KR960007726B1 - 치환된 아미노페닐 카바메이트 - Google Patents

치환된 아미노페닐 카바메이트 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

치환된 아미노페닐 카바메이트
본 발명은 신규한 아미노페닐 카바메이트, 이의 제조방법, 및 해충 구제를 위한 이의 용도에 관한 것이다.
특정의 치환된 3-아미노페닐 카바메이트가 우수한 제초 특성을 갖는다는 사실은 이미 공지되어 있다[참고:미합중국 특허 제3,382,389호].
또한, 살진균 작용을 갖는 다수의 페닐 카바메이트가 공지되어 있다[참고;유럽특허 제116,409호; 유럽특허 제117,024호; 및 유럽특허 제125,901호].
추가로 치환된 아미노페닐 카바메이트가 인체 의학 분야에 기재되어 있다[참고: 일본국 특허 제57,007,459호].
본 발명에 이르러, 하기 일반식(I)의 신규한 아미노페닐 카바메이트가 발견되었다.
Figure kpo00001
상기식에서, X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-SR9;-CO-R10;-SO2R9또는 수소(여기에서 R8은 수소 또는 알킬을 나타내고, R9은 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아르알킬, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 할로게노알케닐, 또는 각각의 경우에 임으로 치환된 사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 사이클로알킬을 나타내며; R10은 R9의 정의와 동일하거나 임으로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타낸다)를 나타내고, Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시,알킬티오, 알킬설포닐 또는 할로게노알킬티오를 나타내며, R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소, 알킬, 할로게닐알킬 또는 알콕시알킬을 나타내고, n은 0또는 1을 나타내며, Z는 알킬, 할로게노알킬 또는
Figure kpo00002
라디칼(여기에서, R11내지 R14는 동이하거나 상이하며, 수소, 알킬, 할로게노알킬 또는 알콕시알킬을 나타내고, R15는 알킬, 알콕시알킬 또는 할로게노알킬을 나타낸다)을 나타낸다.
1개 이상의 비대칭 중심을 함유하며 따라서 부분 입체이성체 또는 부분입체이성체의 혼합물로 이루어질 수 있는 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트는 상이한 양의 비율로 생성된다. 그들은 주로 라세메이트로서 생성된다.
추가로 일반식(I)의 신규한 치환된 아미노페닐 카바메이트가 일반식(II)의 아미노페놀을,
a) 경우에 따라 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제 또는 용매의 존재하에서 일반식(III)의 이소시아네이트와 반응시키거나,
b) 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 용매 또는 희석제의 존재하에서 일반식(IV)의 할로게노카보닐 화합물과 반응시키는 경우에 수득된다는 사실이 발견되었다.
Figure kpo00003
상기식에서, X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-CR9;-CO-R10;-SO2R9또는 수소(여기에서, R8은 수소 또는 알킬을 나타내고, R9는 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아르알킬, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 할로게노알케닐, 또는 각각의 경우에 임으로 치환된 사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 사이클로알킬알킬을 나타내며, R10은 R9의 정의와 동일하거나 임으로 치환된 헤테로 사이클릭 환을 나타낸다)를 나타내고, Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 알킬, 할루게노알킬, 알고시, 할로게노알콕시,알킬티오, 알킬설포닐 또는 할로게노알킬티오를 나타내며, R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소, 알킬, 할로게닐알킬 또는 알콕시알킬을 나타내고, n은 0또는 1을 나타내며, Z는 알킬, 할로게노알킬 또는
Figure kpo00004
라디칼(여기에서 R11내지 R14는 동이하거나 상이하며 수소, 알킬, 할로게노알킬 또는 알콕시 알킬을 나타내고, R15는 알킬, 알콕시알콜 또는 할로게노알킬을 나타낸다)을 나타내고, Hal은 할로넨, 바람직하게는 염소를 나타낸다.
최종적으로 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트가 강력한 살진균 호라성 이외에, 해충에 대하여 우수한 작용을 갖는다는 사실이 발견되었다. 신규한 화합물은 또한 기타 공지된, 매우 활성인 화합물과 함께 상조 혼합물로 사용될 수 있다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식(I)의 아미노페닐 카바메이트는 그들의 작용 및/또는 화학적 견지에서 유사한 화합물인 공지의 화함물보다 강력한 살진균 작용을 나타낸다.
본 발명에서, 치환체는 일반적으로 다음과 같은 의미를 갖는다:
할로겐은 달리 언급하지 않는한, 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬을 나타낼 수 있다.
임의로 치환된 알킬은 일반적으로 1 내지 20개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 언급될 수 있는 예는 메틸, 에틸, n- 및 이소-프로필, n-, 2급-, 이소- 및 3급-부틸, 헥실, 헵틸, 도데실 및 옥타데실이다.
예로서 언급될 수 있는 알킬 라디칼의 치환체로는 알콕시 및 알킬티오 이외에, 상기에 정의된 바와 같은 할로겐을 들 수 있다.
알콕시 및 알킬티오 및 알킬설포닐은 일반적으로 알콕시 또는 알킬티오 또는 알킬설포닐 부위에 각각 1내지 6개, 바람직하게는 1내지 4개, 및 특히 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소원자를 가지며 산소 또는 황 SO2각각을 통해 결합되는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
언급될 수 있는 치환된 알킬 라디칼의 예는 다음과 같다; 플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 플루오로에틸, 클로로에틸, 브로모에틸, 플루오로프로필, 클로로프로필, 브로모프로필, 플루오로부틸, 클로로부틸, 브로모부틸, 플루오로이소프로필, 클로로이소프로필, 브로모이소프로필, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 디클로로메틸 트리클로로메틸 디플루오로에틸, 디클로로에틸, 트리플루오로에틸, 테트라플루오로에틸, 디플루오로부틸, 디클로로부틸, 트로클로로에틸 및 트리플루오로프로필, 트리플루오로메틸, 1-플루오로-2-플로오로메틸-프로프-2-일 및 1-클로로-2-메틸-프로프-2-일이 매우 특히 바람직하다. 또한 메톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 메톡시 부틸, 메톡시펜틸, 에톡시메틸, 에톡시시프로필, 에톡시부틸, 에톡시펜틸, 프로폭시메틸, 프로폭시에틸, 프로폭시프로필, 프로폭시부틸, 프로폭시펜틸, 부톡시메틸, 부톡시에틸,부톡시프로필, 부톡시부틸 및 부톡시펜틸도 매우 특히 바람직하다. 2-메톡시프로프-2-일이 특히 바람직하다.
또한 메틸티오메틸, 메톡티오에틸, 메톡티오프로필, 메틸티오부틸, 메틸티오펜틸, 에틸티오메틸, 에틸티오에틸, 에틸티오프로필, 에틸티오부틸, 에틸티오펜틸, 프로필티오메틸, 프로필티오에틸, 프로필티오프로필, 프로필티오부틸, 프로틸티오펜틸, 부틸티오메틸, 부틸티오에틸, 부틸티오프로필, 부틸티오부틸 및 부틸티오펜틸, 메틸설포닐, 에틸설포닐 및 프로실설포닐이 치환된 알킬 라디칼의 예로 언급될 수 있다.
알킬, 알콕시 및 알콕시알킬은 알킬 단위당 1 내지 6개, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 라디칼을 나타낸다. 예는 상기에 언급된 바와 상응한다.
할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오는 일반적으로 1내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 산소 또는 황 각각을 통해 결합되는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 1내지 4개의 탄소원자 및 1내지 5개의 동일하거나 상이한 할루겐 원자를 갖는 라디칼이 바람직하다. 1 또는 2개의 탄소원자 및 1내지 3개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 라디칼이 매우 특히 바라직하다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다; 트리플로오로메톡시,트리클로로메톡시, 디플로오로클로로메톡시, 디클로로메톡시,디클로로플루오로에톡시,디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 테트라플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 트리플로오로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 디플루오로에틸티오, 트리플루오로메틸티오 및 테트라플루오로에틸티오.
할로게노알킬은 할로게노알콕시와 동일한 의미를 갖는다.
알케닐은 일반적으로 2내지 16개의 탄소원자 및 1개 이상, 바람직하게는 1 또는 2개의 이중 결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 라디탈을 나타낸다. 2 내지 10개의 탄소원자 및 1개의 이중 결합을 갖는 저급알케닐이 바람직하다. 2 내지 4개의 탄소원자 및 1개의 이중 결합을 갖는 알케닐 라디칼이 특히 바람직하다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다. 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 부테닐, 이소부테닐, 펜테닐, 이소펜테닐, 헥세닐, 이소헥세닐, 헵테닐, 이소헵테닐, 옥테닐 및 이소옥테닐.
할로게노알케닐은 일반적으로 1내지 6개이 탄소원자 및 1개 이상의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 1개 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다. 1내지 4개의 탄소원자, 1내지 4개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자 및 1개의 이중결합을 갖는 라디칼이 바람직하다. 언급될 수 있는 예는 2,2-디클로로비닐 및 1,2,2-트리클로로비닐이다.
아릴은 6 내지 12개의 탄소원자를 갖는 방향족 탄화수소 라디칼을 나타낼 수 있다. 언급될 수 있는 예는 페닐, 나프틸 및 바이페닐이다. 페닐이 바람직하다.
아르알킬은 7 내지 18개의 탄소원자를 가지며, 6내지 12개, 바람직하게는 6개의 탄소원자를 갖는 방향족 라디칼에 의해 치환되는 1 내지 6개, 바람직하게는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼일 수 있는 라디칼을 나타낼수 있다. 언급될 수 있는 예는 벤질, 페닐에틸 및 페닐프로필이다. 벤질이 바람직하다.
아릴 및 아르알킬 라디칼은 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일 내지 다치환될 수 있다. 예로서 언급될 수 있는 치환체는 할로겐, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬, 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 알콕시, 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬티오, 1내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 시아노 및 니트로이다. 이들 라디칼은 상기에서 이미 언급된 바와 같은 바람직하며 특히 바람직한 의미를 갖는다.
사이클로알킬은 일반적으로 3 내지 10개의 탄소원자를 갖는 사이클릭 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 사이클로프로필, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 라디칼이 바람직하다. 언급될 수 있는 예는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로 데카닐이다.
사이클로알킬-알킬은 4 내지 20개의 탄소원자를 가지며, 3내지 10개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬 라디칼에 의해 치환되는 1내지 10개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼일 수 있는 라디칼을 나타낼 수 있다. 언급될 수 있는 예는 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 1-사이클로헥실에틸, 2-사이클로헥실에틸, 사이클로헵틸메틸 및 2-사이클로헵틸에틸이다.
사이클로알킬 및 사이클로알킬-라디칼은 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일 내지 다치환될 수 있다. 예로서 언급될 수 있는 치환체는 할로겐, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬 및 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬이다. 치환체는 라디칼에 대하여 상기에 추가로 제시된 바람직하며, 특히 바람직한 의미를 갖는다.
사이클로알케닐은 5내지 10개의 탄소원자 및 1개 이상의 이중결합을 갖는 사이클릭 탄화수소 라디칼을 나타낼 수 있다. 5 또는 6개의 탄소원자 및 1개의 이중결합을 갖는 라디칼이 바람직하다. 사이클로알케닐 라디칼은 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 동일하거나 상이한 알킬에 의해 일 내지 다치환될 수 있다. 알킬 라디칼에 대한 바람직하며 특히 바람직한 정의는 상기에 제시된 바와 상응한다.
헤테로사이클릭 환은 5내지 7개의 환, 바람직하게는 5 또는 6개의 환을 가지며, 탄소 이외에 탄소, 황 또는 질소와 같은 1개 이상의 헤테로 원자를 함유하는 라디칼을 나타낼 수 있다. 1 또는 2개의 산소원자를 갖는 5-또는 6-원 환이 바람직하다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다: 옥솔라닐, 옥사닐, 디옥솔라닐 및 디옥사닐.헤테로사이클릭 환은 1내지 6개, 바람직하게는 1 내지 4개 및 특히 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소원자를 갖는 동일하거나 상이한 알킬에 의해 일 내지 다치환될 수 있다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다: 2-메틸-옥솔란-2-일, 2-메틸-옥산-2-일, 5-메틸-1,3-디옥솔란-5-일, 2-에틸-옥솔란-2-일, 2-에틸-옥산-2-일, 5-에틸-1,3-디옥솔란-5-일.
일반식(I)은 본 발명에 따른 치환된 아미노페닐 카바메이트의 일반적인 정의를 제공한다. 바람직한 일반식(I)의 화합물은 X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-SR9;-CO-R10;-SO2R9또는 수소를 나타내며, 여기에서 R8은 수소 또는 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 알킬을 나타내고, R9은 6 내지 12개의 탄소원자를 갖는 아릴, 또는 할로겐, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알콕시, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬티오, 1내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 할로게노알킬, 1 내지6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 시아노 및 니트로로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일내지 육치환되는 6내지 12개의 탄소원자를 갖는 아릴을 나타내거나; 아릴 부위에 6내지 12개의 탄소원자를 가지며 직쇄 또는 측쇄 아릴부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 아르알킬(여기서 아릴 라디칼이 상기에 언급된 아릴 치환체로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일 내지 육치환 될 수 있다)을 나타내거나; 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나; 할로겐, 1내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 및 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬티오로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일 내지 사치환 되며, 각각의 알킬 부위가 직쇄 또는 측쇄일 수 있는 1내지 20개의 탄소원자를 갖는 알킬을 나타내거나; 2 내지 16개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 동일하거나 상이한 할로겐에 의해 일 내지 육치환되는 2내지 6개의 탄소원자를 갖는 알케닐을 나타내거나; 3 내지 10개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬-알킬(여기서 사이클릭 부위는 각각의 경우에 독립적으로 할로겐, 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 및 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 이루어진 치환체로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일 내지 육치환될 수 있다)을 나타내거나, 5 내지 10개의 탄소 원자를 가지며 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 동일하거나 상이한 직쇄 또는 측쇄 알킬에 의해 일 내지 육치환될 수 있는 사이클로알케닐을 나타내며, R10은 R9의 정의와 동일하거나 5내지 7원 환원자를 포함하는 헤테로 원자를 포함하는 헤테로사이클릭환(여기서 헤테로사이클릭 환은 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 동일하거나 상이한 직쇄 또는 측쇄 알킬에 의해 일 내지 육치환될 수 있다)를 나타내고, Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며 수소, 할로겐 니트로, 시아노, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1내지 6개의 탄소원자를 가지며 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며, 경우에 따라 1 내지 9개의 동일하거나 상아힌 할로겐 원자를 갖는 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 알킬선포닐 또는 할로게노알킬티오를 나타내며, R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐원자를 갖는 할로게노알킬, 또는 각각의 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알콕시 알킬을 나타내고, n은 0또는 1을 나타내며, Z는 각각 1내지 6개의 탄소원자 및, 경우에 다라 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 할로게노알킬, 또는
Figure kpo00005
(여기에서, R11내지 R14는 동일하거나 상이하며 수소. 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 또는 각각의 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 가는 알콕시알킬을 나타내고, R15는 각각의 알킬 부위에 1내지 6개의 탄소원자를 가지며, 경우에 따라 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시일킬 또는 할로게노알킬을 나타낸다)을 나타내는 화합물이다.
특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은 X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-R10;-CO-R10;-SO2R9또는 수소를 나타내며, 여기에서 R8은 수소을 나타내고; R9은 각각 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬티오, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 시아노 및 니트로로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위에서 임의로 일, 이 또는 삼치환되는 페닐, 벤질, 페닐에틸, 또는 1-페닐-1-메틸에틸을 나타내거나, 1 내지 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬티오 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬 부위에 1 내지 10개의 탄소원자를 가지며, 할로겐, 알콕시 또는 알킬티오로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 알킬을 나타내거나; 2내지 8개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나; 2 내지 4개의 탄소원자를 가지며 동일하거나 상이한 할로겐에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나; 3내지 6개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬 또는 사이클로알킬 부위에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 직쇄 또는 측쇄 부위에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬-알킬(이들은 각각, 할로겐, 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 1 내지 4개의 탄소원자 및 1내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환제에 의해 임의로 일, 이 또는 삼치환된다)을 나타내며, R10은 R9은의 정의와 동일하거나 1 또는 2개의 산소원자를 함유하며, 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬에 의해 임의로 일, 이 또는 삼치환되는 5-6-원헤페로사이클릭 환을 나타내고, Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 각각의 알킬잔기 중에 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬 설포닐, 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 1내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내며, R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소, 또는 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, n은 0을 나타내며, Z는 각각 1내지 4개의 탄소원자 및 경웽 따라 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 할로게노알킬, 또는
Figure kpo00006
라디칼(여기에서, R11내지 R14는 동일하거나 상이하며 수소, 각각의 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 경웽 따라 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 할로게노알킬을 나타내고, R15는 각각의 경우에 알킬 부위에 1내지 4개의 탄소원자 및 경우에; 따라 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시알킬 또는 할로게노알킬을 나타낸다)을 나타내는 화합물이다.
매우 특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은 X가 -CO-NHR9;-CO-OR9;-CO-R10; 또는 -SO2R9를 나타내며 여기에서 R9은 메틸, 에틸, 메톡시, 트리클로로메틸, 크리플루오로메틸, 트리클로로메톡시, 트리플로오로메톡시, 불소 및 염소로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일, 이 또는 삼치환되는 페닐을 나타내거나; 벤질을 나타내거나; 1 내지 5개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나; 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 또는 2개의 염소 또는 불소원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내거나; 2 또는 3개의 탄소원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내거나; 2 또는 3개의 탄소원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내거나; 2 또는 3개의 탄소원자 및 1 내지 4개의 염소원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내거나; 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 동일하거나 상이한 직쇄 또는 측쇄 알킬에 의해 임의로 일, 이 또는 삼치환되는 사이클로프로필 또는 사이클로헥실을 나타내고, R10은 1내지 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나; 각각 메틸, 에킬, n-프로필, 이소-프로필, 염소 및 트리플루오로메틸로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일, 이 또는 삼치환되는 페닐, 사이클로프로필 또는 삼치환되는 페닐, 사이클로 프로필 또는 사이클로헥실을 나타내거나; 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며, 염소에 의해 임의로 일 또는 이치환되는 페닐알킬을 나타내거나; 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 또는 2개의 염소 또는 불소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬을 나타내거나; 2내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자(예;염소 및 불소)를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐, 또는 각각 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 일치환되는 옥사닐 또는 옥솔라닐 또는 디옥사닐 또는 디옥솔라닐을 나타내고; Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 염소, 불소, 브롬, 메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내며; R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소 또는 메틸을 나타내고, n은 0을 나타내며, Z는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는
Figure kpo00007
라디칼(여기에서, R11내지 R14는 수소를 나타내고, R15는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 메톡시에틸 또는 에톡시에틸을 나타낸다)을 나타내는 화합물이다.
본 발명의 화합물에서 아미노 그룹은 카바메이트 라디칼에 의해 2-,3-,4-위치, 특히 바람직하게는 3-또는 4-위치 및 매우 특히 바람직하게는 4-위치에 존재한다.
예를 들어, 2,6-디클로로-4-(3급-부틸카보닐아미노)-페놀 및 2-메톡시에틸 이소시아네이트를 출발물질로 사용하는 경우에, 방법 a)에 대한 반응경로는 다음과 같은 반응도식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00008
예를 들어, 2,6-디클로로-4-(메틸-카보닐아미노)-페놀 및 N-메틸-N(3,6-디옥사펩틸)-카바모일 클로라이드를 출발물질로서 사용하는 경우에, 방법 b)에 대한 반응 경로는 다음과 같은 반응도식으로 나타낼 수 있다:
Figure kpo00009
일반식(II)는 본 발명에 따른 방법 a)와 b)를 수행하는데 출발물질로서 필요한 아미노페놀의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식(II)에서 X 및 Y4내지 Y4라디칼은 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물에 대한 설명과 관련하여 이미 제공된 바와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에 따른 화합물의 대부분은 공지되어 있으며 하기의 문헌의 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. [참고:Methoden der organischem Chemie[Method organic chemistry] Houben-Weyl, Vol. VI/IC Phenols, Part 1, Georg Thiem Verlag Stuttagrt(1976)].
따라서, 예를 들어 4-아미노-2-트리플로오로메틸페닐은 문헌[J. Org. Chem. 27, 4660(1962)]에 공지되어 있으며, 4-아미노-2-클로로-또는 -2-브로모-6-트리플로오로메틸페놀은 일본국 예비 공개된 명세서 제 Jp 61/126055호에 공지되어 있으며; 4-아미노-2,3,5,6-테트라플루오로페놀은 문헌[Zh. Org. Khim. 10(9), 1923-1927(1974)]에 공지되어 있다.
신규한 일반식(IIA) 또는 (IIB)의 화합물은 예를 들어 일반식(VA) 또는 (VB)의 적절한 하이드록시벤조산 각각을 발카복실화 시키고, 생성된 일반식(VIA)또는 (VIB)의 페놀 각각을 니트로화시켜 일반식 (VIIA) 또는 (VIIB)의 니트로 화합물을 생성시킨후, 예를 들어 수소 및 라니 닉켈(Raney nickel)을 사용하여 수소화시켜, 일반식(IIA)및 (IIB)의 상응하는 아민을 생성시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure kpo00010
상기식에서 Y5는 불소 또는 염소를 나타낸다.
일반식(VIIA) 및 (VIIB)의 화합물은 또한 본 발명에 따른 화합물이다.
일반식(III)은 본 발명에 따른 방법 a)를 수행하는데 부가적으로 필요한 이소시아누레이트의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식(III)에서, 라디칼 R2내지 R7, n 및 Z는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물에 대한 설명과 관련하여 이미 제시된 바와 동일한 의미를 갖는다. 이 화합물은 공지되어 있으며 하기 문헌과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다[참고:Methoden der organischen Chemie[Methods of organic chemistry] Houben-Weyl, Vol. E4, Carbonic acid derivatives, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, pp. 738ff(1983)].
일반식(IV)는 본 발명에 따른 방법 b)를 수행하는데 추가로 필요한 할로게노카보닐 화합물의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식(IV)에서, 라디칼 Hal, R1내지 R7, n 및 Z는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물에 대한 설명과 관련하여 이미 제시된 바와 동일한 의미를 갖는다.
대부분의 일반식(IV)의 화합물은 공지되어 있거나 문헌과 유사한 방법에 의해 제조돌 수 있다[참고:Methoden der organischen Chemie[Methods of organic chemistry] Houben-Weyl, Vol. E4, Carbonic acid derivatives, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, pp. 36ff(1983)].
본 발명에 따른 방법 a)및 b)를 수행하기 위해 적합한 희석제는 실질적으로 모든 불활성 유기 용매이다. 이들은 특히 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소(예를 들어, 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화타소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠), 에테르(예를 들어, 디에틸 및 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르), 테르라하이드로푸란 및 디옥산, 케톤(예를들어, 아세톤, 메틸 에틸, 메틸 이소프로필 및 메틸 이소부틸 케논), 에스테르(예를들어, 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트), 니트릴(예를 들어, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴), 아미드(예를들어, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피로리돈), 및 또한 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폰 및 헥사메틸포스포릭 트리아미드를 포함한다.
본 발명에 따른 방법 a)및 b)는 일반식으로 -50℃내지 120℃의 온도에서 수행된다. 0℃내지 110℃범위가 바람직하다. 반응은 일반적으로 대기압에서 수행된다.
방법 b)는 경우에 따라, 산 우용체의 존재하에서 수행된다. 사용될 수 있는 산 수용제는 통상적인 모든 산 결합체이다. 알칼리 금속 카보네이트 및 알칼리 금속 알콜레이트(예를 들어, 탄산나트륨, 탄산칼룸, 나트륨, 메틸레이드 및 에틸레이트, 칼륨 메틸레이트 및 에틸레이트), 또한 지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭아민[예를 들어, 트리에틸아민, 트리메틸아민, 디메틸아닐린. 1,8-디아자비사이클로(5,4,0)-운데크-7-엔, 디메틸벤질아민 및 피리딘]이 특히 성공적인 것으로 판명되었다.
방법 a)의 경우에 따라, 염기의 존재하에서 수행된다. 산 수용체로서 언급된 모든 염기가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 a)를 수행함에 있어서, 일반식(I)의 페놀의 몰당 1 내지 2몰, 특히 1내지 1,4몰의 일반식(III)의 화합물이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 방법 b)를 수행함에 있어서, 일반식(II)의 페놀의 몰당 1 내지 2몰, 특히 1내지 4몰의 일반식(IV)의 화합물이 바람직하게 사용된다.
통상적인 방법, 예를 들어 톨루엔 또는 메틸렌 틀로라이드를 사용하여 수-희석된 반응 혼합물로부터 생성물을 추출하여, 유기상을 물로 세척한 후, 유기상을 건조시키고, 생성물을 증류 또는 소위 초기 증류즉 최종 휘발성 성분을 생성물로부터 제거시키기 위해서 감압하에서 비교적 장시간 동안 적당하게 상승한 온도로 가열하거나, 실리카겔 상에서 크로마토그라피 정제하거나 결정화하여 후처리한다. 굴절률, 융점, rf값 또는 비점은 화합물을 특정화하기 위해서 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 해충에 대한 강한 작용을 가지며 특히 원치 않는 유해한 미생물을 구제하기 위해서 사용될 수 있다. 활성 화합물은 특히 살진균제로서 사용하기에 적합하다.
살진균제는 식물보호에 있어서 플라스모디오포로 마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes)를 구제하는데 사용된다.
살균제는 식물보호, 예를들어 슈도모나다세애(Pseudomonadaceae), 리조비아세애(Rhizobiceae), 엔테로바게리아세애(Eeterobacteriaceae), 코리네박테리아세애(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세애(Streptomycetaceae)를 구제하는데 사용된다.
상술한 속명하의 진균성 및 세균성 질병하의 몇가지 원인균의 예로는 다음과 같은 균이 얻을 수 있으며 이것들에 의해 제한되지는 않는다: 크산톤모나스 캄페스트리스 피브이. 오리재(Xanthomonascampestrips pv. oryzae)와 같은 크산토모나스(Xanthomonas)종; 슈도모나스 시린제 피브이. 랙리만스(Pseudo-monas syringae pv. lachrymans)와 같은 슈도모나스(Psedomonas)종; 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora)와 같은 에르위니아(Erwinia)종; 피튬 울티멈(Pythium ultimum)과 같은 피튬(Pythium)종; 피토르로라 인페스탄스(Phytophthora infestans)와 같은 피토프토라(Phytophthora)종; 슈도페로노스포라 휴멀리(Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로 노스포라 쿠벤스(Pseudoperonospora cubense)와 같은 슈도페로노프소라(Pseudoperonospora) 종; 플라스모파라비티-콜라(Plasmopara viti-cola)와 같은 플라스모파라(Plasmopara)종; 페로노-스포라 피시(Perono-sporapisi) 또는 패로노스포라 브락시캐(Peronospora brassicae)와 같은 페로노스포라 브락시캐(Peronospora brassicae)와 같은 페로노스포라(Peronospora)종; 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)와 같은 에리시페(Erysiphe)종; 스페로테카 푸리기네아(Sphaerotheca fuliginea)와 같은 스패로테카(Sphaerotheca)종; 포도스패라 류코트리카(Podosphaera leucotricha)와 같은 포도스패라(Podo-sphaera)종; 벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis)와 같은 벤투리아(Ventruia)종; 피레노포라테레스(Pyrenophora teres)또는 피레노포라 그라미네아(Pyrenophora graminea)(Conidia form:Drech-slera, syn:Helminthosporium)와 같은 피레노포라(Pyrenophora)종; 코클리오볼루스 사티부스(Cochlio volus sativus)(Conidia form:Drechslera, syn:Helminthosporium)과 같은 코클리오볼루스(Cochliovolus)종; 우로마이세테스 아펜디쿨라투스(Uromycetes appendiculatus)와 같은 우로마이세테스(Uromycetes)종; 푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita)와 같은 푸시니아(Puccinia)종; 틸레티아 카리에스(Tilletia caries)와 같은 틸레티아(Tilletia)종; 우스틸라고 누다(Ustilago nuda)또는 우스틸라고 아베내(Ustilago avenge)와 같은 우스틸라고(Ustilago)종; 페라쿨라리아 사사키(Pellicularia Sasakii)와 같은 펠리쿨라리아(Pellieularia)종; 파리쿨라리아 사사키(Pellicularia Sasakii)와 같은 페리쿨라리아(Pellicularia) 종; 피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae)와 같은 피리쿨라리아(Pyricularia)종; 푸라시움 쿨모룸(Fusarium culmorum)과 같은 푸사리움(Fusarium)종; 보투리티스 시네리아(Botrytis cinerea)와 같은 보트리티스(Botrytis)종; 셉토리아 노도륨(Septorianodorum)과 같은 셉토리아(Septoria)종; 렙토스패리아노도룸(Leptosphaerria nodorum)과 같은 렙토스패리아(Leptosphaeria)종; 세르코스포라 카네스켄스(Cercospora canescens)와 같은 세르코스포라(Cercospora)종; 알터나리아브라시캐와 같은 알터나리아(Alternaria)종; 및 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)와 같은 슈도세르코스포렐라 종.
본 발명의 활성 화합물은 식물의 질병을 퇴치하는데 필요한 농도에서 식물에 대해 우수한 내성을 나타내므로 식물의 지상부위, 영양 생장 줄기 및 종자, 및 토양의 처리가 가능하다.
활성 화합물은 통상적인 제제, 예를들면, 액제, 현탁제, 분제, 포옴제, 페이스트, 입제, 에어로졸, 중합체성 물질 및 종자용 조섬물중의 매우 미세한 캅셀제, 및 ULV 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지의 방법, 예를 들면, 활성 화합물을 임의로는 계면활성제(예: 유화제 및/또는 분산제 및 또는 포옴-형성제)를 사용하여 증량제(예: 액체 용매, 가압 액화가스, 및/또는 고체 담체)와 혼합하여 제조한다. 증량제로서 물을 사용하는 경우 예를 들어 보조 용매로서 유기 용매를 사용할 수도 있다. 액체 용매로는 주로 방향족 탄화수소(예:크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예:클로로 벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드), 지방족 탄화수소[예: 사이클로헥산 또는 파라핀(예:공유 분획)], 알콜(예:부탄올 또는 글리콜) 및 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤(예:아세톤, 메틸 에틸케톤, 메틸 이소 부틸 케톤 또는 사이클로헥사논), 강한 극성 용매(예:디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드) 뿐만 아니라 물이 적합하다. 액화 가스 증량제 또는 담체는 상온 및 상압하에서 가스인 액체를 의미하는 것으로서, 예를 들면 에어로졸 추진제(예: 할로켄화 탄화수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소)가 있다. 고체 담체로는 예를 들면, 지하 천연광물(예:카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 애터펄자이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토), 및 지하 합성광물(예:고분산 규산, 알루미나 및 실리케이트)이 적합하다. 입제용 고체 담체로는 예를 들면 분쇄되고 분별된 천연압석(예:방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석)뿐만 아니라 무기 및 유기 밀(inorganic or organic meal)의 합성과립 및 유기물의 과립(예:톱밥,코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기)이 적합하다. 유화제 및/또는 기포-형성제로는, 예를들면, 비이온성 또는 음이온성 유화제[예:폴리옥시에틸렌-지바안 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에케르(예:알킬아릴 폴리글리콜에테르], 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 알부민 가수소분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를들면, 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로오즈가 적합하다.
제제에는 분말, 과립 또는 라텍스형태의 천연 및 합성 중합체(예:아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트) 및 카복시메틸 셀룰로오즈 뿐만 아니라 천연 인지질(세팔린 및 레시틴) 및 합성 인지질과 같은 점착제를 사용할 수 있다. 기타의 첨가제는 광유 및 식물성 오일일 수 있다.
또한, 착색제[에:무기안료(에:이산화철, 이산화티탄 및 페러시안 블루)및 유기 염료(예:알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료)] 및 미량 영양소(예: 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브맨 및 아연)를 사용할 수 있다.
제제는 일반적으로 활성 화합물 0.1내지 95중량% 바람직하게는 0.5내지 90중량%를 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 살진균제, 살충제, 살비제 및 제초제와 같은 기타 공지된 활성 화합물과의 혼합물로서, 및 비료 및 성장 조절제와의혼합물로서 제제중에 존재할 수 있다.
활성 화합물은 그대로, 또는 그의 제형의 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 유화가능한 농축액, 유액, 포옴제, 현탁액, 수화제, 페이스트, 가용성 산제, 분제 및 입제와 같이 그들로부터 제조된 사용형으로 사용될 수 있다. 그들은 통상적인 방법, 예를들면 살수(watering), 살포(spraying), 분무(atomizing), 산포(scattering), 산분(dusting), 발포(foaming), 브러슁(brushing) 등의 방법으로 사용한다. 또한 활성 화합물은 초저용량(Ultra-Law Volume) 방법에 의해 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하여 사용할 수 있다. 식물의 종자를 처리할 수도 있다.
식물의 일부를 처리하는 경우에, 사용형중의 활성 화합물 농도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 농도는 일반적으로 1내지 0.0001중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001중량%이다.
종자를 처리함에 있어서, 종자 ㎏당 활성 화합물 0.001내지 50g, 바람직하게는 0.01 내지 10g이 일반적으로 필요하다.
토양을 처리하는 경우에, 작용 장소에서 활성 화합물 농도 0.00001내지 0.1중량%, 바람직하게는 0.0001내지 0.02중량%가 필요하다.
제조실시예
실시예 1
Figure kpo00011
2-클로로-4-(3급-부틸-카보닐아미노)-페놀 10g(0.038몰)을 톨루엔 20㎖중에 용해시키고, 2-메톡시에틸이소시아네이트 4.2g(0.042몰)을 가한다. 1,8-디아자비사이클로-(5,4,0)-운데크-7-엔 30mg(0.2밀리몰)을 잘 교반된 반응 혼합물에 계속해서 가한다. 발열반응(45℃까지)이 완화되면, 혼합물을 20℃에서 추가로 2시간 동안 교반하고 0℃로 냉각시킨 후, 침전된 고체를 흡인 여과한다. 고체를 계속해서 톨루엔; 아세톤=7:3중에 다시 용해시킨 다음 동일한 용출제를 사용한즌 실리카겔을 통하여 여과한다. 용매를 증발시킨 후, 융점이 118℃ 인 2-클로로-4-(3급-부틸카보닐아미노)-페닐2-메톡시에틸 카바메이트 11.2g(이론치의 90%)을 수득한다.
다음과 같은 화합물이 유사하게 제조된다:
Figure kpo00012
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Figure kpo00013
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Figure kpo00014
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Figure kpo00015
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Figure kpo00016
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Figure kpo00017
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Figure kpo00018
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Figure kpo00019
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Figure kpo00020
Figure kpo00021
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Figure kpo00022
Figure kpo00023
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Figure kpo00024
일반식(III)의 출발물질의 제조
실시예III
1.2-메톡시-에틸 이소시아네이트
1.1 2-에틸헥실 N-(2-메톡시에틸)-카바메이트(유럽특허 명세서 제6,027,940호에 상응함)
2-메톡시에틸아민 225g(3.0몰), 우레아 180g(3.0몰), 2-에틸헥사놀 1.950g(15몰) 및 디부틸틴 옥사이드 3g을 환류 콘덴서가 부탁된 4ℓ둥근 바닥 플라스크에 유입시킨 후, 혼합물을 교반하면서 가열한다. 110℃이상의 온도에서 암모니아를 강렬하게 용출시킨다. 암모니아 가스를 환류 콘덴서를 통해 제거하고 물중에 용해시킨다. 3시간 동안에 걸쳐서, 온도를 180℃(환류)로 상승시키고, 암노니아의 제거를 실질적으로 그만둔다. 환류하에서 추가로 2시간 후에 혼합물을 질소로 플로쉬하여 잔류하는 암노니아를 제거하고 계속해서 부분 증류시킨다. 먼저 주로 에틸 헥사놀로 이루어진 부분을 절단하고, 목적하는 우레탄을 무색 액체로서 98 내지 110 ℃/0.1밀리바아(mbar)상에서 증류시킨다(수율: 617g=이론치의 89%). 증류 잔류물인 갈색의 액체 잔사 27g을 냉각시켜 고체화하여 페스티(pasty)생성물을 수득한다.
1.2 2-에틸헥실 N-(2-메톡시에틸)-카바메이트의 열분해(유럽특허 제0,054,817호에 상응함)
사용되는 분해장치는 적정 깔때기, 교반기 및 2개의 환류 콘덴서가 부착된 둥근 바닥 플라스크인데 열-전달 유를 상용하여 온도조절 장치를 조절하고, ,다른 하나 위에 하나를 놓는다. 회수 트레이(tray)를 2개의 환류 콘덴서 사이에 놓는다.
우레탄을 잔류물의 제거없이 계속해서 분해시킨다.
얍력:29밀리바아
온도: 분해 플라스크; 174 내지 178℃
하부 콘덴서의 첫번째 오일 조각: 135℃
상부 콘덴서의 천번째 오일 조각: 65℃
평균 체류시간: 약 4시간
분해 단편: 회수트레이; 에틸헥사놀 70.1중량%
상부 콘덴서의 탑정; 이소시아네이트 92.5중량%
분해가 종결되면 수득된 혼합물을 각각 분별증류한다.
분해의 전체적인 결과;
우레탄: 사용량 3.11㎏
회수량; 0.84㎏
반응된 양; 2.27㎏
증류시킨 2-메톡시에틸 이소시아네이트: 920.g(비점: 120℃), 순도99.3%(GC)→선택도:92%
2-에틸헥사놀: 1.23㎏→선택도: 96%
잔류물: 114g
일반식(II)의 화합물을 제조하기 위한 출발물질, 및 일반식(II)의 화합물의 제조
실시예 A1
3,5-디클로로-2,6-디플루오로-4-하이드록시벤조산
수산화칼륨 300g, 물 600㎖,테트라부틸암모늄 틀로라이드 15g 및 3,5-디클로로 2,4,6-트리플루오로 벤조트리플루오라이드 135g을 교반된 장치중에 유입시킨 후 혼합물을 5시간 동안 환류시킨다. 반응이 종결되면, 혼합물을 냉각시키고 염산을 적가하여 산성화시킨다. 고체 생성물을 흡인여과하고 진공중에서 건조시킨다. 융점이 102내지 105℃인 표제 화합물 93g을 수득한다.
실시예 A2
3-클로로-2,5,6-트리플루오로-4-하이드록시-벤조산
NaOH 400g, 물 1,200㎖, 테트라에틸암모늄 클로라이드 15g 및 3-클로로-테트라플루오로벤조트리 플로오라이드 276g을 6시간 동안 환류시키고 실시예 A1과 유사하게 융점이 87 내지 90℃인 표제 화합물 238g을 수득한다.
실시예 A3
2,6-디클로로-3,5-디플루오로페놀
3,5-디클로로-2,6-디플루오로-4-하이드록시-벤조산 50g과 디메틸포름아미드 10㎖를 혼합시킨 수 가열한다. 105내지 130℃에서, 이산화탄소를 방출시킨후, 동일한 온도에서 반응을 수행하여 종결시킨다. 이어서 콜루엔 200㎖ 및 물 80㎖를 계속해서 교반하여 혼합물중에 넣고, 상들을 분리시킨 후, 유기상을 건조시키고 계속해서 증류시킨다. 비점이 87내지 88℃인 표제 화합물 34g을 수득한다.
Figure kpo00025
:1.5310
실시예 A4
실시예 A3과 유사하게 비점이 68내지 70℃/20밀리바아인 2-클로로-3,5,6-트리플루오로페놀을 수득한다.
실시예 A5
2,6-디클로로-3,5-디플루오로-4-니트로-페놀
2,6-디클로로-3,5-디플루오로페놀 20g을 아세트산 70㎖중에 유입시킨 후, 98% 농도의 질산 8g을 적가한다. 혼합물을 실온에서 추가로 2시간 동안 계속해서 교반하고 디클로로탄 150㎖ 중에 용해시킨 후, 용액을 물로 2회 세척한다. 증류에 의해 디클로로메탄을 제거시킨 후, 표제 화합물 18g을 수득한다. GC 분석에 따른 순도:94%
실시예 A6
2-클로로-3,5,6-트리플루오로-4-니트로페놀
2-클로로-3,5,6-트리플루오로페놀 28g을 실시예 A5와 유사하게 니트로화시켜, 순도가 93%이고 융점이 107 내지 109℃인 2-클로로-3,5,6-트리플루오로-4-니트로테놀 25g을 수득한다.
실시예 A7
2,6-디클로로-3,5-디플루오로-4-아미노-페놀
2,6-디클로로-3,5-디플루오로-4-니트로페놀 18g을 수소의 용해가 종결될 때까지 30 내지 50바아의 수소를 사용하여 25내지 45℃에서 1.5g의 라니 닉켈의 존재하에 메탄을 100㎖ 중에서 수소화시킨다. 여과 후, 감압하에서 용액을 용매로부터 분리시킨다. 아미노페놀(GC 순도:98.4%) 13g이 잔류한다.
융점 ; 151℃
실시예 A8
2-클로로-3,5,6-트리플루오로-4-아미노-페놀
메탄올 120㎖중의 2-클로로-3,5,6-리플루오로-4-니트로페놀 25g 및 라니 닉켈 2g을 실시예 A7과 유사하게 수소화시켜 아미노페놀(GC 순도: 97%) 20g을 수득한다.
실시예 A9
(2,4-디플루오로-5-니트로)-페닐 트리플루로로클로로에틸에테르
테트라메틸렌 설폰 350㎖중의 불화 칼륨 150g을 초기 유입시킨 후 크실렌을 사용하여 공비적으로 건조시킨다. 이어서 (2,4-디클로로-5-니트로)-페닐 트리 플루오로클로로에틸 에테르 200g을 가한 후, 수분의 배제하에서 혼합물을 180℃에서 5시간, 및 계속해서 190 내지 195℃에서 추가로 5시간 동안 가열한다. 냉각시킨 후, 배치를 물 1ℓ중에서 교반하고 톨루엔으로 여러차례 추출한다. 톨루엔 상을 물로 2회 세척한 후 건조시킨다. 증류에 의해 비점이 133내지 137℃/16밀리바아인 (2,4-디플루오로-5-니트로)-페닐 트리플루오로플로로에틸 에테르 89g을 수득한다.
실시예 A10
2,4-디플루오로-5-니트로페놀
(2,4-디플루오로-5-니트로)-페닐 트리플루오로클로로-에틸 에테르 50g 및 테트라메틸렌 설폰 25㎖를 초기에 유입시키고, 진한 황산 50㎖와 염화철(III) 0.5g을 가한다. 이어서 혼합물을 100℃에서 3시간 동안 가열하고, 냉각시킨 후, 추가로 2시간 동안 계속해서 환류시키기 위해서 얼음 100g을 가하다. 물 250㎖중에서 교반시킨 후에, 생성물을 톨루엔으로 여러차례 추출하고, 톨루엔 상을 건조시킨 후 증류시킨다. 2,4-디클루오로-5-니트로페놀 24g을 수득한다.
비점 : 160 내지 162℃/24밀리바아,
융점 : 117 내지 119℃.
실시예 A11
2,4-디플루오로-5-아미노-페놀
메탄올 120㎖ 중에 용해된 2,4-디플루오로-5-니트로테놀 24g을 2g의 라니 닉켈의 존재하에 25 내지 45℃에서, 20 내지 40바아의 수소압에서 수소화시킨다. 일정압에 도달하면(즉, 수소의 용해가 종결되면), 압력을 제거한 수 혼합물을 냉각시키고, 용액을 여과에 의해 촉매로부터 분리시키고, 메탄올을 감압하에서 증류에 의해 계속해서 제거한다. 2,4-디플루오로-5-아미노-페놀 18g(GC 순도: 97.5%)을 수득한다.
실시예 A
보트리티스(Botrytis) 시험 (대두)/보호제
용매 : 아세톤 4.7 중량부
유화제 : 알킬-아릴 콜리글리콜 에테르 0.3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 언급된 양의 용매 및 유화제의 혼합한 후, 농축묵을 목적하는 농도까지 물로 희석하여, 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
어린 식물의 흠뻑 젖을 때까지 활성 화합물의 제제를 분무하여 보호활성을 시험한다. 분무된 활성 화합물의 피복물이 건조된 후, 보트리티스 시네리아(Botrytis cinera)로 뒤덮인 2개의 작은 한천조각을 각각의 앞에 놓는다. 접종시킨 식물을 20℃의 어둡고 습한 통에 놓는다. 접종 후 3일 째에, 앞에서의 감염 부위의 크기를 측정한다.
제조실시예 39 및 42의 화합물은 50ppm 에서 5%의 감염 정도를 나타낸다.
실시예 B
피리쿨라리아(Pyricularia) 시험(쌀)/보호제
용매 : 아세톤 12.5중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.3중량부
활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매와 혼합한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물 및 언급된 양의 유화제로 희석하여, 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
어린 벼가 젖을 때까지 활성 화합물의 제제를 분무하여, 보호활성을 시험한다. 분무된 활성 화합물의 피복물이 건조된 후에, 식물의 피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae)의 수성 포자 현탁액을 접종한다. 이어서 식물을 상대대기 습도 100% 및 25℃의 온실에 놓는다.
접종 4일 후에, 질병의 침습도를 평가한다.
제조실시예 6,10,14,15,18,19,21,23,27 및 28의 화합물은 0.025%의 화합물 농도에서 0에서 10%의 감염 정도를 나타낸다.

Claims (18)

  1. 하기 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트 및 이의 부분입체이성체 및 부분입체이성체 혼합물.
    Figure kpo00026
    상기식에서, X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-R10;-SO2R9또는 수소[여기에서 R8은 수소를 나타내고; R9는 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 또는 치환되지 않거나 치환된 알킬을 나타내며; R10은 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 치환되지 않거나 치환된 알킬, 알케닐, 할로게노알케닐, 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬, 치환되지 않거가 치환된 사이클로알킬알킬 또는 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타낸다]을 나타내고, Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로게노알킬을 나타내며; R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소 또는 알킬을 나타내고, n은 0또는 1을 나타내며,
    Z는 알킬 또는
    Figure kpo00027
    라디칼(여기에서, R11내지 R14는 수소를 나타내고, R15는 알킬을 나타낸다)을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, X는 -CO-OR9;-CO-R10;-SO2R9또는 수소를 나타내며, 여기에서 R8은 수소을 나타내고: R9은 6내지 12개의 탄소원자를 갖는 아릴, 또는 할로겐, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬, 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 알콕시, 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬티오, 1내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 할로게노알콕시, 1내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 시아노 및 니트로로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환되는 6내지 12개의 탄소원자를 갖는 아릴을 나타내거나, 아릴부위에 6내지 12개의 탄소원자를 가지며 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 아르알킬(여기서, 아릴 라디칼은 상기에 언급된 아릴 치환체로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육최환 될 수 있다)을 나타내거나, 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나 할로겐 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 알콕시 및 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬티오로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환되는 1내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬(여기서 각각의 알킬 부위는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다)을 나타내고; R10은 R9의 정의와 동일하거나 2내지 16개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 촉쇄 일케닐, 또는 동일하거나 상이한 하로겐의 의해 일치환 내지육치환되는 2내지 6개의 탄소원자를 갖는 알케닐을 나타내거나, 3내지 10개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬, 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 10개의 탄소원자를 가지며 사이클로알킬 부위에 3 내지 10개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬-알킬(여기서, 사이클릭 부위는 각각의 경우에 독립적으로 할로겐, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 및 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환 될 수 있다)을 나타내거나, 또는 5내지 7개의 환 원소를 가지며, 탄소 이외에 1개 이상의 헤테로 원자를 포함하는 헤테로사이클릭 환(여기서, 헤테로사이클릭 환은 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 동일하거나 상이한 직쇄 또는 측쇄 알킬에 의해 일치환 또는 육치환 될 수 있다)을 나타내고, Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1내지 6개의 탄소원자를 가지며 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노 알킬을 나타내며; R1내지 R7은 동일하거나 상이하며, 수소 또는 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, n은 0또는 1을 나타내며, Z는 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는
    Figure kpo00028
    라디칼(여기에서, R11내지 R14는 수소를 나타내고; R15는 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다)을 나타내는 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트 및 이의 부분입체이성체 및 부분 입체이성체 혼합물.
  3. 제1항에 있어서, X가 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-R10;-CO-R10;-SO2R9또는 수소를 나타내며, 여기에서 R8은 수소를 나타내고; R9은 각각 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬티오, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 시아노 및 니트로로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위에서 일, 이 또는 삼치환되는 페닐, 벤질, 페닐에틸, 또는 1-페닐-1-메틸에틸을 나타내거나 또는 치환되지 않은 페닐, 벤질, 페닐에틸 또는 1-페닐 -1-메틸에틸을 나타내거나, 1 내지 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬티오 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 10개의 탄소원자를 가지며, 할로겐, 알콕시 또는 알킬티오로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 알킬을 나타내거나; R10은 R9의 정의와 동일하거나 2내지 8개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 동일하거나 상이한 할로겐에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 2 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 타나태거나, 3내지 6개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬 또는 사이클로알킬 부위에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 1내지 4개의 탄소원자 및 1내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일, 이 또는 사치환되거나 치환되지 않는다)을 나타내거나, 또는 1 내지 2개의 산소원자를 함유하며, 치환되지 않거나 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 5-또는 6-원 헤테로사이클릭 환을 나타내고; Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1내지 4개의 탄소원자를 가지며 1내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내며, R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소, 또는 1내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알길을 나타내고, n은 0을 나타내며, Z는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는
    Figure kpo00029
    라디칼(여기에서, R11내지 R14는 수소를 나타내고; R15는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다)을 나타내는 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트 및 이의 부분입체이성체 및 부분입체이성체 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-R10;-SO2R|9또는 수소를 나타내며, 여기에서 R8은 수소를 나타내고: R9은 치환되지 않는 페닐, 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 트리클로로메틸, 트리플루로로메틸, 트로클로로메톡시, 트리플루오로메톡시, 불소 및 염소로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 페닐을 나타내거나, 벤질을 나타내거나, 1 내지 5개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 또는 2개의 염소 또는 불소원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내고; R10은 1내지 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸거나, 각각 치환되지 않거나 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 염소 및 트리플루오로메틸로 이루어진 계열로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 페닐, 사이클로프로필 또는 사이클로헥실을 나타내거나, 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며, 치환되지 않거나, 염소에 의해 일 또는 이치환되는 페닐알킬을 나타내거나, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 또는 2개의 염소 또는 불소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬을 나타내거나, 2내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자예;염소 및 불소를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐, 또는 각각 치환되지 않거나, 메틸 또는 에틸에 의해 일치환되는 옥사닐 또는 옥솔라닐, 디옥사닐 또는 디옥솔라닐을 나타내고; Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 염소, 불소, 브롬, 메틸, 3급-부틸, 또는 트리플루오로메틸을 나타내며; R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소 또는 메틸을 나타내고, n은 0을 나타내며, Z는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는
    Figure kpo00030
    라디칼(여기에서, R11내지 R14는 수소를 나타내고, R15는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸을 나타낸다)을 나타내는, 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트 및 이의 부분입체이성체 및 부분입체이성체 혼합물.
  5. 일반식(II)의 아미노페놀을 일반식(III)의 이소시아네이트와 반응시킴을 특징으로하여, 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트 및 이의 부분입체이성체 및 부분 입체이성체 혼합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00031
    상기식에서, X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-R10;-SO2R|9또는 수소[여기에서 R8은 수소를 나타내고: R9은 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 또는 치환되지 않거나 치환된 알킬을 나타내며; R10은 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 치환되지 않거나 치환된 알킬, 알케닐, 할로게노알케닐, 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬, 치환되지 않거가 치환된 사이클로알킬알킬 또는 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타낸다]을 나타내고; Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로게노알킬을 나타내며; R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소 또는 알킬을 나타내고; n은 0또는 1을 나타내며;
    Z는 알킬 또는
    Figure kpo00032
    라디칼(여기에서, R11내지 R14는 수소를 나타내고, R15는 알킬을 나타낸다)을 나타낸다.
  6. 제1항에 있어서, 치환되지 않거나 치환된 아미노라디칼이 카바메이트 라디칼에 대해 2-,3- 또는 4-위치에 존재하는 일반식(I)의 화합물.
  7. 제1항에 따른 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트 하나 이상을 함유함을 특징으로 하는 살충제.
  8. 하기 일반식(IIA)의 아미노페놀.
    Figure kpo00033
    상기식에서 Y5는 불소 또는 염소를 나타낸다.
  9. 하기 일반식(VIA)의 니트로페놀.
    Figure kpo00034
    상기식에서 Y5는 불소 또는 염소를 나타낸다.
  10. 일반식(VA)의 하이드록시벤조산을 탈카복실화 시킨 후, 생성된 일반식(VIA)의 페놀을 니트로화시켜 일반식(VIIA)의 화합물을 생성시킴을 특징으로 하여 일반식(IIA)의 아미노페놀을 제조하는 방법.
    Figure kpo00035
    상기식에서 Y5는 불소 또는 염소를 나타낸다.
  11. 제5항에 있어서, 반응을 염기의 존재하에 수행하는 방법.
  12. 제5항에 있어서, 반응을 희석제 또는 용매의 존재하에 수행하는 방법.
  13. 일반식(II)의 아미노페놀을 일반식(IV)의 할로케노카보닐 화합불과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(I)의 치환된 아미노페닐 카바메이트 및 이의 부분입체이성체 및 부분입체이성체 혼합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00036
    상기식에서 X는 -CO-NR8R9;-CO-OR9;-CO-R10;-SO2R|9또는 수소[여기에서 R8은 수소를 나타내고: R9은 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 또는 치환되지 않거나 치환된 알킬을 나타내며; R10은 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 치환되지 않거나 치환된 알킬, 알케닐, 할로게노알케닐, 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬, 치환되지 않거가 치환된 사이클로알킬알킬 또는 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타낸다]을 나타내고; Y1내지 Y4는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로게노알킬을 나타내며; R1내지 R7은 동일하거나 상이하며 수소 또는 알킬을 나타내고; n은 0또는 1을 나타내며;
    Z는 알킬 또는
    Figure kpo00037
    라디칼(여기에서, R11내지 R14는 수소를 나타내고, R15는 알킬을 나타낸다)을 나타내고 Hal은 할로겐을 나타낸다.
  14. 제13항에 있어서, 반응을 산 수용체의 존재하에 수행하는 방법.
  15. 제13항에 있어서, 반응을 용매 또는 희석제의 존재하에 수행하는 방법.
  16. 일반식(IIB)의 아미노페놀.
    Figure kpo00038
  17. 일반식(VIIB)의 니트로페놀
    Figure kpo00039
  18. 일반식(VB)의 하이드록시벤조산을 탈카복실화 시킨 후, 생성된 일반식(VIB)의 페놀을 니트로화시켜 일반식(VIIB)의 화합물을 생성시키고, 계속해서 이를 수소화시킴을 특징으로 하여 일반식(IIB)의 아미노페놀을 제조하는 방법.
    Figure kpo00040
KR1019880006617A 1987-06-03 1988-06-02 치환된 아미노페닐 카바메이트 KR960007726B1 (ko)

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