KR960015093B1 - 이축 배향 폴리에스테르 필름 - Google Patents

이축 배향 폴리에스테르 필름 Download PDF

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Abstract

내용없음.

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이축 배향 폴리에스테르 필름
본 발명은 이축 배향(biaxially oriented) 폴리에스테르 필름, 더욱 상세하게는 황산 바륨 입자와 고급 지방산 금속염을 함유하는 이축 배향 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트로 대표되는 폴리에스테르는 우수한 물리 화학적 성질을 가지므로, 섬유, 필름 및 다른 성형품으로서의 광범위한 용도를 지닌다. 필름 응용 분야에서, 백색 필름은 카드, 라벨, 진열판, 백색판, 인화지 및 형상지(image-forming paper)의 지지체로 사용되며, 투광성 및 광학산성을 갖는 유백색(opalescent) 필름은 전기 장식판의 지지체, 제도용 지지판 및 라벨의 지지체로 사용된다.
백색 또는 유백색의 필름을 수득하기 위해서는 적정량의 백색 무기 입자가 폴리에스테르에 함유되어야 한다는 것이 잘 알려져 있다. 백색 무기 입자의 전형적인 예로서는 산화 티탄, 탄산 칼슘, 황산 바륨, 황산 칼슘 및 활석을 들 수 있다. 유백색 필름을 수득하기 위해서는 이산화 규소도 사용될 수 있다.
일본국 특허 공고 제30930/1985호에는 폴리에스테르를 기준으로, 0.5~10㎛의 평균 입자 직경을 가지며 99.9%의 입자가 50㎛ 이하의 입자 직경을 갖는 황산 바륨 미립자 5~50중량%, 황산 바륨 미립자 주위에 존재하는 기공, 및 폴리에스테르 필름 지지체의 한 표면위에 중첩된 감광성 형상층(image-forming layer)으로 구성된 형상(image-forming) 감광성 물질이 개시되어 있다.
황산 바륨 미립자가 분산되어 함유된 이축 배향 폴리에스테르 필름은 기공 형성으로 인한 필름의 부드러움, 유연성 및 진주 광택 때문에 예를 들면 인화지의 기재 및 각종 하드 카피(hard copy)용 필름의 기재와 같은 형상 감광 물질로서 응용될 것이 기대된다.
그러나, 황산 바륨 미립자를 함유하는 이축 배향 폴리에스테르 필름의 문제점을 표면의 거침성 및 광택도와 같은 표면 성질이 표면과 이면간에 서로 다르다는 것이다. 그 차이는 필름 두께가 증가할수록 커져서, 비연신 필름의 두께가 1mm 이상이 될 경우 특히 현저하게 나타난다. 또한, 비연신 필름의 두께가 증가함에 따라 신축성이 감소되며, 필름 파열의 빈도가 증가한다.
본 발명의 목적은 신규의 조성을 갖는 이축 배향 폴리에스테르 필름을 제공하는데 있다.
본 발명의 또하나의 목적은 표면과 이면 사이에 표면 거침성 및 광택도와 같은 표면 성질의 차이가 실질적으로 존재하지 않는 이축 배향 폴리에스테르 필름을 제공하하는데 있다.
본 발명의 또다른 목적은 높은 생산성 및 우수한 작업성으로 산업상 유리하게 제조될 수 있는 이축 배향 폴리에스테르 필름을 제공하는데 있다.
본 발명의 장점에 따르는 본 발명의 기타 목적은 이하의 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명에 따르면, (a) 방향족 폴리에스테르, (b) 방향족 폴리에스테르 100중량부 당, 0.1~10㎛의 평균 입자 직경을 갖는 황산 바륨 입자 1~100중량부, 및 (c) 황산 바륨 1몰 당, 탄소수 8~34의 고급 지방산의 알칼리 금속 또는 알칼리토 금속염(상기 지방산 금속염의 융점은 120~320℃ 범위이다). 0.002~0.05몰의 균지리 혼합물로 이루어지는 이축 배향 폴리에스테르 필름에 의해 본 발명의 상기 목적 및 장점이 성취된다.
본 발명자들의 연구에 의하면, 종래의 폴리에스테르를 용융시키고 다이(die)를 통하여 주조 드럼상에 압출한 다음 급냉시키고 고체화하여 비연신 필름을 제조할 경우, 주조 드럼에 접촉하지 않은 측면상의 표면이나 표면층이 결정화되거나 결정화되기 쉬운 반면, 황산 바륨 입자와 함께 특정 종류의 지방산 금속염을 사용할 경우에는 온도 하강 도중 폴리에스테르의 결정화를 촉진하기 위한 황산 바륨 입자의 작용이 저해될 수 있고, 따라서 필름이 연신 단계에서 파열되지 않고 필름이 안정하게 이축 방향으로 연신되어 표면과 이면간에 실질적으로 차이가 없는 이축 배향 폴리에스테르 필름을 수득할 수 있다는 것이 발견되었다. 이러한 발견이 본 발명의 이축 배향 폴리에스테르 필름을 제공하는 근거를 형성한다.
본 발명의 이축 배향 폴리에스테르 필름을 구성하는 방향족 폴리에스테르 (a)는 주요 산성분인 방향족 디카르복실산과 주요 글리콜 성분인 탄소수 2~8의 알킬렌 그릴콜로부터 수득되는 것이 바람직하다.
방향족 디카르복실산의 예로서, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 디페녹시에탄 디카르복실산, 디페닐 디카르복실산, 디페실 에테르 디카르복실산, 디페닐술폰 디카르복실산, 디페닐케톤 디카르복실산 및 안트라센 디카르복실산을 들 수 있다. 테레프탈산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산이 특히 바람직하다.
알킬렌 글리콜의 예로서, 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜 및 헥사메틸렌 글리콜과 같은 탄소수 2~10의 알킬렌 글리콜을 들 수 있다. 그중에서도 에틸렌 글리콜 및 테트라메틸렌 글리콜이 특히 바람직하다.
방향족 디카르복실산 성분과 글리콜 성분으로 구성된 방향족 폴리에스테르는 예로서 주어진 이하의 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 제조방법에 의해 제조될 수 있다. 상기 방법은 테레프탈산과 에틸렌 글리콜을 직접 에스테르화하거나,디메틸 테레프탈레이트와 에틸렌 글리콜을 에스테르 효관하거나, 테레프탈산과 에틸렌 옥사이드를 반응시킴으로서, 테레프탈산의 글리콜 에스테르 및/또는 그의 저분자 중합체를 형성시키는 첫번째 단계, 및 첫번째 단계의 반응 생성물을 중축합시키는 두번째 단계로 이루어진다.
본 발명에 사용되는 방향족 폴리에스테르는 공중합되거나 배합된 제3의 성분을 가질 수 있다. 제3성분의 공중합되는 경우, 그 양은 바람직하게는 산성분 총량의 20몰% 이하로 제한되는 것이 일반적이다. 제3의 성분이 배합될 경우, 그 양은 총 조성물을 기준으로 20중량% 이하로 제한되는 것이 바람직하다.
제3성분의 예로서, 지방족 디카르복실산, 지환족 디카르복실산, 방향족 디옥시화합물, 지환족 글리콜, 방향족 고리를 갖는 지방족 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 지방족 히드록시 카르복실산, 방향족 히드록시 카르복실산, 이들 화합물의 관능성 유도체, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리카르보네이트 및 폴리올레핀을 들 수 있다.
상기 방향족 폴리에스테르는 3작용성 또는 그 이상의 작용성 화합물 또는 단일 작용성 화합물이, 수득되는 폴리에스테르가 실질적으로 직선형이 되도록 하는 비율로 결합되는 것을 포함한다. 이들 폴리에스테르는 촉매 및 안정화제를 함유할 수 있으며, 필요하다면 산화방지제, 가소제, 분산제 및 정전기 방지제를 함유할 수 있다.
본 발명에 사용되는 방향족 폴리에스테르는 주요 산성분인 테레프탈산과 주요 글리콜 성분인 에틸렌 글리콜에서 유도된 폴리에스테르가 바람직하며, 전형적인것은 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다.
본 발명의 이축 배향 폴리에스테르 필름을 구성하는 황산 바륨 입자(b)는 0.1~10㎛의 평균 입자 직경을 갖는다.
사용가능한 황산 바륨 입자는 그 제조 방법에 의하여 제한되지 않는다. 예를들면 침전된 황산 바륨 및 습윤 연마된 황산 바륨이 바람직하게 사용된다. 이러한 황산 바륨 입자는 상업적으로 쉽게 입수될 수 있다. 황산 바륨은 0.1~10㎛, 바람직하게는 0.3~5㎛의 평균 입자 직경을 가져야 한다. 황산 바륨의 평균 입자 직경이 0.1~10㎛의 범위를 벗어날 경우에는, 폴리에스테르의 필름 형성능 및 본 발명 이축 배향 폴리에스테르 필름의 표면 성질이 본 발명의 범위를 벗어나게 된다.
황산 바륨 입자는 좁은 입자 직경 분포를 갖는 것이 바람직하다. 그러한 이유로, 황산 바륨 입자는 방향족 폴리에스테르와 혼합하기 전에, 그 입자에 여과빔, 침전 분류법, 바람(wind) 분류법 또는 모래 연마법과 같은 분류 처리를 수행할 수 있다.
보다 큰 직경으로부터 취한 누적 입자 직경 분포 곡선에서 25 누적 중량%에서의 입자 직경(D25)에 대한 75누적 중량%에서의 입자 직경(D75)의 비율(D75/D25는 0.4~0.9, 바람직하게는 0.4~0.8 이다.
황산 바륨 입자는 방향족 폴리에스테르 100중량부 당 1~100중량부, 바람직하게는 2~33중량부의 비율로 존재한다. 상기 비율은 양호한 필름 연신성 및 양호한 필름 성질(예 : 표면 거침성, 광택, 동력학적 성질등)을 보장한다는 관점에서 결정된다.
전기 장식판에서와 같이 빛의 투과 및 확산이 사용되는 응용에 있어서 황산 바륨 입자의 비율은 2~5중량부%가 바람직하고, 백색 카드나 현상지 기재(사진 에멀션 층을 위한 지지체)에서와 같이 광차단 성질이 사용되는 응용에 있어서 그 비율은 15~20중량%가 바람직하다.
본 발명 이축 배향 폴리에스테르 필름의 또다른 성분인 고급 지방산 금속염(c)은 황산 바륨 1몰 당 0.002~0.05몰의 비율로 존재한다.
고급 지방산 금속염(c)은 8~34개의 탄소 원자를 갖는 고급 지방산의 알칼리토 금속 또는 알킬리 금속의 염이며, 120~320℃의 융점을 갖는다.
고급 지방산은 포화 또는 불포화된 것일 수 있고, 바람직하게는 8~18개의 탄소 원자를 갖는다. 120℃ 미만의 융점을 갖는 고급 지방산 금속염은 폴리에스테르의 용융 압출 도중 증발되기 쉽고, 필름 형성 도중 열에 의해 고급 지방산 금속염이 필름 표면 밖으로 방출되어 물의 표면을 오염시키기 때문에 바람직하지 못하다. 한편 320℃를 초과하는 융점을 갖는 고급 지방산 금속염은 폴리에스테르에 균일하게 분산되기가 어렵다. 고급 지방산 금속염의 바람직한 융점은 150~280℃이다. 또한, 필름을 형성하는 폴리에스테르와의 관계에 있어서, 고급 지방산 금속염의 융점은 폴리에스테르의 융점보다 50℃이상 높지 않은 것이 좋으며, 바람직하게는 폴리에스테르의 융점보다 20℃이상 높지 않은 것이 좋다.
적절한 고급 지방산 금속염의 예로서는 칼슘 페라르고네이트, 칼슘 라우레이트, 바륨 라우레이트, 마그네슘 라우레이트, 리튬 라우레이트, 바륨 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 소듐 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 소듐 팔미테이트, 마그네슘 팔미테이트, 포타슘 팔미테이트 및 소듐 몬타네이트와 같은 포화 고급 지방산염이 있다. 바람직한 것은 바륨 스테아레이트 및 리튬 스테아레이트이다.
고급 지방산 금속염의 양은 황산 바륨 1몰 당 0.002~0.05몰, 바람직하게는 0.005~0.05몰이다. 그 양이 0.002몰 미만이면, 온도 하강 도중 폴리에스테르의 결정화를 저해하는데 실질적인 영향을 줄 수 없다. 한편, 그 양이 폴리에스테르의 결정화 저해 효과가 거의 포화상태에 도달하는 0.05몰을 초과하면, 더이상 효과가 증가하지 않는다. 상기 비율이 더 증가하면 저해 효과는 오히려 감소하는 경향이 있다.
본 발명의 이축 배향 폴리에스테르 필름은 방향족 폴리에스테르, 황산 바륨 및 고급 지방산 금소염의 균질 혼합물로부터 제조될 수 있다. 상기 균질 혼합물은 예를 들면 황산 바륨 입자 및 고급 지방산 금속염을, 폴리에스테르의 제조 도중, 특히 에스테르화 생성물이나 에스테르 교환 생성물, 또는 제조되는 폴리에스테르에 가함으로써 제조될 수 있다. 또한 상기 혼합물은 하나의 침가제를 함유하는 폴리에스테르를 제조한 다음, 다른 첨가제를 가하고 수득된 혼합물을 용융 혼련시키거나; 첨가제 중 하나를 함유하는 폴리에스테르와 다른 첨가제를 함유하는 폴리에스테를 제조하고, 이 두가지의 폴리에스테를 용융 혼련시키거나; 폴리에스테르 조각을 황산 바륨 입자 및 고급 지방산 금속염과 함께 동시에 용융-혼련시킴으로써 제조될 수도 있다.
마지막에 기재된 방법이 다른 방법들보다 폴리에스테르의 결정화 저해 효과가 높으므로 바람직하다. 상기 방법의 수정된 방법으로, 황산 바륨 입자와 고급 지방산 금속염을 높은 농도의 소정 비율로 함유하는 기본조각(master chip)을 제조하고, 그를 상기 첨가제를 함유하지 않는 폴리에스테르 조각과 함께 용융 훈련하는 것으로 구성된 방법이 유리하게 사용될 수 있다.
필요하다면, 상기 균질 혼합물은 이축 배향 필름의 음폐력(광차단 성질)을 개선하거나 그 표면 거침성을 조절하기 위해 황산 바륨 입자 이외의 무기 미립자, 또는 필름의 색을 조절하기 위해 형광 표백제, 착색 안료 또는 염료를 적당량 함유할 수 있다.
이축 배향 폴리에스테르 필름은 연속적인 이축 연신법, 동시 이축 연신법, 또는 팽창(inflation)법에 의해 제조될 수 있다. 연속적인 이축 연신법이 바람직하다.
연속적 이축 연신법 또는 동시 이축 연신법에서는, 균질 혼합물을 다이를 통하여 용융 훈련하고 급냉한 다음 약 20~40℃를 유지시킨 주조 드럼 상에서 고체화하여 비연신 필름을 수득한다. 이때, 주조 드럼이 표면과 접촉하게 되는 필름의 표면은 급냉되지만 반대편의 냉각은 지연된다. 특히 비연신 필름의 두께가 1mm 이상일 경우, 상기 지연은 더욱 현저하여, 상기 표면(반대편)에서 결정화가 진행된다. 결과적으로 이축 연신후의 필름 표면은 거칠어지고, 수득되는 필름은 그 표면과 이면 사이에 표면 성질이 현저하게 달라진다. 이러한 현상은 필름이 황산 바륨 입자를 함유하지 않는 경우에 어느 정도 관찰될 수 있다. 필름이 황산 바륨 입자를 함유하는 경우에 상기 현상은 매우 현저하다. 또한, 필름의 가공성이 저하되기 때문에 필름이 파열되기 쉽다.
상기 현상은 황산 바륨 입자 및 고급 지방산 금속염을 함유하는 상술한 균질 혼합물을 사용함으로써 본 발명에서는 방지되거나 감소될 수 있다. 그러나 주조 드럼상의 비연신 필름에 대하여 그 공기축 표면(주조 드럼과 접촉하고 있는 포면에 반대되는 표면)으로부터 고속의 찬공기를 취입함으로써 필름을 강제로 냉각시키는 것이 본 발명 필름의 제조에서 바람직하다.
바람직하게는 사용되는 비연신 필름은 약 1mm이상, 예를 들면 1.1~3.0mm의 두께로 갖는다.
다음, 비연신 필름을 일반적으로 공지된 조건하에 연신한다. 예를 들면 필름을 한 방향으로 1.5~4.5배 연신시키고, 거기에 직각인 방향으로 6~15의 면적비로 1.5~4.5배 연신시킨다. 연신 온도는 필름을 구성하는 폴리에스테르의 유리 전이 온도(Tg)보다 20~70℃ 더 높은 것이 바람직하다. 필요에 따라, 이축 연신 후에 필름을 열경화시킬 수 있다. 열경화 온도는 폴리에스테르의 융점보다 15~100℃ 낮은 것이 바람직하다.
수득되는 본 발명의 이축 배향 폴리에스테르 필름은 예를 들면 100~300㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 황산 바륨 입자를 함유하는 종래의 이축 배향 필름의 장점을 유지하면서, 표면과 이면사이에 표면 성질(특히, 표면 거침성 및 광택도)의 차이가 실질적으로 없는 황산 바륨 입자-함유 이축 연신 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 이축 배향 폴리에스테르 필름은 안정한 가공성으로 제조될 수 있다는 장점을 갖는다. 본 발명의 이축 배향 폴리에스테르 필름은 카드, 라벨, 진열판, 백색판, 현상지 및 형상지, 전기 장식판 및 제도를 위한 지지체로서 사용될 수 있다.
하기의 실시에서 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 이들 실시예에서 모든 부는 중량부이고, 각종 성질은 하기의 방법에 의해 측정된다.
(1) 고유점도
중합체를 c-클로로페놀에 용해시키고, 그 용액 점도를 35℃에서 측정한다. 고유점도는 그 용액 점도로부터 결정된다.
(2) 온도 하강 도중의 결정화 온도 Tcd(℃)
필름 견본으로부터 약 10g의 필름을 채취하고 290℃에서 용융시킨 다음 급냉시켜 측정 견본을 제조한다. 세이코덴시고오교 가부시끼가이샤의 제품인 DSC/20형을 사용하여 견본의 온도를 20℃/분의 속도로 290℃까지 상승시키고, 견본의 온도를 상기 온도에서 2분 동안 유지시킨다. 다음, 온도를 20℃/분의 속도로 하강시키면서, 그 결정화 온도를 측정한다.
(3) 표면 거침성 Ra(㎛)
표면 거침성 측정기 SE-30C(고사까겡뀨쇼가부시끼가이샤 제품)를 사용하고, JIS B 0601-1976에 준하여 표면 거침성을 측정한다. 측정 견본의 수(n)는 5이다. 측정치 중 최대값을 제외하고, 나머지 4개의 측정치의 평균값을 계산하여, 중심선 평균 거침성 Ra로 정의한다.
(4) 광택도 Gs(60˚)
광택 측정기(무라까미칼라테크놀로지러보러터리사의 제품 GM-3D)를 사용하여 JIS Z 8741-1962에 따라 측정한다. 측정각은 60˚로 조절하며, 측정 견본의 수는 5이다. 다섯개의 측정 견본의 평균값을 광택도 Gs(60˚)로 정의한다.
(5) 융점(℃)
야나기모또세이사꾸쇼 가부시끼가이샤의 제품인 마이크로-융점 장치를 사용하여 측정한다.
(6) 입자의 평균 입자 직경
입자를 원심 입자 크기 분석기(호리바세이사꾸쇼 가부시끼가이샤의 제품인 모델 CAPA-500)로 처리한다.
각 직경의 입자의 누적 곡선 및 원심 침강 곡선을 근거로 하여 계산된 입자의 양으로부터, 50질량%에 해당하는 입자 직경을 읽어, 입자의 평균 입자 직경으로 정의한다(니깡고오교프레스에서 출판된 문헌 "Particle Size Measuring Technique", pp 242~247, 1975 참고).
(7) 입자 직경 분포의 첨예도(Sharpness)
상기 평균 입자 직경 측정에서 수득한 누적 곡선에서 보다 큰 입자로부터 시작하여 누적된 입자의 중량 백분율 전체 입자 중량의 25% 및 75%에 해당하는 입자 직경을 각각 D25및 D75로 정의한다. 입자 크기 분포의 첨예도 S는 하기 등식으로 정의한다.
Figure kpo00001
(8) 파열 강도, 파열 신장율 및 F-5 값
폭 10mm, 길이 150mm인 필름 견본을 취한다. 그것을 인스트론형의 보편적인 인장 시험기를 사용하여 100mm/분의 인장 속도, 100mm의 척(chuck)간 거리, 및 100mm/분의 챠트 속도로 필름이 파열될 때까지 당긴다. 파열될 때의 필름의 강도 및 신장율이 파열 강도 및 파열 신장율이다. 5% 연신되었을때 필름의 강도를 초기 견본의 부분 면적으로 나누고, 그 몫을 F-5값으로 정의한다.
[실시예 1~3 및 비교예 1, 2]
반응기에 디메틸 테레프탈레이트 96부, 에틸렌 글리콜 58부, 망간 아세테이트 0.038부 및 안티몬 트리옥사이드 0.041부를 넣고, 메탄올이 증류되면서 반응기 내부의온도가 240℃에 이를 때까지 교반하면서 에스테르 교환 반응을 수행한다. 에스테르 교환 반응이 종결된 후, 0.097부의 트리메틸 포스페이트를 가한다. 이어서, 반응 생성물을 가열하고 280℃에서 고진공하에 중축합시켜 최종적으로 0.64의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르(폴리에스테르 A)를 수득한다.
폴리에스테르 A, 및 0.7㎛의 평균 입자 직경을 갖는 침전된 황산 바륨 미립자를 각각 70℃에서 3시간 동안 건조시키고, 2축 스크류 압출기에 황산 바륨의 농도가 40중량% 되도록 공급하여 280℃에서 용융 혼련시킨다. 혼합물을 급냉시키고, 교체화하여 기본 조각(이후 "폴리에스테르 B"라 칭한다)을 수득한다.
폴리에스테르 A를 170℃에서 3시간 동안 건조시키고, 바륨 스테아레이트를 120℃에서 1시간 동안 건조시킨다. 이들을 중합체 중 바륨 스테아레이트의 농도가 3중량% 되도록 2축 스크류 압출기에 공급한다. 이들을 280℃에서 용융 혼련시키고, 급냉시킨 다음 고체화하여 기본 조각(이후 "폴리에스테르 C"라 칭한다)을 수득한다.
폴리에스테르 A, B 및 C를 중합체 중 황산 바륨의 농도가 20중량%에 이르고, 황산 바륨 1몰 당 바륨 스테아레이트의 몰양이 표 1에 나타난 값이 되도록 배합되고, 160℃에서 건조시킨다. 다음 혼합물을 280℃에서 용융 혼련시키고, 급냉시킨 다음 40℃를 유지하는 주조 드럼상에서 고체화하여 비연신 필름을 수득한다. 비연신 필름을 길이 방향으로 90℃에서 3.3배 연신시킨 다음, 가로 방향으로 105℃에서 3.6배 연신시킨다. 연신된 필름을 235℃에서 열처리하여, 두께가 200㎛인 이축 배향 필름을 수득한다. 수득된 필름의 성질을 표 1에 나타낸다.
[비교예 3]
폴리에스테르 C를 사용하지 않는 것(즉, 중합체에 바륨 스테아레이트가 함유되지 않는 것)을 제외하고는 실시예 1을 반복 수행한다. 이렇게 하여 두께가 200㎛인 이축 배향 필름을 수득한다. 필름 형성 도중, 특히 비연신 필름을 세로 방향으로 연신하는 단계 도중에, 연신의 불균일성이 나타나며, 필름이 빈번히 파열된다.
[실시예 4 및 5]
폴리에스테르 A, 및 평균 입자 직경이 0.6㎛인 침전된 황산 바륨을 170℃에서 3시간 동안 건조시키고, 바륨 스테아레이트를 120℃에서 1시간 동안 건조시킨다. 다음, 이들 물질을, 중합체중 황산 바륨의 농도가 40중량%, 황산 바륨 1몰 당 바륨 스테아레이트의 몰양이 표 1에 나타낸 값이 되도록 이축 스크축 압출기에 공급한다. 이들을 280℃에서 용융 혼련하고, 급냉시킨 다음 고체화하여 기본 조각(이후 "폴리에스테르 D"라 칭한다)를 제조한다.
다음, 폴리에스테르 A를, 중합체 중 황산 바륨 농도가 18중량% 되도록(바륨 스테아레이트의 양은 표 1에 나타낸 것과 같다) 폴리에스테르 D와 혼합한다. 그 혼합물을 실시예 1에서와 같은 방법으로 처리하여 이축배향 필름을 수득한다. 필름의 성질은 표 1에 나타낸 것과 같다.
[실시예 6]
바륨 스테아레이트 대신 표 1에 나타낸 양만큼의 리륨 스테아레이트를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4를 반복 실시한다. 두께가 220㎛인 이축 배향 필름이 수득된다. 그 필름의 성질을 표 1에 나타낸다.
표 1에 나타난 결과로부터, 본 실시예에서 수득된 필름은 황산 바륨 미립자를 함유하는 이축 배향 필름이며, 상기 필름은 표면과 이면간에 표면 성질의 차이가 매우 적고, 안정한 가공성으로 수득된다는 것을 알 수 있다.
Figure kpo00002
주
주성분 A : 바륨 스테아레이트
주성분 B : 리륨 스테아레이트
몰수 : 황산 바륨 1몰 당의 몰수
첨가 시점 X : 황산 바륨을 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기본 조각과, 지방산 금속염을 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기본 조각을 별도로 제조한 다음, 이들 첨가제를 함유하지 않는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 기본 조각과 혼합한다.
첨기시점 Y : 황산 바륨과 지방산 금속염이 동시에 배합된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기본 조각을 제조한 다음, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기본 조각과 혼합한다.
D 표면 : 필름 형성 도중 주조 드럼의 표면과 접촉하는 필름의 표면
A 표면 : D 표면에 반대되는 표면
MD : 기계 방향
TD : 기계 방향에 직각인 방향

Claims (9)

  1. (a) 방향족 폴리에스테르, (b) 방향족 폴리에스테르 100중량부 당, 0.1~10㎛의 평균 입자 직경을 갖는 황산 바륨 입자 2초과~100중량부, 및 (c) 황산 바륨 1몰 당, 탄소수 834인 고급 지방산의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속염(융점 범위 : 120~320℃) 0.002~0.05몰의 균질 혼합물로 이루어지는 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  2. 제1항에 있어서, 방향족 폴리에스테르가 주요 산성분인 방향족 디카르복실산 및 주요 글리콜 성분인 탄소수 2~10의 알킬렌 글리콜로 이루어진 폴리에스테르임을 특징으로 하는 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  3. 제1항에 있어서, 방향족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  4. 제1항에 있어서, 황산 바륨 입자가 0.3~5㎛의 평균 입자 직경을 갖는 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  5. 제1항에 있어서, 황산 바륨 입자가, 누적된 입자 직경 분포 곡선에서, 앞에서 정의된 D75/D25가 0.4~0.8인 분포를 갖는 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  6. 제1항에 있어서, 방향족 폴리에스테르 (a) 100부 당 2초과~33중량부의 황산 바륨 입자를 함유하는 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  7. 제1항에 있어서, (c)성분에서의 고급 지방산이 탄소수 8~18의 포화 지방산인 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  8. 제1항에 있어서, 고급 지방산의 금속염이 리튬, 나트륨, 칼슘 또는 바륨의 스테아레이트인 이축 배향 폴리에스테르 필름.
  9. 제1항에 있어서, 두께가 100~300㎛인 이축 배향 폴리에스테르 필름.
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