KR960008646B1 - 2가 페놀류의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용없음.

Description

2가 페놀류의 제조방법
제1 및 2도는 각각 본 발명에 의한 방법의 양호한 실시예의 후로우 챠트.
본 발명은 2가페놀류 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 디이소프로필벤젠류의 산화에 의해 얻은 디하이드로 퍼옥사이드를 산분해하는 레조르신등의 2가페놀류의 제조방법에 관한 것이다.
디 이소프로필 벤젠류를 염기의 존재하에서 분자상 산소로 산화하면, 디 이소프로필 벤젠 디 하이드로 퍼옥사이드(DHP), 디이소프로필 벤젠 모노 카비놀 모노 하이드로 퍼옥사이드(HHP), 디 이소프로필벤젠 모노하이드로 퍼옥사이드(MHP)등의 하이드로 퍼옥사이드류와 디 이소프로필 벤젠 디카비놀(DC)등의 카비놀류가 함께 생성되는 것은 공지되어 있다.
또한, 산화생성물인 DHP를 황산등의 산촉매를 이용하여 토루엔등의 방향족 탄화수소 용매나 아세톤, 메틸이소부틸케논(MIBK) 등의 케톤용매의 존재하에서 산분해하면, 공업적으로 유용한 렌조르신, 하이드로퀴논 등의 화학물질이 얻어짐은 종래부터 알려져 있다.
이 방법은 디 이소프로필 벤젠으로부터 레조르신과 하이드로퀴논을 얻기 위한 유용한 방법이지만, 디 이소프로필 벤젠으로부터 보다 높은 수율로 레조르신 또는 하이드로퀴논을 얻기 위해서는 디 이소프로필 벤젠을 좀 더 효율좋게 산화하여 하이드로 퍼옥사이드 중에서도 특히 DHP를 고수율로 제조하려는 강한 요구가 있어왔다.
이 때문에 디 이소프로필 벤젠의 산화에 의해 얻어지는 산화반응 생성물중에 과산화수소(H2O2)를 첨가하여 그내에 존재하는 HHP, DC등의 카비놀류를 DHP로 더 산화시키는 방법이 시도된 바 있는데, 이 방법은 예를들어 영국특허 910,735. 일본특허공개공보 특개소 53-23939, 특개소 55-53265 등에 기재되어 있다.
상기 일본특허공개공보 특개소 53-23939와 특개소 55-53265에 개시된 2가 페놀류의 제조 방법에서는 HHP와 DC등의 카비놀류를 과산화수소를 이용하여 산화하여 DHP로 하는 산화공정과 DHP를 산분해하여 2가 페놀류를 얻는 산분해 공정과를 별도로 행함으로서 HHP와 DC등의 카비놀류를 산화 및 산분해 하여 2가 페놀류를 효율좋게 얻을 수 있다고 기재되어 있다.
상기에서와 같이 종래 제안된 디이소프로필 벤젠류의 산화 및 산분해에 의한 레조르신등의 2가 페놀류의 제조방법을 요약하면, 아래와 같다.
즉, 디 이소프로필 벤젠류를 염기의 존재하에서, 필요에 따라 라디칼 개시제를 이용하여 분자상 산소로 산화하면, 상기와 같은 DHP, HHP, MHP, DC등을 포함하는 산화반응 혼합물이 얻어진다. 이와같이하여 얻은 산화반응 혼합물을 토루엔등의 방향족 탄화수소 용매에 용해한 유상과, 과산화수소수 및 황산등의 산촉매를 함유하는 수상을 접촉시켜 상기 산화반응 혼합물 중에 함유되는 HHP, DC 등을 DHP로 산화하는 산화공정을 행하고, 그 다음 공정으로 DHP를 황산등의 산촉매에 의해 산 분해하는 산 분해공정을 행하여 레조르신등의 2가페놀류를 제조할 수 있다.
또한, 상기와 같은 HHP, DC등을 과산화수소로 산화하여 DHP를 얻는 산화공정은 증류탑과 수분분리장치를 상부에 갖고 있는 조형반응기에 디 이소프로필 벤젠류의 산화반응 혼합물을 토루엔등의 방향족 탄화수소를 용매로서 공급하고, 또한 조형반응기에 관산화 수소수 및 황산등의 산촉매를 공급하여, 20~70℃에서 HHP, DC 등을 과산화수소로 산화함으로서 행할 수 있다. 이렇게 얻어진 반응혼합물은 유수분리하여 수상은 이 수상내에 과산화수소 및 황산등의 산 촉매를 첨가하여 조형반응기로 재순환시키고, 유상은 중화한후, 농축시켜 다음 산분해공정으로 공급한다.
그 반응조내에 공급되는 과산화수소는 HHP에 비하여 약 16배 몰량으로 사용하는 것이 제안되었으며, 또 그 경우에 반응조내의 유상 대 수상의 중량비는 약 1.6의 값으로 유지되었다. 그래서, 이 경우 반응혼합물로부터 HHP의 산화에 의해 생성되는 물을 방향족 탄화수소와 함께 감압하에서 공비증류에 의해 제외로 제거하고, 방향족 탄화수소는 조형반응기로 환류된다. 따라서, 이 방법을 채용할 경우에는 국부가열의 영향을 피해야할 필요가 있을뿐만 아니라, 불활성용매의 증기를 공급함으로서 반응온도를 유지할 필요가 있다.
또, 이때의 반응조에서 유/수비를 약 1.6으로 유지하는 이유는 수상이 농축되어 생긴 고농도 산 촉매가 반응액과 접촉할시라도 수상이 많은 경우 퍼옥사이드류의 산분해반응은 거의 일어나지 않기 때문이다.
그러나, 다량의 물을 사용하면, 수상으로 수용성의 부반응생성물이 많이 이행하기 때문에 수상을 재순환 사용하는 경우는 부생성물이 수상에 축적되어 좋지 않다. 또, 이 방법에서는 다량의 물을 이용하기 때문에, HHP에 비하여 과산화수소를 반응계내에서 약 16배 몰량을 사용할 필요가 있다.
이와 같은 종래에 제안된 HHP, DC등을 과산화수소를 산화시켜 DHP를 얻는 산화공정은 과산화수소의 공급량을 HHP에 비해 약 16배 몰량정도로 다량으로 공급해야 하며, 또한, 감압농축에 의한 탈수 및 방향족 탄화수소의 환류를 필요로하며, 수상을 재순환시키기 위하여 과산화수소와 산촉매농도를 조절해야 하며, 또한, 운전을 원활히 수생하기 위해 유/수비를 작게 유지할 필요 즉, 다량의 물을 이용할 필요가 있는 문제점을 갖고 있다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 수분의 계외제거 및 방향족탄화수소의 환류, 수상의 재순환을 행할 필요가 없고, 더우기 유/수비를 크게 할 수 있으므로, 과산화수소 및 산촉매의 사용량을 줄임과 동시에 반응시간을 줄이는 것이 가능한 2가 페놀류의 신규한 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명에 의한 2가 페놀류의 신규한 제조방법은 디 이소프로필 벤젠류를 분자상 산소로 산화하여, 적어도 디 이소프로필 벤젠 디 하이드로 퍼옥사이드(DHP) 및 디 이소프로필 벤젠 모노카바놀 하이드로 퍼옥사이드(HHP)를 함유하는 산화반응혼합물(A)를 생성하고, 교반형 반응장치에 상기 산화반응혼합물(A)을 방향족 탄화수소를 용매로 하는 유상으로서 공급함과 동시에, 수상으로 상기 산화반응혼합물(A)중의 HHP 1몰에 대하여 과산화수소를 1~5몰의 양으로, 또한 산촉매를 수상중 농도가 10~40중량%가 되는 양으로 공급하고, 이때, 반응장치내에 공급하는 수상의 과산화수소 농도가 20중량% 이상이 되고, 또한 반응장치내의 유상/수상의 중량비가 10 이상이 되도록 하고, 반응온도를 30~60℃로 유지하며, HHP를 과산화수소에 의해 산화시켜 DHP를 생성하고, 얻어진 산화반응 혼합물(B)을 유상과 수상으로 분리하고, 분리된 유상중에 함유된 DHP를 산분해하여 2가 페놀류를 얻는 것을 특징으로 하는 2가 페놀류의 제조방법이다.
본 발명에 의한 2가 페놀류의 제조방법에서는 상기한 바와같이 산화반응혼합물(A)중의 HHP 1몰에 대하여 과산화수소를 1~5몰의 양으로 또한 산촉매를 수상 중 농도가 10~40중량%가 되는 양으로 교반형 반응장치에 공급하고, 이때, 반응장치내에 공급되는 수상의 과산화 수소농도가 20중량% 이상이 되고, 또한 반응 장치내의 유상/수상의 중량비가 10 이상이 되는 그러한 조건하에서, 특히 감압하지 않고 산화반응혼합물(A)중의 HHP와 과산화수소를 접촉시켜 HHP를 DHP로 산화하도록 하고, 수상중의 산 촉매가 농축되지 않으므로, 방향족 탄화수소의 환류가 필요없고, 더우기 수상을 재사용하지 않은 경우, 과산화수소와 산촉매 농도를 조절할 필요가 없는 한편, 과산화수소 및 산촉매의 사용량을 저감시킬 수 있다.
본 발명에 의한 2가페놀류에는 레조르신, 하이드로퀴논등의 2가 페놀 이외에도, 알킬기 등의 치환기를 갖는 것이 포함된다.
디 이소프로필 벤젠류, DHP, HHP, DC 등에 대해서 마찬가지다.
본 발명에 의한 방법에서는 먼저 디 이소프로필 벤젠류를 분자상 산소로 산화시켜, 적어도 디이소프로필 벤젠디 하이드로 퍼옥사이드(DHP) 및 디 이소프로필 벤젠 모노카바놀모하이드로 퍼옥사이드(HHP)가 함유된 산화반응 혼합물(A)를 생성시킨다.
디이소프로필 벤젠류(DIPB)를 분자상산소로 산화시켜 DHP와 HHP를 제조하는 방법으로서는 종래로부터 알려진 어떠한 방법이라도 채용할 수 있다. 통상의 디 이소프로필 벤젠류(DIPB)를 염기의 존재하에서, 필요에 따라 라디칼 개시제를 사용하여 분자상 산소 예를들어, 공기등에 의해 산화된다.
이와 같이 DIPB를 산화하면 DHP와 HHP이외에 산화반응의 부생성물로서 디 이소프로필 벤젠 디카비놀(DC), 디 이소프로필 벤젠 모노하이드로 퍼옥사이드(MHP)등이 생성된다.
그 다음 이와같이 얻어진 산화반응 혼합물(A)을 방향족 탄화수소로 용해하여 알카리 수상을 제거 후, 교반형 반응장치 예를들어 제1도에 보인 바와같은 다단식의 교반형 반응 장치(1), 또는 제2도에 보인 바와 같은 튜브식 반응장치(11)에 공급한다. 제1도의 다단식 교반형 반응장치(1)은 교반형 반응장치(2a,2b,2c…)를 다단으로 일련으로 접속시킨 것으로서 각각의 교반장치(3a,3b,3c…)는 모터(4a,4b,4c…)에 의해 구동가능하게 된 기계교반형의 반응장치이다. 교반장치(3a,3b,3c…)는 선단속도(peripheral speed) 1m/초 이상으로 회전하는 것이 좋다. 제2도의 튜브형 반응장치(11)은 횡형관(12)의 내부에 코일(13)을 설치하고, 모터(14)에 의해 구동가능하게 된 튜브형 반응장치이다.
산화반응혼합물(A)을 용해시키기 위해 사용되는 방향족 탄화수소로서는 벤젠, 토루엔, 크시렌, 에틸벤젠, 큐멘, 시멘, 디 이소프로필벤젠등이 있으나, 이들 가운데 특히 토루엔이 좋다.
또한, 상기 다단식 교반형 반응장치(1)는 또는 튜브형 반응장치(11)에는 산화반응 혼합물(A) 중에 함유되는 HHP 1몰에 대하여 과산화수소를 1~5배 몰량, 바람직하게는 1.0~3배 몰량으로 또한, 산 촉매를 수상중 농도가 10~40중량%가 되는 양으로 공급한다.
이때, 반응장치((1) 또는 (11))내에 공급되는 과산화수소와 산 촉매를 함유하는 수상의 과산화수소농도는 20중량% 이상, 바람직하게는 40~55중량%로 하는 것이 좋으며, 또한 반응 장치(1)내의 유상/수상의 중량비는 10 이상, 바람직하게는 20~35로 하는 것이 좋다.
산촉매로서는 황산, 염산, 과염소산, 인산등의 무기산이 사용되며, 이 중에서 특히 황산이 좋다.
본 발명에서는 반응장치((1) 또는 (11))내의 유상/수상의 중량비가 10 이상, 바람직하게는, 20~35정도로 종래의 방법에 비해 극히 크다.
이는 반응장치(1)내의 수상의 양이 아주 작음을 의미한다. 그러므로, 산화반응혼합물(A)중에 존재하는 HHP를 산화시키는 과산화 수소의 양을 HHP 1몰에 대해 1~5몰로 작게 하는 것이 가능하다. 또한, 반응장치((1) 또는 (11))내에 공급되는 수상의 과산화 수소농도를 20 중량% 이상, 바람직하게는 40~55중량%로 할 수 있다.
이와 같은 각 성분을 함유하는 반응계를 30~60℃, 바람직하게는 40~55℃로 유지시켜 산화반응혼합물(A)중에 함유된 HHP를 과산화수소에 의해 산화시켜 DHP를 생성시킨다. 이때, 반응액을 반응장치 내에서 강력한 교반상태로 유지시키는 것이 좋다.
본 발명에서는 상기와 같은 반응액을 교반형 반응장치를 사용하여 교반상태로 유지시켜 효율적인 산화반응을 행한다. 이 경우의 교반형 반응장치를 예로들면 아래와 같다.
(1) : 통상 알려진 교반기, 예를들면 다양한 형상의 교반의 (터빈형, 만곡패들형, 경사패들형등)을 갖는 교반장치 또는 호모믹서(토꾸쇼-기가고교사 제품, 상품명)과 같은 고속회전 전단형의 기계교반장치를 구비한 조(탱크)형의 교반형 반응장치.
(2) : 반응관내를 반응액이 난류상태로 흐르는 튜브형 반응장치.
본 발명에 의한 (1)의 기계교반형 반응장치에 관해 설명하면 그 기계적 교반조적으로는 교반기가 갖는 교반 에네르기를 반응액에 직접 전달하는 부분인 교반익의 교반속도를 선단속도로 표시한 경우, 선단속도가 통상 1m/초 이상; 바람직하게는 5m/초 이상의 범위인 교반조건으로 반응액을 혼합함으로서 반응을 행한다. 여기서 본 발명에 채용된 선단속도는 교반익의 회전중심으로부터 교반익의 가장 먼 외연부까지의 거리를 r로 하고, 교반회전의 각 속도를 ω라디안/초로 할 경우, r×ω에 의해 산출되는 값이다.
또한, 본 발명에서는 상기 반응을 연속식으로 행할 경우, 1단으로 행하는 것보다도 2단 이상의 다단식으로 행하는 방식이 유리하다.
또한, 반응시간은 반응온도, 산촉매농도, 과산화수소 농도등에 따라 다르지만 특히, 교반 조건에 따라 크게 다르다. 즉, 선단속도 1.1m/초에서는 반응시간이 10~30분 필요하지만 선단속도 3.8m/초로 하면 3~15분, 선단속도 11m/초로 하면 0.5~5분, 즉 선단속도를 높일수록 반응시간을 크게 단축시킬 수 있다.
또한, 본 발명에서는 교반형 반응장치내에 반응액을 충만시킴으로서 기상과 액상간의 계면에서의 수분의 증발로 인한 것으로 생각되는 방향족 하이드로퍼옥사이드의 산분해의 문제를 피할 수 있으며, 내부온도는 외부쟈켓에 온수를 통해줌으로서 조절할 수 있다.
본 발명에 의한 상기(2)의 튜브식 반응장치에 관해 설명하면, 본 발명에서는 반응관내의 반응용액의 교반상태를 양호하게 하기 위해, 반응액을 반응관내에서 난류상태로 흐르도록 반응관내에 공급한다. 튜브식 반응장치내의 반응액의 난류는 반응액의 공급속도를 적당히 선택함으로서 형성될 수 있다.
따라서, 필요할 경우 반응장치내부에 코일을 삽입하여, 교반해 줌으로서 난류상태로 흐르도록 할 수 있다. 난류와 층류간의 임계 조건은 유속으로부터 레이놀드수(Re)를 산출함으로서 알 수 있다. 흐름이 방해되지 않은 경우에 허용되는 임계레이놀드수는 약 2,000이므로, 난류조건은 그 이상에서 발생한다.
무차원수인 원형튜브에 대한 레이놀드수는 다음식으로 계산된다.
Figure kpo00001
식중 d는 튜브의 내경,
u는 유체의 평균속도,
ρ는 유체의 밀도,
μ는 유체의 점도.
튜브식 반응장치를 사용할 경우에는 반응관의 내경은 통상 10~100mm, 유체의 평균속도는 통상 0.1~5.0m/초이다. 반응관의 길이는 통상 10~500m이며, 체류시간을 고려하여 적당히 결정할 수 있다.
상기와 같은 교반형 반응장치를 사용하면 교반장치를 갖지않은 다른 반응장치를 사용하는 경우에 비해 산화반응에 사용되는 과산화수소의 양을 작게하고, 반응시간을 줄일 수 있다.
그 다음, 상기와 같이 얻은 산화반응혼합물(B)를 필요에 따라 산화반응정지용의 물을 첨가후 제1 또는 제2도에 보인 분리장치(5)에서 수상과 유상을 분리하고, 분리된 유상을 필요에 따라 중화농축후 산 분해공정에서, 유상중에 함유된 DHP를 산분해하면, 레조르신등의 2가 페놀류가 얻어진다.
유상중에 함유된 DHP를 산분해하는 데에는 종래의 공지된 어떠한 방법이라도 채용할 수 있다. 구체적으로 DHP의 산 분해반응은 상기와 같은 유상에 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤등의 케톤류를 첨가하고, 산 촉매의 농도를 0.001~15중량%로 하여, 40~100℃, 바람직하게는 60~90℃의 온도에서 행하는 것이 좋다.
이때 사용되는 산 촉매로서는 황산, 무수황산, 불화수소산, 과염소산, 염산, 인산등의 무기산, 강산성이 온교환수지, 실리카알루미나등의 고체산, 클로로초산, 메탄설폰산, 벤젠설폰산, P-토루엔설폰산등의 유기산, 인텅스텐산, 인몰리브덴산등의 헤테로포리산등이 사용된다.
본 발명에 의한 2가 페놀의 제조방법에서는 상기와 같이 산화반응혼합물(A)중의 HHP 1몰에 대하여 과산화수소를 1~5배 몰량으로, 또한 산 촉매를 수상 중 농도가 10~40중량%되는 양으로 교반형 반응장치에 공급하며, 이때, 반응장치내에 공급되는 수상의 과산화수소 농도는 20중량% 이상으로 하고, 또한 반응장치내에 유상/수상 중량비는 10 이상으로 유지하는 조건하에서, 산화반응혼합물(A)중의 HHP와 과산화수소를 접촉시켜 HHP를 DHP로 산화시키기 때문에 수상 중의 산 촉매가 농축되지 않기 때문에, 방향족 탄화수소를 환류시킬 필요가 없고, 더우기 수상을 재사용하지 않을 경우, 과산화수소와 산 촉매 농도를 조절할 필요가 없고, 또 과산화수소가 산 촉매의 사용량을 저감시킬 수 있고, 또한 강력한 교반효과를 갖는 반응장치를 사용함으로서 과산화수소에 의한 산화반응혼합물(A)의 산화반응시간을 대폭단축시킴과 동시에 DHP의 수율을 증가시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예와 비교실시예에 의해 좀 더 상세히 설명한다. 여기서 설명하는 실시예들은 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
[참고실시예 1]
m-디 이소프로필 벤젠을 수산화나트륨을 수용액의 존재하에서, 100℃의 온도에서 공기산화시켰다. 산화종료후 토루엔을 첨가하여, 분리된 알카리수상을 제거함으로서 표 1에 보인 조성을 갖는 산화반응혼합물(A)의 토루엔용액을 얻었다.
Figure kpo00002
[실시예 1~3과 비교실시예 1]
제1도에 보인 바와같은 다단식의 기계교반형 반응장치에 참고실시예 1에서 제조한 산화반응 혼합물(A)의 토루엔용액(유상)을 549중량부/hr의 속도로 또한 과산화수소와 황산을 함유하는 수상을 표 2의 조건으로부터 계산된 속도로 공급했다. 교반장치의 선단속도, 반응온도, 반응시간을 표 2의 값으로 유지시키면서 연속적으로 반응을 행했다. 반응기출구로부터의 산화반응액[산화반응혼합물(B)]을 유수분리하여, 유상의 하이드로 퍼 옥사이드 농도를 분석했다. 이 분석으로부터 DHP의 각 수율을 구했다. 그 결과는 표 2에 나타낸다. 여기서, 수상흐름은 한번 통과식으로 실현되며, 순환사용하지 않았다.
Figure kpo00003
[실시예 4와 5]
제2도에 보인 바와같은 코일을 내삽시킨 튜브식 반응장치(관의 내경 10mm, 관길이 1m, 코일의 회전수 2000rpm)에 참고예 1에서 제조한 산화 반응 생성물(A)의 토루엔용액(유상)을 549중량부/hr의 속도로 또한 과산화수소와 황산을 함유하는 수상을 표 2의 조건으로부터 계산된 속도로 공급했다. 반응온도, 반응시간을 표 2의 값으로 유지하면서 연속적으로 반응을 했다. 반응기출구로부터의 반응혼합물(B)을 유수분리하고, 유상의 하이드로퍼 옥사이드농도를 분석했다. 이 분석으로부터 DHP의 수율을 구했다. 그 결과는 표 2에 요약한다.
[비교실시예 2]
중류탑과 수분분리장치를 상부에 또한 가스흡입관을 하부에 장비한 탱크형 반응장치에 참고실시예 1에서 제조한 산화반응혼합물(A)의 토루엔용액을 549중량부/hr의 속도로, 또한 과산화수소, 황산을 표 2에 보인 농도로 함유하는 수상을 449중량부/hr의 속도로 공급하고, 또한 동시에 가스흡입관으로부터 가열한 토루엔의 증기를 161중량부/hr의 속도로 도입하고, 반응압력 150Torr, 반응온도 및 평균체류시간(반응시간)을 표 2에 보인 조건을 유지시키면서 반응을 행했다. 이때의 반응장치 상부로부터의 유출액 종의 유출물로부터 분리된 수상의 일부를 계외로 발출했다. 오버후로우 라인으로부터 반응혼합물을 연속적으로 발출하고, 유수분리시킨 후, 수상은 그중 함유된 과산화수소와 황산의 농도를 표 2에 보인 값으로 조제하여 순환사용했다. 이때, 수상은 순환사용되기 때문에 반응계내에는 H2O2가 HHP 몰비에 비해 16배 존재하나, HHP를 DHP로 하는 반응에 필요한 H2O2의 사용량은 3배로 했다. 반응후의 유상을 분석하여 그 값으로부터 DHP의 수율을 구했다. 그 결과는 표 2에 요약한다.
Figure kpo00004
* 1) : 유상/수상의 중량비
* 2) : 공급량=[공급수상내의 HO의 몰수]/[공급유상내의 HHP의 몰수]
* 3) : H/HHP의 몰비
표 2로부터 알 수 있는 바와같이, 실시예 1~3과 비교실시예 2와 같은 방법을 이용해도 DHP 수율은 동등하다. 그러므로, 실시예 1~3의 쪽이 장치, 작업성, 과산화수소와 산 촉매의 사용량의 점에서 우수하다. 또한, 실시예 1~3과 비교예 1을 비교하면, 선단속도가 1m/초 이상의 쪽이 반응시간이 단축될 수 있음을 알 수 있다.

Claims (5)

  1. 디이소프로필렌벤젠류를 분자상산소로 산화하여 적어도 디 이소프로필 벤젠 디하이드로퍼옥사이드(DHP)와 디이소프로필 벤젠 모노카비놀 모노하이드로 퍼 옥사이드(HHP)가 함유된 산화반응혼합물(A)를 생성시키고, 교반형 반응장치에 상기의 산화반응혼합물(A)를 방향족 탄화수소를 용매로 하는 유상으로서 공급함과 동시에, 수상으로서, 상기 산화반응혼합물(A)중의 HHP 1몰에 대하여 과산화수소를 1~5몰의 양으로 또한 산 촉매를 수상중 농도가 10~40중량%로 하는 양으로 공급하고, 이때, 반응장치내에 공급되는 수상의 과산화수소 농도는 20중량% 이상으로 하고, 또한 반응장치내의 유상/수상의 중량비는 10 이상이 되도록 하고, 반응온도를 30~60℃로 유지시켜 HHP를 과산화수소에 의해 산화하여 DHP를 생성하고, 얻어진 과산화 반응혼합물(B)를 유상과 수상으로 분리하여, 분리된 유상중에 함유되는 DHP를 산 분해하여, 2가 페놀류를 얻는 것을 특징으로 하는 2가 페놀류의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 교반형 반응장치는 선단속도 1m/초 이상의 기계교반 장치를 갖는 것을 특징으로 하는 2가 페놀류의 제조방법.
  3. 제1 또는 2항에 있어서, 상기 교반형 반응장치는 고속도 회전 전단형 교반장치를 갖는 반응장치인 것을 특징으로 하는 2가 페놀류의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 교반형 반응장치는 반응관내를 흐르는 반응액을 난류상태로 흐르도록 된 튜브형 반응장치인 것을 특징으로 하는 2가 페놀류의 제조방법.
  5. 제1항 또는 제2항 또는 제4항에 있어서, 상기 교반형 반응장치를 2단 이상 접속하여 사용함을 특징으로 하는 2가 페놀류의 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1050537C (zh) * 1994-12-28 2000-03-22 中国科学院长春应用化学研究所 苯酚羟基化合成邻苯二酚(儿茶酚)、对苯二酚(氢醌)催化剂
DE19508534A1 (de) * 1995-03-10 1996-09-12 Mann & Hummel Filter Filter
US6350921B1 (en) * 1998-02-24 2002-02-26 Indspec Chemical Corporation Process for the production of a dihydroxybenzene and dicarbinol from diisopropylbenzene
AU2001241836A1 (en) * 2000-03-03 2001-09-17 Illa International L.L.C. Method of producing cumene hydroperoxide, phenol and acetone
CN115260072B (zh) * 2021-04-29 2024-02-02 万华化学集团股份有限公司 间二苯酚中间体二过氧化氢-1,3-二异丙苯的制备方法
CN116120153B (zh) * 2023-01-03 2024-05-03 万华化学集团股份有限公司 一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE608250A (ko) * 1960-09-17
JPS5852972B2 (ja) * 1976-08-18 1983-11-26 三井化学株式会社 二価フエノ−ル類の製造方法
JPS6050171B2 (ja) * 1979-11-12 1985-11-07 三井化学株式会社 レゾルシンの製造方法

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