KR970025702A - 다금속 산화물 - Google Patents

다금속 산화물 Download PDF

Info

Publication number
KR970025702A
KR970025702A KR1019960054200A KR19960054200A KR970025702A KR 970025702 A KR970025702 A KR 970025702A KR 1019960054200 A KR1019960054200 A KR 1019960054200A KR 19960054200 A KR19960054200 A KR 19960054200A KR 970025702 A KR970025702 A KR 970025702A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
multimetal oxide
oxide
formula
multimetal
finely divided
Prior art date
Application number
KR1019960054200A
Other languages
English (en)
Inventor
하르트무트 힙스트
안드레아스 텐텐
라스즐로 마로시
Original Assignee
랑핑거, 스타인호프
바스트 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 랑핑거, 스타인호프, 바스트 악티엔게젤샤프트 filed Critical 랑핑거, 스타인호프
Publication of KR970025702A publication Critical patent/KR970025702A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B01J35/19—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/009—Preparation by separation, e.g. by filtration, decantation, screening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/50—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group V (VA or VB) of the Periodic Table
    • B01J2523/55—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/60—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VI (VIA or VIB) of the Periodic Table
    • B01J2523/68—Molybdenum

Abstract

Mo, V 및 W, Nb, Ti, Zr, Hf, Ta, Cr, Si 및 Ge중 적어도 1종의 원소를 함유하고 특정한 3차원 원자 배열을 갖는 다금속 산화물은 유기 화합물의 촉매적 기상 산화반응을 위한 촉매로서 사용된다.

Description

다금속 산화물
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 본 발명의 다금속 산화물 MI1의 CuKa X선 분말 회절 스펙트럼.

Claims (29)

  1. CuKa 방사선(λ=1.54178Å)을 사용하여 얻은 3차원 원자 배열이 5 내지 50° 범위의 2θ에서 적어도 하기 특성 회절선 A1,A3,A5,A9및 A10를 갖고 많아야 하기 회절선 A1내지 A10을 갖는 X선 분말 회절 스펙트럼(회절된 재선의 강도 A를 회절각의 2배(2θ)의 함수로 플롯함)을 나타내는, 하기 화학식(I)의 다금속 산화물.
    식 중, M1은 W 및 (또는)Nb이고, M2는 Ti, Zr, Hf, Ta, Cr, Si 및 (또는) Ge이며, a는 0.1 내지 6이고, b는 0 내지 6이며, c는 0 내지 6이고, 단 a+b+c는 0.1 내지 6이며, x는 화학식(I)에서 산소 이외의 원소들의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이다.
  2. 제1항에 있어서, 회절선 A1내지 A10이 하기 상대적 너비(IA rel[%])를 갖는 것인 다금속 산화물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, CuKa X선 분말 회절 스펙트럼은 반값폭(2θ 단위)이 0.25° 미만인 고도 분리된 회절선을 갖지 않는 것인 다금속 산화물.
  4. 헵타몰리브덴산암모늄 수화물(MoO3함량:81.8 중량%, 이상적 조성:(NH4)6Mo7O24·4H2O)33.746kg, 메타바나듐산암모늄(V2O5함량:76.5 중량%, 이상적 조성:NH4VO3) 6.576kg, 파라텅스텐산암모늄 수화물(WO3함량:89.0중량%, 이상적 조성:(NH4)10W12O41·7H2O)) 5.764kg, 및 아세트산암모늄(CH3COONH4함량:97.0중량%, 이상적 조성:CH3COONH4) 7.033kg을 교반시키면서 순서대로 90℃의 물 250ℓ에 용해시키고, 생성된 황색 내지 오렌지색 용액을 80℃로 냉각시키고 300℃의 유입 온도 및 110℃의 유출 온도에서 분무 건조시키고; 수득된 분무 분말 800g을 유효 용적이 2.5ℓ인 혼련기(LUK 2.5형, 독일 7000 스투트가르트 소재의 Werner and Pfleiderer 제)를 사용하여 1시간 동안 혼련시키면서 물 250g을 첨가하고(물 250g 중에서 180g은 혼련한지 처음 10분 이내에 첨가하고 70g은 나머지 50분간의 혼련 중에 첨가함), 수득된 습윤 흙덩어리상 혼련 생성물을 110℃에서 15시간 동안 건조시킨 후 메쉬 크기가 5mm인 체에 거르로; 수득된 과립 100g을 등온 가열된 석영구 용적이 1ℓ이고 회전 속도가 12회 전/분인 수평 회전식 로(爐)중에서 다음과 같은 하소 조건하에서 하소시키고; 〔하소조건:1단계:사용되는 과립을 50분 이내에 25에서 275℃로 연속 가열하고; 2단계:사용되는 30분 이내에 275에서 325℃로 연속 가열하고; 3단계; 사용되는 과립을 4시간 동안 325℃로 유지시키고; 4단계:사용되는 과립을 30분 이내에 325에서 400℃로 연속 가열하고; 5단계:사용되는 과립을 10분간 400℃로 유지시킴. 각 하소 단계 동안, 하기 조성(표준 온도 및 압력 조건(S.T.P), 1기압, 25℃)을 갖는 기체 혼합물을 회전식 로의 내부를 통해 회전축에 평행하게 흘린다.
    1단계, 2단계 및 3단계:공기 3.6ℓ(S.T.P.)/h, NH31.5ℓ(S.T.P.)/h, 및 N244.9ℓ(S.T.P.)/h(총 기체 유량:50ℓ(S.T.P)/h); 4단계, 5단계 및 냉각상:공기 3.6ℓ(S.T.P.)/h, 및 N244.9ℓ(S.T.P.)/h(총 기체 유량:48.5ℓ(S.T.P.)/h)] 회전식 로의 외부 가열을 끄고, 외부로부터 주위 공기를 취입시켜 로를 냉각시키고, 사용된 과립을 5시간 동안 25℃로 냉각시켜서 얻을 수 있는 다금속 산화물 Mo8.54V2.47W0.99O33.35의 3차원 원자 배열에 상응하는 3차원 원자 배열을 갖는 하기 화학식(I)의 다금속 산화물.
    식 중, M1은 W 및 (또는)Nb이고, M2는 Ti,Zr,Hf,Ta,Cr,Si 및 (또는) Ge이며, a는 0.1 내지 6이고, b는 0 내지 6이며, c는 0 내지 6이고, 단 a+b+c는 0.1 내지 6이며, x는 화학식(I)에서 산소 이외의 원소들의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이다.
  5. 제1항에 있어서, a가 0.5 내지 4.5인 다금속 산화물.
  6. 제1항에 있어서, b가 0.1 내지 6인 다금속 산화물.
  7. 제1항에 있어서, b가 0.5 내지 4인 다금속 산화물.
  8. 제1항에 있어서, c가 0.1 내지 6인 다금속 산화물.
  9. 제1항에 있어서, c가 0.5 내지 4인 다금속 산화물.
  10. 제1항에 있어서, a+b+c가 0.5 내지 4.5인 다금속 산화물.
  11. 제1항에 있어서, x가 15 내지 50인 다금속 산화물.
  12. 제1항에 있어서, x가 25 내지 40인 다금속 산화물.
  13. 제1항에 있어서, x가 30 내지 40인 다금속 산화물.
  14. 제1항에 있어서, c가 0이고 M1이 오로지 W이며 함유된 바나듐의 25%이상이 V4+로서 존재하는 다금속 산화물.
  15. 활성 재료가 제1항에 청구된 다금속 산화물인 촉매를 사용하는 것이 특징으로 하는 유기 화합물의 촉매적 기상 산화 방법.
  16. 제15항에 있어서, 아크롤레인의 아크릴산으로의 촉매적 기상 산화 방법.
  17. 활성 재료가 제1항에 청구된 다금속 산화물로 이루어지는 것인 촉매.
  18. Mo, V, 및 W, Nb, Ti, Zr, Hf, Ta, Cr, Si 및 Ge중 적어도 1종을 함유하는 다금속 산화물 재료를 제조하기 위한 출발 화합물로서의 제1항에 청구된 다금속 산화물의 사용 방법.
  19. 출발 화합물로서 제1항에 청구된 적어도 1종의 다금속 산화물을 사용하는 Mo, V, 및 W, Nb, Ti, Zr, Hf, Ta, Cr, Si 및 Ge중 적어도 1종을 함유하는 다금속 산화물 재료의 제조 방법.
  20. 제1항에 청구된 화학식 (I)의 미분된 다금속 산화물 및 하기 화학식(II)의 미분된 다금속 산화물을 함유하는 미분 혼합물.
    식 중, M3는 Mo, W, V, Nb 또는 Ta이고, d는 4 내지 30이며, e는 0 내지 20이고, y는 화학식(II)에서 산소 이외의 원소들의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이다.
  21. 그의 국소적 환경과 상이한 화학적 조성에 의해 그의 국소적 환경에 대해 한계설정(限界說定)되며 화학 조성식이 Mo12-a-b-cVaM1 bM2 cOx인 3차원 영역 A형태의 성분[A]p와, 그의 국소적 환경과 상이한 화학적 조성에 의해 그의 국소적 환경에 대해 한계설정되며 화학 조성식이 M3 12CudHeOy인 3차원 영역 B형태의 성분[B]q를 함유하고 상기 영역 A 및 영역 B는 미분된 A 및 미분된 B의 혼합물에서와 같이 상호 분포되어 있으며 CuKα 방사선(λ=1.54178 Å)을 사용하여 얻은 영역 A의 3차원 원자 배열이 5 내지 50° 범위의 2θ에서 적어도 하기 특성 회절선 A1, A3, A5, A9및 A10를 갖고 많아야 하기 회절선 A1내지 A10을 갖는 X선 분말 회절 스펙트럼(회절된 X선의 강도를 회절각의 2배(2θ)의 함수로 플롯함)을 나타내는, 적어도 2개의 상을 갖는 하기 화학식(III)의 다금속 산화물 재료.
    식 중, A는(Mo12-a-b-cVaM1 bM2 cOx)x(활성상이)이고, B는 M3 12CudHeOy(프로모터상)이며, M1은 W 또는 Nb이고, M2는 Ti,Zr,Hf,Ta,Cr,Si 및 또는 Ge이며, a는 0.1 내지 6이고, b는 0 내지 6이며, c는 0 내지 6이고, 단 a+b+c는 0.1 내지 6이며, x는 성분A에서 산소 이외의 원소들의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이고, M3는 Mo, W, V, Nb 또는 Ta이며, d는 4 내지 30이며, e는 0 내지 20이고, y는 성분(B)에서 산소 이외의 원소들의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이고, p 및 q는 0이외의 수로서, p/q의 비율은 160:1 내지 1:1이다.
  22. 그의 국소적 환경과 상이한 화학적 조성에 의해 그의 국소적 환경에 대해 한계설정되며 화학 조성식이(Mo12-a-b-cVaM1 bM2 cOx인 3차원 영역 A형태의 성분[A]p와, 그의 국소적 환경과 상이한 화학적 조성에 의해 그의 국소적 환경에 대해 한계 설정되며 화학 조성식이 M3 12CudHeOy인 3차원 영역 B형태의 성분[B]q를 함유하고 상기 영역 A 및 영역 B는 미분된 A 및 미분된 B의 혼합물에서와 같이 상호 분포되어 있으며 영역 A의 3차원 원자 배열이 제4항에 청구된 다금속 산화물의 것과 같은, 적어도 2개의 상을 갖는 하기 화학식(III)의 다금속 산화물 재료.
    식 중, A는 (Mo12-a-b-cVaM1 bM2 cOx)×(활성상이)이고, B는 M3 12CudHeOy(프로모터상)이며, M1은 W 또는 Nb이고, M2는 Ti,Zr,Hf,Ta,Cr,Si 및 또는 Ge이며, a는 0.1 내지 6이고, b는 0 내지 6이며, c는 0 내지 6이고, 단 a+b+c는 0.1 내지 6이며, x는 성분A에서 산소 이외의 원소들의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이고, M3는 Mo, W, V, Nb 또는 Ta이고, d는 4 내지 30이며 e는 0 내지 20이며, y는 성분 B에서 산소 이외의 원소들의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이고, p 및 q는 0이외의 수로서, p/q의 비율은 160:1 내지 1:1이다.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 영역 B가 하기 표 1(괄호는 관련된 X선 회절지문의 발줴 문헌을 나타냄)에 기재된 적어도 1종의 몰리브덴산구리의 구조형을 갖는 다금속 산화물 재료.
  24. 제21항에 있어서, 영역 A 및 B는 최대 직경이 0보다 크고 300μm이하인 다금속 산화물 재료.
  25. 제21항에 있어서, 영역 A 및 B는 최대 직경이 1 내지 30μm인 다금속 산화물 재료.
  26. 제1항에 청구된 적어도 1종의 미분된 다금속 산화물(I) 및 하기 화학식(II)을 갖는 적어도 1종의 미분된 다금속 산화물을 각각 별도로 미리 제조하고, 별도로 미리 제조한 미분된 다금속 산화물(I) 및(II)를 혼합하여 완전한 건조 혼합물을 제조하고 이것을 성형하는 것을 특징으로 하는, 활성 재료로서 제21항에 청구된 다금속 산화물 재료를 함유하는 촉매의 제조 방법.
    식 중, M3는 Mo, W, V, Nb 또는 Ta이고, d는 4 내지 30이며, e는 0 내지 20이고, y는 화학식(II)에서 산소 이외의 원소득의 원자가 및 진동수에 의해 결정되는 수이다.
  27. 활성 재료가 제21항에 청구된 다금속 산화물 재료인 촉매를 사용하는 것을 특징으로 하는 유기 화합물의 촉매적 기상 산화 방법.
  28. 제27항에 있어서, 아크롤레인의 아크릴 산으로의 촉매적 기상 산화 방법.
  29. 제1항에 청구된 다금속 산화물(I)을 최대 직경이 0보다 크고 300μm이하인 미분된 균질 분포 형태로 함유하는 상들을 갖는 다상(multiphase)다합속 산화물 재료.
    ※ 참고사항:최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019960054200A 1995-11-16 1996-11-15 다금속 산화물 KR970025702A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19542755.6 1995-11-16
DE19542755A DE19542755A1 (de) 1995-11-16 1995-11-16 Multimetalloxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR970025702A true KR970025702A (ko) 1997-06-24

Family

ID=7777640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960054200A KR970025702A (ko) 1995-11-16 1996-11-15 다금속 산화물

Country Status (13)

Country Link
US (3) US5807531A (ko)
EP (1) EP0774297B1 (ko)
JP (1) JP4068679B2 (ko)
KR (1) KR970025702A (ko)
CN (2) CN1177763C (ko)
CA (1) CA2190171A1 (ko)
CZ (1) CZ336296A3 (ko)
DE (2) DE19542755A1 (ko)
ES (1) ES2143702T3 (ko)
ID (1) ID16006A (ko)
MX (1) MX9605566A (ko)
MY (1) MY132599A (ko)
SG (1) SG69990A1 (ko)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19542755A1 (de) * 1995-11-16 1997-05-22 Basf Ag Multimetalloxide
DE19712820A1 (de) * 1997-03-26 1998-10-01 Basf Ag Abbrandmoderatoren für gaserzeugende Mischungen
CN1267236A (zh) * 1997-08-20 2000-09-20 巴斯福股份公司 含Mo、V和Cu的复合金属氧化物的制备方法
US6383974B1 (en) * 1997-08-26 2002-05-07 Japan Energy Corporation Hydrorefining catalyst and method for manufacturing hydrorefining catalyst
DE19815278A1 (de) * 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
US6428765B1 (en) 1999-05-10 2002-08-06 Uop Llc Crystalline tantalum containing multinary metal oxide compositions, processes for using the composition
US6171571B1 (en) 1999-05-10 2001-01-09 Uop Llc Crystalline multinary metal oxide compositions, process for preparing and processes for using the composition
EP1090684A1 (en) * 1999-10-01 2001-04-11 Rohm And Haas Company A catalyst useful for the gas phase oxidation of alkanes, alkenes or alcohols to unsaturated aldehydes or carboxylic acids
US6693059B2 (en) * 2000-02-09 2004-02-17 Rohm And Haas Company Process for preparing a catalyst and catalytic oxidation therewith
US6444845B1 (en) 2000-04-28 2002-09-03 Saudia Basic Industries Corporation Process for the oxidation of unsaturated aldehydes to produce carboxylic acids using Mo-V based catalysts
US6531631B1 (en) 2000-04-28 2003-03-11 Saudi Basic Industries Corporation Oxidation of ethane to acetic acid and ethylene using molybdenum and vanadium based catalysts
CA2421157A1 (en) * 2000-09-05 2002-03-14 Altair Technologies, Inc. Method for producing mixed metal oxides and metal oxide compounds
DE10046928A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Multimetalloxidmassen
US6734136B2 (en) * 2000-09-28 2004-05-11 Rohm And Haas Company IR and/or SM promoted multi-metal oxide catalyst
US6403525B1 (en) * 2000-09-28 2002-06-11 Rohm And Haas Company Promoted multi-metal oxide catalyst
US6407031B1 (en) * 2000-09-28 2002-06-18 Rohm And Haas Company Promoted multi-metal oxide catalyst
JP2004532725A (ja) * 2001-05-31 2004-10-28 オーストラリアン ニュークリア サイエンス アンド テクノロジー オーガニゼーション 汚染金属イオンを液体の流れから除去する無機イオン交換体
US6919472B2 (en) * 2001-12-21 2005-07-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst compositions for the selective conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids, methods of making and methods of using thereof
US7229946B2 (en) * 2003-03-24 2007-06-12 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition for the selective conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids, method of making and method of using thereof
KR100997582B1 (ko) * 2003-06-04 2010-11-30 바스프 에스이 활성 촉매 물질의 열처리 방법
US7524792B2 (en) * 2003-06-04 2009-04-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of catalytically active multielement oxide materials which contain at least one of the elements Nb and W and the elements Mo, V and Cu
US7589046B2 (en) * 2003-06-04 2009-09-15 Basf Aktiengesellschaft Thermal treatment of the precursor material of a catalytically active material
US7378367B2 (en) * 2004-03-25 2008-05-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of acrylic acid and process for production of acrylic acid using the catalyst
CN100345631C (zh) * 2004-03-25 2007-10-31 株式会社日本触媒 丙烯酸制造用催化剂及使用该催化剂的丙烯酸制造方法
JP2005329362A (ja) * 2004-05-21 2005-12-02 Mitsubishi Chemicals Corp 不飽和カルボン酸の製造用触媒の製造方法
EP1755779A1 (de) * 2004-06-09 2007-02-28 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung einer multimetalloxidmasse
JP4951235B2 (ja) * 2005-11-30 2012-06-13 三菱レイヨン株式会社 パラジウム含有担持触媒、およびそれを用いたα，β−不飽和カルボン酸の製造方法
DE102005061897A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-28 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Feststoffen
DE102006027302A1 (de) * 2006-06-13 2008-01-10 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mischoxidpulvern
CN100404426C (zh) * 2006-06-14 2008-07-23 武汉理工大学 一种多元钒复合氧化物纳米管前驱体及制备方法
DE102007010422A1 (de) * 2007-03-01 2008-09-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Katalysators bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Masse
JP5420556B2 (ja) * 2008-09-30 2014-02-19 株式会社日本触媒 アクロレインおよび／またはアクリル酸製造用の触媒および該触媒を用いたアクロレインおよび／またはアクリル酸の製造方法
WO2010038676A1 (ja) 2008-09-30 2010-04-08 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用の触媒および該触媒を用いたアクリル酸の製造方法
CN102040505B (zh) * 2009-10-13 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 由不饱和醛氧化制不饱和酸的方法
CN105510494B (zh) * 2014-09-25 2017-03-15 中国科学院微生物研究所 一种定量检测含铬物质中铬元素价态及其含量的方法
JP6640838B2 (ja) * 2015-03-31 2020-02-05 Ｊｘ金属株式会社 金属ポリ酸及び金属ポリ酸の製造方法
CN106881098B (zh) * 2015-12-15 2019-08-09 上海华谊新材料有限公司 复合氧化物催化剂及其制备方法和用途
CN110586076A (zh) * 2018-06-12 2019-12-20 中国石油化工股份有限公司 合成丙烯酸的催化剂
JP7186295B2 (ja) * 2019-06-05 2022-12-08 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒とその製造方法およびアクリル酸の製造方法
CN117396436A (zh) 2021-05-25 2024-01-12 东芝高新材料公司 多元系复合氧化物粉末、使用了其的电化学器件及催化剂、以及多元系复合氧化物粉末的制造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3147084A (en) 1962-03-08 1964-09-01 Shell Oil Co Tubular catalytic reactor with cooler
BE793928A (fr) 1972-01-13 1973-05-02 Deggendorfer Werft Eisenbau Appareil pour la mise en oeuvre de processus chimiques exothermiques et endothermiques
IT1001977B (it) * 1973-11-28 1976-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione di acrilato di metile o di miscele di acrilato di metile ed acido acri lico
US4035262A (en) 1976-04-19 1977-07-12 The Dow Chemical Company Acrolein oxidation catalyst
US4208306A (en) * 1976-04-19 1980-06-17 The Dow Chemical Company Catalyst for making acrylic acid from acrolein or propylene
US4203906A (en) 1977-07-13 1980-05-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Process for catalytic vapor phase oxidation
US4148757A (en) 1977-08-10 1979-04-10 The Standard Oil Company Process for forming multi-component oxide complex catalysts
DE2909671A1 (de) 1979-03-12 1980-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren
US4537874A (en) 1982-10-22 1985-08-27 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Catalyst for production of unsaturated aldehydes
ES2028180T3 (es) * 1987-06-05 1992-07-01 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Catalizador para la oxidacion de acroleina y procedimiento para su preparacion.
US5270277A (en) * 1990-08-08 1993-12-14 Siemens Aktiengesellschaft Arsenic-resistant catalyst and method for producing the same
DE4220859A1 (de) 1992-06-25 1994-01-05 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4302991A1 (de) * 1993-02-03 1994-08-04 Basf Ag Multimetalloxidmassen
US5390448A (en) 1993-04-22 1995-02-21 Sunnen Products Company Modular expandable honing tool
DE4335973A1 (de) 1993-10-21 1995-04-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Multimetalloxidmassen, die als Grundbestandteile die Elemente V und Mo in oxidischer Form enthalten
DE4405059A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4405058A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4405060A1 (de) 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4405514A1 (de) 1994-02-22 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4440891A1 (de) 1994-11-17 1996-05-23 Basf Ag Multimetalloxidmassen
JP3786297B2 (ja) * 1995-03-03 2006-06-14 日本化薬株式会社 触媒の製造方法
DE19528646A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE19542755A1 (de) * 1995-11-16 1997-05-22 Basf Ag Multimetalloxide

Also Published As

Publication number Publication date
MX9605566A (es) 1997-05-31
JP4068679B2 (ja) 2008-03-26
EP0774297B1 (de) 2000-02-09
JPH09194213A (ja) 1997-07-29
CN1394812A (zh) 2003-02-05
US5807531A (en) 1998-09-15
CN1177763C (zh) 2004-12-01
US6084126A (en) 2000-07-04
MY132599A (en) 2007-10-31
DE19542755A1 (de) 1997-05-22
EP0774297A1 (de) 1997-05-21
CN1081486C (zh) 2002-03-27
ID16006A (id) 1997-08-28
CZ336296A3 (en) 1997-08-13
CN1153079A (zh) 1997-07-02
US6184173B1 (en) 2001-02-06
ES2143702T3 (es) 2000-05-16
CA2190171A1 (en) 1997-05-17
SG69990A1 (en) 2000-01-25
DE59604408D1 (de) 2000-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR970025702A (ko) 다금속 산화물
KR100196369B1 (ko) 암모 산화 촉매 조성물
US5885922A (en) Multimetal oxide materials
KR101431293B1 (ko) 아크릴로니트릴 제조용 유동상 촉매 및 아크릴로니트릴의 제조 방법
US4081510A (en) Process for catalytically treating an exhaust gas containing ammonia gas and oxygen gas to reduce said ammonia gas to nitrogen
KR930004254A (ko) 니트릴의 제조방법
CA2172259A1 (en) Catalyst based on oxides of fe, co, bi and mo
JPS5867349A (ja) 触媒組成物
US4418007A (en) Preparation of mixed oxide catalysts comprising the oxides of molybdenum and/or tungsten
JP2004105951A (ja) アクリロニトリル合成用触媒、およびその製造方法並びにアクリロニトリルの製造方法
US4382880A (en) Preparation of molybdenum/tungsten mixed oxide catalysts
US3595809A (en) Lanthanum chromium ferrite catalyst
KR101122346B1 (ko) 올레핀으로부터 불포화 알데하이드를 생산하는 혼합 금속산화물 촉매의 제조방법
JP6526062B2 (ja) 改良された選択的アンモ酸化触媒
KR100975474B1 (ko) 저산소 분위기하의 열처리에 의해 니오브 및 텅스텐 원소중하나 이상, 및 몰리브덴, 바나듐, 구리 원소를 함유하는촉매활성 다원소 산화물 물질을 제조하는 방법
JP5409100B2 (ja) アクリロニトリル製造用触媒及びその製造方法
JP4022047B2 (ja) メタクリル酸合成用触媒の製造方法、メタクリル酸合成用触媒およびメタクリル酸の製造方法
CN101340974A (zh) 用于烷烃的氨氧化的不含锑或钼的催化剂组合物，其制造方法和使用方法
JPH01225667A (ja) ルチル混合相顔料の製造方法
JP3288197B2 (ja) メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造法
JPS61234943A (ja) 共役ジオレフィン製造用触媒の製造方法
US4388226A (en) Preparation of mixed oxide catalysts comprising the oxides of molybdenum and/or tungsten
JPS59204163A (ja) 不飽和ニトリルの製造法
JP2010131576A (ja) アクリロニトリル合成用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法
US20220153689A1 (en) Catalyst, method for producing catalyst, and method for producing acrylonitrile

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid