KR960005177B1 - 폴리알킬옥사졸린-강화된 아크릴 압감 접착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

폴리알킬옥사졸린-강화된 아크릴 압감 접착제 조성물
본 발명은 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르 공중합체와 강화물질의 배합물을 함유하는 정상적인 점착성의 압감 접착제 조성물 및 그것으로 피복된 시이트 물질에 관한 것이다.
테이프와 라벨의 제조에 사용하기 적합한 정상적인 점착성의 압감 접착제(PSA)조성물은 예를 들면 접착성, 응집성, 신장성과 탄성이 적당히 균형을 이루어야만 한다. 본원에서 접착성이란 "급속 접착" 또는 "급속 고착"으로 종종 칭하여지기도 하는 표면에 즉시 접착하는 성질과 압력을 적용시켜 더욱 완전히 표면을 접촉시킬 때 발생되는 "박리 강도" 또는 "결합 강도" 모두를 지칭한다. 응집성이란 "전단 강도"의 특성 또는 전단력이 가해졌을 때 적용된 PSA의 저조한 내구성을 나타내는 말이다. 아크릴 공중합체로부터 유도된 PSA 조성물의 경우는, 이러한 필수적인 4가지 특성의 균형을 성취하는 것뿐만 아니라 고유의 바람직한 투명도와 내산화성의 특징까지 얻을 수 있다. 아크릴 공중합체 PSA는 다양한 공정수행이 가능하며 용액(또는 유탁액)으로 또는 고온 용융기술에 의하여 피복될 수 있다.
아크릴 공중합체 PSA 조성물(울리치의 미합중국 특허 Re. 제24,906호)은 많은 접착제 적용 분야에서 적합하다고 밝혀졌으며 많은 상업적 성과가 지속적으로 누적되었지만, 많은 적용분야에서, 비교적 연질의 이들 물질에 의해 성취되는 것보다 더욱 큰 전단 강도가 요구된다. 일례로 일회용 기저귀의 테이프, 영구 라벨 및 소포용 테이프는 물론 잘 접착되어야 하며 높은 전단력하에서도 접착제 결합 형성을 유지하여야 한다. 의료용 테이프 용도의 PSA도 또한 박리에 의해 응집 실패가 일어나 피부상에 접착제가 잔존하지 않도록 상당한 내부 강도를 필요로 한다. 아크릴 PSA의 전단 강도를 강화하려는 시도가 있었지만, 일반적으로 생성된 조성물의 급속한 점착과 박리값은 전단값이 커질수록 감소되었다. 이것은 상기 PSA 특성의 균형이 서로 상호의존 관계에 있기 때문이며, 접착 시스템의 전반적인 압감 특성을 열하시키고 그외의 특성을 상승시키지 않으면서 내부 강도 또는 응집 강도를 개선시키는 것은 매우 어렵다.
따라서, 아크릴 공중합체 PSA의 전단 강도를 강화, 즉 개선시키는 다양한 방법이 공지되었지만 각각 단점을 가지고 있다. 공중합체의 분자량이 증가되면 내부 강도를 증가시킬 수 있지만, 이로 인하여 일반적으로 점착성 및 박리 강도가 감소되며 조성물의 공정 수행 능력이 나빠진다. 공중합체의 아크릴산과 같은 극성 단량체의 함량은 증가될 수 있지만, 이와 같은 증가에 의하여 일반적으로 접착제 점착성 또는 급속 고착 뿐만 아니라 박리 강도를 컴플라이언스의 감소로 인해 잃게 된다. 아크릴 PSA 조성물의 응집 강도를 향상시키기 위하여 교차결합을 이용할 수도 있지만, 여기에는 종종 고가의 장치 및/또는 부가의 공정 단계가 요구된다. 화학적 교차결합은 종종 가사 시간(pot life)을 단축시킨다. 교차결합된 접착제 조성물은 또한 점착성 및 박리 강도의 손실을 나타낼 뿐 아니라 공정수행능력도 감소시킨다. 더우기, 일반적으로 교차결합의 재생성을 획득하려는 데에는 어려움이 따르며, 몇몇 시스템은 제조후 장기간 동안 계속되는 교차결합 반응을 포함할 수 있는데 이로인해 시간에 따른 PSA 특성의 현저한 변화가 일어난다. 따라서 교차결합이 없이 아크릴 공중합체 PSA의 응집 강도를 개선시키기 위한 간단한 방법을 알아내려는 오랜 연구가 계속되어 왔다.
미합중국 특허 제4,544,324호에는 폴리스티렌과 같은 열가소성 중합체부를 강화시키는 아크릴 공중합체의 그래프팅을 통해 교차결합을 하지 않고서도, 공정수행능력의 손실없이 전단 강도를 강화시킬 수 있다고 서술하고 있다. 그러나 이와 같은 그래프팅 방법은 아크릴 공중합체의 화하적 변형에 효과를 주기 위해서 복잡한 공정 단계가 필요하기 때문에 시판되는 아크릴 PSA를 강화시키기 위한 간단한 방법이 아니다. 아크릴 접착제와 강화 물질을 간단하게 배합하여 강화된 접착제 조성물을 제조할 수도 있지만 항상 그렇지만은 않다. 미합중국 특허 제4,500,683호는 아크릴 PSA를 스티렌 또는 비닐 아세테이트와 같은 에틸렌형의 불포화 단량체(들)로부터 유도된 높은 Tg(273°K이상)의 호모폴리머(또는 공중합체)와 단순하게 배합함으로써 얻을 수수 있는 응집 강도면에서의 뛰어난 개선점은 없다고 교시하고 있다. 상기 특허에서는 또한 그와 같은 배합으로 인해 응집 강도가 바람직하지 않게도 상당정도 감소하고 아크릴 중합체의 존재하에 하나 또는 그 이상의 에틸렌형의 불포화 단량체를 호모- 또는 공중합하여 부가-중합화 중합체를 함유하는 조성물을 형성함으로써만이 균형 잡힌 PSA 특성의 유지력과 함께 목적하는 강도의 강화가 성취된다고 하였다.
배합 공정은 저분자량의 아크릴 공중합체의 선택적인 강화의 목적을 위하여 성공적으로 이용되었다. 미합중국 특허 제4,337,325호, 제4,370,380호와 제4,423,182호에는 향상된 전단 강도와 유사한 접착성(즉, 우수한 점착 및 박리)을 갖는 고온 용융 피복 가능한 아크릴 PSA 조성물이 기술되어 있다. 상기중 처음 두 특허에는 강화제와 배합된 비닐 락탐 중합체 또는 공중합체의 사용에 대해 서술되어 있으며 세번째 특허에는 적어도 하나의 o-메톡시 아릴산의 혼화성 금속염을 첨가함으로써 강화된 이오노머 PSA가 기술되어 있다. 각각의 경우, 그들의 분자량에 의해 매우 우수한 점착성 및 접착성을 갖지만 PSA 단독으로도 유용하기에는 불충분한 응집 강도를 갖는 저분자량(고온 용융 피복성) 아크릴 공중합체를 사용함으로써 PSA의 접착성과 응집 강도의 균형을 성취할 수 있다. 상기와 같은 점착성 "비-PSA" 물질은 전술된 바와 같이 일반적으로 PSA 조성물의 응집 강도 또는 전단 강도의 증가를 수반하면서 점착성 및 접착성 또는 박리 강도의 상당한 손실을 허용할 수 있다. 그러나 PSA 단독으로 작용하기에도 충분한 분자량과 따라서 응집 강도를 갖는 아크릴 공중합체는 원래 점착성이 적고 그와 같은 손실을 허용하는 능력에 대해 더욱 많은 제한점을 갖는다.
투명한 수용성 PSA 조성물은 미합중국 특허 제3,657,396호에 서술되어 있는데 여기에서는 배합을 통하여 고 점착성의 중합체를 강화시킬 수 있다고 하였다. 그러나 아크릴 중합체에 의한 것이라기 보다, 본 특허는 셀룰로오즈 중합체, 수용성 페놀 수지, 수용성 폴리비닐 화합물, 예를 들면 폴리(비닐 알코올) 또는 폴리(비닐 피롤리돈), 수용성 아크릴 호모폴리머 또는 공중합체, 비닐 메틸 에테르 말레산 무수물 공중합체 또는 카르복실-변형 폴리(비닐 아세테이트)와 배합된 폴리(비닐 메틸에테르)-주성분 제제에 관한 것이다.
2-옥사졸린의 중합체는 공지된 화합물이며, 상용성 중합체와의 배합물 형태로는 고온 용융 및/또는 수분 산성 접착제 및 접착 강화제로서 유용하다는 것이 입증되었다. 일례로, 미합중국 특허 제4,436,867호 및 제4,522,967호에는 수 분산성 비-압감 접착제 조성물에 폴리에틸옥사졸린을 사용한다고 서술되어 있다. 상기 첫번째 특허에는 폴리에틸옥사졸린과 열가소성 중합체, 예를 들면 폴리(비닐 알코올), 폴리(비닐 피롤리돈) 또는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 수성 혼합물로 구성된 크레핑(creping) 접착제가 서술되어 있다. 상기 두번째 특허에는 폴리에틸옥사졸린, 수 분산성 가소제(예, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 수 분산성 아크릴 중합체 또는 수 분산성 비닐 아세테이트-아크릴 공중합체) 및 블로킹 방지제, 예를들면 폴리 에틸렌 그릴콜 또는 폴리프로필렌 글리콜로 구성된 수 분산성, 열 활성화 접착제가 서술되어 있다. 미합중국 특허 제4,474,928호 및 제4,532,187호에는 접착제 관련 특허이며, 기판에 대한 접착력을 강화시키기 위해 폴리올레핀 또는 에틸렌-카르복실산 공중합체 등에 폴리-2-옥사졸린을 첨가하는 것에 관한 것이다. 상기와 같은 배합물은 고온 용융 또는 용매-지지(비-압감)접착제로서 사용될 수 있다. 옥사졸린 중합체는 또한 점도 개질제, 반투과성 멤브레인의 성분 등으로 사용되기도 한다. 그러나 압감 접착제 조성물에 폴리-2-옥사졸린을 사용하는 것은 본 출원인이 아는한 서술되어 있지 않다.
본 발명은 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르 공중합체와 폴리알킬옥사졸린의 배합물을 함유하는 응집력-강화된 정상적인 점착성의 아크릴 공중합체 PSA 조성물을 제공한다. 폴리알킬옥사졸린은 극성 단량체-함유 아크릴레이트(또는 메타크릴레이트) 공중합체와 혼화가능하며 광학적으로 깨끗한 배합물을 수득할 수 있다. 또한 그와 같은 배합물로부터 얻은 아크릴(또는 메타크릴) PSA 조성물은 박리 강도 또는 점착성의 큰 손실없이 강화된 응집 강도를 나타냄이 밝혀졌다. 따라서 본 발명에 의해, 점착과 박리에서 허용될만한 소량의 손실을 가지며 PSA 단독으로 작용하기에도 충분한 분자량의 강화된 아크릴)또는 메타릴) 공중합체를 제조할 수 있게 한다. 간단한 배합 공정은 교차 결합의 필요성 및 그에 따른 제반 문제를 해소시키며, 고가의 장치 또는 복잡한 공정단계가 필요하지 않기 때문에 시판되는 극성 단량체-함유 아크릴 공중합체 PSA의 강화에도 용이하게 적용될 수 있다. 응집 강도의 개선은 재생적으로 산출되는데 생성된 배합물은 1회용 기저귀의 테이프, 영구적 라벨, 포장용 테이프 등의 종래의 아크릴 공중합체 PSA에 의한 것보다 더 큰 전단 강도가 필요한 PSA 적용 분야에 매우 적합하다. 본 발명의 접착제 배합물은 또한 피부상에 사용하기 위한 응집 강도가 개선된 PSA로서 유용하며, 이때 PSA의 제거시 잔류물을 남기지 않는 것이 중요하다. 본원에 있어서, 아크릴)(또는 메타크릴)[아크릴레이트(또는 메타크릴레이트)] 공중합체로는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴레이트와 메타크릴레이트 단량체의 공중합체 및 이들중 하나 또는 둘다와 하기에 열거된 그밖의 비닐 단량체(들)과의 공중합체가 포함된다.
본 발명의 PSA 조성물은 원래 사용온도에서 점착성이거나 본 분야에 공지된 바와 같이 상용성 점착화 수지 및/또는 가소제의 첨가에 의하여 점착화될 수 있는 극성 단량체-함유 아크릴레이트(또는 메타크릴레이트) 공중합체를 함유하는 아크릴(또는 메타크릴)산 에스테르 공중합체 조성물과 폴리알킬옥사졸린의 배합물을 포함한다. 주어진 아크릴레이트/옥사졸린 시스템에 있어서, 폴리알킬옥사졸린의 첨가에 의해 아크릴 조성물에 부여된 강화의 정도는 옥사졸린 중합체의 분자량과 배합물내에서의 그의 중량% 뿐만 아니라 아크릴 공중합체의 분자량과 그의 극성 단량체 함량에 따라 좌우된다. 이들 변수들은 특별한 용도에 대해 최상의 응집성과 접착성을 얻기 위해 변할 수 있으며 분자량과 중량%는 일반적으로 적어도 약 50%, 바람직하게는 적어도 약 100%, 가장 바람직하게는 적어도 약 300% 전단 강도를 증대시키도록 선택되어진다. 폴리 알킬옥사졸린의 양은 조성물비 비-점착성이 되게 하는 양이어서는 안된다. 물론 특별한 접착제 조성물의 점착도는 특별한 용도에 따라 약간의 점착성에서 과도의 점착성을 갖는 것까지 달라질 수 있다. 수반되는 박리 강도에 있어서의 감소가 약 70%(폴리알킬옥사졸린을 함유하지 않는 대조 조성물대비) 이하인 것이 바람직하다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 PSA 조성물은 다음 성분의 배합물을 함유한다 :
a. A와 B단량체의 중합체를 포함하는 고유점도가 약 0.2이상인 아크릴레이트(또는 메타크릴레이트) 공중합체(여기에서, A는 적어도 하나가 탄소수 1 내지 18(평균 탄소수 약 4-12)인 비-3차 알코올의 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스트레인, 적어도 하나의 자유라디칼 중합가능한 비닐 단량체이고; B는 A와 공중합가능한 적어도 하나의 극성 단량체로서 B단량체의 양은 공중합체내 모든 단량체 총 중량의 약 30% 이하이임); b. 공중합체 100중량부에 대해 약 150중량부 이하의 상용성 점착화 수지; c. 공중합체 100중량부에 대해 약 50중량부 이하의 상용성 가소제 및 d. 전단 강도가 증대된 생성 배합물을 제공하기에 충분한 양의 분자량이 약 1,000이상인 폴리알킬옥사졸린.
상기 서술한 PSA 조성물외에, 본 발명은 또한 백킹 물질과 그의 하나의 주 표면중 적어도 일부를 피복하는 PSA 피복물(본 발명의 PSA 조성물을 함유)을 포함하는, 피복된 시이트 물질을 제공한다. 피복된 시이트 물질 즉 테이프 롤과 전사 테이프를 포함하는 특이한 제품도 또한 제공된다. 테이프 롤은 적어도 하나의 주 표면이 본 발명의 PSA로 피복된 유연한 백킹 시이트를 포함하며 전사 테이프는 적어도 하나의 릴리스 라이너상의 PSA 조성물의 필름을 포함한다.
상기 아크릴레이트(또는 메타크릴레이트) 공중합체의 A단량체 또는 단량체들은 점착성 또는 점착화될 수 있는 물질이 상기 A와 B의 중합체에 의하여 수득될 수 있도록 선택된다. A단량체(단독 및/또는 혼합되어 사용될 수 있음)의 대표적인 예는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜타올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 2-헥산올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 시클로헥산올, 2-에틸-1-부탄올, 3-헵탄올, 벤질 알코올, 2-옥탄올, 6-메틸-1-헵타올, 2-에틸-1-헥산올, 3,5-디메틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-헥산올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-헥사데칸올, 1-옥타데칸올 등의 비-3차 알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르를 비롯한 비닐 단량체이다. 이와 같은 단량체는 본 분야에 공지되었으며 많은 것들이 시판되고 있다. 바람직한 중합된 A단량체 조성물에는 폴리(부틸 아크릴레이트), 폴리(이소옥틸 아크릴레이트), 폴리(이소노닐 아크릴레이트), 폴리(이소데실 아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트) 및 부틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트와 그밖의 A단량체 또는 단량체들의 공중합체가 포함된다.
본 발명에 따라 사용하기에 적합한 극성 단량체 B는 히드록실 또는 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산 작용기를 갖는 것이다. 대표적인 예에는 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 비닐벤조산, 2-카르복시 에틸아크릴레이트, 2-술포에틸메타크릴레이트 및 4-비닐 페닐 포스폰산이 있다. 바람직한 B단량체는 아크릴산, 2-카르복시에틸아크릴레이트, 이타콘산, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트와 2-술포에틸메타크릴레이트이다. B단량체의 양은 모든 단량체 총 중량의 약 30%를 넘지 않는 것이 바람직하며 과량의 PSA는 피하는 것이 좋다. B단량체를 약 1 내지 약 15중량% 정도로 혼입하는 것이 가장 바람직하며 우수한 응집성과 접착성을 갖는 상용성 배합물을 제공한다.
아크릴 또는 메타크릴 공중합체는 성능을 개선하고, 비용을 절감하며 또는 그밖의 목적을 위하여 조성물에 비-점착성을 부여하지 않는 양으로 상기 A와 B단량체 이외의 A단량체를 포함할 수 있다. 그외의 A단량체의 예로는 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 스티렌, N-비닐 피롤리돈, 고분자 단량체 즉, 작용성 모노아크릴 폴리스티렌과 폴리디메틸실록산 등이 포함된다. 의료 용도에 특히 바람직한 아크릴 또는 메타크릴 공중합체는 국제출원번호 PCT/US84/00506에 서술된 소위 "Moist Skin Adhesives"이다. 이들 접착제는 폴리(에틸렌옥사이드) 또는 폴리(프로필렌옥사이드)를 비롯한 친수성 고분자 A단량체를 그외의 A 및 B단량체와 함께 포함하는 것이 바람직하다.
A와 B단량체의 공중합은 울리치 등에 의한 U.S. Re 특허 제24,906호에 서술된 바와 같은 종래의 자유 라디칼 중합에 의해 이루어진다. 단량체를 불활성 유기 용매에 용해시키고 열적 또는 광화학적으로 활성화될 수 있는 적합한 유리 라디칼 개시제를 사용하여 중합시킨다. 열적으로 활성화되는 적합한 개시제에는, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)과 같은 아조 화합물, t-부틸 하이드로퍼옥사이드와 같은 하이드로퍼옥사이드 및 벤조인 퍼옥사이드 또는 시클로헥사논 퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드가 포함된다. 광화학적으로 활성화되는 적합한 개시제에는 벤조페논, 벤조인 에틸 에테르 및 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논이 포함된다. 사용되는 개시제의 양은 일반적으로 총 중합가능한 조성물의 약 0.01 내지 약 5중량%이다.
유리 라디칼 공중합체 사용되는 유기 용매는 반응물과 생성물에 대해 불활성이며 반응에 따른 역 방향을 일으키지 않는 임의의 유기 액체일 수 있다. 적합한 용매에는 에틸아세테이트 및 에틸아세테이트 또는 헵탄과 톨루엔 또는 이소프로필 알코올의 혼합물 등이 포함된다. 그외의 용매계도 유용하다. 용매의 양은 일반적으로 반응물과 용매 총량의 약 30-80중량%이다. 용매 중합외에 공중합은 현탁, 유탁 또는 벌크 중합과 같은 그외의 공지 기술에 의하여 수행될 수 있다.
A와 B단량체의 공중합은 고유점도가 약 0.2이상, 바람직하게는 약 0.4 내지 약 2.5인 아크릴레이트(또는 메타크릴레이트) 공중합체가 제조되도록 실시된다. 고유점도가 약 0.2이하인 공중합체에 있어서는, 본 발명의 폴리알킬옥사졸린(및 극성 단량체) 레벨에서 최상보다 낮은 응집 강도 강화가 이루어지며 고 레벨에서는 접착성이 나빠진다. 고유점도가 약 2.5보다 큰 공중합체는 강화제의 첨가없이도 허용가능한 응집 강도를 갖지만 상술된 바와 같이 접착성과 공정수행능력은 분자량과 고유 점도가 증가됨에 따라 감소한다.
공중합 후, 생성된 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체는 PSA 조성물의 최종 점착 및 박리 특성을 극대화하기 위하여 필요에 따라 상용성의 점착화 수지 및/또는 가소제와 배합될 수 있다. 이와 같은 점도-개질제의 사용은 본 분야에는 일반적인 것이며 Donatas Satas에 의하여 편집된 Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology(1982)에 서술되어 있다. 유용한 점착화 수지의 예에는 로진, 로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 페놀성 수지, 쿠마론-인덴 수지 등이 포함된다. 사용될 수 있는 가소제에는 잘 알려진 확장제 오일(방향족, 파라핀계 또는 나프텐계) 뿐만 아니라 다양한 액체 중합체가 포함된다. 사용시에, 점착화 수지는 100중량부의 공중합체에 대하여 약 150중량부를 넘지 않는 양으로 첨가하는 것이 바람직하며 가소제는 100중량부의 공중합체에 대하여 약 50중량부 이하의 양으로 첨가할 수 있다.
점착제내의 그외의 다양한 성분도 또한 본 발명의 범주내에 포함된다. 일례로 안료, 충전제, 안정화제 또는 다양한 중합체 첨가제와 같은 물질을 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체와 혼합되어 본 발명의 PSA 조성물을 형성하는데 알맞는 폴리알킬옥사졸린은 다음과 같은 펜던트 N-아실기를 함유하는 중합체이다.
Figure kpo00001
이들 중합체는 다음과 같은 구조의 2-옥사졸린 또는 유사화합물의 개환식(ring-opening) 중합에 의하여 용이하게 제조된다 :
Figure kpo00002
2 이상의 단량체의 공중합체 및 호모폴리머가 모두 유용하다. R은 수소 또는 불활성적으로 치환된 저급 알킬(즉 탄소수 1 내지 3), x는 1 또는 2, R1은 지금까지 "알킬"로 명시된 치환체로서 특히 수소, 페닐, 탄소수 20이하의 알킬(또는 불활성적으로 치환된 유도체)이다. 따라서 R1은 그와 같은 중합체의 제조방법에 대해 서술하고 있는 미합중국 특허 제3,483,141호에 서술되어진 바와 같은 수소, 알킬, 할로겐화 알킬, 아릴, 할로겐화 아릴, 아랄킬, 알킬아릴, 포화된 지환족 또는 알케닐일 수 있다. "불활성적으로 치환된"이란 이 부위에 단량체의 중합을 방해하거나 생성된 폴리옥사졸린과 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중체의 혼화성 배합물을 형성하는 치환기가 없다는 것을 뜻한다. 불활성 치환체의 예로는 할로겐, 알케니, 알킬, 알콕시 등이 있다. 또한 x가 1 또는 2일 수 있으므로 폴리알킬옥사졸린은 기술적으로 폴리-2-옥사졸린과 폴리-2-옥사진 모두를 포함하는 것을 의미한다.
2-옥사졸린 단량체의 개환식 중합은 일반적으로 약 0℃-200℃의 반응온도에서 양이온성 중합 촉매의 존재하에서 진행된다. 대표적인 촉매로는 강한 무기산, 유기 술폰산과 그의 에스테르, 황산 암모늄과 같은 산성염, 루이스산 즉 암모늄 트리클로라이드, 사염화 주석, 보론 트리플루오라이드 및 유기디아조늄플루오로 보레이트와 같은 루이스산, 디알킬 설페이트 및 그외의 촉매가 있다. 이들 중합은 K. J. Ivin과 T. Saegusa등에 의한 Ring-Opening Polymerization, Vol 2(1984)에 서술되어 있다.
본 발명의 PSA 조성물을 제조하는데 있어서, 분자량이 약 1,000 내지 약 2,000,000범위인 폴리알킬옥사졸린이 사용된다. 분자량이 1,000 이하인 중합체는 약한 강화만을 나타내며 약 2,000,000이상인 것은 박리 접착성이 매우 떨어지고 고온 용융피복에 부적합한 PSA를 산출한다. 약 2,000 내지 약 500,000의 분자량이 바람직하며 약 5,000 내지 약 50,000인 것이 가장 바람직하다. 또한, x가 1, R이 수소, R1이 수소 및 탄소수 약 10이하의 알킬기로부터 선택된 옥사졸린 중합체가 바람직하며, R1치환체가 수소, 메틸, 에틸 또는 프로필인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 배합물은 외관상 광학적으로 투명하거나 약간 흐릿한 것이 보통인데, 이는 지름이 약 4000Å보다 큰 성분에 의한 불연속적 입자가 존재하지 않을 정도로 균질함을 나타낸다. 배합물은 혼화가능한 임의의 용매 또는 매체내에서 폴리알킬옥사졸린의 분산액 또는 용액을 아크릴레이트 공중합체 조성물(점착제 및/또는 가소제를 함유할 수도 있음)과 혼합함으로써 "중합 후처리"에 의하여 제조할 수 있다. 용융 배합도 또한 유용하다. 배합은 또한 단량체/개시제/희석제 혼합물중에 폴리알킬옥사졸린을 용해시킴으로써 "중합 후처리"에 의하여도 수행된다. 전술된 바와 같이, 폴리알킬옥사졸린은 전단 강도가 적절히 증대된 배합물을 제공하도록 하는 양으로 첨가한다. 접착성을 유지하면서 상기와 같이 강화시키는 것은 통상적으로 아크릴레이트 공중합체와 폴리옥사졸린의 중량을 합한 것을 기준으로 약 0.2 내지 약 25중량%의 옥사졸린 중합체를 첨가함으로써 성취된다. 약 0.5 내지 약 10중량%의 범위가 바람직하며, 상기 분자량에서, 약 30중량 이하의 극성 공단량체를 함유하는 전술한 본 발명의 아크릴레이트 공중합체에 대하여 강화된 응집 강도와 최적의 균형작인 특성이 제공된다.
본 발명의 PSA 조성물은 PSA-피복된 시이트 물질을 생성하는 종래 방법에 의하여 적합한 유연성 또는 비-유연성 백킹 물질상에 용이하게 피복된다. 유연성 백킹은 테이프 백킹으로 통상적으로 사용된 임의의 물질이거나 그외의 유연성 물질일 수 있다. 유연성 백킹 물질의 대표적인 예로는 종이, 플라스틱 필름, 예를 들면 폴리(프로필렌), 폴리(에틸렌), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리에스테르[예, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)], 셀룰로오즈 아세테이트 및 에틸 셀룰로오즈 등이 있다. 백킹에는 또한 면, 나일론, 레이온, 유리 또는 세라믹 물질과 같은 천연 또는 합성재의 실로서 형성딘 직조된 섬유도 될 수 있으며 천연 또는 합성섬유의 공지-방사 웨브와 같은 비직조 섬유 또는 이들의 혼합물도 될 수 있다. 이외에, 백킹은 금속, 금속화된 중합체 필름 또는 세라믹 시이트, 물질일 수도 있다. PSA-피복된 시이트 물질은 PSA 조성물과 함께 사용되는 것으로 통상적으로 공지된 임의의 물품 형태, 예를 들면 라벨, 테이프, 사인, 커버, 표지 인덱스 등을 취할 수 있다. 의료 분야에 있어서, 시이트 물질은 붕대, 수술용 드레이프, 봉합 스트립 등의 형태를 취할 수 있다.
본 발명의 PSA 조성물은 롤 피복, 나이프 피복 또는 커튼 피복과 같은 종래의 다양한 피복 방법에 의하여 피복될 수 있다. PSA 조성물은 또한, 알맞은 공지된 피복장치를 사용할 압출, 공압출 또는 고온 용융 기술에 의하여 변형없이 피복될 수 있다. 프라이머가 사용될 수도 있지만 항상 필요한 것은 아니다. 생성된 피복은 경화 또는 교차결합이 필요없다. 그러나 용매 등에 의한 저항성의 강화가 필요할 때 방사 경화(전자 빔 또는 자외선광) 또는 화학적 교차결합과 같은 당해 분야의 공지된 표준 방법을 사용하여 교차결합 시킬 수 있다.
[실시예]
본 발명은 다음의 실시예에 의하여 상세히 설명되어지는데 특별한 언급이 없는한 모든 부는 중량에 대한 것이다.
[실시예 1-115]
알킬아크릴레이트와 극성 단량체의 공중합체는 종래의 용액 중합 기술에 의하여 제조한다. 대표예에 있어서, 190g의 이소옥틸 아크릴레이트, 10g의 아크릴산과 상표명 "Vazo" 64로 시판되는 0.5g의 2,2'-아조-비스(이소부티로니트릴)을 1l병에 내재된 300g의 에틸 아세테이트 중에 용해시키고 상단의 공간은 질소로 세정하며 병을 봉한뒤 16시간 동안 55℃의 일정 온도로 유지되는 회전 배스내에 위치시킨다. 생성된 공중합체는 고유 점도(IV)가 1.25dl/g로서 98% 이상의 전환률로 수득된다. 고유 점도는 25℃로 유지되는 수욕내에서 Cannol-Fenske #50 점도계를 사용하여 10ml의 중합체 용액(에틸아세테이트 데시리터당 0.2g의 중합체)의 흐름을 측정하는 공지된 방법에 의하여 측정하였다. 다른 용액의 중합체도 유사하게 제조되었는데 일부는 더 낮은 IV 공중합체를 산출하기 위하여 고리 전이제(0.02 내지 0.02%의 사브롬화 탄소)를 사용하였다. 용액 공중합체와 그들의 IV는 하기 표 I에 열거하였다.
[표 I]
알킬아크릴레이트의 용액 중합체
Figure kpo00003
IOA-이소옥틸 아크릴레이트 n-BA=n-부틸 아크릴레이트
AA=아크릴산 ITA=이타콘산
HEA=2-히드록시에틸 아크릴레이트 SEMA=2-설포에틸메타크릴레이트
MA=메틸 아크릴레이트 CEA=2-카르복시에틸 아크릴레이트
NVP=N-비닐-2-피롤리돈 HPA=히드록시프로필 아크릴레이트
EOA-16=에틸렌 옥사이드 아크릴레이트1
1국제출원번호 PCT/US84/00506에 서술된 방법에 따라 CarbowaxTM750(Union Carbide Corp.에서 시판되는 약 750분자량의 메톡시 폴리(에틸렌 옥사이드) 에탄올)으로부터 제조됨.
두개의 다른 분자량(50,000과 500,000)을 갖는 폴리(에틸옥사졸린)은 Dow Chemical Company에서 각각 PEOX50과 PEOX500이라는 상표명으로 시판된다. 또한, 알킬옥사졸린의 공중합체 또는 호모폴리머는 미합중국 특허 제3,483,141호에 서술된 바와 같이 80℃의 아세토니트릴내에서 알킬옥사졸린 단량체를 메틸 토실레이특 개시제와 반응시켜 제조된다. 알킬옥사졸린 단량체는 시판하는 것을 입수하거나 나트륨 메톡사이드 촉매의 존재하에서 메틸 에스테르를 에탄올아민과 반응시켜 제조한 N-(2-히드록시에틸)아미드를 황산으로 시클로탈수반응시킴으로써 공지된 방법에 따라 제조한다. 폴리(알킬옥사졸린)과 그들의 분자량은 하기 표 II에 열거되어 있다.
[표 II]
폴리(알킬옥사졸린)
Figure kpo00004
알킬아크릴레이트 공중합체와 다양한 중량%의 폴리(알킬옥사졸린)의 배합물은 표 III에 열거된 바와 같이 제조한다.일반적으로 이소프로판올중의 폴리(알킬옥사졸린) 용액을 알킬아크릴레이트 공중합체의 에틸아세테이트 용액에 첨가한다. 필요에 따라 피복가능한 점도를 얻기 위하여 추가의 용매로 배합물을 희석하고 생성된 균질 용액을 건조 두께가 25마이크로미터가 되도록 37마이크로미터 두께의 폴리에스테르 필름상에 나이프-피복한다. 건조(65℃에서 10분)하고 23℃, 50%의 상대 습도에서 24시간 유지시킨 후, 테이프의 접착 특성을 측정한다.
시험 방법
실시예의 PSA-피복된 유연성 시이트 물질을 평가하는데 이용되는 시험 방법은 공업적 표준 시험이다. 표준 시험은 ASTM(American Society for Testing and Materials, 필라델피아, 펜실바니아 소재)와 PSTC(Pressure Sensitive Tape Council, 글렌뷰, 일리노이 소재)의 다양한 출판물에 서술되어 있으며 하기에 상세히 서술되어 있다. 각각 표준 시험 방법의 참고문헌도 또한 제시되어 있다.
전단 강도
참고문헌 : ASTM : D3654-78; PSTC-7
전단 강도는 접착제의 응집 강도 또한 내구력의 측정값이다. 이것은 규정된 압력으로 고정된 표면에 평행 방향으로 표준 평판 표면으로부터 접착제 스트립을 당길 때 필요한 힘을 기준한 것이다. 이것은 일정한 표준 하중의 응력하에서 스테인레스 강철 시험판으로부터 접착제 피복된 시이트 물질의 표준 면적을 당기는데 필요한 시간(분)의 단위로 측정된다.
본 시험은 스테인레스 강철판에 적용된 접착제-피복된 스트립상에서 시행되는데 각 스트립의 12.7mm×12.7mm 부분을 테이프의 한쪽 단부는 유리단으로 하고 패널에 견고하게 접촉시킨다. 피복된 스트립이 부착된 패널을 선반에 넣고 패널과 연장된 테이프 유리단이 178°의 각도를 이루게 한 뒤 피복된 스트립의 유리단에 1kg의 추를 매단 힘을 적용시켜 신장시킨다. 모든 박리력을 상쇄시키는데 180°보다 2°적은 각도를 사용하여 단지 전단력만을 측정할 수 있게 하였는데 이는 시험될 테이프의 유지력을 좀더 정확히 측정하기 위함이다. 각 테이프가 시험판으로부터 분리되어지는데 경과된 시간은 전단 강도로서 기록되었다. 특별한 언급이 없는한 본원에 기록된 모든 전단 실패는 접착제의 응집 실패를 나타낸다.
박리 접착력
참고문헌 : ASTM D3300-78 PSTC-1(11/75)
박리 접착력은 특정 강도와 제거속도에서 측정된 시험판으로부터 피복된 유연성 시이트 물질을 제거하는데 필요한 힘을 나타낸다. 본 실시예에 있어서, 이러한 힘은 N/100mm(피복한 시이트의 나비)로 나타내진다.
시험 방법은 다음과 같다 :
1. 12.7mm 나비의 피복된 시이트를 깨끗한 유리 시험판의 수평면에 적어도 12.7cm 선이 완전 접착되게 적용시킨다. 2kg의 경고무 롤러로 스트립을 접착시킨다.
2. 피복된 스트립의 유리단을 제거각도가 180°가 되도록 하여 거의 자체에 닿도록 뒤로 젖힌다. 유리단을 접착 시험 시험기 스케일에 부착시킨다.
3. 유리시험판을 1분에 2.3m의 일정한 속도로 판을 스케일로부터 멀리 이동시킬 수 있는 장력 시험 장치에 고정시킨다.
4. N으로 나타낸 스케일을 유리 표면으로부터 테이프가 제거됨에 따라 기록한다. 시험중 측정된 수의 범위에 대한 평균으로 데이타를 기록한다.
점착성
본 접착제들의 점착성은 "핑거 어필(finger appeal)" 시험에 의하여 질적 평가하고 1=점착성 없음, 2=점착성 저조, 3=중간 정도의 점착성, 4=우수한 점착성, 5=탁월한 점착성의 1-5의 등급으로 표시하였다. "스카치" "매직" 투명 테이프(3M 사의 상표명)는 이러한 평가에서 5등급을 나타내었다.
피부 접착력
피부에 대한 접착력은 지원자에 대하여 측정되었다. 시험될 접착제-피복된 시이트 물질을 1×3인치(2.5×7.6cm) 스트립으로 절단하고 이를 6인(무작위로 선정된 3명의 남자와 3명의 여자) 각각의 건조된 등에 적용시켰는데 이들은 시험테이블에 팔을 테이블 끝에 붙히고 머리는 한쪽으로 돌린채 엎드려 있었다. 각각의 척추의 한쪽 또는 다른 쪽에 세개의 시이트 물질 스트립을 붙였는데, 각 스트립의 길이가 척추에 대하여 직각이 되도록 위치시켰다. 스트립은 피부에 장력 또는 당김없이 적용시켰으며 각각 스트립의 간격은 적어도 1/8 내지 3/8인치이었다. 모든 스트립을 위치시킨 후, 각 스트립에 대하여 균일한 압력이 적용되도록 PSTC Brochure(1976)이 제7판 명세서에 따라 4.5파운드의 고무 롤러를 각 스트립의 길이를 따라 각 방향으로 1초당 약 3인치의 작동 속도로 한번씩 적용시켰다. 스트립상에 롤러를 적용시킬 때, 롤러에 손에 의한 압력이 가해지지 않도록 한다.
접착값을 측정하기 위하여 25# 시험 라인과 시험 라인에 부착된 1-인치 클립을 갖는 종래의 접착 시험기를 사용하여 각 스트립을 제거한다. 클립은 스트립의 나선형 코드로부터 가장 멀리 떨어진 단부에 부착하며 클립은 수동으로 스트립 단부에서 약 1/2인치 정도 들어올린 뒤 클립을 부착한다. 스트립을 제거하는 방향은 척추를 향하여 등에 있는 잔털의 성장방향에 따라 당긴다. 상기 처리는 스트립에 제거되어질 곳으로부터 개개인의 등 반대편에 접착 시험기를 위치시키는 것이 용이하다. 접착 시험기는 제거되어질 스트립과 같은 높이로서 정렬된다. 본 시험에 사용하기에 적합한 접착 시험기의 예는 종래의 캐리지를 이동시키는 모터 동력의 스크류와 변환기로 구성되어 있다. 하중 셀 부가물이 변환기에 연결되어 있다. 변환기상에 가해지는 힘을 제거함으로써 신호가 변환되고 이것은 판독 미터를 통해 스트립 차트 기록기를 통과된다.
스트립은 등에 평행한 면으로, 그 자체를(180°) 당기며, 제거 속도는 1분당 6인치(15.2cm)이다. 초기 피부 접착을 측정하는데 있어서, 스트립은 약 5분내에 등에서 제거된다. 48시간 후의 접착력도 또한 유사한 방법으로 스트립을 제거하여 측정하였다.
잔류물
상술된 바와 같이 피부 접착 시험을 하였을 때, 테이프 샘플 아래 피부를 육안으로 조사하여 피부표면상에 남겨진 접착제 잔류물의 양을 측정하였다. 각각의 샘플은 다음의 기준에 따라 0-5로 등급매겨졌다.
등급 정의
0 보이는 잔류물 없음
1 테이프 단부에 약간의 잔사가 있음
2 시험 면적의 1-25%를 차지하는 잔류물
3 시험 면적의 25-50%를 차지하는 잔류물
4 시험 면적의 50-75%를 차지하는 잔류물
5 시험 면적의 75-100%를 차지하는 잔류물
주어진 판의 모든 테이프 샘플에 대한 결과를 평균하여 하기 표에 열거하였다. 잔류물의 육안 조사로 인해, 소수점 이하의 숫자는 추정에 의한 것으로 정확도가 없으며, 상기 숫자는 단지 개략적인 것이다.
출발물질인 알킬아크릴레이트 공중합체 및 폴리(알킬옥사졸린)과의 혼합물에서 얻어진 강화된 전단 강도와 폴리(알킬옥사졸린)을 함유하지 않는 대조 조성물에서 얻어진 전단값을 비교하였다.
[표 III]
배합물의 테이프 특징
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
*대조
[실시예 116 및 117]
본 실시예는 폴리(알킬옥사졸린)과 알킬 아크릴레이트 공중합체 배합물이 예비중합에 의하여 제조될 수 있음을 나타낸다. 18.2g의 IOA, 0.8g의 AA 및 1.0g의 폴리(에틸옥사졸린)(실시예 116) 또는 17.2g의 IOA, 0.8g의 AA 및 2.0g의 폴리(에틸옥사졸린(실시예 117)중 하나의 혼합물을 40mg의 AIBN 및 4.5mg의 CBr4를 함유하는 30g의 에틸 아세테이트 용액중에 용해시키고 질소로 세정한 뒤 55℃에서 16시간 동안 중합한다. 상기와 같은 방법으로 접착 성능을 평가하고 표 IV에 열거하였다.
[표 IV]
폴리(알킬옥사졸린)의 예비중합 배합물
Figure kpo00009
[실시예 118 및 119]
본 실시예는 본 발명의 배합물이 고온 용융 PSA에서와 같은 용매를 사용하지 않고도 적용될 수 있음을 입증한다. 실시예 37과 38의 배합물로부터 용매를 증발시킨다. 생성된 벌크 접착제를 37마이크로미터 두께의 폴리에스테르 백킹상에 25마이크로미터의 두께로 170℃에서 압출시킨다. 일반적인 조건 처리 후, 표 V에 제시된 접착특성을 얻었다.
[표 V]
고온-용융 피복된 배합물의 특성
Figure kpo00010
[실시예 120-125]
본 실시예는 본 발명의 배합물이 교차결합되어 응집 강도를 더욱 증진시킬 수 있으며 주어진 일련의 교차결합 조건에 의한 특성의 개선은 알킬 아크릴레이트 공중합체에 대한 것보다 배합물에 주어졌을 때가 더욱 우수하다는 것을 입증한다. 알킬 아크릴레이트 공중합체의 에틸 아세테이트 용액(95/5 IOA/AA, IV=1.25)에 0.5%의 벤조페논을 첨가한다. 상기 용액의 반을 5%의 폴리(알킬옥사졸린) #4와 배합한다. 37마이크로미터 두께의 폴리에스테르 필름상에 피복 및 건조후, 상기 피복된 시이트 일부를 대기하에서 일련의 두께의 300와트 중간압 수은 램프가 있는 PPG 인더스트리스 UV 프로세서에 통과시킨다. 각각의 접착제에는 65 또는 130mJ/cm2에 대응하는 UV 방사량이 주어진다. 일반적인 조건으로 처리한 후, 하기 표 VI에 제시된 접착 특성이 얻어졌다.
[표 VI]
교차결합된 접착제
Figure kpo00011
A=접착제의 전단 실패
*대조
[실시예 126-128]
본 실시예는 U.S.Re. 특허 제24,906호의 실시예 5의 방법에 따라 수성 유탁액 중합에 의하여 헵탄/프로판올 용매중의 수득된 고분자량(IV=1.6dl/g) 95/5/4.5 IOA/AA 아크릴레이트 공중합체를 사용한 혼합물의 제조방법을 나타낸다.
Figure kpo00012
[실시예 129 및 130]
본 실시예는 알킬 아크릴레이트 공중합체 유탁액 및 폴리(알킬옥사졸린) #4 수용액에서 본 발명의 배합물을 제조하는 방법에 대한 것이다.
부틸 아크릴레이트-메타크릴산 공중합체 유탁액 PSA는 Rhoplex PS-83D라는 상표명으로 Rohm and Hass에서 시판되고 있다. 50,000MW 폴리(에틸옥사졸린) #4의 20% 수용액을 라텍스의 뚜렷한 탈안정화 없이 상기 용액에 첨가한다. 수용성 배합물을 37마이크로미터 두께의 폴리에스테르 나이프 피복하고 조건처리한 후, 접착 특성을 측정하여 하기 표 VII에 열거하였다.
[표 VII]
Figure kpo00013
*대조
[실시예 131-133]
본 실시예는 본 발명을 점착화된 알킬 아크릴레이트 공중합체에 적용시키는 것을 나타낸 것이다. 알킬 아크릴레이트 공중합체 #7(95/5 IOA/AA, IV=1.25)의 에틸 아세테이트 용액에 Foral 85라는 상표명으로 Hercules에서 시판하고 있는 글리세린 로진 에스테르 점착화제 30중량부를 첨가한다. 상기 용액의 일부에 3 또는 5부의 50,000MW 폴리(에틸옥사졸린) #4을 이소프로판올 용액으로 첨가한다. 피복, 건조 및 조건처리한 후, 하기 표 VIII에 열거한 접착 특성을 얻었다.
표 VIII
Figure kpo00014
*대조
[실시예 134 및 135]
본 실시예는 본 발명을 가소화된 알킬 아크릴레이트 공중합체에 적용시키는 것을 나타낸 것이다. 알킬 아크릴레이트 공중합체 #8(94/6 IOA/AA, IV=1.24)의 에틸 아세테이트 용액에 Seientific Polymer Products에서 시판되는 트리옥틸 트리멜리테이트 가소성 오일 10중량부를 첨가한다. 상기의 일부에 5부의 50.000MW 폴리(에틸옥사졸린) #4을 이소프로판올 용액으로 첨가한다. 피복, 건조 및 조건 처리한 후, 하기 표 IX에 열거한 접착 특성을 얻었다.
[표 IX]
Figure kpo00015
*대조
[실시예 136-144]
아크릴레이트 공중합체 #31을 다양한 양의 폴리(알킬옥사졸린) #4로 강화시킨 후, 백킹상에 피복하여 의료용 테이프를 제조한다. 피부에 접착시켜 잔류물을 측정한 결과는 다음과 같다.
Figure kpo00016
*대조
T-O 초기 접착력(N-100mm나비)
T-48 48시간 유지후 접착력(N/100mm 나비)
본 발명은 구체적인 실시예에 의하여 서술되어지는 하였지만, 더 다른 변형도 가능하다는 것으로 이해되어야 한다. 본원에 첨부된 특허청구의 범위는 당업자가 본원에 기술된 것의 화학적 동등 발명으로 이해하는 변형을 포함하는 것을 의미한다.

Claims (21)

  1. a. 공중합된 A 및 B단량체를 포함하는 고유점도가 약 0.2이상인 아크릴 공중합체 또는 메타크릴레이트 공중합체(여기서, A는 적어도 하나가 평균 탄소 원자수 4-12로서 탄소원자수 1-18의 비-3차 알코올의 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르인, 적어도 하나의 자유 라디칼 중합가능한 비닐 단량체이고; B는 A와 공중합가능한 적어도 하나의 극성 단량체로서, B단량체의 양은 공중합체내의 모든 단량체 총 중량의 약 30중량% 이하임); b. 공중합체 100중량부에 대해 약 150중량부 이하의 상용성 점착화 수지; c. 공중합체 100중량부에 대해 약 50중량부 이하의 상용성 가소제; 및 d. 전단 강도가 증대된 생성 배합물을 제공하기에 충분한 양의 분자량이 약 1,000이상인 폴리알킬옥사졸린으로 구성된 배합물을 함유하는 정상적인 점착성의 압감 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 배합물내 폴리알킬옥사졸린의 양이, 상기 배합물의 전단 강도를 폴리알킬옥사졸린이 함유하지 않은 접착제 조성물의 전단 강도에 비하여 적어도 약 50% 증대시키기에 충분한 양임을 특징으로 하는 압김 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서 상기 배합물내 폴리알킬옥사졸린의 양이, 상기 배합물의 전단 강도를 폴리알킬옥사졸린이 함유하지 않은 접착제 조성물의 전단 강도에 비하여 적어도 약 100% 증대시키기에 충분한 양임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서 평균 탄소원자수가 약 4 내지 10임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서 상기 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르가 부틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로 구성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서 상기 극성 공단량체가 히드록실 또는 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산 작용기를 갖는 것을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 극성 공단량체가 아크릴산, 2-카르복시에틸 아크릴레이트, 이타콘산, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-술포에틸메타크릴레이트로 구성된 그룹중에서 선택됨을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서 상기 극성 공단량체의 양이 공중합체내 모든 단량체 총중량의 약 1중량% 내지 약 15중량%임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서 고유 점도가 약 0.4 내지 약 2.5의 범위임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 또는 메타크릴 공중합체가 A단량체중 하나로서 치수성 고분자 단량체를 함유함을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서 상기 폴리알킬옥사졸린이 하기식의 반복 단위를 가짐을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
    Figure kpo00017
    상기식에서, R은 수소 또는 불활성적이고 치환된 저급 알킬이고, x는 1 또는 2이며, R1은 수소, 페닐, 불활성적으로 치환된 페닐, 탄소수 약 20이하의 알킬 및 불활성적으로 치환된 알킬로 구성된 그룹중에서 선택된다.
  12. 제11항에 있어서 x가 1이고, R이 수소이며, R1이 수소 및 탄소수 약 10이하의 알킬기중에서 선택됨을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  13. 제11항에 있어서 x가 1이고, R이 수소이며, R1이 수소, 메틸, 에틸 및 프로필중에서 선택됨을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  14. 제1항에 있어서 상기 폴리알킬옥사졸린의 양이 상기 공중합체와 상기 폴리알킬옥사졸린을 합한 중량의 약 100중량부에 대해 약 0.2중량부 내지 약 25중량부의 범위임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  15. 제1항에 있어서 상기 폴리알킬옥사졸린의 양이 상기 공중합체와 상기 폴리알킬옥사졸린을 합한 중량의 약 100중량부에 대해 약 0.5중량부 내지 약 10중량부의 범위임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  16. 제1항에 있어서 상기 폴리알킬옥사졸린의 분자량이 약 1,000 내지 약 2,000,000의 범위임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  17. 제1항에 있어서 상기 폴리알킬옥사졸린의 분자량이 약 2,000 내지 약 5,000,000의 범위임을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
  18. 적어도 한 주 표면중 적어도 일부가 제1항의 압감 접착제 조성물로 피복된 시이트 물질.
  19. 적어도 한 주 표면이 제1항의 압감 접착제 조성물로 피복된 유연성 백킹을 포함하는 접착제 피복된 테이프.
  20. 적어도 하나의 릴리즈 라이너상에 제1항의 압감 접착제 조성물을 함유한 필름을 포함하는 전사 테이프.
  21. 제1항에 있어서, 교차결합되어진 것을 특징으로 하는 압감 접착제 조성물.
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