KR960001664B1 - 원피의 산 세척 및 예비 타닝법 - Google Patents
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Abstract
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Description
[발명의 명칭]
원피의 산 세척 및 예비 타닝법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 원피를 산 세척하고 예비 타닝(pretanning)시키는 방법과 이러한 방법으로 수득된 가죽 제품에 관한 것이다.
피혁을 타닝시키기 위해서는, 탈회(delimed)되고 배팅 처리(bating)된 원피를 우선 산 세척 처리하여야 한다. 이러한 처리의 목적은 통상적인 타닝제가 최상으로 작용하는 3 내지 4의 pH 범위로 원피를 조절하기 위한 것이다. 산 세척에 있어서, 황산, 염산 또는 포름산과 함께 필수 요소로 중성 염, 통상적으로는 염화나트륨 또는 황산나트륨을 사용하는 것이 통상적이다. 중성 염은 산에 의해 유도된 콜란겐의 유독한 플럼핑(plumping) ("산 플럼핑")을 예방한다.
산 세척법에 이은 예비 타닝 처리단계는 통상적으로 중금속을 함유하는 액체, 전형적으로 염기성이 높은 알루미늄 또는 지르코늄 욕, 바람직하게는 크롬염욕 속에서 수행한다.
중성 염 및 중금속을 함유하는 이들 처리욕의 폐수는 생태학적으로 중요한 문제가 되며 실질적인 환경 오염의 요인이다. 이러한 이유 때문에, 이들 화합물이 결여되어 있거나, 단지 최소의 농도로 이들을 함유하는 처리욕을 제공하게 되었다.
놀랍게도, 금속염 및 중성 염의 사용이 필요치 않은 1욕 공정으로 산 세척과 타닝처리를 수행함으로써 양호한 산세척과 타닝처리 결과를 수득할 수 있는 산 세척과 예비 타닝공정의 조합된 방법이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 (Ⅰ) 염이 결여되어 있으며, (페놀) : (SO3)의 몰 비가 (1) : (1.1 내지 2.2)인 페놀과 설폰화제의 반응 생성물(a)를 함유하는 수성액 A속에서 원피를 산 세척하고, (Ⅱ)동일 욕에서 덱스트로즈 당량이 10 내지 100인 환원성 사카라이드(b)와 탄소수 2 내지 8의 지방족 디알데하이드(c)로 이루어진 수성 제형 B를 가하여 산 세척된 원피를 예비 타닝시킴을 특징으로 하여, 원피를 산 세척하고 예비 타닝시키는 방법에 관한 것이다.
성분(a)를 수득하기에 바람직한 설폰화제는 SO3이거나, 가장 바람직하게는 발연 황산이다. 발연 황산은 진한 황산중의 SO3의 용액이다. 특히 적합한 반응 생성물은 페놀과 발연 황산의 반응 생성물이며, 가장 바람직하게는 (페놀) : (SO3)의 몰 비가 (1) : (1.4 내지 1.8)인 페놀과 발연 황산의 반응 생성물이다.
페놀과 발연 황산의 반응 생성물은 자체가 공지되어 있다. 따라서, GB-A 제 0 683 084호에서는 예를 들어 포름알데하이드 및 우레아 또는 티오우레아와 추가로 반응하고 타닝제로서 사용되는 페놀과 발연 황산의 반응 생성물의 제조가 기술되어 있다. 본 발명의 반응 생성물은 주성분이 설폰화된 디하이드록시디페닐 설폰으로 이루어진 혼합물이다.
산 세척액 A는 성분(a)를 원피의 중량을 기준으로 하여 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 5중량%의 농도로 함유한다.
성분(a) 이외에, 임의의 성분(a1)로서 C1-C3카복실산을 0 내지 1중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 양으로 산 세척액에 가한다. 이러한 카복실산의 전형적인 예로는 포름산, 아세트산 또는 프로피온산이 있다. 산 세척 단계에 포름산을 사용하는 것이 바람직하다.
성분(b)로서 유용한 사카라이드는 덱스트로즈 당량이 10 내지 100인 통상의 알도즈 및 케토즈이다. 이들 화합물은 바람직하게는 모노- 및 디사카라이드 및 올리고사카라이드 및 폴리사카라이드 이다.
덱스트로즈 당량은 환원 능력에 관한 덱스트로즈 100g에 사용하는 사카라이드의 양(g)을 의미한다.
본 발명의 방법에 있어서, 모노- 또는 디사카라이드를 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 모노사카라이드는 전형적으로는 글루코즈, 프럭토즈, 만노즈, 아라비노즈 및 리보즈 이다. 디사카라이드의 전형적인 예로는 사카로즈, 말토즈 또는 락토즈이다. 본 발명의 방법에 모노사카라이드를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 모노사카라이드는 알도즈이며, 수득하기 쉬우며 공업적 양에 있어서의 이의 유용성으로 인해 글루코즈가 특히 바람직하다. 덱스트로즈 당량이 20 내지 90, 바람직하게는 40 내지 80인 글루코즈 시럽은 이들의 적당한 가격 때문에 특히 적합하다.
성분(c)로서 유용한 디알데하이드는 일반적으로는 탄소수가 2 내지 8이고 구조적으로 포화된 지방족 C-C 결합을 갖는 모든 디알데하이드 또는 이의 혼합물이다. 이러한 디알데하이드의 예로는 글리옥살, 말론알데하이드, 석신알데하이드, 글루타르알데하이드, 아디프알데하이드, 피멜알데하이드와 수베르산으로부터 유도된 디알데하이드이다. 바람직한 예로는 석신알데하이드, 글루타르알데하이드, 아디프알데하이드 및 글리옥살이며, 이들 중에서 글루타르알데하이드가 특히 바람직하다. 디알데하이드는 통상적으로 물을 25 내지 50중량% 함유하는 시판용 디알데하이드를 사용할 수 있다.
수성 제형 B는 성분(a)를 20 내지 60℃의 온도에서 용해시킨 다음 성분(b)를 생성된 투명한 용액에 가하여 편리하게 제조한다.
이렇게 수득된 수성 제형은 액체이며 저장 안정성이 양호하다.
제형 B는 바람직하게는 덱스트로즈 당량이 10 내지 100인 환원성 사카라이드(b)와 글루타르알데하이드(c)를 포함한다.
특히 바람직한 양태에서, 제형 B는 덱스트로즈 당량이 100인 모노사카라이드(b)와 글루타르알데하이드(c)를 포함한다.
또 다른 바람직한 양태에서, 제형 B는 덱스트로즈 당량이 20 내지 60인 디사카라이드(b)와 글루타르알데하이드(c)를 포함한다.
특히 관심있는 제형 B는 2 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 40중량%의 성분(b), 2내지 75중량%, 바람직하게는 30 내지 55중량%의 성분(c) 및 총 100%가 되도록 하는 양의 물을 포함한다.
이들 수성 제형 B는 또한 성분(c) 1몰당 0.5 내지 0.19몰의 성분(b)를 함유하는 것이 바람직하다.
본 방법의 바람직한 양태에 있어서, 수성 액 A는 1내지 10중량%의 성분(a)와 0 내지 5중량%의 성분(a1)을 포함하고, 산 세척처리 후, 산 세척된 원피를 2 내지 60중량%의 성분(b)와 2내지 75중량%의 성분(c)를 포함하는 수성 제형 B를 사용하여 예비 타닝시키는 것이다.
특히 바람직한 본 방법의 양태에 있어서, 수성 액 A는 (페놀) : (SO3)의 몰 비가 (1) : (1.4 내지 1.8)인 페놀과 설폰화제의 반응 생성물(a) 1 내지 10중량%와 포름산(a1) 0 내지 5중량%를 포함하며, 제형 B는 덱스트로즈 당량이 100인 모노사카라이드(b) 2 내지 60중량%와 글루타르알데하이드(c) 2 내지 75중량%를 포함한다.
본 발명의 산 세척과 예비 타닝공정의 조합된 방법은 예를 들어 탈회된 원피를 실온, 바람직하게는 20 내지 30℃의 온도에서, 10 내지 20분 동안 물로 세척한 다음 세척된 피혁을 90 내지 180분 동안 성분(a)를 함유하는 수성 산 세척액 중에서 처리하여 수행한다. 산 세척액의 pH는 3 내지 4이다. 산 세척 처리는 실온, 바람직하게는 20 내지 30℃, 가장 바람직하게는 20 내지 25℃에서 수행한다. 본 방법의 바람직한 양태에서 산 세척액이 임의의 성분(a1)을 추가로 포함하는 경우, 피혁을 15분 동안 상기 지시된 농도의 성분(a)의 1/2을 함유하는 수성 액 A속에서 처리한다. 이 단계후, 나머지 1/2의 성분(a)를 성분(a1)과 함께 산 세척액에 가하고 통상의 방법으로 추가의 처리를 수행한다. 후속의 예비 타닝 단계에 있어서, 수성 제형 B를 산 세척액에 가한다. pH를 3.5 내지 4.5로 조절하고 8 내지 14시간 동안 20 내지 30℃의 온도에서 추가의 처리를 수행한다.
본 방법을 수행하기 위하여 처리욕에 추가의 성분을 가할 필요가 없다.
전체 처리는 원치 벡(winch beck), 바람직하게는 회전통에서 수행한다.
처리된 가죽은 매우 용이하게 탈수될 수 있으므로, 또한 목적한 두께로 가죽을 셰이빙(shaving)하는 것이 매우 용이하다. 예비 타닝 처리된 가죽은 모든 통상적인 무기, 식물성 및 합성 타닝제를 사용하는 추가의 방법에 상당히 적합하다. 예비 타닝 처리된 가죽은 특히 백색의 습윤 가죽을 제조하기에 적합하다. 이것은 부드럽고 다루기가 손쉽다.
가공되고 타닝 처리된 가죽은 또한 유사한 방법으로 본 발명을 수행하여 수득할 수 있다.
적합한 원피는 가죽으로 가공될 수 있는 모든 동물의 피혁이다.
하기의 후처리 및 적용 실시예에서, 부 및 %는 중량을 기준으로 한다.
[실시예 1]
[성분(a)의 제조]
페놀 136.5부(1.45mol)을 45℃에서 용융시킨다. 이 용융물에 반응 화합물의 온도가 160℃ 이상 올라가지 않도록 20% 발연 황산 193.4부(SO32.08mol)를 서서히 가한다. 이어서 반응 혼합물을 교반하면서 감압하에 6시간 동안 20torr/160℃에서, 반응의 물을 반응 혼합물로부터 비등 물질로서 최소량의 페놀과 함께 제거하는 동안 방치한다. 반응 혼합물을 정상압하에서 40℃로 냉각시킨 다음, 주성분이 하기 일반식(101)의 황산으로 이루어진 용융된 혼합물 253부를 수득한다.
상기식에서, n은 1또는 2이다.
페놀설폰산이 부산물로서 추가로 형성된다.
[실시예 2]
[제형B의 제조]
설폰화 플라스크에 물 167ml를 넣고 60℃로 가열한다. 양호하게 교반하면서, 글루코즈 1수화물 167g(덱스트로즈 당량 100)을 20분에 걸쳐 가한다. 모두가 용해되면, 50% 글루타르 알데하이드 666g을 가한다. 생성된 엷은 색의 투명한 용액의 pH는 3.9 내지 4.2 이다. 고체 함량은 50%이다.
[적용실시예]
[실시예 3]
탈회된 원피를 물 200%로 15분 동안 25℃에서 세척한다. 이 피혁을 피혁의 중량을 기준으로 하여 물 50% 및 실시예 1에 따라 수득된 반응 생성물 2%를 포함하는 산 세척액에 담근다.
피혁을 30분 동안 25℃에서 처리한다. 처리액의 pH는 약 3.0이다. 수성액에 실시예 1에 따라 수득된 반응 생성물 2%와 85% 포름산 0.4%를 가한다. 수성액의 pH는 3.3 내지 3.5이다. 동일한 온도에서 150분 동안 처리를 수행한다.
그후 실시예 2의 제형 1.5%를 산 세척액에 가한다. 수성액의 pH를 분쇄된 탄산수소나트륨 또는 황산수소나트륨을 사용하여 4.0로 조절한다. 8 내지 16시간 동안 25℃에서 추가처리를 수행한다.
이렇게 수득된 백색의 가죽을 탈수시키고 목적한 두께로 셰이빙 한다. 예비 타닝 처리된 가죽은 바람직하게는 무기, 식물성 또는 합성 타닝제를 사용한 추가의 방법에 적합하여 중금속이 없는 가죽을 생성한다.
[실시예 4]
실시예 2의 제형 1.5% 대신, 글루타르알데하이드 1% 및 덱스트로즈 당량이 60인 50% 글루코즈 시럽 0.6%를 사용하여 실시예 3의 방법을 반복하여 수축온도가 약 75℃인 백색의 습윤 가죽을 수득한다.
Claims (21)
- (Ⅰ) 염이 결여되어 있으며, (페놀0 : (SO3)의 몰 비가 (1) : (1.1 내지 2.2)인 페놀과 설폰화제의 반응 생성물(a)를 함유하는 수성 액 A속에서 원피를 산 세척하고, (Ⅱ)동일 욕에서 덱스트로즈 당량이 10 내지 100인 환원성 사카라이드(b)와 탄소수 2 내지 8의 지방족 디알데하이드(c)를 포함하는 수성 제형 B를 가하여 산 세척 처리된 원피를 예비 타닝시킴을 특징으로 하여, 원피를 산 세척하고 예비 타닝시키는 방법.
- 제1항에 있어서, 반응 생성물(a)중 (페놀) : (SO3)의 몰 비가 (1) : (1.4 내지 1.8)인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응 생성물(a)가 주성분으로서 설폰화된 디하이드록시디페닐 설폰을 함유하는 혼합물인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 수성 산 세척액 A가 피혁의 중량을 기준으로 하여 1 내지 10중량%의 양으로 반응 생성물(a)를 함유하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 수성 산 세척액이 임의의 성분(a1)로서 C1-C3카복실산을 포함하는 방법.
- 제5항에 있어서, 임의 성분(a1)이 포름산인 방법.
- 제6항에 있어서, 수성 액 A가 성분(a1)을 0 내지 1중량%의 농도로 함유하는 방법.
- 제1항에 있어서, 성분(b)가 덱스트로즈 당량이 100인 모노사카라이드이거나, 덱스트로즈 당량이 20 내지 60인 디사카라이드인 방법.
- 제8항에 있어서, 모노사카라이드가 글루코즈인 방법.
- 제1항, 제8항 또는 제9항에 있어서, 성분(c)가 글루타르알데하이드인 방법.
- 제1항 또는 제8항에 있어서, 덱스트로즈 당량이 100인 모노사카라이드(b)와 글루타르알데하이드(c)를 포함하는 제형 B가 사용되는 방법.
- 제10항에 있어서, 덱스트로즈 당량이 20 내지 60인 디사카라이드(b)와 글루타르알데하이드(c)를 포함하는 수성 액이 예비 타닝처리에 사용되는 방법.
- 제1항에 있어서, 2 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 40중량%의 성분(b), 2 내지 75중량%, 바람직하게는 30 내지 55중량%의 성분 (c) 및 총 100%가 되도록 하는 양의 물을 포함하는 제형 B가 사용되는 방법.
- 제1항에 있어서, 성분(c) 1몰당 0.05 내지 0.19몰의 성분(b)를 함유하는 제형 B가 사용되는 방법.
- 제1항에 있어서, 1 내지 10중량%의 성분(a)와 0 내지 5중량%의 성분(a1)을 포함하는 수성 액 A 및 2 내지 60중량%의 성분(b)와 2 내지 75중량%의 성분(c)를 포함하는 제형 B가 사용되는 방법.
- 제15항에 있어서, 1 내지 10중량%의 (페놀) : (SO3)의 몰 비가 (1) : (1.4 내지 1.8)인 페놀과 설폰화제의 반응 생성물(a)와 0 내지 5중량%의 포름산(a1)을 포함하는 수성액 A 및 덱스트로즈 당량이 100인 2 내지 60중량%의 모노사카라이드(b)와 2 내지 75중량%의 글루타르알데하이드(c)를 포함하는 제형 B가 사용되는 방법.
- 제1항에 있어서, 산 세척 처리시간이 90 내지 180분인 방법.
- 제1항에 있어서, 산 세척단계가 3 내지 4의 pH의 범위에서 수행되는 방법.
- 제1항에 있어서, 산 세척처리가 실온에서 수행되는 방법.
- 제1항에 있어서, 산 세척처리가 20 내지 30℃의 온도에서 수행되는 방법.
- 제1항에 따른 방법으로 처리된 원피.
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