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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇063j[ A7 B7 五、發明説明（3 ) 本發明係關於新穎含有鍊與鋁之經擔體化觸媒，其製法 及其對於烯烴置換反應之用途。 對於烯烴置換反應具有活性之以鍊爲主成份之擔體化觸 媒並不多。最古老且最一般性使用者，係爲七氧化二錁， 經沉積在無機氧化物上，於大部‘份情況中爲氧化鋁（英國 專利1 054 864) ’以及經沉積在含有氧化鋁與另一種共氧化 物之擔體上（R Nakamura，Rec. Trav. Chim. Pays-Bas,第 9 6 卷，1977 ’第頁）。有機金屬助觸媒之使用，譬如在氧化鋁上與 包含鍊氧化物之觸媒結合之四烷基錫，在其他優點中，係 特別允許官能性烯烴之置換反應（j. c. iMol，c Boe]h〇uwer等人 ，J Chem Soc Chem Comm，1977，第 198 頁）。W Herrmann係請求 譬如甲基三氧銖與五甲基環戊二烯基三氧鍊之錯合物之用 途’其係沉積在各種無機氧化物上，包括特別是氧化紹與 矽石·氧化鋁（Hoechst，歐洲專利373 488與522 067)。 本發明係描述以含有銖與鋁之化合物爲主成份之新穎觸 媒，其係沉積在有機或無機擔體上，且其構成供烯烴置換 反應用之優越觸媒。 更明確言之，本發明保關於含有至少一種銖與鋁化合物 之擔體化觸媒，該化合物具有以下通式： OsRe-O-tAlCORXDx-OJn-ReOs 其中R爲含有1趸4 0個碳原子之烴殘基，L爲合成溶劑，χ 係等於0或1，且η爲1至1〇之整數。 此等鍊與鋁化合物係相應於以下通式： 03Re-0-[Al(OR)(L)x-0]n-Re〇3 (A) _ -4- 本紙浪尺度適用中國國家樣準（CNS )八4規格（210χ 297公董）一 '~ --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 尊！ Α7 Α7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2) 〜-- 其中R爲烴殘基，例如烷基、環烷基、烯基、芳基及經取 代之芳基或環抗基’其含有1至40個碳原子，較佳爲具有 2至3 0個碳原子之烴殘基，該殘基可被至少—個坡氧基或 至少一個鹵素取代’ L爲合成溶劑，X係等於〇或i，且n爲 1至1 0之整數。舉例而言，且此请單並非是限制性的，r 可爲乙基、正-丙基、異丙基、正_丁基、第三_ 丁基、環 己基、卞基、一苯甲基、苯基、2 -甲基笨基、4 -甲基苯基 、2 -甲氧苯基、4 -甲氧苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二異丙 基笨基、2 -第三·丁基苯基、2 -第三丁基-4-甲基苯基、 2.6- 二·第三-丁基苯基、2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基、 2.4.6- 三-丁基苯基、2 -苯基苯基、2,6-二苯基苯基、2 -氟苯 基、4 -氟苯基及五氟苯基殘基。 溶劑L將在後文製備方法説明中定義》 此等錁與鋁化合物是不安定的，因其本身對於例如烯烴 置換催化作用具有活性。爲對其作特徵鑒定，必須將其安 定化，其方式是在其合成結束時，添加適當配位體。經安 定化之化合物，對於催化作用是不活性的，其係相應於下 列通式： 〇3Re(L>〇.[^(OR)(L)x-0]n-Re〇3(L') ( B )
其中L，係爲一種安定化配位體，選自包含至少一涸氧、硫 '氮、嶙或坤原子之化合物，例如醚類，譬如乙醚、I，2_ 二甲氧基乙烷或四氫呋喃，硫化物類，譬如四氫嘧吩、胺 類’譬如三乙胺、吡啶、2,2，-聯吡啶或N,N，N_,N，-四甲基乙二 胺，瞵類，譬如三苯膦或L2-雙_ (二苯基膦基）乙烷。R、L 本紙張尺度逋用中國國家橾準（C'NS ) A4规格（210X297公釐） I-II.------f-------:、τ;-----1 丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3) 、x及η已被定義在化合物A之表示式中D 經安定化之化合物B之確認，使得能夠在後來鑒定化合 物A之特徵：式A係推演自式B，其方式是抽除該安定化g己 位體L ’。再者，藉由L，之脱除配位，則化合物A可得自化 合物B。 於本發明中所使用之鍊與鋁化合物，係經由七氧化二鍊 Re2〇7輿至少一種具有式（R〇)qAlR'r之鋁化合物間之反應合成 而得’’其中R係如上文定義，R 1爲含有1至2 0個碳原子之 烷基殘基，較佳爲〗至6個碳原子，例如甲基、乙基或異丁 基，q與r係等於1或2，其方式係致使q+r總和等於3 » 此反應係在溶劑L中達成，其較佳爲無水，且係選自藉 下列物質所形成之族群，脂族或芳族烴類，譬如戍烷、己 烷、苯、甲苯，南化烴類，譬如二氣甲烷、氣苯，醚類， 譬如乙醚、二異丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、四氩呋喃， 或硫化物’譬如四氩p塞吩較佳係使用链類。該溶劑L， 正如定義’可包含在化合物Α之通式中。 於銘化合物與鍊間之莫耳比，可選擇在02:1至1〇:1。較佳 係使用0.5:1至5:]之比例。引進反應物之順序並不重要，但 較佳係將铭化合物引進七氧化二鍊之溶液或懸浮液中。 化合物（RO)qAlRV之製備，係爲熟諳此藝者所已知的。製 備該化合物之任何方法均適合，例如經由至少—種化合物 AIR’3與至少一種化合物R〇h之反應，R，R，均如上文定義 。將以該方式製成之化合物與七氧化二鍊接觸。—般而言 ’係將以該方式製成之化合物單離，然後與七氧化二銖於 -6 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CMS ) A4規格（210x 297公董） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 本發明所述之條件下接觸。 於另一具體實施例中’係將用以形成化合物之 反應物’同時與七氧化二銖接觸，因此無需分離產物 (RO)qAlR，〆 因此，此觸媒係根據此方法製成，其中係將七氧化二 鍊與至少一種式A1R'3化合物反應，其中R，係爲含有1至2 〇 個碳原子之烷基殘基，及與至少一種式r〇H化合物反應， Λ R爲含有1至40個碳原子之烴殘基，此反應係發生在溶劑l 中，並將所得之混合物沉積在擔體上，以及使所得之產物 乾燥。 反應溫度可從-8 0至+ l〇〇°C，較佳爲_3〇至+ 8(TC。當反 應結束時’可有利地將溶劑至少部份脱除（例如在眞空中 蒸發溶劑），並藉溶劑L 1萃取該（蒸發）殘留物，例如脂族 、芳族或環脂族烴，或再一次爲鹵化烴或硝基衍生物，例 如可有利地爲戊烷、庚烷、苯或甲苯。萃取溶液可直接使 用於擔體化觸媒之製備。 根據一替代形式，係將所得之含有化合物A之溶液， 直接用於擔體化觸媒之製備。前述溶劑之分離在此情況中 亦是可行的。 若期望分離安定化合物B，這使其能夠在後來鑒定存在 於萃取溶液中之化合物A之特徵，則將如上文定義之配位 體L'加至其中，並將已安定化之化合物b藉任何常用方法 分離，例如藉沉澱作用或結晶化作用。 -將如前文所述之銖與鋁化合物沉積在有機或無機擔體（ -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X 297公釐） ---------(-------.玎丨^-----歧— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 306911 五、發明説明（5) 單獨或呈混合物形式）上，其方式是使用其製備結束時所 獲得之溶液浸潰擔體，且較佳係使用萃取溶液。 此等有機擔體通常爲聚合體或共聚物，其可或可不經交 聨，且其中可以舉例方式指出下列材料’但此清單並非限 制性··聚苯乙烯，其可以或可以不被下列基團官能基化： 醇、醚、酚、胺、瞵，其可經交聯至不同程度，例如藉二 乙烯基苯；聚氣乙烯；聚乙烯；聚丁二烯，其可以或可以 不經官能基接枝；聚醚，譬如聚乙二醇類及其衍生物；聚 酿胺；聚丙烯腈；聚乙烯基-吡啶；聚乙烯基-四氫吡洛_ ;及天然聚合體，譬如纖維素或澱粉。 無機擔體係由耐火性氧化物及/或鋁矽酸鹽所形成，其可 具有酸性、中性或鹼性。可舉例指出下列物質，但此清單 並非限制性：氧化鋁、矽石、矽石-氧化鋁、沸石、二氧 化鈦、氧化锆、氧化鈮 '氧化鉻、氡化鎂及氡化錫。 所使用之擔體，較佳爲酸性或中性之無機擔體，更特定 言之是具有比表面積爲10至400平方米./克之氧化鋁 '矽 石或矽石-氧化鋁s必須首先將此擔體去除任何微量水與 空氣，例如藉焙燒處理，接著使用惰性氣體譬如氮氣或氬 氣之掃射流動使其冷卻。 浸清方法並不重要，但絕對必要的是在經保護而免於空 氣與濕度之下操作。可將此擔體藉過量溶液浸潰，較佳: 含有化合物A之萃取^，其係、在七氧化二鍊與銘化合物 (R O ) q A1 R r間t反應結束時獲得。於接觸時間後，其範 圍.可從數分鐘至數天，使固體乾燦無需加熱，並將其使用 -8 - 本紙張尺度逋财賴家縣_((：\5)44規格（2丨(^ 297公缝)'~~-~---— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .、-° 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6) 溶劑洗務，以移除未固著之化合物部份。而且，在一較佳 操作模式中，可使用乾浸潰方法。在該情況中，鍊在溶液 中之濃度，係依欲沉積在擔體中之銖量而調整，其方式是 致使该溶液之體積等於或稍低於欲被浸清擔體試樣之孔隙 禮積。浸清步驟可藉乾燥操作而終止，其係在眞空下或較 佳爲情性氣體之流動下，在〇至1〇〇〇。(；，較佳爲〇至2〇(rCt 溫度下進行。 、 i 因此’本發明亦關於含有至少一種銖與鋁化合物之擔體 化觸媒之製備方法，該化合物具有下列通式： 〇3 Re-O- [ Al(OR)(L)x-0]n-Re〇3 其中R爲含有1至4 0個碳原子之烴基，l爲溶劑，χ係等於 〇或1，且η爲1£10之整數’其中該鍊與鋁化合物係經由 七氧化二銖與式（R())qAlR，r之鋁化合物反應而製成，其中R· 爲含有1至20個碳原子之烷基殘基，q輿r係等於1或2，且 總和q+r係等於3，此反應係發生在溶劑l中，其溫度爲_ 8 〇 至+i(xrc，且鋁化合物與鍊間之莫耳比係在0 2:1與10:1之間 ’然後使該化合物沉積在擔體上，並將所得之產物乾燥。 因此，可將鋁與銖化合物沉積在擔體上，其係利用該化 合物在用以製備該化合物之溶劑L之溶液，及/或較佳係利 用該化合物在萃取溶劑L丨中之溶液。 本發明進一步關於此種鍊與鋁化合物之用途，其係沉積 在擔體上作爲供烯烴置換反應用之觸媒。無需化學或熱活 化操作以起始此種觸媒之活性。僅必須使其與締烴接觸， 以使置換反應開始。 -9- 本紙張尺度適用中國國家樑準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 雖然並非必須的，但可在此觸媒中添加至少一種具有烷 基化及/或路易士酸性質义助觸媒。此助觸媒可爲鋁、硼 、鎵、錫或鉛之化合物。舉例而言，且此清單並非限制性 ，可指出者爲三氣化鋁、三溴化鋁、二氣乙基鋁、氣二乙 基鋁、三乙基鋁、甲基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷、三氟化硼 、三氣化鎵、三溴化鎵、四甲基錫、四乙基錫、四丁基錫 及四^基鉛。亦可使用其互相混合之各種化合物。可將助 觸媒在置換反應操作之前引至觸媒上，例如藉上述方法之 一進行&潰或在置換操作期間加入，於是使助觸媒與烯烴 混合。 本發明亦關於在上文定義之觸媒存在下進行浠烴置換反 應之方法’其溫度爲-2 〇至+200°C，較佳爲〇至+K)〇°c，於可 改變之廛力條件下進行，依反應欲在氣相中或在液相中進 行而定。 於液相操作中，其壓力應足以使得反應物與溶刺保持在 至少使其大部份（超過50%)呈液相（或呈凝結相）。然後， 可將此觸媒使用在純烯烴（或烯烴類）十，或在藉由脂族、 環脂族或芳族烴、卣化烴或硝基衍生物所形成之溶劑存在 下使用。較佳係使用烴或鹵化烴。 能夠進行置換反應之烯烴，係爲具有2至3 0個碳原子之 單稀fe ’例如乙晞、丙缔、丁烯及戍烯，具有3至2 〇個碳 原子之環烯烴類，例如環戊烯、環辛缔及原冰片烯，具有 4至3 0個碳原子之多烯烴類，例如己-L4-二.烯·、辛-17-二 缔’及具有5至3 0個碳原子之環多烯烴類，洌如環辛· u_ -10 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項真填寫本育) V0 Λ7 _ B7 五、發明説明（8) 二烯、原冰片二烯及二環戊二缔。 能夠被置換之其他烯烴，係爲單缔烴類或多烯烴類，其 係呈直鏈或環形式，帶有官能基，例如卣素或酯基。此方 法亦可使用在共置換反應操作或前述埽烴之混合物中。 下述實例係説明本發明，但非限制其範圍。 實例1 雙·（ 2,6- r~二第二-丁基-4 -甲基苯氧基）-異丁基鋁之製備 i ----------- 使用一個置於氬大氣中並具有磁力欖拌棒之25〇毫升球 形燒瓶，於其中引進2毫升三異丁基鋁在3〇毫升戊烷中之 溶液，然後逐滴引進3.49克2,6-二-第三-丁基-4 -甲基酚在 4 0毫升戊烷中之溶液，並欖拌且於環境溫度下進行t，於反 應約3 0小時後，使戊烷在眞空下蒸發，且殘留白色固體之 分析顯示，其基本上由雙-(2,6-二-第三·丁基-4 -甲基笨氧 基）-異丁基铭所形成。 銖與鋁化合物（化合物A)之製備： 於氬大氣下，使用250毫升球形燒瓶，並提供磁力攪拌 棒，此程序係涉及引進2.75克七氧化二鍊Re2〇7，其係溶解 經濟部中央橾準局員工消费合作社印敢 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於40毫升四氣呋喃（THF)中。將此溶液在固態二氧化碳-丙 酮浴中冷卻，並將2.97克雙-(2,6-二-第三-丁基-4 -甲基笨氧 基）-異丁基銘在5 0毫升四氫吱喃中之溶液，加至其中，歷 經3 0分鐘。其係相應於Al:Re莫耳比爲0.5:1。於添加操作結 束時，使溫度上井至環境溫度，並再持續攪拌2小時。然 後，將溶劑在眞空下蒸發，而獲得灰黑色固體團塊，再將 其辣用3 0毫升戍烷萃取五次。此戊烷萃取溶液爲褐紅色， -11 - 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（21 ο X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9) 使其蒸乾而獲得3.32克含有化合物A之褐色粉末。使該粉末 再次溶解於30毫升庚烷中。 銖與鋁化合物（化合物B)之特徵鑒定： 取出4.5毫升上文所製成化合物A在庚娱：中之溶液。使溶 劑蒸發至乾燥，並使用1 0毫升甲苯以產生新溶液。於該溶 液中添加已溶於3毫升甲苯中之0.11克2,2'-聯吡啶(bipy)。藉 冷卻至-20°C，獲得0.1克化合物B，呈黑色微結晶形式。藉 NMRlJH(CD2Cl2)分析：d'[C(CH3)3]=l_40(s)，0'(對-CH3)=2.23,汐 (C6H2)=6.95，β (配位 1^)0=7.32-7.81-8,41-8,64 ppm。元素分析： C=47.46 ; H=5.66 ; N=3.17 ; Al=4.33 ; Re=26.4%重量比；對 B : 03Re(bipy)-0-[Al(0-C6H2-CH3-(t-C4H9)2XTHF)-0]2-Re03(bipy)之計算 値：047.54 ; Η=5·33 ; N=3.82 ; Ai=3.69 ; Re=25.4%重量比。自其 推演出上文製成之化合物A，係相應於下式：03Re-0-[Al(0C6H2-CH3-(t-C4H9)2)(THF)-0]2-Re03。 實例2 經擔體化觸媒之製備： 所使用之擔體係爲呈球形之r氧化鋁，其具有比表面積 爲180平方米/克及孔隙體積爲0.55毫升/克。將18.2克該氧化 鋁裝填在可使用體積爲100毫升之Pyrex管中，將其置於垂直 烘箱中，並在550°C下，於含有低於300 ppm水重之空氣流動 中焙燒，當調整至正常條件時其速率爲2 5升/小時，歷經2 小時。於該期間結束時及於開始冷卻之前，將空氣流動以 含有低於30 ppm水之氣氣流動取代，然後使氧化铭在該條 件下冷卻下來。 -12 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS〉A4规格（210X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'V3 身！ 經濟部中央標準局負工消費合作杜印裝 Α7 Β7 五、發明説明（10) 然後，將氧化鋁轉移至置於氬大氣下之100毫升球形燒瓶 中’再將1 0毫升實例1中所製成化合物A在庚烷中之溶液 ’注入該球形燒瓶中’並手動攪拌。此溶液係完全被氧化 銘吸收。於1小時後，使觸媒在眞空及環境溫度下乾燥。 此等球體係爲褐紅色’並將其保存在氬大氣下。此觸媒之 銖含量爲2.2重量％。 實例3 典觸‘供戊·2·烯置換反應之用法： 於氬大氣下，取出5.5克實例2中所製成之觸媒，並轉移 至具有磁力挽拌棒之100毫升球形燒瓶中’且將其浸沒在25 C下之恆溫控制浴中。然後，將5毫升庚坑，接著是3毫升 戊-2 -烯（順式+反式混合物）引進該球形燒瓶中。於反應4 分鐘後，戌-2-缔之轉化率爲26%，且於反應丨5分鐘後爲 50%(其係表示在熱力學平衡下之最大轉化率）。此產物僅 由順式與反式丁-2-烯及順式與反式己-3-缔所形成，丁缔 :己烯莫耳比爲1:1。 將此觸媒於環境溫度下留置一週，輿上述試驗所形成之 庚燒、丁稀、戊晞及己缔接觸。於該時間後，抽除液體， 並將觸媒使用2 0毫升庚坑沖洗3次。然後將含有觸媒之球 形燒瓶’再一次浸沒在2 5 C下之值溫控制浴中。再一次於 其中注入5毫升庚燒，然後是3毫升戍-2 -烯（順式+反式混 合物）。於反應5分鐘後，戍-2 -烯之轉化率爲32%，而於反 應1 5分鐘後爲48%。此產物僅由順式與反式丁 · 1 _晞及順式 與A式己-3 ·稀所形成，丁’蹄··己缔莫耳比爲。此第二 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（21〇κ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ Α7 Β7 五、發明説明（Μ) 次試驗顯承此觸媒實際上於一週後不會失活0 於此第二次試驗結束時，將溶液抽除並使觸媒在眞空下 短暫乾燥，然後放回氬大氣中，並於環境溫度下，在該條 件下保存兩個月。於該時間後，將含有該觸媒之球形燒瓶 再一次浸沒在25°C下之恆溫控制浴中。將5毫升庚坑，然後 是3毫升戍-2-烯（順式+反式混合物）再一次注入球形燒瓶 中。於反應15分鐘後，轉化率係爲48%。此產物僅由順式 與反式丁-2-烯及順式與反式己·3_烯所形成，丁烯：己烯 莫耳比爲1 : 1。此第三次試驗顯示該觸媒實際上在2個月後 不會失活。 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1--° 經濟部中央橾準局員工消費合作.社印製 率 標 家 國 國 中 用 I通 度 尺 Ϊ張 紙 I本
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- ,'L' :ν' / · j .'' /- As 哇濟邹中 4、t?'lfc局 SET工->{贫合汴.^.5-¾ 丨丨244號專利申請案 灿 3这專利範11絛正本(85年1漱 ~*---——-、申請專利範圍1. 種擔體化觸媒’其含有至少一種具下列通式之鍊與|g 化合物： 03Re-0-[Al(0R)(L)x-0]n-Re03 其中R爲含有1至40個碳原子之烴殘基，L爲合成溶劑乂係 等於〇或1，且η爲1至10之整數。 2·根據中請專利範圍第1項之觸媒，其中R係選自藉y列殘 基所形成之族群：燒1基、壞坑基、稀基、芳基，及被至 少一個烷基所取代之芳基或環烷基。 3·根據申請專利範圍第1或2項之觸媒，其中R係選自藉下列 殘基所形成之族群：烷基、環烷基、埽基、芳基，及被 至少一個烷基所取代之芳基或環烷基，該殘基係被至少 —個烷氧基或至少一個_素所取代。 4·根據申請專利範圍第1項之觸媒，其中R含有2至3 0個礙 原子。 5·根據申請專利範圍第1項之觸媒，其中R係選自藉下列殘 基所形成之族群：乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、第 三-丁基、環己基、芊基、二苯甲基、苯基、2 -甲基苯基 、4 -甲基苯基、2 -甲氧苯基、4 -甲氧笨基、2,6-二甲基苯 基、2,6-二異丙基苯基、2 -第三-丁基笨基、2 -第三-丁基 -4 -甲基苯基-2,6-二-第三-丁基苯基、2,6-二-第三-丁基-4 -甲基苯基、2,4,6-三-第三-丁基苯基、2 -苯基苯基、2,6-二苯基苯基、2 -氟苯基、4-1苯基及五氟苯·基。 6.根據申請專利範圍第1項之觸媒，其中l係選自藉脂族烴 衣紙 張尺度適用中國國家標苹(_CNS>A4 X m γ穿 -------------装---------訂--------**·!線ί * < (請先間讀背面之';£意事項再塡寫衣頁) - - 中請專利範圍 Γ^~?ί5· I- 芳叙烴類、齒化烴類' 醚類及硫化物類所形成之族 群。 7.根據申請專利範圍第卜貞之觸媒，其中該擔體係選自藉下 材料所形成之族群’聚合趙、共聚物' 交聯聚合體、 人笄〃、聚物、被g能基接枝之聚合體、被官能基接枝之 /、聚物、天然聚合體、对火性氧化物鋁矽酸鹽及其混 合物。 根據申凊專利範圍第7項之觸媒，其中該擔體具有比表面 積馬1 0至400平方米/克，其係選自藉鋁、矽石及矽石_氧 化鋁所形成之族群。 9. —種製備根據申請專利範圍第[項之觸媒之方法，其特徵 在於忒銖與鋁化合物係經由將七氧化二銖與通式 义銘化合物反應而製成’其中R’係爲含有1至2 〇個碳原子 <烷基殘基，q與r係等於i或2，且總和q + r係等於3，此 反應係發生在溶劑L中’其溫度爲-8 0至+ 10CTC，且鋁化 合物與銖之莫耳比係在〇 2 : 1與1 〇 : 1之間，將該化合物沉 積在擔體上，並將所得之產物乾燥_、 10. —種製備根據申請專利範圍第丨項之觸媒之方法，其特徵 在於將七氧化二銖與至少一種式AlRj化合物反應，其中R , 爲含有1至2 0個碳原子之烷基殘基，及與至少一種式R〇H 化合物反應’ R爲含有1至4 〇個碳原子之烴殘基，此反應 係發生在溶劑L中，將所得之混合物沉積在擔體上，並將 所得之產物乾燥。 -2- 本紙张八度適用f國國尽標辛（CNSW現格（2丨0 X 2”7公穿） '衣 ：訂-|1球 (請先閱:#背面之;i«事項#墦寫本頁) '中請專利範圍 B8 C8 D8 軋年月W fB5. 1.0 4 1 1 、 根據申請專利範圍第9或1〇項之製備方法，其中溶劑L係 爲無水。 1 ^ .根據申請專利範圍第9或1 0項之方法，其特徵在於該銖與 紹化合物係藉由該化合物之溶液浸潰而沉積於擔體上。 Ί， 根據申請專利範圍第9或10項之方法，其特徵在於該經沉 積在擔鹎上之化合物，係在用以製備該化合物之合成溶 劑乙中呈溶解狀態。 14.根據申請專利範圍第13項之方法，其特徵在於該溶劑L 選自藉脂族烴類、芳族垣類、鹵化烴類 '鍵類及硫化 類所形成之族群。 15‘根據申請專利範圍第9項之方法，其特徵在於該錁與鋁 σ物已在容劑l中製成後，將該溶劑至少部份脱除，並將 所得之殘留物使用溶劑！^萃取，然後將溶劑！^中呈溶解 狀態之化合物沉積在擔體上。 ⑷根據申請專利範圍第丨5项之方法，其特徵在於溶劑 選自藉脂族烴類、環脂族烴類、芳族烴類、南化烴類 确基衍生物所形成之族群3 17. -種置換烯烴之方*，其特徵在於其係叔、2〇至+2〇〇。。 之溫度下，及在恨據中請專利範之觸媒存 在下操作。 18. 根據申請專利範圍第丨7 礼闽牙丨/負乏万法，其特徵在於其係在 100°C之間操作。 19. 根據申請專利範圍第1 7 、 闽牙丨7或1 8项夂万法，其特徵在於該 係 物 化 係 及 〇與 埽 ----------------------訂--------w·4 (請先閉讀背而之泫意事項再塡寫本頁) 3- 衣紙很尺度適用中國適家樣準_ 規格p川 —/、、申έ青專利範圍 I類係選自藉下列烯烴所形成之族群，具有2至3 0個碳原 子之單晞經類’具有3至2 〇個碳原子之環烯烴類，具有4 至3 〇個破原子之多烯烴類，具有5至3 0個碳原子之環多 '希k W ’具有2至3 0個碳原子之單烯烴類，具其帶有官能 ^選自藉卣素與酯基團所形成之族群，具有4至30個礙 原予<多'締烴類’且其帶有官能基，選自藉闺素與酯基 團所形成之族群。 根據申4專利範圍第丨7項之方法，其特徵在於該烯烴類 係選自藉乙烯、丙晞、丁烯類、戊烯類、環戊烯環辛 缔原冰片晞、己-1-4-二晞、辛_ι_7 -二晞、環辛·丨，5- 二缔 群 原冰片二烯、二環戊二烯及油酸甲酯所形成之 族 4i濟部中4、怍华局員工消贤合作.^.5-¾ 根據申请專利範圍第1 7项之方法，其特徵在於其係在 ’種具有烷基化作用及/或路易士酸性質之助觸媒存 下進行。 •根據申凊專利範圍第2丨項之方法，其特徵在於該觸媒 選自藉鋁化合物、硼化合物、鎵化合物 '錫化合物及 化合物所形成之族群， 汉根據申請專利範圍第21項之方法，其特徵在於該助觸 係選自藉三氣化鋁、三溴化鋁、二氣乙基鋁、氣二乙 鋁二，乙基鋁、甲基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷、三氟化 、三氣化鎵、三溴化鎵、四甲基錫、四乙基錫、四丁 锡及四乙基鉛所形成之族群。 24.根據申請專利範圍第口項之方法，其特徵在於其係 至 在 媒 基 硼 基 在氣 -------------衣---------Ι訂--------一線 (請先閱璜背面之;±音？事項再塡寫本頁) -4- 衣雜尺忠通用 % ^ (cns)a4 ^ (21〇 χ 306911 A8 B8 CH DK >r -ti. 年 申請專利範圍 04 相中進行。 25.根據申請專利範圍第1 7項之方法，其特徵在於反應物與 任何溶劑係至少部份在液相中。 (請先間讀背面之;±意卞項再塡寫本頁) 装 訂 線 5- 本纸張尺度適用中國國家標苹K'NS〗A;現格（？U> X 2町W笼）
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