KR960013029B1 - 내식성 희토류-천이금속계 자석 및 그 제조방법 - Google Patents

내식성 희토류-천이금속계 자석 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

없음

Description

내식성 희토류-천이금속계 자석 및 그 제조방법
현재 제조되고 있는 대표적인 영구자석재료로서는 아루니코자석, 페라이트자석 및 희토류자석등이다. 아루니코자석은 역사적으로 오래된 것이지만 저렴한 페라이트자석 또는 보다 더 높은 자기 특성을 가진 희토류자석의 개발에 의해 수요는 계속 저하하고 있다. 한편 페라이트자석은 산화물을 주원료로 하고 있기 때문에 화학적으로 안정하고 또 저렴하기 때문에 현재도 자기원료중 주류를 정하고 있지만 최대 에너지합이 작다고 하는 결점이 있었다.
그후 희토류 이온이 가진 자기이방성과 천이금속원소가 가진 자기운동을 조합시킨 Sm-Co 계 자석이 출현하고 종래의 최대 에너지합을 대폭적으로 갱신했다. 그러나 Sm-Co계 자석은 자원적으로 부족한 Sm과 Co를 주성분으로 하고 있기 때문에 저렴한 자석이 될 수 없었다.
따라서 고가인 Sm과 Co를 포함하지 않고 값싸고 또 높은 자기특성을 가지는 자석합금의 개발이 행해져서 그 결과 사가와들은 소결법에 의해 3원계로 안정된 합금(일본 특공소 61-34242호 및 일본 특개소 59-132104호 공보)을, 또 J.J. Croat들은 액체급냉법에 의해 보자력이 높은 합금(일본 특개소 59-64739호 공개)을 개발했다. 이들은 Nd, Fe 및 B로 이루어진 자석으로 그 최대 에너지합은 Sm-Co계 자석의 에너지합을 초과하는 것이다.
그러나 Nd-Fe-B계 자석은 성분으로서 대단히 활성이 높은 Nd등의 가벼운 희토류 원소 및 녹슬기 쉬운 Fe를 다량 포함하고 있기 때문에 내식성에서 뒤떨어져 그 결과 자기특성이 악화하여 공업재료로서의 신뢰성이 결여된다고 하는 결점이 있었다.
따라서, 내식성 개선을 위해서 예를들면 소결자석에 대해서는 표면도금(일본 특개소 63-77103호 공보), 코팅처리(일본 특개소 60-63901호)등을 실시하고 또 수지결합형 자석에서는 자기분말과 수지를 뒤섞기 전에 미리 표면처리를 실시하는 등의 대책이 강구되고 있지만 어느것도 장기간에 걸쳐서 유효한 녹방지 처리라고는 할 수 없고 또 처리때문에 가격이 상승하게 되고 또한 보호막에 의한 자속 손실등의 문제도 있었다.
상기 문제의 해결책으로서 발명자들은 먼저 Nd-Fe-B계 자석의 Fe를 Co 및 Ni로 고농도로 치환하는 희토류-천이금속-보론계 자석합금을 제안했다(일본 특개평 2-4939호 공보).
상기 자석은 내식성에서 뛰어나고 더구나 퀴리점이 상승했기 때문에 재료로서의 신뢰성이 대폭적으로 향상되었다.
본 발명은 상기 자석을 더욱더 발전시킨 2상 조직으로 한 희토류-천이금속계 자석에 관한 것이다.
또 2상 조직의 Nd계 자석에 대해서는 우선 희토류가 풍부한 상과 희토류가 적은 상을 혼합·액상 소결한 자기특성이 뛰어난 2합금법에 의한 자석이 제안되고 있지만(일본 특개소 63-93841호, 동 63-164403호 각 공보), 상기 방법에서는 자기 특성은 향상하되 내식성에 관해서는 여전히 문제를 남기고 있다.
(발명의 개시)
본 발명은 상기 문제를 해결하는 것으로 자기특성 뿐만 아니라 내식성도 우수한 2상 조직의 희토류-천이 금속계 자석을 그 제조방법과 함께 제안하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 자석에 대해 고분해능 전자현미경등을 이용하여 금속조직학적 연구를 추진한 결과, 이 자석에는 큰 포화자석밀도를 가진 Nd2(Fe, Co, Ni)14B상과, 이러한 상으로 이루어진 결정입자를 둘러싸여 강한 보자력을 발현하고 있는 Nd2(Fe, Co, Ni)17, Nd(Fe, Co, Ni)5, Nd2(Fe, Co, Ni)7, Nd(Fe, Co, Ni)4B 및 Nd(Fe, Co, Ni)12B6또한 CrB 구조로 되는 Nd1-XTM1(단 TM은 주로 Ni)등의 입계상이 존재하는 것을 발견했다.
또 부식발생점이 되는 Nd상의 량이 적고 더구나 상기 입계상에서의 Ni 및 Co의 농도가 높은 만큼 보다 한층 양호한 내식성을 나타낸다는 것을 아울러 밝혀 내었다.
그래서 발명자들은 이점에 대해 더욱더 고찰을 한 결과 상기 입계상은 Nd2(Fe, Co, Ni)17이외는 Nd-Fe-B계 3원 상태도에서는 출현하기 어렵고 오히려 Nd-Co-B계의 상태도에서만 출현하는 상이라는 것을 추정하기에 이르렀다.
참고를 위해서 제 1 도에 Nd-Fe-B 3원 상태도(N.F.Chaban, Yu.B.Kuzma, N.S.Bilonizhko, O.O. Kachmar and N.U. Petrov, Akad Nauk, SSSR, SetA, Fiz. Tekh, Nauki No. 10(1979) 873)를, 또 제 2 도에는 Nd-Co-B 3원 상태도(N.S. Bilonizhko and Yu.B.Kuzma, Izv, Akad. Nauk SSSR Neorg. Mater, 19(1983)487)를 나타낸다(단원 논문에서는 Nd2Fe14B상을 -Nd2Fe9B상과, 또 Nd2Co14B상을 Nd2Co9B상과 잘못 이해하고 있기 때문에 제 1, 제 2 도에서는 수정하고 있다.)
제 1 도에 있어서, 번호 1의 상이 Nd2Fe14B상이고 그 주변조성에서는 NdFe4B4상(번호 2의 상), Nd상, Nd2Fe17상 및 Fe상이 출현하게 된다. 그런데 제 2 도에 있어서는 번호 1의 Nd2Co14B상의 주변조성으로 제작한 자석에는 Nd2Co17상, NdCo5상, Nd2Co7상, NdCo4B상(번호 2의 상) 및 NdCo12B6상(번호 7의 상)등이 나타나고 본래 Nd상은 평형상태에서는 출현하지 않을 것이다.
전술한 바와같이 Nd상은 녹발생점이 될 뿐만 아니라 자기적으로도 유용성이 없는 상으로서 제거되어야할 상이다.
따라서 본 발명에서는 자기적으로 유용한 2상, 즉 잔류 자속밀도가 높은 RE2TM14B상과 소결성을 높이고 또 주상입계의 크리닝 작용을 가지며 또한 전기화학적으로도 귀한 조성이 되는 저융점의 RE-TM상과 RE-TM-B상을 출발재료로 하여 2상 자석을 제작함에 따라 자기특성 및 내식성이 우수한 영구자석을 얻으려고 하는 것이다.
본 발명은 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석에 있어서, 필수적으로 Y, Sc, La와 란탄니드(lanthanides)중 적어도 하나로서 10at%-25at% 양으로 존재하는 RE, 2at%-20at%의 양으로 존재하는 B, 및 나머지는 실질적으로 Fe, Co와 Ni중 적어도 하나인 TM으로 구성되며, Nd2Fe14B 조직을 가진 RE2TM14B상과 RENi 금속간 화합물상으로 구성되어 온도 70℃와 습도 95%의 분위기에서 48시간 노출시험후 5% 미만의 녹발생 면적율을 갖는 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석이다.
또 본 발명은 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석에 있어서, 필수적으로 Y, Sc, La와 란탄니드(lanthanides)중 적어도 하나로서 10at%-25at% 양으로 존재하는 RE ; 2at%-20at%의 양으로 존재하는 B ; 및 나머지는 (Fe+Co+Ni)이 55-88at%되는 조건하에 Fe : 10-73at%, Co : 7-50at%와 Ni : 9-30at%로 구성되며, 평균 0.1-50㎛의 결정입자크기를 갖고 RE(Ni1-x-yCoxFey, 0≤x≤0.5와 0≤y≤0.4)로 구성되고 10㎛ 이하의 두께를 갖는 결정입자 경계상(boundary phase)을 갖는 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석이다.
본 발명에 있어서, 내식성을 보다 한층 향상하기 위해서 입계상을 주상보다도 전기화학적으로 귀한 것이어서 유효하고, 따라서 RE-TM계 및 RE-TM-B계 저융점상에서의 TM을 점유하는 Ni 및/또는 Co의 비율은 RE2TM14B상에서의 그것보다도 높은 것이 바람직하다. 특히 Ni의 비율을 높이는 것이 내식성의 향상 및 저가격화에 특히 효과적이다.
또 본 발명에 있어서, RE2TM14B 금속간 화합물상과 RE-TM계, RE-TM-B계 금속간 화합물상과의 비율은 화학식량단위로 95 : 5 내지 40 : 60 정도로 하는 것이 바람직하다. 이러한 것은 양자의 비율이 상기 범위를 벗어나면 보자력이나 포화자속밀도의 현저한 악화를 초래하는 불이익이 발생하기 때문이다. 여기서 화학식량(formula unit)은 예를들면 Nd2Fe14B를 한개의 분자(고체에서는 이것을 formula라고 한다)로 간주했을 경우에 상당한다. 혼합에 이용되는 각 분말의 입자 직경은 0.5-5㎛ 정도가 핸드링(handling)의 용이함과 균질한 혼합을 위해서 바람직하다.
여기서 RE2TM14B 금속간 화합물상보다도 융점이 낮은 RE-TM계 금속간 화합물상(공정조직[eutectic phase : 용액에서 동시에 결정으로 석출하는 2종류 이상의 결정의 혼합물, Macgraw Hill Dictionary and Technical Terms(3ed)]도 포함한다. 이하 같음) 및 RE-TM-B계 금속간 화합물상의 대표조성물을 나타내면 다음과 같다.
* RE-TM계
RE2TM17, RETM5, RE2TM7, RETM3, RETM2, RE1-xTM1, RE7TM3, RE3TM 및 RE-TM 공정조직
* RE-TM-B계
RETM4B, RE3TM11B4, RE2TM5B2, RE2TM7B3, RE2TM5B3, RETM12B6, RETM2B2, RETM9B4, RE2TMB3
또 전술한 RE2TM14B나 RE-TM계, RE-TM-B계 금속간 화합물상을 주상으로 하는 분말은 다음과 같이하여 얻을 수 있다.
즉, 소정의 조성이 되도록 각 구성 원소단체를 무게를 달아 아크용해 내지는 고주파용해로 진공중 또는 불활성 가스 분위기중에서 합금 인고트를 만든다. 계속하여 그 인고트를 동일한 진공중 또는 불활성 가스 분위기하에서 600-1,000℃의 온도로 1-30일간 유지하여 단상의 금속간 화합물로 만든다. 또 금속간 화합물상은 일반적으로 어느정도(~20%)의 고용범위를 가진 것이 많기 때문에 출발조성도 그것에 따라 조성의 폭이 허용된다.
단상으로된 금속간 화합물은 해머밀로 거칠게 분쇄한 후 젯트밀 혹은 아트라이터를 이용하여 0.5-5㎛ 직경의 분말로 만든다. 또 저융점상 RE-TM, RE-TM-B 중에서 경도가 낮고 분쇄가 곤란한 것에 관해서는 해머밀 분쇄전에 미리 실온 ~350℃ 정도의 온도범위에서 수시간 수소취화시키면 그후의 분쇄가 용이하다.
본 발명에 따라서 미리 제작해 두었던 RE2TM14B 조성을 가진 금속간 화합물을 주체로 하는 분말을, 그것보다 융점이 낮은 미리 제작해 두었던 RE-TM계 족간 화합물 혹은 RE-TM-B계 금속간 화합물을 주상으로 하는 분말의 1종 이상을 혼합하여 프레스 한 후에 소결을 행함에 따라서 고자석특성과 고내식성 양자를 겸비시킬 수 있다.
이 이유는 RE2TM14B의 금속간 화합물상을 주체로 하는 분말보다 융점이 낮은 분말은 소결을 촉진시키는 동시에 RE2TM14B의 결정입자간에 입계상을 형성하여 보자력을 향상시키는 작용을 가지기 때문이라고 생각된다.
그런데 RE2TM14B상에 있어서, RE로서는 그 자기운동의 크기와 TM원자와의 자기적 커플링의 관점에서도, 또 가격적으로도 Nd나 Pr이 바람직하지만, 그외 RE, 또한 그것과 Nd, Pr를 조합시켜도 좋은 것은 말할 것도 없다.
TM에 대해서는 Fe, Co 및 Ni중에서 선택된 한 종류 또는 2종류 이상이라면 좋고, 특히 자석의 고내식성 관점에서는 Ni의 비율을 크게 하는 것이 바람직하다. 또 이 RE2TM14B상이 자석의 포화 자속밀도를 담당하고 있기 때문에 TM중의 Fe, Co 및 Ni의 존재비율은 Fe가 10at% 이상 73at% 미만, Co가 7at% 이상, 50at% 이하, Ni가 9at% 이상 30at% 이하 정도로 하는 것이 바람직하지만 TM으로서의 Fe가 100%의 RE2TM14B상을 주상으로 할 경우도 본 발명의 영구자석의 내식성은 종래 RE-TM-B 자석보다 뛰어나고 따라서 자석의 용도에 의해서는 물론 주상으로서 채택이용할 수 있다.
다음으로 RE-TM계 및 RE-TM-B계 저융점 상에서의 RE로서는 가격을 중시할 경우에는 La, Ce, Pr, Nd등의 가벼운 희토류 원소가 또 한층 내식성을 높이고 싶을 경우에는 원자번호로 Sm 이후의 Lu까지의 무거운 희토류 원소나 Y, Sc 등이 적합하다.
또 TM에 대해서는 Ni 및/또는 Co 특히 Ni를 함유하는 것이 내식성의 향상에 효과적이기 때문에 본 발명에서는 TM으로서 Ni는 반드시 함유시키는 것으로 하고 그 TM중에서의 함유율은 8% 이상 정도로 하는 것이 매우 적당하다.
Ni의 첨가효과는 다음과 같다.
ⅰ) RE-TM계 및 E-TM-B계의 융점을 내리고 액상 소결시에서의 액상 침투를 촉진하고 소결밀도를 향상시키며 잔류자속밀도를 향상시킨다.
ⅱ) 상기 ⅰ)과 같은 이유로 액상소결시에서의 액상 입계 크리닝 효과를 높이고 보자력을 한층 향상시키는데 효과가 있다.
ⅲ) Co 보다 내식성 개선에 유효하고 또 값이 싸다.
또한 저융점상의 Ni 및/또는 Co의 비율을 RE2TM14B상의 그것보다도 높게 함으로서 내식성을 일단 향상시킬 수 있지만 이 이유는 이들 분말의 상은 만일 TM의 구성이 같다면 소결체에 있어서는 RE2TM14B상보다는 입계에 있어서 우선적으로 부식되는 경향이 있기 때문에 미리 전기화학적으로 귀하게 해두는 것이 유리하게 작용하기 때문이다. 또한 자기적으로 쓸모없는 Nd상을 배제할 수 있으므로 잔류자속 밀도가 증가하여 그 결과 최대 에너지합(BH)max도 향상한다.
이점에서 종래와 같이 처음부터 자석 전체의 평균 조성으로 합금을 용해하고 분쇄, 프레스, 소결을 행하여 평형상태에 접근해도 Nd상은 될 수 없지만 그 때문에 고온에서 장시간 가열을 필요로 하고 그 사이에 결정입자의 이상성장이 일어나서 보자력의 현저한 저하를 초래한다는 결점이 있었던 것이다.
또 주상의 RE와 저융점상의 RE와는 동일 원소일 필요는 없다. 또 상기 2상을 주성분으로 하는 자석에 있어서 RE와 TM의 일부를 Mg, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Ag, Au, Cd, Rh, Pd, Ir, Pt, Zn, Ga, Ge, Zr, Nb, Mo, In, Sn, Hf, Ta 및 W중에서 선택된 적어도 1종류로, 자석 전체의 8at%까지 치환해도 본 발명의 효과를 잃지 않는다.
또한 제조방법에 관해서는 전술한 바와같은 RE2TM14B 조성의 분말과, 융점이 낮은 RE-TM계 및/또는 RE-TM-B계 금속간 화합물상을 주체로 하는 분말과의 혼합분말을 압축성형한 후 소결하는 방법외에 자석특성은 어느정도 희생되더라도 대형자석의 제조법으로서 상기 혼합분말을 철 파이프속에 진공 봉입한 후 열간압연하면서 소결을 행하는 방법도 가능하다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태.
본 발명은 자기특성이 뛰어날 뿐만 아니라 내식성 및 온도특성에서도 우수한 희토류-천이금속계 자석 및 그 제조방법에 관한 것이다.
제 1 도는 Nd-Fe-B 3원 상태도.
제 2 도는 Nd-Co-B 3원 상태도이다.
네오디뮴, 천이금속 및 보론의 원자비가 2 : 14 : 1 로 되도록 아크용해하여 합금버튼을 제작하고 진공로에서 950℃, 7일간 균일화 처리를 실시한 후 거친분쇄와 미세분쇄를 실시하고 수 미크론 직경의 미세분말을 얻었다. 또 이때 천이금속중 Fe, Co, Ni의 비율을 여러가지로 변화시키고 복수종류의 합금분말을 제조했다.
같은 양상으로 하여 네오디움 또는 (네오디움+디스프로슘)과 니켈과의 비가 1 : 1로 되는 분말을 제작했다. 그때의 균일화 처리조건은 680℃, 5일간으로 했다.
다음으로 상기 2그룹 속에서 1종류씩 선택하여 그것들을 표 1에 나타낸 여러가지의 비율로 혼합하고 15kOe의 자장을 인가해 가면서 프레스 한 후 진공 분위기하 1000℃에서 2시간 소결하고 그후 실온까지 급냉했다.
이렇게 하여 얻어진 시료의 자기특성 및 부식특성에 대해서 조사한 결과 표 1에 나타낸다. 또 부식특성은 시료를 온도 70℃, 습도 95%의 환경에서 48시간 실시한 후에 시료표면의 녹발생 면적율로 평가했다.
또 표 1에는 비교를 위해서 소결자석의 전체조성으로 최초부터 용해하여 거친분쇄-미세분쇄-자장중 프레스-소결공정으로 이루어진 종래법에 의해서 제조된 시료의 조사결과도 병렬해서 나타낸다.
[표 1]
표 1에서 밝힌 바와같이 본 발명에 따른 2상 조직의 희토류-천이금속계 자석은 종래와 같이 전체조성에서 처음부터 용해한 것에 비해서 자기특성은 물론이고 내식성이 현격히 향상하고 있다.
(실시예 2)
네오다뮴, 천이금속 및 보론의 원자비가 2 : 14 : 1로 되도록 아크용해하여 합금버튼을 제작하고 진공로에서 950℃, 7일간의 균일화 처리를 실시한 후 거친분쇄와 미쇄분쇄를 실시하여 수 미크론 직경의 미세분말을 얻었다. 또 이때 천이금속중 Fe, Co, Ni의 비율을 여러가지로 변화시켜서 복수종류의 합금분말을 제조했다.
같은 양상으로 하여 네오다뮴 및/또는 디스프로슘과 니켈 또는 (니켈+코발트)와의 원자비가 3 : 1로 되는 분말을 제작했다. 그때 균일화 처리조건은 485℃, 5일간으로 했다.
이렇게 하여 얻어진 시료의 자기특성 및 부식특성에 대해서 조사결과를 표 2에 나타낸다.
또 표 2에는 참고하기 위해 일본 특개소 63-164403호 공보에 개시된 기술에 따라서 제조한 자석의 특성을 비교한 결과도 병렬 기입한다.
[표 2]
표 2에서 본 발명에 따른 2상 조직의 희토류-천이금속계 자석은 자기특성 및 내식성에서 뛰어나다는 것을 알았다. 또 적합예 8 및 적합예 13을 비교해보면 분명해지는 것과 같이, 특히 RE3(Ni, Co)1에 있어서 Ni비율이 높게 되면 될수록 내식성은 향상하고 있다. 또한 종래예에 대해서는 자석특성은 양호하지만 Ni를 함유하고 있지 않기 때문에 내식성에 약하다.
(실시예 3)
실시예 1과 같은 양상으로 하여 RE2TM14B 조성의 합금미세분말을 제작했다. 또 이것에 혼합하는 분말원료로서 RE2TM14B의 분말보다도 TM 속에 점유하는 Ni와 Co의 비율을 높인 합금미세분말을 만들고 그것들을 혼합한 후, 실시예 1과 같은 양상으로 하여 소결자석을 제조했다.
이렇게 하여 얻어진 소결자석의 특성을 종래법에 의해 얻어진 소결자석의 그것과 비교하여 표 3에 나타낸다.
[표 3]
표 3에서 명백해지는 바와같이 혼합분말로서 RE2TM14B 분말보다도 TM속에 점유하는 Ni와 Co의 비율을 높이는 합금미세분말을 이용한 경우는 내식성이 보다 한층 개선되어 달성되고 있다.
이렇게 하여 본 발명에 의하면 종래 제조법에 비교해서 내식성이 향상하고 또 자기특성도 개선된 희토류-천이금속계 자석을 제조할 수 있고 특히 내식성이 개선됨에 따라 공업재료로서 신뢰성의 현저한 향상을 실현하였다.

Claims (6)

  1. 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석에 있어서, 필수적으로 Y, Sc, La와 란탄니드(lanthanides)중 적어도 하나로서 10at%-25at% 양으로 존재하는 RE, 2at%-20at%의 양으로 존재하는 B, 및 나머지는 실질적으로 Fe, Co와 Ni중 적어도 하나인 TM으로 구성되며, Nd2Fe14B 조직을 가진 RE2TM14B상과 RENi 금속간 화합물상으로 구성되어 온도 70℃와 습도 95%의 분위기에서 48시간 노출시험후 5% 미만의 녹발생 면적율을 갖는 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 RE와 TM의 일부는 Mg, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Ag, Au, Cd, Rh, Pd, Ir, Pt, Zn, Ga, Ge, Zr, Nb, Mo, In, Sn, Hf, Ta과 W중 적어도 어느 하나로서 8% 이하로 치환되는 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석.
  3. 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석에 있어서, 필수적으로 Y, Sc, La와 란탄니드(lanthanides)중 적어도 하나로서 10at%-25at% 양으로 존재하는 RE ; 2at%-20at%의 양으로 존재하는 B ; 및 나머지는 (Fe+Co+Ni)이 55-88at%되는 조건하에 Fe : 10-73at%, Co : 7-50at%와 Ni : 9-30at%로 구성되며, 평균 0.1-50㎛의 결정입자크기를 갖고 RE(Ni1-x-yCoxFey, 0≤x≤0.5와 0≤y≤0.4)로 구성되고 10㎛ 이하의 두께를 갖는 결정입자 경계상(boundary phase)을 갖는 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석.
  4. 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석에 있어서, 필수적으로 Y, Sc, La와 란탄니드(lanthanides)중 적어도 하나로서 10at%-25at% 양으로 존재하는 RE ; 2at%-20at%의 양으로 존재하는 B ; Mg, Al, Si, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Ga, Ge, Zr, Nb, Hf, Mo, In, Sn, Pd, Ag, Cd, Sb, Pt, Au, Pu, Bi, Ta와 W중 적어도 하나로서 8at% 이하의 양으로 존재하는 M ; 및 나머지는 (Fe+Co+Ni)이 55-88at%되는 조건하에 Fe : 10-73at%, Co : 7-50at%와 Ni : 9-30at%로 구성되며, 평균 0.1-50㎛의 결정입자크기를 갖고 RE(Ni1-x-yCoxFeyMz, 0≤X≤0.5, 0≤y≤0.4와 0≤z≤0.1)로 구성되고 10㎛ 이하의 두께를 갖는 결정입자경계상을 갖는 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석.
  5. 제 3 항에 있어서, 상기 결정입자 경계상의 두께는 0.01-1㎛인 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 결정입자 경계상의 두께는 0.01-1㎛인 것을 특징으로 하는 내식성 희토류 금속-천이금속-보론 영구자석.
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