KR950009520B1 - 복합 방충제, 방충방법 및 이의 포장품 - Google Patents

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Description

복합 방충제, 방충방법 및 이의 포장품

제1도는 각각 다른 포장품에 포함된 다른 제형으로 트리옥산과 엠펜트린을 사용하기 위한 적용 용구를 보여주는 단면도이다.

제2도는 단일 포장품내에 다른 제형으로 트리옥산과 엠펜트린을 함유하는 형태를 보여주는 단면도이다.

제3도는 단일 포장품내에 트리옥산과 엠펜트린의 균일 혼합물을 함유하는 형태를 보여주는 단면도이다.

제4도는 단일 포장품내에 액체-지지 고체 입자의 형태로 트리옥산과 엠펜트린을 함유하는 형태를 보여주는 단면도이다.

제5도는 트리옥산과 엠펜트린을 함유하는 방충제를 이중으로 포장한 포장품을 보여주는 단면도이다.

본 발명은 복합 방충제 및 방충 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 유해한 옷좀을 억제하는 우수한 효과를 지닌 복합 방충제 및 이러한 복합 방충제를 사용한 해충 억제방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 두개의 활성 성분이 두개의 성분의 배합비에 실제로 상응하는 비율로 휘발하거나 승화하는 방충제 포장품에 관한 것이다.

지금까지 캄파, 나프탈렌 및 p-디클로로벤젠과 같은 승화물질이 의류 방충제로서 사용되어 왔다.

그러나, 캄파와 나프탈렌은 옷좀나방 및 카페트 딱정벌레와 같은 유해한 옷좀을 억제하는 효과에서 불충분하고, p-디클로로벤젠은 독성과 환경오염에 괸한 문제점을 지니고 있어 이러한 화합물의 사용량을 감소시킬 필요가 있다.

이와는 별개로, (RS)-1-에티닐-2-메틸펜트-2-에닐(1R)-시스, 트랜스-크리산테메이트로 표시되는 피레트로이드화합물(이후에는 "엠펜트린"이라 명한다)을 함유하는 방충제가 개발되어 시판중에 있다.

그러나, 피레트로이드의 방충작용은 사실상 충분하다고 여겨지고 있지 않다.

더우기, 엠펜트린을 함유하는 방충제 및 p-디클로로벤젠, 나프탈렌, 캄파 또는 2,4,6-트리이소프로필-l,3,5-트리옥산과 같은 승화물질은 공지되어 있다(참조 : 특개소 61-83102 및 62-72601). 이러한 승화물질은 엠펜트린보다 더 높은 증기압을 가지며 포장재료내에 고침투성이므로, 승화물질과 엠펜트린간의 일정한 혼합비율로 유지하는 것이 불가능하다. 승화물질로 2,4,6-트리이소프로필-1,3,5-트리옥산을 사용할 경우, 방충작용이 약하지만, 상기 특허공보에는 트리옥산을 엠펜트린과 배합하여 사용하는 것에 대하여 교시하거나 암시하고 있지 않다.

본 발명가들은 유효성분으로서 1,3,5-트리옥산(이후에는 "트리옥산"이라 명한다)을 함유하는 방충제가 높은 방충효과를 지니고 있다고 이미 밝혀내었다(참조 : 특개소 63-115802). 비록 트리옥산을 단독으로 사용할 경우에도, 유해한 옷좀을 억제하는 효과를 달성할 수 있다. 이러한 방충효과를 증진시킬 수 있다면, 트리옥산의 사용량을 절약할 수 있다.

본 발명의 1차적 목적은 유해한 옷좀에 개별적인 성분들을 독립하여 사용할때 얻어지는 효과보다 더 높은 해충억제효과, 더 높은 해충방지효과와 살충 또는 퇴치 효과를 지닌 복합 방충제, 및 이러한 복합 방충제를사용한 해충 억제방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 소량의 사용으로 우수한 살층 효과를 발휘하는 복합 방충제, 및 이러한 복합 방충제를 사용하는 방충방법을 제공하는 것이다.

또다른 목적은 복합 방충제의 다수 성분이 이들 성분들의 혼합비에 실제로 상응하는 비율로 휘발하거나 승화함으로써 이들 성분들에 의한 상승적 방충효과가 가장 효과적으로 나타날 수 있으며, 복합 방충제의 유효기간이 연장될 수 있는 방충제 포장품을 제공하는데 있다.

본 발명의 한 태양으로는 활성 성분으로서 배합된 트리옥산과 엠펜트린을 함유하는 복합 방충제를 제공하는 것이다.

다른 태양으로는 활성 성분으로서 트리옥산과 엠펜트린이 억제될 해충이 존재하는 분위기하에 공존하도록하는 방충 방법을 제공하는데 있다.

또다른 태양으로는 다수의 기체 침투성 개방구를 갖는 에틸렌 중합체 필름이거나 이러한 에틸렌 중합체필름과 다공기질을 포함하는 적층필름 및 활성성분으로서 배합된 트리옥산과 엠펜트린을 함유하는 복합 방충제를 포함하는 방충제 포장품을 제공하는데 있으며, 여기서 복합 방충제는 포장재료내에 포함되어 있게된다.

본 발명에서는, 활성성분으로서 트리옥산(1,3,5-트리옥산) 및 엠펜트린[(RS)-1-에티닐-2-메틸펜트-2-에닐(1R)-시스, 트랜스-크리산테메이트]를 사용한다. 트리옥산 및 엠펜트린을 단독으로 사용하는 경우에 각각 방충 효과가 있음은 공지된 사실디다. 그러나, 배합하여 사용하는 경우에 단독으로 사용하는 경우보다 훨씬 강한 방중 효과를 얻을 수 있음은 상당히 놀라운 사실이다.

본 발명에서 "트리옥산 및 엠펜트린을 주위 공간중에 공존시킴"이란, 트리옥산 증기 및 엠펜트린증기를 서로 혼합시킬만한 큰 공간에 이들을 공존시킴을 뜻한다. 실제적으로, 상기의 주위 공간이란 캐비넷, 서랍, 옷장, 의류 창고 내부를 뜻한다. 트리옥산 및 엠펜트린 증기를 서로 혼합할 수 있는한, 주위공간은 개방된 공간일 수 있다.

본 발명에서, 유효성분인 트리옥산과 엠펜트린의 배합물로는 이들을 서로 다른 제제 형태로 배합하여 사용하는 것 및 이들을 미리 혼합한 단일 제제 형태로 사용하는 것이 포함된다.

활성 성분을 서로 다른 제제 형태로 사용하는 경우에, 엠펜트린은 부직포 또는 직포 또는 종이 등의 섬유상 담체, 실리카겔, 알루미나겔, 제올라이트, 발포 진주암(perlite) 또는 발포 유리구슬 등의 무기 담체 또는 발포 또는 비발포 중합체 또는 고무입자, 다공성 성형체 또는 중합체겔 등의 유기 담체상에 엠펜트린을 지지시켜 수득한 엠펜트린-함유 제제 형태로 사용된다. 한편, 트리옥산은 분말, 과립, 정제 또는 성형체등의 고체상 제제 형태로 사용할 수 있다. 트리옥산 제제 및 엠펜트린-함유 제제는 이들을 연속적으로 또는 다소 간헐적으로 배열하면서 사용하는 것이 바람직하다. 폐쇄공간에서 상기 두가지 제제는 이들 화학약품의 증기가 서로 혼합될 수 있을 정도로 상호 분리될 수 있다. 트리옥산 제제는 종이 등의 다공성 포장 재료로 포장되고, 다공성 포장재료는 엠펜트린으로 침투된 것이 바람직하다.

상기 두가지 성분 모두를 단일 제제 형태로 사용하는 경우에, 트리옥산의 분말, 과립, 정제 또는 기타 성형체에 엠펜트린을 분무 또는 코우팅하여 고체상 트리옥산 제제에 엠펜트린을 지지시킨다. 더우기, 성형제는 엠펜트린을 용융된 트리옥산에 가하여 균일 혼합물을 제조하고, 이 균일 혼합물을 성형틀 또는 용기에 주형하고 냉각시키고 주형된 혼합물을 고체화시키므로써 수득될 수 있다. 또한, 각종 고체상 제제는 상기 언급한 혼합물을 미분쇄 및 분급, 과립화 또는 정제화시키므로써 제조될 수 있다.

본 발명의 방충제에서, 엠펜트린의 양은 0.02 내지 2중량%, 특히 0.1 내지 1중량%가 바람직하다. 만일 엠펜트린 함량이 너무 높으면, 트리옥산은 엠펜트린이 휘발하여 손실되기 전에 승화하여 손실되거나, 또는 이들을 혼합물 형태로 사용하는 경우에 엠펜트린은 포장 재료로부터 액체로서 유출된다. 만일 엠펜트린 함량이 너무 낮으면, 엠펜트린은 트리옥산이 승화하여 손실되기 전에 휘발하여 손실되고, 이들을 배합하여 사용하므로써 살충 작용을 증진시키려는 효과는 거의 분명하지 않다.

물론, 예를들어 항산화제, 케톡심, 히드라진 유도체 및 우레아 등의 안성제, 규산 마그네슘, 탈크 및 스타치 등의 부형제, 아라비아고무, 덱스트린 및 CMC등의 결합제, 실리카겔 등의 담체, 방향제 및 착색제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 본 발명의 복합 방충제에 첨가할 수 있다.

트리옥산의 승화속도를 조절하기 위하여 트리옥산 또는 트리옥산과 엠펜트린의 혼합물을 합성수지 필름으로 포장하는 것이 바람직하다. 트리옥산의 적합한 승화속도를 얻기 위하여 합성수지 필름에 기체-침투성구멍을 형성시킬 수 있다. 합성수지 필름으로서는 함유된 방충제에 의하여 손상되지 않는 합성수지를 사용한다. 예를들어, 바람직하게는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 알콜, 폴리메타크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리비닐아세테이트 등의 열가소성 합성수지 필름(플레이트 및 시이트도 포함되고, 이후에도 동일하게 적용될 것이다)을 사용한다. 또한 셸로판 필름 등의 반합성수지필름 및 열경화성 합성수지 필름도 사용할 수 있다. 바람직하게는 동일한 종류 또는 다른 종류 필름의 적층 및 종이, 직포 또는 부직포 등의 보강재 및 상기 언급한 필름을 함유하는 적층을 사용한다. 특별히 트리옥산의 고승화속도를 요구하지 않는 경우에는, 포장재로로서 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리에틸렌, 특히 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌의 비천공 필름을 사용할 수 있다. 필름의 두께는 포장에 통상적으로 사용되는 두께일 수 있고, 약 20 내지 약 80㎛가 바람직하다. 실용시, 포장재료의 종류는 엠펜트린과 트리옥산의 비율에 기초하여 선택될 수 있다.

본 발명자들은, 만일 활성 성분으로서 트리옥산 및 엠펜트린을 함유하는 복합 방충제용 포장재료로서 기체-침투성 구멍이 많은 에틸렌 중합체 필름 또는 이러한 에틸렌 중합체 필름과 다공성 기재의 적층 필름을 사용하면, 활성 성분들은 이들간의 일정 비율을 유지하면서 안정하게 계속적으로 휘발 또는 승화될 수 있고, 상기 성분들에 의한 상승 방충 작용은 장시간에 걸쳐서 효과적으로 얻어질 수 있음을 알아내었다. 즉, 엠펜트린은 저휘발 속도를 갖지만, 에틸렌 중합체 필름을 투과할 수 있기 때문에 주위 공간으로 충분히 휘발할 수 있다. 한편, 트리옥산은 고승화 속도를 갖지만, 에틸렌 중합체 필를을 투과하는 힘이 약하고 트리옥산은 필름에 형성된 기체-침투성 구멍을 통하여 주위 공간으로 휘발되고, 따라서 트리옥산의 휘발속도는구멍에 의하여 효과적으로 조절된다.

올레핀 중합체로서는 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐-1-공중합체, 에틸렌/프로필렌/부텐-1공중합체, 에틸렌/프로필렌/비공역디엔공중합체, 이온-교차결합 에탈렌 공중합체(이오노머), 에틸렌/비닐아세테이트공중합체, 에틸렌/(메트)아크릴산 에스테르 공중합체 신장-및 비신장一프로필렌 중합체, 부텐 중합체, 및상기 수지들의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 본 발명의 목적을 수득하기 위해서는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 또는 LLDPF를 바람직하게 사용한다. 에틸렌 중합체 필름은 비신장 필름(주형된 필름) 또는 1축 또는 2축 신장 필름일 수 있다.

본 발명의 한가지 태양에 의하면, 통공(through hole)이 많은 필름을 포장재료로서 사용한다. 트리옥산의 승화 속도는 합성수지 필름 용기 표면상의 필름층에 형성된 구멍의 크기 및 수 및 총구멍면적(합성수지필름의 유효 표면의 단위 면적당 전체 구멍면적 , 이후에도 동일하게 적용될 것이다)을 적합하게 선택하므로써 조정될 수 있다.

구멍의 크기는, 바람직하게는 유효직경(원으로 간주되는 구멍의 직경 : 이후에도 동일하게 적용될 것이다)이 약 0.5 내지 약 1.5㎜이도록 한다.

바람직한 구멍의 수는 합성수지 필름의 유효 표면적 ㎠당 0.01 내지 10이다. 총 구멍 면적은 일반적으로 0.01 내지 10㎟/㎠이다. 즉, 이러한 총 구멍 면적이 증가함에 따라 트리옥산의 승화속도도 증가한다.

본 발명에서 필름층에 천공하는 방법은 특히 제한적이지 않고, 통상적인 방법을 사용할 수 있다. 예를들어, 니들 드럼(needle drum)을 합성수지 필름 용기에 가압하는 방법, 레이저 비임을 사용하여 필름층을 융합하고 천공하는 방법을 사용할 수 있다.

본 발명의 또 다른 실시예 의하면, 기계적으로 천공한 필름 대신에 압신성형(drawing)에 의하여 형성된 미세한 개방 셸(open cell)을 함유하는 충진제-함유 에틸렌 중합체 필름이 사용된다. 만일 상기에 언급한 에틸렌 중합체 수지에 실리카 또는 탄산칼슘 등의 충진제를 비교적 다량(20 대지 60중량%)으로 혼입하고 조성물을 필름상으로 형성하고 필름을 압축 연신하면, 미세한 개방 셸(0.1 내지 5㎛직경)을 갖는 다공성필름을 수득할 수 있다. 또한 이러한 다공성 필름을 사용하는 경우에, 트리옥산 및 엠펜트린의 승화속도는 상호 조절될 수 있다.

포장재료로서 상기 언급한 에틸렌 중합체를 사용하면 하기의 추가적인 장점을 얻을 수 있게 된다. 즉, 가방-제조 또는 용기-제조 단계에서 열로 밀봉함을 용이하게 행할 수 있다.

제1도는 트리옥산 제제 및 엠펜트린-함유 제제를 서로 다른 포장에서 다른 제제 형태로 사용하는 양태를 나타낸다. 트리옥산 제제-함유부(2) 및 엠펜트린 제제-함유부(3)은 마분지 또는 플라스틱 재료로 형성된 지지체(1)상에 형성되어 있다. 다공성 포장 필름(4)으로 포장된 고체상 트리옥산 제제(5)는 함유부(2)에 포함되고, 엠펜트린으로 함침된 다공성 담체를 함유하는 엠펜트린 제제(6)는 필요한 경우에 기체-침투성필름(7)으로 포장되며 함유부(3)에 포함되어 있다. 제1도에 나타낸 포장을 천 캐비넷 또는 서랍에 방치한 경우에 살충작용은 분명하다.

제2도는 단일 포장재료(8)에 트리옥산 제제(5) 및 엠펜트린-함유 제제(6)를 서로 다른 제제 형태로 함유하는 양태를 나타낸다. 포장 재료(8)로서는, 기체-침투성 구멍을 갖는 에틸렌 중합체 또는 이 중합체 필름 및 다공성 기재(예, 종이 또는 부직포)의 적층을 사용한다.

제3도는 트리옥산 및 엠펜트린의 균일 혼합물의 정제(9)를 상기 언급한 다공성 필름 포장재료(8)로 포장한 양태를 나타내고, 제4도는 트리옥산의 분말 또는 과립(5) 및 이 분말 또는 과립(5)의 표면 또는 입자 경계면에 지지된 엠펜트린 액상제제(6)를 함유하는 복합 방충제를 다공성 필름 포장재료(8)로 포장하는 양태를 나타낸다.

본 발명의 방충제 포장은 이중 포장상태, 즉 다공성 포장 재료의 외면을 기체-침투성 포장 재료로 포장한 상태로 소비자에게 공급된다. 제5도는 제3도에 나타낸 포장을 기체-침투성 포장재료(10)로 다시 포장한 양태를 나타낸다. 기체-침투성 포장 재료로서는, 에틸렌/비닐 알콜 공중합체 또는 비닐리덴 클로라이드 공중합체등의 기체 차단 수지로 이루어지는 투명한 포장재료 및 알루미늄 호일의 간층 및 간층의 양쪽면에배열된 상기 언급한 수기 필름을 포함하는 불투명한 포장재료를 들 수 있고, 본 분야의 숙련자들에게는 제1, 2 또는 4도에 나타낸 포장을 제3도에 나타낸 포장 대신에 이중 포장할 수 있음이 명백해질 것이다.

본 발명의 방충법에 의하면, 트리옥산 및 엠펜트린은 사멸될 곤충이 존재하는 공간에 공존하도록 제조되어 있다. 본 발명에 의하면, 상기 언급한 공간에서 트리옥산은 0.3 내지 10㎎/ℓ, 바람직하게는 1 내지 6㎎/ℓ의 농도로 존재하고 엠펜트린은 0.03 내지 1㎍/ℓ, 바람직하게는 0.1 내지 0.6㎍/ℓ의 농도로 존재하도록 제조되어 있다.

본 발명의 방충제 포장용 유효 성분의 양은 적용 분야 및 이용기간에 따라 좌우되지만, 통상적으로 방충제 포장을 120 내지 180일 동안 사용하는 경우에, 유효성분의 양은 20 내지 100g이 바람직하다.

폴리에틸렌 필름이 다른 포장 재료보다 훨씬 높은 엠펜트린 증기 침투성을 갖는 사실을 하기 시험 1에 의하여 증명하겠다.

[실험1]

각각 0.05㎜두께의, 폴리에틸렌으로 적층된 폴리에스테르(PET)필름, 폴리에틸렌으로 적층된 나일론(NY)필름 및 신장되지 않은 폴리프로필렌으로 적충된 폴리프로필렌(PP)의 신장된 필름으로 구성된 4.5㎝×5.5㎝크기의 각 저밀도 폴리에틸렌(이하, "PE"라 한다)백을 0.2g의 엠펜트린을 침투시킨 4㎝×5㎝크기의 여과지로 채운다. 백의 구멍을 열로 밀봉하고 밀봉한 백을 35±1℃의 온도가 유지되는 방에 정치시킨다. 대조용으로, 엠펜트린을 침투시킨 4㎝×5㎝크기의 여과지를 백에 채우지 않는 것을 제외하고는 똑같은 방법으로 조작을 한다. 90일후, 중량의 감소를 측정한다. 결과를 표1에 나타내었다.

[표 1]

트리옥산의 포화 증기농도가 매우 높다할지라도 폴리에틸렌 필름을 통과하는 트리옥산의 침투성은 다른 승화성 물질보다 훨씬 낮음이 하기의 실험 2에 의해 증명되었다.

0.04㎜두께의 저밀도 폴리에틸렌 필름으로 구성된, 7㎝×5㎝크기의 백에 아래와 같은 2.0g의 분말형의 승화성 물질을 채우고 백의 구멍을 열로 밀봉한다. 그후, 백을25±1℃온도가 유지되는 방에 매단다. 24시간후, 중량의 감소를 측정한다. 결과를 표 2에 나타내었다. 각 승화성 물질의 25℃에서의 포화 증기 농도를 표2에 나타내었다.

[표 2]

본 발명의 범위를 국한시키지 않는 다음의 실시예를 참조로 하여 본 발명을 자세히 설명하겠다.

[실시예 1]

일본 종이로 된 적층 필름(기본 중량은 20g/㎡) 및 폴리에틸렌 필름(두께 30㎛)으로 형성된, 10㎝×6㎝크기의 직사각형 백에 65℃에서 용융시킨 30g의 트리옥산 및 0.25g의 엠펜트린 혼합물을 채우고 백의 구멍을 밀봉한다. 그 백을 두개의 스테인레스 강철판 사이에 끼워 넣고 냉각시켜 평평한 고체 및 형을 만든다. 드럼 주위에 직경이 0.5㎜인 여러개의 바늘이 있는 니들 드럼(needle drum)을 사용하여 필름층에 6개의 구멍을 만듦으로써 트리옥산/엠펜트린 혼합물의 포장품을 수득한다.

상기의 방법에 따라 트리옥산/엠펜트린 혼합물의 두 포장품을 제조한다.

내부의 부피가 50ℓ인, 폴리프로필렌으로 만들어진 옷 상자의 중앙에, 상기의 트리옥산/엠펜트린 혼합물의 두 포장품을 바닥으로부터 5㎝떨어진 위치에 놓고, 두 포장품은 서로 40㎝떨어져 있도록 한다. 직경이 3㎝인 세개의 고물 상자에, 각각 케이스 형성 옷좀(Tinea Pellionella Linne)의 40일된 유충 10마리(30㎎/유충 10마리) 및 변의 길이가 3㎝인 정사각형 모직물(약 100㎝)을 넣, 두 포장품 사이에 놓는다.

옷 상자를 폴리프로필렌 필름으로 분리해 놓은 23℃가 유지되는 방에 정치시켜 놓는다.

10일후, 옷 상자내의 공기를 채취하여 가스 크로마토그래피에 의해 트리옥산 및 엠펜트린 농도를 측정하고, 살아있는 좀 유충 및 죽은 좀 유충의 수 및 모직물의 손상 정도를 조사한다.

또한, 처리하지 않은 대조 구역에서도, 화학물질을 사용하지 않은 채로 상기와 같은 방법으로 실험을 수행한다.

결과는 살충율 및 충해율을 근거로 평가한다. 즉, 살충율 X(%)는 다음과 같은 식으로 계산한다.

충해율 Y(%)는 다음식에 따라 계산한다

살충율은 다음식에 따라 계산한다.

덧붙이자면, 화학 처리하지 않은 대조 구간에서 유충은 죽지 않았다.

[비교예 1]

트리옥산/엠펜트린 혼합물 대신에 트리옥산만을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에 기술한 것과 같은 방법으로 두 포장품을 제조하고, 실시예 1에서와 같은 방법으로 이들 포장품을 사용하여 살충 대조 시험을 행한다.

[비교예 2]

10㎝×6㎝크기의 직사각형 여과지에 0.25g의 엠펜트린을 균일하게 함침시켜 엠펜트린이 수며든 여과지를 수득한다.

상기의 방법에 따라 두개의 엠펜트린이 스며든 여과지를 제조하고 트리옥산/엠펜트린 혼합물의 포장품을 사용하는 대신에 이들 여과지를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에 기술된 것과 같은 방법으로 살충 대조 시험을 행한다.

실시예 1 및 비교예 l 및 2에서 얻은 결과를 표3에 나타내었다.

[표 3]

[실시예 2]

바늘의 직경이 0.5㎜인 니들 드럼을 사용하여 44개의 구멍을 만든, 폴리에스테로 필름(두께 30㎛) 및 폴리에틸렌 필름(두께 15㎛)으로 구성된 변의 길이가 8㎝인 적층 필름의 정사각형 백에 입자 크기가 9 내지 16메쉬인 30g의 과립 트리옥산을 채워서 트리옥산 포장품을 수득한다. 별도로, 0.lg의 엠펜트린을 8㎝×5㎝크기의 직사각형 여과지에 균일하게 침투시켜 엠펜트린이 스며든 여과지를 수득한다.

내부 부피가 50ℓ인, 폴리프로필렌으로 만들어진 옷 상자의 중앙에, 상기에 언급한 트리옥산 포장품 및 엠펜트린이 스며든 여과지를 바닥면으로부터 5㎝높이에 서로 평행하게 인접하게 배열하고, 직경 3㎝인 5개의 그물 상자 각각에 옷좀의 4일된 유충 10마리(35㎎/10마리) 및 변의 길이가 3㎝인 정사각형의 모직물을 넣고 포장품 및 여과지로부터 20㎝떨어진 위치에 고정시킨다. 옷상자 내의 공기를 채취하여 가스 크로마토그래피로 트리옥산 및 엠펜트린의 농도를 측정한다.

옷 상자를 폴리프로필렌 필름으로 분리해 놓은 23℃가 유지되는 방에 정치시켜 놓는다.

10일후, 살아있는 좀 유충 및 죽은 좀 유충의 수 및 모직물의 손상 정도를 조사한다. 또한, 처리하지 않은 대조 구간에서도 화학 물질을 사용하지 않은 채로 상기와 같은 방법으로 실험을 행한다.

얻은 결과를 실시예 1에서와 같은 방법으로 살충을 및 충해율 근거로 평가한다. 덧붙이자면, 화학 처리하지 않은 대조구간에서 유충은 죽지 않았다.

[비교예 3]

엠펜트린이 스며든 여과지를 사용하지 않고 트리옥산이 스며든 여과지만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2에서와 같은 방법으로 살충 대조 시험을 행한다.

[비교예 4]

트리옥산 포장품을 사용하지 않고 엠펜트린이 스며든 여과지만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2에서와 같은 방법으로 살충 대조 시험을 행한다.

[비교예 5]

트리옥산 대신에 2,4,6-트리이소프로필-1,3,5-트리옥산을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2에서와 같은 방법으로 2,4,6-트리이소프로필-1,3,5-트리옥산의 포장품을 제조한다. 이 포장품과 엠펜트린이 스며든 여과지를 사용하여 실시예 2에서와 같은 방법으로 살충 대조 시험을 행한다.

실시예 2 및 비교예 3,4 및 5에서 얻은 결과를 표 4에 나타내었다.

[표 4]

[실시예 3]

바늘의 직경이 0.5㎜인 니들 드럼을 사용하여 8개의 구멍을 형성한, 일본 종이로 된 적층 필름(20g/㎡) 및 폴리에틸렌 필름(두께 30㎛)으로 구성된 변의 길이가 8㎝인 정사각형 백에 입자의 크기가 9 내지 16메쉬인 25g의 과립 트리옥산을 채워 트리옥산 포장품을 수득한다.

0.1g의 엠펜트린을 균일하게 함침시킨, 5㎝×4㎝의 직사각형 여과기를 상기와 같은 일본 종이로 된 필름 및 폴리에틸렌 필름으로 구성된 6㎝×5㎝크기의 적층 필름에 충진한다. 트리옥산 포장품 및 엠펜트린포장품을 30℃가 유지되는 항온탱크에 서로 인접하게 놓는다. 탱크의 내부를 질소가스로 환기시킨다.

특정 시간이 경과한 후 남아있는 트리옥산 및 엠펜트린의 잔여량을 표 5에 나타내었다. 80일을 정치한 후에, 트리옥산 포장품 내의 트리옥산은 승화로써 없어졌고 엠펜트린 포장품내의 엠펜트린은 실질적으로 휘발로써 없어졌다.

[표 5]

[실시예 4]

바늘의 직경이 0.5㎜인 니들 플레이트(needle plate)을 사용하여 60개의 구멍을 만든, 일본 종이로 만들어진 적충 필름(20g/㎡) 및 폴리에틸렌 필름(30㎛의 두께)의 변길이가 8㎝인 정사각형 액에 입자 크기가 9 내지 l6메쉬인 20g의 과립 트리옥산을 채운다. 7㎝×5㎝크기의 정사각형 여과지에 0.05g의 엠펜트린을 균일하게 함침시킴으로써 얻은 엠펜트린이 스며든 여과지를 과립 트리옥산과 적층 필름 사이에 삽입하고 백의 구멍을 열로 밀봉하여 방충제 포장품을 얻는다. 밀봉 부위의 면적을 제외한 유효 면적은 8㎝×6㎝이다.

상기의 방법에 따라 두개의 방충제 포장품을 제조한다.

내부의 부피가 50ℓ인, 폴리프로필렌으로 만들어진 옷 상자의 중앙에 두개의 방충제 포장품을 바닥으로부터 5㎝떨어진 위치에 놓고, 두 포장품은 서로 40㎝떨어져 있도록 한다, 직경이 3㎝인 세개의 그물상자에, 옷좀의 40일된 유충 10마리(37㎎/유충 10마리) 및 변이 3㎝인 정사각형의 모직물을 넣어, 두 포장품사이에 고정시킨다.

10일후, 살아있는 좀 유충의 수 및 죽은 좀 유충의 수와 모직물의 손상 정도를 조사한다. 화학 처리하지 않은 대조구간에서도 화학물질 사용하지 않은 채로 상기와 같은 방법으로 시험을 행한다.

얻은 결과를 살충율 및 충해율로서 나타낸다. 덧붙이자면 화학 처리하지 않은 대조 구간에서 유충을 죽지 않았다.

결과를 표 6에 나타내었다.

[비교예 6]

엠펜트린이 스며든 여과지를 사용하지 않고 과립 트리옥산을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4와 같은 방법으로 두개의 트리옥산 포장품을 제조한다. 수득한 트리옥산 포장품을 사용하여 실시예 4와 같은 방법으로 살충 대조 시험을 행한다. 결과를 표 6에 나타내었다.

[비교예 7]

트리옥산을 사용하지 않고 엠펜트린이 스며든 여과지만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 같은 방법으로 하여 두개의 엠펜트린 여과지 포장품을 수득한다. 수득한 포장품을 사용하여 실시예 4에서와 같은 방법으로 살충 대조 시험을 행한다. 결과를 표 6에 나타내었다.

[표 6]

[실시예 5]

페이스팅 일본 종이 시이트(pasting Japanese paper sheets)로 만둘어진, 9㎝×5㎝크기의 직사각형 백에 9 내지 16메쉬의 25g의 과립 트리옥산을 채우고, 백을 밀봉한다. 그후, 일본 종이백에 0.05g의 엠펜트린을 일정하게 코우팅시킨다. 그 백을 두께가 20㎛인 비천공 저밀도의 폴리프로필렌 필름으로 구성된 백에 채우고, 그 백을 열로 밀봉하여 포장된 방충제를 수득한다. 밀봉 부위를 제외한 유효 면적은 10㎝×6㎝의 직사각형이다.

포장된 방충제를 내부 부피가 50ℓ인 옷 상자의 중앙에 바닥면으로부터 5㎝떨어진 위치에 놓는다.

이 옷 상자를 22 내지 23℃의 온도와 50 내지 60%의 상태 습도가 유지되는 방안에 정치시킨다.

10일후, 옷 상자내의 공기를 채취하여 가스크로마토그래피로 분석한다. 트리옥산의 농도는 2.5㎎/ℓ이며 엠펜트린의 농도는 0.3㎍/ℓ임을 알아내었다.

Claims (21)

1. 활성 성분으로서 배합된 트리옥산과 엠펜트린을 함유함을 특징으로 하는 복합 방충제.
2. 제1항에 있어서, 엠펜트린이 트리옥산을 기준하여 0.02 내지 2중량%의 양으로 존재하는 복합 방충제.
3. 제1항에 있어서, 엠펜트린이 트리옥산을 기준하여 0.1 내지 1중량%의 양으로 존재하는 복합 방충제.
4. 제1항에 있어서, 트리옥산과 엠펜트린이 다른 제제로 존재하는 복합 방충제.
5. 제4항에 있어서, 트리옥산이 분말, 과립, 정제 또는 다른 성형체의 제형으로 존재하고 엠펜트린이 엠펜트린으로 함침된 다공성 담체의 제형으로 존재하는 복합 방충제.
6. 제1항에 있어서, 단일 제제내에 트리옥산과 엠펜트린을 함유시킨 복합 방충제.
7. 제6항에 있어서, 트리옥산과 엠펜트린의 균일 혼합물의 분말, 과립, 정제 또는 성형제로 구성된 복합 방충제.
8. 제6항에 있어서, 트리옥산의 분말 또는 과립과 이의 입자상 경계내에 존재하는 엠펜트린으로 구성된 복합 방충제.
9. 기체 침투성이 있는 플라스틱 중합체 필름이거나 이러한 중합체 필름과 다공성 기질로 이루어진 적층필름을 포함하는 포장 재료, 및 활성 성분으로서 배합된 트리옥산과 엠펜트린을 함유하는 복합 방충제(이들은 포장 재료내에 함유된다)를 포함함을 특징으로 하는 복합 방충제 포장품.
10. 제9항에 있어서, 중합체 필름이 천공된 플라스틱 필름인 포장품.
11. 제10항에 있어서, 천공된 플라스틱 필름이 천공된 폴리에틸렌필름인 포장품.
12. 제10항에 있어서, 구멍의 유효 직경이 0.5 내지 1.5㎜인 포장품.
13. 제10항에 있어서, 구멍의 수가 포장 재료의 유효 표면적 1㎠당 0.01 내지 10인 포장품.
14. 제10항에 있어서, 구멍의 총 면적이 포장 재료의 표면적 1㎠당 0.01 내지 10㎟인 포장품.
15. 제9항에 있어서, 중합체 필름이 천공이 안된 폴리올레핀 필름인 포장품.
16. 제15항에 있어서, 천공이 안된 폴리올레핀이 천공이 안된 폴리에틸렌 필름인 포장품.
17. 제10항에 있어서, 플라스틱 중합체 필름이 신장시켜 형성된 미세 개방셸을 갖는 충진제-함유 신장 플라스틱 중합체 필름인 포장품.
18. 사실상 기체-불침투성 필름이거나 이러한 필름과 알루미늄 호일의 적층물에 의하여 추가로 포장된 제9항의 방충제 포장품을 포함함을 특징으로 하는 방충제 포장품.
19. 유효성분으로서 트리옥산과 엠펜트린이 억제될 해충이 존재하는 분위기에 공존하도록 함을 특징으로 하는 해충 억제방법.
20. 제19항에 있어서, 트리옥산과 엠펜트린의 농도가 각각 0.3 내지 10㎎/ℓ와 0.03 내지 1㎍/ℓ의 상태로 되도록 하여 상기 분위기하에 트리옥산과 엠펜트린을 공존시키는 해충 억제방법.
21. 제19항에 있어서, 트리옥산과 엠펜트린의 농도가 각각 1 내지 6㎎/ℓ와 0.1 내지 0.6㎍/ℓ의 상태로 되도록 하여 상기 분위기하에 트리옥산과 엠펜트린을 공존시키는 해충 억제방법.

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