.0克熔点为148-150℃的白色粉末。
例2
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（1号化合物）的制备
使用5.5克（10毫摩尔）4-甲氧基苄基2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸酯（熔点：82-83℃），并按照例1中所述的同样方式进行操作，由此得到3.0克所需的化合物，呈白色粉末状，熔点为148-150℃。
例3
2-乙亚磺酰基乙基2，6-双[4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸酯（4号化合物）
将24.0克（46.3毫摩尔）2-乙硫基乙基2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸酯溶于氯仿中。在用冰冷却下，将8.8克间氯过苯甲酸（酯）溶于氯仿中，然后在5-10℃下，将此溶液滴加到前述溶液中。使混合物在相同温度下反应1小时后，加入亚硫酸钠水溶液，并使混合物进行液相分离。有机层相继用碳酸氢钠水溶液洗涤、干燥和浓缩，由此得到23.5克淡褐色的粘稠物质。使该物质固化，所得固体的熔点为88-90℃。
例4
2-（4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基）氧-6-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸（6号化合物）的制备
1）2-（4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基）氧-6-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸三甲基硅烷基乙酯的制备
将NaH（0.4克，纯度：60%）悬浮在50毫升四氢呋喃（THF）中。然后向此悬浮液加入6-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧基水扬酸三甲基硅烷基乙酯（3.0克），并将上述混合物在室温下搅拌30分钟。然后向此混合物加入4-氯-6-甲氧基-2-甲基磺酰嘧啶（1.8克），并使此混合物在室温下再搅拌12小时。反应完毕后，加入水，并用乙醚对混合物进行萃取。乙醚层用无水硫酸镁干燥，除去水分后，在减压下蒸出溶剂。由此得到的粗萃取物用硅胶柱色层分离法提纯，最终得到呈淡黄色液体的上述标题化合物（4.0克）。
2）2-（4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基）氧-6-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸的制备
将4.0克2-（4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基）氧-6-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧基甲酸三甲基硅烷基乙酯溶于30毫升DMF（二甲基甲酰胺）中。然后向此溶液加入氟化四丁铵三水合物（5.9克），并将混合物在室温下搅拌15分钟。反应完毕后，加入水和少量的硫酸氢钾水溶液，接着用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氢化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁除去水分。在减压下蒸出溶剂后，所得晶体用己烷与异丙醚（IPE）的混合物洗涤，最终得到白色晶体状的上述标题化合物（3.2克）（熔点：150-152℃）。
例5
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸异丙基铵（17号化合物）的制备
将2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（2.0克）和异丙胺（1.0克）熔于30毫升THF中，然后使混合物在室温下搅拌12小时。将反应液浓缩，由此沉淀出的晶体用己烷洗涤，最终得到1.9克上述标题化合物，呈白色晶体状（熔点：99-102℃）。
例6
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸的异亚丙基氨基酯（23号化合物）的制备
将2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（3.0克）和N，N′-羰基二咪唑（1.2克）溶于50毫升THF中，该溶液在加热下回流15分钟。然后向此反应液加入丙酮肟（0.6克），并使该混合物在加热下再回流16小时。
反应完毕后，加入水，然后用乙酸乙酯对该混合液进行萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁除去水分。接着再在减压下蒸出溶剂。由此得到的粗萃取物用硅胶柱色层分离法提纯，最终得2.1克上述标题化合物，呈白色晶体状（熔点：114-117℃）。
例7
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸三（2-羟乙基）铵（19号化合物）
将2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（2.0克）和三乙醇胺（0.7克）溶于30毫升THF中，然后将此溶瘁在室温下搅拌12小时。
将反应液浓缩，由此沉淀出的晶体用己烷洗涤，最终得到2.4克上述标题化合物，呈白色晶体状（熔点：103-110℃）。
例8
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸铵（22号化合物）
将2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（5.1克）和28%氨水（1.7克）与THF/乙醇混合溶剂混合。沉淀析出的晶体用丙酮洗涤，由此得到3.7克上述标题化合物，呈白色晶体状（熔点：135-140℃）。
例9
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸甲硫基乙酯（2号化合物的制备）
将2，6-二羟基苯甲酸硫基乙酯（4.5克）溶于DMF中，并向其内加入60%氢化钠（1.6克）。然后再加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶（3.5克），使该混合物在90-110℃的温度范围内加热和反应2小时。接着将该反应液倾入冰水中，并用乙酸乙酯萃取二次。乙酸乙酯层用水洗涤后，用无水硫酸钠除去水分。经由过滤除去无机物质后，在减压下蒸出溶剂。残留物用柱色层分离法提纯，最终得到上述标题化合物，为无色粘稠状液体（n20 D：1.5706）。
例10
2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（1号化合物）的制备
将60%氢化钠（1.4克）悬浮在THF中，然后向此悬浮液加入2，6-二羟基苯甲酸苄酯，并使混合物在室温下搅拌15分钟。接着向其内加入4，6-二甲氧基-2-甲基磺酰基嘧啶（7.8克），并使混合物在加热回流下反应8小时。
冷却后，将反应液倾入水中，并用乙醚萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁除去水分。在减压下蒸出溶剂后，残留物用硅胶柱色层分离法提纯，由此得到2.0克白色晶体状的6-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧基水杨酸苄酯（熔点：63-65℃）。
使由此得到的6-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧基水扬酸苄酯按例4中的同样方式与4，6-二甲氧基-2-甲基磺酰嘧啶反应，得到2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸苄酯（熔点：130-132℃，为白色针状晶体）。
使由此得到的2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸苄酯按例1中所述的同样方式进行水解，最终得到白色粉末状的2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（熔点：148-150℃）。
例11
2，6-双｛[（4-氯-6-甲氧基）嘧啶-2-基]氧｝苯甲酸（12号化合物）的制备
将60%氢化钠（1.6克）悬浮在THF中，然后向该悬浮物加入2，6-二羟基苯甲酸（2.0克），并使混合物在室温下搅拌30分钟。接着再向其内加入4-氯-6-甲氧基-2-甲基磺酰嘧啶（5.8克），并让混合物在室温下反应2天。
反应后，将反应液倾入水中，并用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸钠除去水分。在减压下蒸出溶剂后，残留物用柱色层分离法提纯，由此得到1.6克上述标题化合物，呈淡黄色晶体状（熔点：149-150℃）。
本发明的除草组合物包括除草有效量的本发明之化合物和农用辅助剂。本发明的除草剂可以按原样使用，或者也可将其以0.5-95份（以重量计，下同）的量（最好是1-80份）与载体、表面活性剂、分散剂或农药配方中通常所用的辅助剂[其用量为：100份（总量）-本发明之化合物的用量]混合，以配制成各种制剂形式，如可湿性粉末、粒剂、可乳化的浓缩剂或粉剂。
对于上述配方所用的载体，可以提一下的有：（1）固态载体，如jeeklite、滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、白碳、蛭石、熟石灰、石英砂、硫酸铵或尿素;或（2）液态载体，如异丙醇、二甲苯、环己烷或甲基萘。有关表面活性剂和分散剂，此处可列举如下：醇-硫酸酯、烷基芳基磺酸酯、木素磺酸盐、聚氧乙二醇醚、聚氧乙烯烷基芳基醚或聚氧乙烯山梨糖醇单烷基化物。至于辅助剂兹可列举如下：羧甲基纤维素、聚乙二醇或阿拉伯树胶。
本发明之化合物在制剂中的比例可随着制剂配方的类型、给药方法、给药地点、时机的选择等而改变。因此一般不能加以限定。但是，在可湿性粉末中的含量一般为5-90%（以重量计，下同），在可乳化浓缩剂中的含量一般为5-80%，在可流动剂中的含量为1-60%，在粒剂中的含量为0.5-20%，在液剂中为5-40%，在粉剂中为0.5-10%，而在干燥的可流动剂（dry    flowable）中的含量为5-90%。
液态制剂可以使用以下任一种方法制备：
（1）使用盐的形式的活性组分;或（2）在配制时，将碱性物质加到酸型的活性组分中。在实际应用时，可将这类除草剂在施加前稀释至合适的浓度，或者也可直接施用。
本发明的除草剂可通过在杂草出土前或后的土壤处理，或叶簇处理来控制农田（如旱田或果园）、森林、草地或其他非农田中的各种杂草。而且，通过杂草出土前或后的水浇土壤处理或叶簇处理，能够控制稻田中的各种杂草。
对于土壤处理，本发明之除草剂的施加剂量以每10公亩计为0.1克至1公斤的活性组分，最好为0.5-500克，其中尤以1-100克为更佳。对于叶簇处理，施用时将其稀释至1至10，000ppm的浓度。更为可取的是，对于稻田的施加剂量，以每10公亩计为1-10克活性组分，对于果园或草地，以每10公亩计的剂量为5-50克，而对于森林或非农田的剂量为10-100克。
以下将给出本发明之除草组合物的配方例子。然而应当明白，本发明决非限于这些具体的实施例。在这些例子中，“%”系指“重量百分数”。
配方例1（可湿性粉末）
将10%的1号化合物、0.5%的Emalgen    810（商标，Kao    Corporation）、0.5%的Demol    N（商标，Kao    Corporation）、20%的Kunilite    201（商标，Kunimine    Kogyo    K.K.）和69%的Jeeklite    CA（商标，Jeeklite    Company    Ltd）均匀地混合和粉碎，由此得到可湿性粉末。
配方例2（可乳化的浓缩剂）
使30%的1号化合物、20%的环己酮、11%的环氧乙烯烷基芳基醚、4%的烷基苯磺酸钙和35%的甲基萘均匀地溶解，以得到可乳化的浓缩剂。
配方例3（粒剂）
将5%的1号化合物、2%的月桂醇-硫酸酯的钠盐、5%的木素磺酸钠、2%的羟甲基纤维素和86%的粘土均匀地混合和粉碎。然后向此100份（以重量计，下同）混合物加入20份水，再将混合物捏和，并用挤压成粒机将其制成14至32目的颗粒，干燥后即得到所需的粒剂。
配方例4（粉剂）
将2%的2号化合物、5%的硅藻土和93%的粘土均匀地混合和粉碎后，即可得到所需的粉剂。
本发明之化合物和除草组合物能有效地控制生长在包括农田、果园和非农田在内的旱田中的一年生杂草，如稗（Echinochloa    crusgalli）、马唐（Digitaria    sanguinalis）、蟋蟀草（Eleusine    indica）、狗尾草（Setaria    viridis）、水狐尾草（Alopecurus    aequalis）、早熟禾（Poa    annua）、野燕麦（Avena    fatua）、意大利黑麦草（Lolium    multiforum）蓼属草（Polygonum    lapathifolium）、细苋属草（Amaranthus    viridis）、藜（Chenopodium    album）、茼麻（Abutilon    theophrasti）、黄花稔属草（Prikly    sida）（Sida    spinosa）、加拿大筷子芥（Cassia    tora）、繁缕（Stellaria    media）、牵牛花（Ipomea    spp）、普通苍耳（Xanthium    Strumarium）、稻莎草（Cyperus    iria）、阔叶臂形草（Brachiaria    platyphylla）、罗氏草（Rottoboelia    exaltata）、旱雀麦（Bromus    tectorum）、野荞麦（Polygonum    convolvulus）、野芥菜（Brassica    arvensis）和魔鬼针草（Bidens    frondosa）;以及控制多年生杂草，如莎草（Cyperus    rotundus）、约翰逊草（Sorghum    halepense）、绊根草（Cynodon    dactylon）和鹅观草（Agropyron    repens）。
而且，它们还能有效的控制生长在稻田中的诸如稗（Echinochloa    crusqalli）、莎草（Cpyerus    difformis）、雨久花属草（Monochoria    vaqinalis）之类的一年生杂草和诸如灯心草（Scirpus    hotarui）泽泻（Alisma    canaliculatum）、Cpyerus    serotinus、慈姑（Saqittaria    pygmaea）和针蔺（Elecocharis    kuroquwai）之类的多年生杂草。此外，作为草地的除草剂，它们能有效地控制生长在高尔夫球场或在园中的诸如马唐（Digitaria    saquuimalis）、早熟禾（Poa    annua）和葡匐酢浆草（Oxalis    corniculata）之类的一年生杂草，以及诸如莎草（Cyperus    rotundus）之类的多年生杂草。它们也能控制生长在森林中的诸如葛藤（Pueraria    thunberqiana）、枇杷草（Miscanthus    sinensis    Anderss）和竹叶草（Pleiblastus    spp.）之类的多年生杂草。
以下将参照试验例对本发明除草剂的除草活性进行描述。
本发明的化合物具有下列特点：
（1）它们具有高效的除草能力，在低剂量时亦非常有效。
（2）它们对出土前的土壤处理十分有效。然而它们对出土后的土壤处理特别有效。
（3）它们具有广谱除草效能。它们不仅对属于稻、阔叶或莎草科草属的一年生杂草有效，而且对属于稻、阔叶或莎草科草属的多年生杂草也有效。
（4）它们对作物的安全性高，特别对于稻、小麦和草地是高度安全的。安们也可安全地用于被移植稻田的稻。
（5）即使对于高度发育阶段的杂草（亦即高度生长的杂草），它们也具有十分有效的除草作用。
（6）它们不会残留在土壤中，对轮作作物无不利影响。
（7）它们对哺乳动物或鱼无显著的毒性，因而对此具有高度的安全性。
以下将参照试验例对本发明之除草剂的除草作用作进一步描述。
下列缩略语系表示下述试验植物：
Or：稻;Tr：小麦;Ec：稗;Se：狗尾草;Po：蓼属草;Am：细苋属草;Ip：牵牛花;Xa：普通苍耳;Cr：莎草;Di：马唐;Ch：藜;Ci：稻莎草;Cd：莎草;Mo：雨久花属草;Sc：灯心草;So：约翰逊草;Al：水狐尾草和Ab：茼麻。
试验例1（在旱田中的叶簇处理）
在装填土壤的盆中（表面积为100平方厘米）播种稗、马唐、蓼属草、细苋属草、藜和稻莎草的种子，并在上面复盖一层0.5至1厘米厚的土壤。将盆置于温度为20-25℃的温室培育2周，然后将按照配方例1所制备的预定量的可湿性粉末用水稀释，并以100升/10公亩（活性组分的剂量为400克/10公亩）的剂量施加到叶簇上。处理后第14天，按照表2中所确定的标准进行评定。结果以指数表示，示于表3。
表2
表3
Figure 881089044_IMG29
蓼属草（Po）、细苋属草（Am）、藜（Ch）和稻莎草（Ci）的种子，并复盖一层0.5至1厘米厚的土。自播种起一天后，按照配方例1所制备的预定量的可湿性粉末用水稀释，然后以100升/10公亩（活性组分的剂量：400克/10公亩）的剂量施加到土壤表面。处理后第20天，按照表2中所确定的标准进行评定。结果用指数表示，示于表4。
表4
Figure 881089044_IMG30
试验例3（在稻田中进行的控制杂草试验）
在充填水稻土的盆（表面积：100cm2）中，播种稗（Ec）、莎草（Cd）、雨久花属草（Mo）和灯心草（Sc）的种子，并引入3厘米深的水。自播种起二天后，按照配方例1所制备的预定量的可湿性粉末用水稀释，然后以每10公亩100克活性组分的剂量将其滴加到水面上。处理后第21天，按照表2所确定的标准进行评定。结果用指数表示，示于表5。
表5
试验例4（选择性除草试验）
在装填土壤的盆（表面积：600cm2）中，播种稻（Or）、小麦（Tr）、稗（Ec）、狗尾草（Se）、蓼属草（Po）、细苋属草（Am）、牵牛花（Ip）和普通苍耳（Xa）的种子，并种植莎草（Cr）的块茎，然后再复盖一层0.5-1厘米厚的土壤。将盆在温度为20-25℃的温室中培育2周后，按照配方例1所制备的预定量的可湿性粉末用水稀释，并以100升/10公亩的剂量将其施加到叶簇上。处理后第30天，按照表2中所确定的标准进行评定。结果用指数表示，示于表6。
表6
试验例5（叶簇处理一除草试验）
在一只装填土壤的盆（表面积：600cm2）中，播种稗（Ec）、马唐（Di）、狗尾草（Se）、约翰逊草（So）、蓼属草（Po）、细苋属草（Am）茼麻（Ab）、牵牛花（Ip）和普通苍耳（Xa）的种子，然后复盖一层0.5-1厘米厚的土。将盆在温度为20至30℃的温室中放置10天后，按照配方例1所制备的预定量的可湿性粉末用含有补充剂的水稀释，并以100升/10公亩的剂量将其施加到叶簇上。处理后第21天，按照表2所确定的标准进行评定。
Figure 881089044_IMG33
Figure 881089044_IMG35
对照化合物1，2，3，4和5（美国专利4，248，619）的名称如下（同样适用于以后的表中）：
对照化合物1：
1，3-双（4，6-二甲基-2-嘧啶氧基）苯;
对照化合物2：
1，3-双（5-氯-2-嘧啶氧基）-2-甲苯;
对照化合物3：
1，3-双（5-氯-2-嘧啶氧基）-2-硝基苯
对照化合物4：
5-氯-2-[3-（4，6-二甲基-2-嘧啶氧基）苯氧基]嘧啶;
对照化合物5：
1，2-双（5-氯-2-嘧啶氧基）苯。
试验例6（叶簇处理一对稻的植物毒性试验）
在装填土的盆（表面积：100cm2）中，播种稻种（品种：Labelle）后，复盖一层0.5厘米厚的土。将盆置于温度为20-30℃的温室中进行培育，直至达到2.5叶的发育阶段，然后将按照配方例1所制备的预定量的可温性粉末用含有补充剂的水稀释，并将其以100升/公亩的剂量（活性组分的剂量：每10公亩为6.3克和1.6克）施加到叶簇上。处理后第30天，按照表2中所确定的标准评定植物毒性。结果表明，在任一种剂量下，本发明的1，10，17，18，19，20，21号化合物均无植物毒性。
试验例7（土壤处理一除草试验）
在装填土壤的盆（表面积：600cm2）中播种稗（Ec）、狗尾草（Se）、约翰逊草（So）和水狐尾草（Al）的种子后，用0.5-1厘米厚的土层复盖。自播种起一天后，（按照配方例1所制备的预定量的可湿性粉末用水稀释，并以100升/10公亩的剂量施加到土壤表面。施药后，将盆置于温度为20-30℃的温室内。按照表2所确定的标准处理后的第20天，进行评定。结果用指数表示，示于表8。
试验例8（对多年生杂草-莎草的除草试验）
在一只装填土壤的盆中（表面积：100cm2）种植莎草（Cr）块茎，并复上1厘米厚的土层。将盆置于温度为20-30℃温室中进行培育，直至达到四叶发育阶段，然后用含有一种补充剂的水稀释预定量的按照配方例1所制备的可湿性粉末，并将其施加到叶簇上。处理后20天，按照表2所确定的标准进行评定。结果用指数表示，示于表9。
Figure 881089044_IMG37

Claims (14)

1、一种具有分子式(Ⅰ)
Figure 881089044_IMG3
的嘧啶衍生物或其盐，式中R是氢原子、-CH2CH2S(O)nR1(其中R1是低级烷基，n是0至2的整数)或
Figure 881089044_IMG4
(其中R1是低级烷基)；A是氯原子或甲氧基；而D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤素取代的低级烷氧基。
2、根据权利要求1所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、甲氧基或乙氧基。
3、根据权利要求1所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子或甲氧基。
4、根据权利要求1所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于A是甲氧基，D和E各自是甲氧基。
5、根据权利要求1至4中任一条所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于R是氢原子。
6、根据权利要求1至4中任一条所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于R是-C2H4SCH3、-C2H4SC2H5、-C2H4SOC2H5或-C2H4SO2C2H5。
7、根据权利要求1至6中任一条所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于所述的盐是碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐或有机铵盐。
8、根据权利要求1至6中任一条所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于所述的盐是三乙醇胺盐、铵盐、钠盐、钾盐或钙盐。
9、根据权利要求1所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于它们是2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸，2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸异丙基铵，2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸钠，2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸三（2-羟乙基）铵，2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸双（2-羟乙基]铵，双｛2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸｝钙，或2，6-双[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸铵。
10、一种除草组合物，它含有除草有效量的，如权利要求1所定义的分子式（Ⅰ）之嘧啶衍生物或其盐，以及农用辅助剂。
11、一种用以杀死杂草的方法，该法包括将除草有效量的，如权利要求1所定义的嘧啶衍生物或其盐施加到欲被防治的区域。
12、一种用以制备具有分子式（Ⅰ）
Figure 881089044_IMG5
的嘧啶衍生物的方法，式中R是氢原子、-CH2CH2S（O）nR1（其中R1是低级烷基，n是0至2的整数）或 （其中R1是低级烷基），A是氯原子或甲氧基，而D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤代烷氧基;该法包括使具有分子式（2）
的2，6-二羟基苯甲酸酯（式（2）中R的定义同前）与具有下述分子式（3）和/或（4）
的2-取代4，6-双取代嘧啶（式中A、D和E的定义同前，而X是卤素原子、烷基磺酰基或苄基磺酰基）在碱的存在下进行反应。
13、一种用以制备具有分子式（Ⅰ′）
Figure 881089044_IMG9
的2，6-双[（4，6-双取代嘧啶-2-基）氧]苯甲酸的方法，式（Ⅰ′）中A是氯原子或甲氧基，D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤素取代的烷氧基，该法包括使具有分子式（5）
Figure 881089044_IMG10
的化合物进行水解、氢化或除去羧基-保护基的反应，而式（5）中的R′是羧基-保护基，系选自由低级烷硫基乙基、甲氧基苄基和三甲基硅烷基乙基所组成的组。
14、一种用以制备具有分子式（Ⅰ″）
Figure 881089044_IMG11
之化合物的方法，式（Ⅰ″）中R5是-CH2CH2SR1（其中R1是低级烷基）或
Figure 881089044_IMG12
（其中R1是低级烷基），A是氯原子或甲氧基，而D和E可以是相同或不同的，各自是氢原子、卤素原子、低级烷基、低级烷氧基或卤代低级烷氧基，该法包括使具有分子式（Ⅰ′）
Figure 881089044_IMG13
的2，6-双[（4，6-对取代嘧啶-2-基）氧]苯甲酸（式中A、D和E的定义同前）与烷基化剂或醇进行反应。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102461544A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、灭草松与双草醚的混合除草剂及其应用
CN102461545A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和环丙嘧磺隆的混合除草组合物
CN102461507A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和乙草胺的混合除草组合物及其应用
CN102461521A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和噁嗪草酮的混合除草组合物
CN103333121A (zh) * 2013-07-22 2013-10-02 金坛市信德农业科技有限公司 具有除草活性的氟嘧肟草醚类化合物及其制备方法
CN104396954A (zh) * 2014-03-29 2015-03-11 潍坊先达化工有限公司 含有2,4-二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂组合物
CN107311982A (zh) * 2017-06-26 2017-11-03 杨子辉 一种双草醚衍生物及其制备方法与应用
CN115124477A (zh) * 2022-08-08 2022-09-30 中国农业大学 一类新型嘧啶水杨酸酚酯、其合成方法及作为除草剂的应用

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5125957A (en) * 1989-11-01 1992-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivatives
US5340811A (en) * 1990-03-08 1994-08-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Isoquinoline-or quinoline-sulfonamide derivative and a pharmaceutical composition comprising the same
US5298632A (en) * 1990-05-15 1994-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
JPH04235171A (ja) * 1990-07-26 1992-08-24 Sumitomo Chem Co Ltd スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US5232897A (en) * 1990-05-15 1993-08-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
AU638840B2 (en) * 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
JPH04103574A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
DE4030041A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Bayer Ag Bisazinylverbindungen
DE4211610A1 (de) * 1992-04-07 1993-10-14 Bayer Ag Substituierte Azine
DE4217928A1 (de) * 1992-05-30 1993-12-02 Hoechst Ag Neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots, neue (Hetero-)Aryloxy-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltenden Mittel und deren Verwendung
US5494888A (en) * 1993-01-27 1996-02-27 Lucky Ltd. 6-chloro-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoic acid imino ester derivatives, processes for their production and a method for their application as herbicides
US5521146A (en) * 1993-11-13 1996-05-28 Lucky Ltd. Herbicidal pyrimidine derivatives, process for preparation thereof and their use as herbicide
KR100376173B1 (ko) * 1995-07-20 2003-08-19 주식회사 엘지생명과학 벤질리딘아미노에스테르구조를갖는제초성피리미딘화합물의제조방법
KR100380145B1 (ko) * 1995-12-27 2003-08-14 주식회사 엘지생명과학 피리미딜옥시벤조산옥심에스테르의신규한제조방법
DE10142336A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
CN1208325C (zh) * 2003-07-04 2005-06-29 中国科学院上海有机化学研究所 2－嘧啶氧基－n－脲基苯基苄胺类化合物、制备方法及其用途
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
ES2447874T3 (es) * 2007-08-27 2014-03-13 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene ciertos ácidos carboxílicos de piridina y ciertos herbicidas de cereal y arroz
EP2052608A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
US20100210467A1 (en) * 2007-10-26 2010-08-19 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Agent for improving sugarcane brix and method of promoting sugarcane ripening using the same
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
CN101265235B (zh) * 2008-05-08 2012-04-25 上海交通大学 除草剂双草醚的制备方法
DE102008037631A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
RU2440731C2 (ru) * 2010-02-24 2012-01-27 Юрий Аглямович Гарипов Суспензионный концентрат гербицидной композиции и способ его получения
HUE034803T2 (en) 2010-10-15 2018-02-28 Bayer Ip Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides to control undesirable vegetation in ALS inhibitor herbicide-tolerant beta vulgaris plants
CN102461527A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和禾草丹的混合除草组合物
CN102461531B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与氰氟草酯的混合除草剂及其应用
CN102461558A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和莎稗磷的混合除草组合物
CN102461552B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与二甲戊乐灵的混合除草剂及其应用
CN102461543A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和醚磺隆的混合除草组合物
CN102461554A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和吡嘧磺隆的混合除草组合物
CN102461547B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与环庚草醚的混合除草剂及其应用
CN102461548B (zh) * 2010-11-19 2013-11-27 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、双草醚与禾草敌的混合除草剂及其应用
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
CN102415388A (zh) * 2011-11-07 2012-04-18 广东中迅农科股份有限公司 一种环保高效水稻田除草剂及其制备方法
MD4571C1 (ro) 2012-12-13 2019-01-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aplicarea erbicidelor inhibitoare de ALS pentru combaterea vegetaţiei nedorite în plantaţiile de Beta vulgaris tolerante la erbicidele inhibitoare de ALS
KR102075509B1 (ko) * 2013-02-18 2020-02-10 가르다 케미칼스 엘티디. 비스피리백소듐과 이의 중간생성물의 제조공정
WO2019244088A1 (en) 2018-06-21 2019-12-26 Pi Industries Ltd. Agrochemical composition comprising a pyrimidyloxybenzoate in a synergistic combination with sulfonylureas
AR127377A1 (es) 2021-10-15 2024-01-17 Kws Saat Se & Co Kgaa Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ188244A (en) 1977-09-13 1981-04-24 Ici Australia Ltd 2-substituted pyrimidines compositions growth regulating processes
NZ191078A (en) * 1978-08-08 1982-05-31 Ici Australia Ltd Bis(pyrimidyloxy) benzenes bis(pyrimidylthio)benzenes and prymidyloxy-pyrimidyl thiobenzens and herbicidal compositions
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102461545B (zh) * 2010-11-19 2014-04-16 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和环丙嘧磺隆的混合除草组合物
CN102461545A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和环丙嘧磺隆的混合除草组合物
CN102461507A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和乙草胺的混合除草组合物及其应用
CN102461521A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和噁嗪草酮的混合除草组合物
CN102461544A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、灭草松与双草醚的混合除草剂及其应用
CN102461507B (zh) * 2010-11-19 2013-12-25 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和乙草胺的混合除草组合物及其应用
CN102461521B (zh) * 2010-11-19 2014-03-05 南京华洲药业有限公司 一种含双草醚和噁嗪草酮的混合除草组合物
WO2015010533A1 (zh) * 2013-07-22 2015-01-29 金坛市信德农业科技有限公司 具有除草活性的氟嘧肟草醚类化合物及其制备方法
CN103333121A (zh) * 2013-07-22 2013-10-02 金坛市信德农业科技有限公司 具有除草活性的氟嘧肟草醚类化合物及其制备方法
CN103333121B (zh) * 2013-07-22 2015-11-18 金坛市信德农业科技有限公司 具有除草活性的氟嘧肟草醚类化合物及其制备方法
CN105272924A (zh) * 2013-07-22 2016-01-27 金坛市信德农业科技有限公司 具有除草活性的氟嘧啶草醚类化合物及其制备方法
CN105272924B (zh) * 2013-07-22 2016-08-17 金坛市信德农业科技有限公司 具有除草活性的氟嘧啶草醚类化合物及其制备方法
CN104396954A (zh) * 2014-03-29 2015-03-11 潍坊先达化工有限公司 含有2,4-二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂组合物
CN107311982A (zh) * 2017-06-26 2017-11-03 杨子辉 一种双草醚衍生物及其制备方法与应用
CN115124477A (zh) * 2022-08-08 2022-09-30 中国农业大学 一类新型嘧啶水杨酸酚酯、其合成方法及作为除草剂的应用
CN115124477B (zh) * 2022-08-08 2024-05-10 中国农业大学 一类新型嘧啶水杨酸酚酯、其合成方法及作为除草剂的应用

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DE3853622D1 (de) 1995-05-24
CN1072313A (zh) 1993-05-26
AU610311B2 (en) 1991-05-16
JPH01250365A (ja) 1989-10-05
KR960007527B1 (ko) 1996-06-05

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