KR960017674A - 레늄과 알루미늄을 함유하는 지지된 촉매, 이의 제조방법 및 이를 올레핀의 복분해 반응용 촉매로서 사용하는 방법 - Google Patents
레늄과 알루미늄을 함유하는 지지된 촉매, 이의 제조방법 및 이를 올레핀의 복분해 반응용 촉매로서 사용하는 방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 하기 일반식으로 표시되는 레늄과 알루미늄을 함유한 화합물을 주성분으로 하여 유기 또는 무기지지체상에 지지된 신규한 촉매에 관한 것이다:
O3Re-O-〔Al(OR)(L)x-O〕n-ReO3
상기 식에서, R은 탄화수소 잔기, 예를 들면 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴 및 치호나된 아릴 또는 시클로알킬로서, R은 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유하고, 그 잔기는 하나 이상의 알콕시기 또는 하나 이상의 할로겐에 의해 치환될 수 있으며, L은 합성 용매이고, x는 0 또는 1이며, n은 1 내지 10의 정수이다. 또한 본 발명은 상기 촉매의 제조 방법 및 상기 촉매를 올레핀의 복분해 반응에 사용하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (29)
- 하기 일반식으로 표시되는 하나 이상의 레늄과 알루미늄을 화합물을 함유하는 지지된 촉매:O3Re-O-〔Al(OR)(L)x-O〕n-ReO3상기 식에서, R은 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소 잔기이고 L은 합성 용매이고, x는 0 또는 1이며, n은 1 내지 10의 정수이다.
- 제1항에 있어서, R이 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 및 하나 이상의 알킬기로 치환된 아릴 또는 시클로알킬로 이루어진 군중에서 선택된 잔기인 촉매.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, R이 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴 및 하나 이상의 알킬기로 치환된 아릴 또는 시클로알킬로 이루어진 군중에서 선택된 잔기이고, 상기 잔기는 하나 이상의 알콕시기 또는 하나 이상의 할로겐에 의해 치환되는 촉매.
- 제1항에 있어서, R이 2 내지 30개의 탄소원자를 함유하는 촉매.
- 제1항에 있어서, R이 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 시클로헥실, 벤질, 디페닐메틸, 페닐, 2-메틸페닐, 4-메틸페닐, 2-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 2,6-디메틸페닐, 2,6-디이소프로필페닐, 2-t-부틸페닐, 2-t-부틸-4-메틸페닐, 2,6-디-t-부틸페닐, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐, 2,4,6-트리-t-부틸페닐, 2-페닐페닐, 2,6-디페닐페닐, 2-플루오로페닐, 4-플루오로페닐 및 펜타플루오로페닐로 이루어진 군중에서 선택되는 촉매.
- 제1항에 있어서, L이 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 에테르 및 설파이드로 이루어진 군중에서 선택되는 촉매.
- 제1항에 있어서, 상기 짖체가 중합체, 공중합체, 가교된 중합체, 가교된 공중합체, 작용기에 의해 그라프트된 중합체, 작용기에 의해 그라프트된 공중합체, 천연 중합체, 내화성 산화물, 알루미노-실리케이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택된 촉매.
- 제7항에 있어서, 상기 지지체의 비표면적이 10 내지 400㎡/g이고 알루미나. 실리카 및 실리카-알루미나로 이루어진 군중에서 선택되는 촉매.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에서 정의한 촉매를 제조하는 방법으로서 레늄 헵톡사이드와 식 (RO)QAlR′r로 표시되는 하나 이상의 알루미늄 화합물(이때, R′은 1 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬 잔기이며, q와 r은 1 또는 2의 정수로서, q+r의 합계가 3이 되어야 함)을, 용매 L 중에서-80 내지 +100℃의 온도하에 알루미늄 화합물 : 레늄간의 몰비율 0.2:1 내지 10:1로 하여 반응시키므로써 상기 레늄과 알루미늄의 화합물을 제조하고, 수득한 촉매를 지지체상에 부착시킨 후 얻어진 생성물을 건조시키는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어는 한 항에서 정의한 촉매를 제조하는 방법으로서, 레늄 헵톡사이드를, 식 AlR′3로 표시되고 R′는 1 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬 잔기인 하나 이상의 화합물, 및 식 ROH로 표시되고 R은 1 내지 40개의 탄소원자를 함유하는 탄화수소 잔기인 하나 이상의 화합물과 용매 L중에서 반응시키고, 수득한 혼합물로 지지체상에 부착시킨 후 얻어진 생성물을 건조시키는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제9항에 있어서, 상기 용매 L이 무수 용매인 방법.
- 제9항에 있어서, 상기 레늄과 알루미늄의 화합물은, 상기 지지체를 상기 화합물의 용액으로 합침시키므로써 부착시키는 방법.
- 제9항에 있어서, 상기 지지체상에 부착된 화합물이 상기 화합물의 제조에 사용된 합성 용매 L에 용해된 용액 상태를 존재하는 방법.
- 제13항에 있어서, 상기 용매 L이 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 에테르 및 설파이드로 이루어진 군중에서 선택되는 방법.
- 제9항에 있어서, 용매 L 중에서 상기 레늄과 알루미늄의 화합물을 제조한 후에, 상기 용매를 적어도 부분적으로 제거하고, 그 잔류물을 또 다른 용매 L1으로 추출하고, 이어서 상기 용매 L1중에 용해된 상기 화합물의 용액을 지지체상에 부착시키는 방법.
- 제15항에 있어서, 상기 용매 L1이 지방족 탄화수소, 시클로지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 및 니트로 유도체로 이우어진 군중에서 선택되는 방법.
- 올레핀을 복분해시키기 위한 방법에 있어서, -20 내지 +200℃의 온도에서 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에서 정의한 촉매의 존재하에 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제17항에 있어서, 0 내지 100℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제17항 또는 제18항에 있어서, 상기 올레핀이 탄소수 2 내지 30의 모노올레핀, 탄소수 3 내지 20의 시클로올레핀, 탄소수 4 내지 30의 폴리올레핀, 탄소수 5 내지 30의 시클로폴리올레핀, 할로겐 및 에스테르 기로 이루어진 군중에서 선택된 작용기를 가진 탄소수 2 내지 30의 모노올레핀, 및 할로겐 및 에스테르기로 이루어진 군중에서 선택된 작용기를 가진 탄소수 4 내지 30의 폴리올레핀으로 이루어진 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제19항에 있어서, 상기 올레핀이 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 시클로펜텐, 시클로옥텐, 노르보르넨, 헥사-1,4-디엔, 옥타-1,7-디엔, 시클로옥타-1,5-디엔, 노르보르나디엔, 다시클로펜타디엔, 및 메틸 올레에이트로 이루어진 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제20항에 있어서, 알킬화 및/또는 루이스 산 성질을 가진 하나 이상의 조촉매의 존재하에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제21항에 있어서, 상기 조촉매가 알루미늄 화합물, 붕소 화합물, 갈륨 화합물, 주석 화합물, 및 납 화합물로 이루어진 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제21항에 있어서, 상기 조촉매가 알루미늄 트리클로라이드, 알루미늄 트리브로마이드, 티클로에틸 알루미늄, 클로로디에틸 알루미늄, 트리에틸 알루미늄, 메틸알루미녹산, 이소부틸 알루미녹산, 보론 트리플로오라이드, 갈륨 트리클로라이드, 갈륨 트리브로마이드, 테트라메틸주석, 테트라에틸주석, 테트라부틸주석 및 테트라에딜 납으로 이루어진 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제19항에 있어서, 기체상에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제19항에 있어서, 반응물들과 임의의 용매가 적어도 부분적으로 액상으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제10항에 있어서, 상기 용매 L이 무수 용매인 방법.
- 제10항에 있어서, 상기 레늄과 알루미늄의 화합물은, 상기 지지체를 상기 화합물의 용액으로 합침시키므로써 부착시키는 방법.
- 제10항에 있어서, 상기 지지체상에 부착된 화합물이 상기 화합물의 제조에 사용되 합성 용매 L에 용해된 용액 상태로 존재하는 방법.
- 제10항에 있어서, 용매 L중에서 상기 레늄과 알루미늄의 화합물을 제조한 후에, 상기 용매를 적어도 부분적으로 제거하고, 그 잔류물을 또 다른 용매 L1으로 추출하고, 이어서 상기 용매 L1중에 용해된 상기 화합물의 용액을 지지체상에 부착시키는 방법.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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