KR950004964B1 - 사진 화상을 얻는 방법 및 그 엘리먼트 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

사진 화상을 얻는 방법 및 그 엘리먼트
본 발명은 사진 화상을 얻는 방법에 관한 것이다. 좀더 구체적으로, 본 발명은 1)본질적으로 할로겐화은 성분이 감광되지 않는 빛의 파장에 할로겐화은을 노광(노출)시키고 2)노광된 성분을 현상시킴으로서 사진화상을 얻는 방법에 관한 것이다.
사진 화상은 현상 가능한 잠상(latent image)들 만들어 낼 수 있는 감광성 유제층(light sensitive emulsion layers)을 포한하는 사진 성분을 노광시켜 화상화 하는 깃에 의해서 만들어지며, 상기 유제는 유제내에 분산된 할로겐화은 입자를 함유한다. 일반적으로 사람의 눈이 약 450 내지 750nm 파장(가시스펙트럼)사이에 있는 부분을 감각하는 반면에(눈에 보이는 범위, 감광성 할로겐화은 입자는 본질적으로 전자기 스펙트럼의 UV, 자색 및 청색 부분에서만 감광된다. 할로겐화은이 천연적으로 흡수하는 파장보다도 긴 파장영역까지 사진 감광성을 넓히기 위해서는, 가시 스펙트럼의 녹색 및/또는 적색 부분에 감광되도록, 즉 사람의 눈에 보이는 화상과 더욱 같아지도록 하는 것인데 할로겐화은 유체(emulsion)에 광(또는 분광)증감성염료를 첨가하는 방법이 종래의 사진 기술에서 실행되고 있다. 이들 염료는 할로겐화은 입자의 표면에 흡착하여 할로겐 할로겐화은 입자가 염료가 흡수한 빛에도 감광되도록 한다. 종래의 사진술과는 별개의 것으로서, 적외선과 같은 가시 스펙트럼 이외의 영역에 대한 할로겐화은 입자의 감광성을 넓히기 위하여 광증감화가 사용된다.
광(또는 분광)증감은, 할로겐화은 입자에 본질적으로 감광서 중심을 형성할 수 있는 화학물질들을 첨가하는 것으로 구상된 화학적 증감과는 당 기술분야에시 구별이 된다. 광증감은, 특정 파장의 빛을 흡수하고 흡수한 에너지를 할로겐화은 입자(또는 결정)에 전달해주는 충분량의 광증감 염료(당해기술분야에 공지되었음)를 할로겐화은의 표면에 흡착시키는 것으로 구성된다. 염료가 흡수한 에너지는, 잠상의 스펙(speck)을 형성할 수 있도록 입자의 감광 중심에 의해 포착될 수 있는 전자 또는 별개의 에너지 형태로 염료에 의하여 염료가 흡착된 할로겐화은 입자로 전달되는 것으로 믿어진다. 근래의 유제중에서 최고의 감도를 지닌 입자는, 현상이 될수 있으려면 적어도 4개의 광자(photon) 흡수하는 것이 필요한 것으로 믿어진다. 역으로 말하면, 이것은 현상할 수 있는 잠상 스펙의 최소크기는 약 4개의 은원자(참조:G.C Farnell and J.B Chanter, the Quantum Sensitity of Photographic Emulsion Grains, Journal of Photographic Science, Vol. 9, 73-83, 1961)인 것을 가리킨다.
상기로부터, 할로겐화은 유제의 속도(또는 감도)가 왜 할로겐화은 결정의 크기와 바로 연관이 되는지가 명백하다 : 입자가 크면 클수록, 현상될 수 있는 잠상얼룩이 생성에 의해서 단결정이 현상되기에 필요한 적어도 4개의 광자를 흡수할 가능성이 높아진다.
사실, 고속도(고감도) 사진술에서의 최근의 발전은 은의 단위 중량당 최대의 포착 표면을 제공할 수 있는 특징을 지니는 두껍고 얇은 판상 결정을 포함하는 조립상의 감광성 할로겐화은 입자를 이용하고 있다. 특히 판상 결정인 경우에, 상기의 결정은 결정의 커다란 포착 표면(그러나 투명한)에 부딪힌 광자들을 흡수할 수 있는, 흡착된 상당히 큰 양의 증감성 염료를 가질 필요가 있다.
리프만(Lippmann) 유제와 같이 당해 기술 분야에 공지된 미세한 할로겐화은 유제는, 비록 당해 기술 분야에 공지된 것처럼 이것이 감광될 수는 있다하더라도, 고감도 사진술에서는 중요한 역활을 수행하지 못한다. 최근에 이들 미세입자 할로겐화은 유제는, 조립상의 할로겐화은 입자들을 현상하는 동안 방출되는 비바람직한 화합물 또는 물질을 흡수하기 위하여 상기의 할로겐화은 입자와 공동으로 사용되고 있다. 사실, 이러한 미세입자 유제중의 입자의 크기는, X-레이 및 컬러 사진과 같은 종래의 사진 기술에 사용되는, 바와같은 노출 및 현상시에 화상을 형성하지 않을 정도의 것들이다. 이런 의미에서, 우리는 이러한 미세 할로겐화은 유제 및 입자를, X-선 및 컬러 화상을 얻기 위하여 종래 사진술에서 사용되는 감광성 할로겐화은 유제 및 입자(평판상 입자포함)와는 대조적으로 비감광성 할로겐화은 유제 및 입자라고 말할 수 있다(상기의 "비감광성(light insensitive)" 및 "감광성(light sensitive)"이란 말을 이후부터 사용하기로 하며, 이하 보다 상세히 설명될 것이다).
최근의 저 은 함유 사진술에서 사진화상을 얻는 방법은 광학적으로 증감된(seinsitized) 감광성 할로겐화은 입자, 바람직하게는 얇은(또는 높은 종횡비) 판상 입자를 이용한다. 이들 입자들은 노출시킨 다음, 은이온을 금속은으로 환원시켜서 상을 형성하기 위하여 헌상시킨다. 만일 환원이 히드로퀴논 현상액으로 이루어지면 흑백상이 형성되며, 만약 환원이 발색제(키플러)의 존재하에서 현상액으로 p-페닐렌 디아민 현상액을 사용하면 컬러상이 형성된다.
당헤 기술 분야에 공지된 바와같이, 광학적으로 증감된(즉, 노광을 흡수할 수 있는) 할로겐화은 입자는, 그 표면에 증감제 염료가 흡착되어져야 한다. 그러나, 할로겐화은 유제중에는, 할로겐화은 입자의 표면에 흡착되는, 흐림방지제, 안정제, 현상 가속제, 토우너제, 할레이션(Halation) 방지 및 선명도 증진 염료와 같은 첨가 물질들이 첨가되기 때문에, 광 증감 작용은 이러한 물질들에 의해 광 증감 염료의 변위에 의하여 부정적인 영향을 받을 수 있다. 반면에, 할로겐화은 결정의 표면에 흡착된 증감 염료 분자의 존재는, 고려되는 결정의 표면상의 적절한 제제의 적절한 흡착에 나쁜 영향을 미침으로서 할로겐화은 결정의 사진 특성(감광성 이외의 다른 특성들)에 나쁜 영향을 줄수가 있다.
본 발명에 의해 해결된 문제점은 광학적으로 증감되지 않는 감광성(조립상) 할로겐화은 있자를 사용함으로서 할로겐화은 유제를 가지고 사진 화상을 만드는 것이다. 광학적로(또는 분광학적으로) 증감된 미세입자(또는 결정 또는 파티클), 특히 비감광성 또는 리프만(Lippmann) 할로겐화은 입자가, 광학적으로(또는 분광학적으로) 비증감된 감광성(조립상) 할로겐화은 입자와 반응적으로 회합(associtaion)되어, 분광학적으로 증감된 미세 입자와 분광학적으로 비증감된 감광성 또는 조립상 입자, 특히 판상 입자와의 조합체를 얻을 수 있으며, 이 조합체가 노광(상기의 미세 입자의 표면상에 흡착된 증감 염료에 의해 흡수된 빛에 대하여 노광)되고, 광학적으로 증감된 감광성(조립상)활로겐화은 입자와 본질적으로 동일한 감광도로서 현상될수 있다는 것이 실제로 밝혀졌다.
리프만(Lippmann) 및 판상 입자의 특정 경우에 있어서, 본 발명의 조합체를 포함하는 유제는, 글자를 구성하는 두자어(acronym)의 뚜렷한 의미에서 알수 있듯이, 분광학적으로 비증감된 판상-분광학적으로 증감된 리프만(Spectrally Unsensitized Tabular-Spectrally Swnsitized Lippmann)의 조합된 입자 유제 또는(SUT-SSL)CG 유제라고 말할 수 있다.
첫번째 견지에서, 본 발명은 광학적으로 또는 분광학적으로) 증감된 미세 입자(또는 결정 또는 파티클), 바람직하게는 비감광성 또는 리프만 할로겐화은 입자를 노출시키고, 노출전에 미세입자와 회합시킨 광학적으로(또는 분광학적으로) 비증감된 감광성의 바람직하게는 판상의, 보다 바람직하게는 높은 종횡비 또는 얇은 판상의 할로겐화은 입자를 현상하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 할로겐화은 입자 유제의 노출 및 현상에 의해서 사진 화상을 얻는 방법에 관한 것이다.
다른 견지에서, 본 발명은, 광학적으로 비증감된 감광성 할로겐화은 입자, 바람직하게는 판상 입자, 보다 바람직하게는 높은 종횡비의 판상 입자와 회합된 광학적으로 증감된 리프만(Lippmann) 할로겐화은 입자를 포함하는 유제인 것을 특징으로 하는, 할로겐화은 유제의 노출 및 현상에 의하여 사진 호상을 얻는 방법에 관한 것이다.
또 다른 견지에시, 본 발명은, 콜로이드성의 물 투파성 층, 바람직하게는 젤라틴층에 분산된 광학적으로 증감된 피프만 할로겐화은 입자들과 반응적으로 회합된 광학적으로 비증감된 감광성 할로겐화은 입자를 포함하는 하나의 층으로 구성되는 사진의 엘리먼트(element)에 관한 것이다.
특히 본 발명에 따른 상당한 함량의 광증감 염료가 흡착된 높은 표면적을 가지는 미세입자가 관련된 장점 및 할로겐화은 판상 입자 유제의 높은 현상력과 관련되 장점들은, 만약 이러한 미세입자 유제의 증감제 염료를 흡착시키고 광학적으로 비증감된 할로겐화 은 판상 입자 유제와 반응적으로 회합시켜서, 뒤이어 현상을 위해 조합된 유제를 노출시키면 상기 장접들을 동시 얻을 수 있다.
본 발명의 독특한 성질을 완전히 이해하려면, 본 발명에서 사용된 미세할로겐화은 입자들이 감광성이 아니며, 이들의 주요 기능이 당해 기술 분야에 공지된 J-밴드를 형성하는 응집된 상태로 염료가 입자에 흡착되도록 표면 담체를 구성하는 것으로 믿어진다는 사실을 적절하게 고려하면 충분히 이해가 갈 것이다. 입자에 흡착된 염료 증감제가 J-밴드를 형성할 수 있는 조건하에서(미합중국 특허 제 3,649,286호 및 제1984년 4월 리서치 디스클로우져 2402에서 발표된 바와간은 종래의 기술에 있어서는 할로겐화은의 표면에서 염료가 확산되도록 하기 위한 지지체로서 실리카를 사용하여 염료 그 자체의 흡착에 의하여 광학적으로 증감되도록 하였다), 본 발명의 목적을 위하여 할로겐화은과 회합되는 염료 증감제가 흡착되도록 미세 실리카 결정 또는 중합체 입자와 같은 할로겐화은 입자 이외의 다른 미세결정 또는 입자를 사용하는 것을 생각할 수 있다.
이미 지적한 바와같이, 동일한 할로겐화은 결정인, 현상을 위한 잠상을 형성하는 고유의 감광 중심 및 노출된 빛의 포착을 위한 광 증감 자리의 양자로서 당해 기술 분야에서 사용되었다. 본 발명에 있어서, 미세입자(비감광성)를 광학적 증감 및 빛의 포착(또는, 더 좋게는, 기술상에 공지된 J-밴드를 형성하도록 증감제 염료를 응집시키는 것) 자리로서 사용한 반면에, 조립상(감광성) 결정을 고유의 감도 및 현상력의 중심으로서 사용하였다.
여기에서 사용된 표현구인 "조립상 입자" 또는 "조립상 할로겐화은 입자" 또는 "조립상 할로겐화은 유제"란 상술한 "감광성"인 종래의 어떤 미체 크기 또는 조립상 할로겐화은 입자 또는 유제를 가리킨다. 바람직하게는, 상기 비감광성 미세입자(또는 결정 또는 파티클) 및 상기 감광성 할로겐화은 입자들을, 상기 미세입자로부터 상기 감광성 할로겐화은 입자에까지 염료가 실질적으로 확산되지 않도록 광증감제 염료 분자가 흡착된 상기 비감광성 미세입자와 이러한 감광성 할로겐화은 입자를 반응적으로 회합시키기 위한 방법으로서 본 발명에 이용된 사진 엘리먼트내의 동일측에 분산시킨다. 이러한 미세할로겐화은 입자는 충분량의 염료로 흡착되며 노출된 광자에 대하여 충분한 흡수 장벽(바람직한 감도에 대하여)을 형성할 수 있는 수와 크기로 존재하며 이러한 할로겐와은 조립상 입자는 상기 흡수 장벽에 의해 흡수된 빛의 양에 대하여, 바람직한 현상력을 부여할 수 있는 충분한 양으로 존재한다. 상기로부터, 바람직한 결과를 얻기 위해서, 당해 기술 분야에 통상의 지식을 가진자는 상기 미세입자와 조립상 입자의 함량 및 이들의 비율을 변화시킴으로서 성질을 조정할 수 있다는 것이 명백하다. 당연히, 미세입자의 수가 많으면 많을 수록 입자의 표면에 흡착될 수 있는 염료의 함량은 많아진다. 입자가 작으면 작을수록 단위 중량당 흡착될 수 있는 염료의 양도 많아진다. 미세 입자대 조립상 입자의 중량대 중량비에 대하여, 본 발명의 조합체의 미세 입자 및 조립상 입자 둘다 포함하는 총 은 함량에 관한 미세 입자의 중량이 5∼90, 바람직하게는 20~80 및, 보다 바람직하게는 30∼70중량%를 이용하였을때 유용한 결과를 얻을 수 있다고 말할 수 있다. 또한, 증감제 염료를 미세할로겐화은 입자의 함량에 대하여, 예를들면 은 1 mole 당 30 내지 3000, 바람직하겐 100 내지 1500mg과 같은 여러가지의 함량(이 함량은 바람직하게는 증감제 염료가 흡착된 실질적으로 모든 미세 입자내에서 J-밴드를 형성시키는 방법으로 최적하되어야 한다)으로 사용할 수 있다.
코팅된 물질의 m2당 조립상 할로겐화은 입자의 함량은 바람직한 흑백 또는 컬러 화상을 얻는데 필요한 최대밀도를 참조하여 결정하는테, 이것은 각각의 컬러 또는 최종 흑백 화상에 대하여 적어도 최대 밀도가 1.0 이며, 보다 바람직하게는 적어도 최대 밀도가 1.5이다. 종래의 사진 공정 절차로서 유사한 바람직한 결과를 얻는데 사용되는 동일한 조립상 할로겐화은 입자의 함량%는 30 내지 70% 또는 바람직하게는 40 내지 60%(중량)이며, 이는 본 발명에 대한 참고치로서 채택될 수 있다. 물론, 조립상의 구체적으로는, 판상의 입자의 서로 다른 함량 뿐만아니라 이러한 조립상 입자 대 미세 입자의 비를 다르게하거나 또는 염료대 미세입자의 비를 다르게하여 사용할 수 있다. 정확한 값은, 상기 미세(활로겐화은 또는 할로겐화은 이외의 다른) 및 조립상(할로겐화은) 입자로 사용되는 물질의 특성 뿐만아니라 노출 및 현상 유형을 참고하여 사용되는 염료(이것은 염료 자신의 특성 밋 염료의 표면 흡착 특성에 따라 고농도 또는 저농도에서 바람직한 J-밴드를 형성할 수 있다)의 특성에도 좌우된다.
예를들면, 의학용 방사선 사진법의 X-레이 필름의 경우, 화상의 컬러는 일반적으로 청색 빛을 띠는 흑백이 바람직하며, 이는(폴리에스테르)지지기부내에 적당한 안트라퀴논 염료를 첨가하여 얻어지고, 바람직한 색 이외의 다른 화상의 착색이 얻어지는 것은 잔여 염료 증감제(에컨대, 녹색광을 흡수하기 위한 마젠타(Magenta) 착색) 때문이며, 이의 교정법으로서, 미세 할로겐화은 결정의 단위중량당 염료증감제를 적은 양으로 사용하거나 조립상 할로겐화은 결정에 비하여 광학적으로 증감된 미세 결정을 적은양으로 사용하는 것이 요구된다. 본 발명의 조한된 입자의 유제와 함께 광학적으고 비증감된 미세결정(비감광성)을 사용하면 종래의 분야(미합중국 특허 제 4,520,098 호참조)에 공지된 이러한 잔류 얼룩의 생성을 피하는데 유용하며, 상기의 이러한 미세한 광학적으로 비증감된 입자는 광학적으로 증감된 유제를 포함하는 층과 동일한 층 또는 다른 층에 사용될 수 있다.
상술하였듯이, 본 발명의 조합된 할로겐화은 유제는, 의학 진단 방사선 사진술(예:표준 3M×AD/2 현상액 및 3M×AF/2 정착액으로 처리된 3M TrimaxTM방사선 사진필름등) 및 컬러프린트 사진술(예:표준 C4l 형 공정으로 처리된 3M ScotchTM컬러프린트 100 ASA등)에서 각기 사용되는 바와 같은 표준 조건에서의 노출 및 현상에 의하여 본질적으로 어떤 주목할 만한 화상도 형성하지 못하는 미세한 할로겐화은 입자들을 포함한다.
바람직하게는, 이러한 미세 입자들은 화학적으로 숙성되지 않고, 0.01∼0.2마크론 미만의 범위의 평균 입자 크기를 가지며, 바람직하게는 0.02∼0.1미크론 범위이다. 유용한 할로겐화은은, 염화은, 브롬화은, 요오드화은, 브로모-요오드화은, 클로로-브롬화은, 클로로-브로모-요오드화은을 단독으로 사용하거나 또는 이들의 둘 또는 그 이상의 조합으로 사용되는 것중의 어느 하나일 수 있다. 이러한 미세(리프만) 입자의 할로겐화은 유제는, 영국 특허 제 1,139,062 호 및 미합중국 특허 제 3,573,057, 3,705,038, 3,706,566, 3,706,570 및 3,736,145호에 기재되이 있는 바와같은 당해 기술 분야에 잘 공지되어 있는 방법들에 의하여 제조될 수 있으며, 증감 염료로 흡착될 수 있다. 물론, 미세한 비감광성 입자의 표면상에 흡착된 증감제 염료는, 이러한 미세 입자들을 사진 기술적으로 현상시키기 위한 것이 아니라 본 발명의 화상을 얻기 위한 방법을 가능케하기 위한 방식으로 상기의 미세 입자들과 반응적으로 회합된 광학적으로 비증감된 조립상 입자들을 사진 기술적으로 현상시키기 위하여 사용되는 것이다.
따라서, 일러한 미세 입자들은, 바람직하게는, J-밴드 형성을 포함한 원하는 감도 효과를 얻기 위하여 공지의 증감제 염료 또는 염료들의 조합물로서 흡착된다. 본 박명은, 특정한 염료 증감제가 흡착된 이러한 미세 입자들로된 첫번째 부분과 화학적 성질 및 또는 색채가 다른 종류의 염료 증감제가 흡착된 상기 입자들로 된 다른 부분(화학적 성질 및/또는 크기가 동일하거나 또근 상이한)을 갖게될 가능성을 실제로 제공하며, 광학적으로 증감된 미세 할로겐화은 입자들로 된 부분들의 대다수는 이미 기재한 바와같이, 조립상의 할로겐화은 또는 혼합된 조립상 입자의 할로겐화은 유제와 조합하여 사용된다.
본 발명에서 사용되는 바와 같은 비감광성 미세 입자 유제는 다양한 종류의 염료들로 광학적으로 증감될 수 있으며, 이러한 염료들로서는, 시아닌류, 메로시아닌류, 시아닌류와 메로시아닌류의 복합체, 옥소놀류, 헤미옥소놀류, 스티릴류 및 스트렙토시아닌류를 들 수 있고, 이들은 녹색, 적색 또는 적외선 광과 같은 할로겐화은 입자가 갖는 고유의 감도를 넘어서 할로겐화은 사진 물질의 감도를 확장시키거나 또는 자외선, 보라색 및 남색에 대한 할로겐화은 입자의 고유의 반응성을 개선시킨다. 시아닌류 및 메로시아닌류가 바람직한 염료 증감제이다.
시아닌 광 증감 염료는 폴리메틴 사슬이 연결된 2개의 염기상 복소환 핵을 포함한다. 염기성 복소환 핵의 예로서는, 예컨대, 에이치. 메이어(H. Mayer)에 의한 스펙트랄 센서타이제어션(Spectral Sensitization), 포칼 프레스(Focal Press), 1968에 기재된 바와같은, 옥사졸쥼, 티아졸븀, 셀레나졸륨, 벤족사졸륨, 벤조티아졸륨, 벤조셀레나졸륨, 나프톡사졸륨, 나프토티아졸륨, 나프토셀레나졸륨, 퀴놀륨, 이소퀴놀륨, 피리디늄, 3H-인돌륨, 피릴륨 및 이미다조피리다지늄 제4염류로부터 유도된 것들을 들수 있다.
메로시아닌 광 증감 염료들은 시아닌 염료의 하나의 염기성 복소환 핵과 하나의 폴리메틴 사슬이 연결된 하나의 산성 복소환 핵으로 구성된다. 산성 복소환 핵의 예로는, 예컨데, 에이치. 메이어에 의한 스펙트럴 센서타이제이션, 포칼 프레스, 1968에 기재된 바와같은 바비투린산, 2-티오바비투린산, 로다닌, 히단토인, 2-티오히단토인, 4-티오히단토인, 2-파라졸린-5-온, 2-이속사졸린-5-온, 인단-1,3-디온, 시클로헥산-1,3-디온, 1,3-디옥산-4,6-디온, 피라졸린-3,5-디온, 펜탄-2,4-디온, 알킬술포닐아세토니트릴, 말로노니트릴, 이소퀴놀린-4-온, 및 크로만-2,4-디온으로부터 유도된 것들을 들수 있다.
미세입자의 동일한 부분에 흡착되는 광증감성 염료의 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 서로 다른 광증감 최대 한도 및 서로 다른 광증감 곡선을 가지는 염료의 선택 및 염료의 상대 비율은 원하는 감도 영역 및 원하는 분광학적 감도 곡선에 따라 좌우된다. 다른 최대치를 갖는 염료들을 조합으로 사용하는 것에 의해서, 개개 염료들의 곡선의 합에 대략적으로 동일한 감도 곡선을 얻는 것이 가능하다. 염료들을 조합하여 사용할 수 있는데 이 것은 염료단독의 농도 또는 염료의 첨가 효과로부터 얻어지는 어떤 농도에서 보다도 훨씬 큰 광증감화를 나타내는 초광증감화를 나타낸다. 상기 초증감화는 광증감염료의 선탠된 조합 또는 예컨대, 피.비.질만에 의한 프토그라픽 사이엔스 앤드 엔지니어링 (P.B. Gilman, Photpgraphic Science and Engineering), 18권, 1974, pp418-430에 기재된 바와같은, 안정제, 흐림방지제, 현상가속제, 코팅보조제, 광택제 및 대전방지제와 같은 부가물들을 사용하여 달성될 수 있다.
시아닌 및 이와관련된 염료의 화학은, 예컨대, Weissberger and Taylor, Special Topics of Heterocylic Chemistry, John Wiley and Sons, New York, 1977, Chapter VIII; Venkatamaran, the Chemistry of Synthetic Dyes, Academic Press, New York, 1971, Chapter V and F.M. Hamer, Cyanine Dyes and Related Compounds, John Wiley and Sons, 1946에 기술되어 있다.
감광성 할로겐화은 유제 -이것은 본 발명에 따라서 광학적으로 증감된 비감광성(미세 또는 작은)입자의 할로겐화은 유제와 반응적으로 회합시키는데 사용된다-는 젤라틴과 같은 분산매와 여기에 분산된 조립상입자의 할로겐화은으로 구성된다. 상기 조립상 입자의 한로겐화은 유제는 감광성 유제로서 당해 기술 분야에 공지된 것이며, 용어"감광성"은 청색에 노출되어, 현상시에 사진화상을 부여할 수 있는 능력을 말한다. 할로겐화은 입자는 염화은 브롬화은, 요오드화은, 클로로브롬화은, 브로모요오드화은, 클로로브로모요오드화은 또는 이들의 혼합물로 구성된다. 할로겐화은 입자는 100, 111 또는 110 결정면으로 묶일 수 있으며, 당히 개술 분야에 공지된 싱글-제트, 더불-제트, 가속된 유속 및 교란 침전 기술과 같은 다양한 기술로 제조할 수 있다. 할로겐화은은 균일한 입자 크기 또는 보다 넓은 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 또한 할로겐화은 평균 입자 크기는 0.2 내지 5 미크론 범위, 바람직하게는 약 0.5 내지 3 미크론의 범위에 있다.
본 발명에 있어서 특히 유리한 감광성 한로겐화은 입자는 판상 활로겐화은 입자이다. 여기서 말한 용이 "판상 할로겐화은 입자(tabular silver halide grains)"는 2개의 실질적으로 평행한 결정면을 가지는 할로겐화은 입자를 가리키는 것으로서, 본 명세서중에서 통상적으로 사용되며, 각각의 입자는 어느 다른 단결정면보다도 실질적으로 크다. 당해 기술분야에 공지되어 있듯이, 판상 할로겐화은 결정은 0.5 미크론 미만의 두께를, 바람직하게는 0.3 미크론 미만의 두께를 지니며, 적어도 8:1(두꺼운 판상 입자)의 평균 종횡비를 가지거나 바람직하게는 적어도 18:1의 (얇은 판상 입자) 평균 종횡비를 지니며, 이것은 감광성 할로겐화은 입자의 총투영 면적의 적어도 35%인데, 바람직하게는 적어도 50%이다. 당해 기술 분야에 사용되는 것처럼 용어 "종횡비"는 입자의 직경 대입자의 두께의 비를 말한다. 용어 "투영된 면적(Projected area)"은 (예를 들면, James and Higgins, Fundamental of photographic Theory, Morgan and Morgan, New Yourk, P15 참도) 당해 기술 분야에서 흔히 사용되는 "투영 면적(Projection area 및 Projective area)"과 동일한 의미로 사용된다.
판상 할로겐화은 입자 및 이의 제조 방법은 de Cugnac과 Chateau에 의한 Evolution of the Morphology of Silver Bromide Crystals During Physical Ripening, Scinece et Indestries Photographi-ques, Vol. 33, No.2(1962), pp. 121-125, Duffin에 의한 Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966, pp. 66-72, Trivelli와 Smith에 의한 The Effect of Silver lodide Upon the Structure of Brome-Iodide Precipitation Series, The photographic Journal, Vo1. LXXX, July 1940, pp. 285-288, gutoff에 의한 Nucleation and Growth rates During the Precipitation of Silver Halide Pholographic Emulsions, Photographic Science and Engineering Vol. 14, No. 4. July-August 1970, pp. 248-257, 미합중국 특허 Nos. 4,046,951, 4,067,739, 4,150,994, 4,184,877, 4,184,878, 4,386,156, 4,399,215, 4,434,226 및 프랑스 특허 출원 No. 2,534,036에 기술되어 있다.
상술하였듯이, 본 발명의 감광성 또는 조립상 할로겐화은 입자는 화학적으로 증감되는 것이 바람직하다. 바람직한 화학적 증감 방법으로서는 미합중국 특허 제 2,399,083호, 제 3,597,865호 및 제 2,597,915호에 기술된 금 증감 방법, 미합중국 특허 제 2,487,850호 및 제2,521,925호에 기술된 환원 증감 방법, 미합중국 특허 제 1,623,499호 및 제 2,410,689호에 기술된 황 증감 방법, 미합중국 특허 제 2,566,263호 및 제 2,566,245호에 기술된 이외의 다른 금속 이온을 이용한 증감 방법 또는 이러한 방법들의 조합법등을 들수 있다.
일반적으로, 본 발명에 사용되는 감광성 조립상 입자의 할로겐화은 유제는 광학적으로 증감시키지 않는다. 그린, 본 발명의 영역내에서 바람직하게는 않더라도, 상기 유제는 조립상 입자의 표면에 소량의 광증감성 염료를 흡착시킬 수 있다. 용어 "소량"은 이들 유제가 최적으로 광학적으로 증감될때 감광성인 조립상의 할로겐화은 유제를 가지고 얻을 수 있는 최대 사진 감도의 40% 미만을 얻기에 적당한 광 증감 염료의 함량을 가리키는데 사용되었다.
본 발명에 따르면, 감광성 조립상의 할로겐화은 유제 및 비감광성의 광학적으로 증감된 미세 입자 할로겐화은 유제는 반응적으로 회합하여 사진 엘리먼트인 화상 기록층(이것은 노출시(노광시)형성된 현상할 수 있는 잠상을 포함한다)을 형성한다. 여기서 정의 된 용어 "반응적으로 회합된(reactively associated)"은 미세 입자로부터 조립상 입자로 증감제염료의 실질적인 전달(이동)을 야기시키지 않도록 하는 방식으로서 화상기록층 코팅 조성물중에 이들을 혼합함으로서 이 2종류의 유제를 서로 접근하도록 위치시키는 것을 실질적으로 의미한다. 혼합은 2종류의 유제를 제조한 연후, 사진 엘리먼트의 어떠한 제조 단계에서도 행할 수 있으나, 바람직하게는 코팅하기 바로전까지 기다려야 한다. 사실, 본 발명의 최상의 결과를 얻기 위해서는, 조성물을 형성하는 화상 기록중(image recoding layer)에서의 이 2가지 유제의 접촉시간은 10분 미만으로 하는 것이 바람직하며, 접촉 시간을 보다 길게하면 분광 감도의 감소를 초래한다는 사실이 발견되었다. 특히, 혼합은 기록층을 피복하는 동안에 감광성의 광학적으로 증감되지 않은 조립상의 할로겐화은 유제를 포함하는 코팅 조성물에 비감광성의 광학적으로 증감된 미세 입자의 할로겐화은 유제를 첨가하는 것이 유리하다.
본 발명에 따르면, 60분 이하의 코팅전의 접촉시간, 바람직하게는 30분 이하 및, 보다 바람직하게는 10분 이하의 코팅하기전 접촉 시간을 가질때, 미세한 비감광성의 할로겐화은 입자에서 조립상의 감광성 할로겐화은 입자로의 어떠한 광 증감 염료의 이동도 실질적으로 일어나지 않은 것으로 밝혀졌다. 광학적으로 증감된 전자(미세한 입자) 및 광학적으로 증감되지 않은 후자(조립상 입자)가 반응적으로 회합된 2가지 할로겐화은 유제는, 비록 이들 각각의 유제가 단독으로 노출(염료에 의해 흡수된 빛에 의하여) 및 현상시에 어떤 중요한 화상을 만들 수 없다 하더라도, 노광 및 현상시에 사진 화상을 만들수가 있는 화상 기록 엘리먼트를 형성할 수 가 있다.
본 발명의 화상 기록 유제층들을 사진 기술 분야에서 흔히 사용하는 분산매(비이클, 펩타이저 또는 결하제)를 포함한다. 바람직하게는, 분산매는 단백질, 셀룰로오즈 유도체, 젤라틴(예; 알카리-처리 및 산성-처리된 젤라틴), 젤라틴 유도체(예; 아세틸화 젤라틴, 프탈레이트화 젤라틴 및 그 아류) 및 다당류(예; 댁스트란, 카제인, 펙틴 및 그 아류)와 같은 친수성 클로이드이다. 상기 분산매는 단독으로 사용되거나 비이클 증량제(Vehicle extender)로서 사용하기 위한 합성 중합 물질(격자 형태내에 친수성 물질 포함)과 조합하여 사용할 수 있다 친수성 콜로이드와 조합하여 흔히 사용되는 합성 중합 물질은 아크릴 아미드 및 메타크릴아미드 중합체, 폴리비닐 알콜, 아크릴 및 메타크릴산 중합체, 알킬 및 설포알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 및 그 아류의 중합체등이 있다.
친수성 콜로이드 뿐만아니라 이것과 조합하어 사용되는 합성 중합체 물질을 포함하는 분산매는, 본 발명에 따른 화상 기록용 유제층 뿐만아니라 다른 화상 기록용 유제층(사진 엘리멘트가 다수의 화상 기록용 유제층을 포함하며, 모두가 본 발명에 따른 미세입상 및 조립상의 할로겐화은 유제를 포함하지 않는 경우), 보호층, 내부층 및 상기 화상 기록용 유제층 아래에 위치한층과 내부층과 같은 상기 화상 기록용 유제층을 포함하는 사진 엘리먼트의 다른층에도 사용될 수 있다.
본 발명의 사진 엘리먼트는, 호상 기록용 유제층 또는 다른층내에 종래의 광학적 증백제, 흐림방지제, 안정제, 경화제 및 분산성 및 흡수성 물질, 피복조제, 가소제, 활제 및 무광택제(matting agent)를 함유할 수 있는데 이러한 것은 Research Disclosure, Item 17643의 Chapter V,VI,VII,X,XI,XII 및 XVI에 기술되어 있으며, Chapter XIV 및 XV에 기술된 첨가 및 코팅 및 건조공정 절차의 방법 및 Chapter XVII에 기술된 사진지지체에 관한 내용을 인용하였다.
본 발명에서는, 미세한 광학적으로 증감된 입자들적인 코팅 보조제로서 또느 최종적인 코팅 보조제의 하나로서 사용되는한, 염료 흡착을 방해하는 이들 사진 보조제를 포함하시키는 것은 그리 중요하지 않다.
본 발명에 따라서 적어도 한개의 화상 기록 유제층을 포함하는 사진 엘리먼트들은, 예컨대, 종래의 흑백사진술 및 방사선 사진술자 같이 조사 노출 및 현상시켜서 안정된 은화상이 생성되는 사진 용도에 사용될 수 있다.
바람직한 형태로서, 본 발명의 사진 엘리먼트들은 방사선 사진 엘리먼트들이다. 이들의 가장 간단한 형태로, 상기 방사선 엘리먼트는 투명한 사진 지지체의 한쪽면에 피복된, 본 발명에 따라 조합시킨 미세 및 조립상의 할로겐화은 유제를 함유하는 하나의 화상 기록용 유제층을 포함한다. 이들의 바람직한 형태로서, 상기 방사선 사진 엘리먼트는 지지 기부(support base)의 양측면에 코팅된 2개의 화상 기록용 유제층을 포함하는데 적어도 한 층은 본 발명에 따라서 제조된다. 바람직하게는, 상기 투명한 지지체는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 지지체와 같은 폴리에스테르 필름 지지체이다. 통상적으로 예견할 수 있는 바와같이, 상기 방사선 사진 엘리먼트는 용융 폴리에스테르를 압출하기전에 청색 염료, 일반적으로 청색 아트라퀴논 염료를 첨가함으로서 청색의 색조를 띤다. 방사선 사진 엘리먼트에 사용되는 필름 지지체 및 색조 부여 염료는 Research Disclosure 18431, 1979년 8월, Chapter XII에 기술되어 있다. 방사선 사진 엘리먼트는 특히, 상기에서 인용된 Research Disclousure 18431, Chapter II,III,IV,V,VII 및 VIII에 기술되어 있는 것처럼 비틀림 방지제(antikinking agent), 안정제, 얼룩 방지제, 피복분말제, 대전 방지제/층, 오우비코트층 등을 포함할 수 있다. 방사선 사진 소재는 직접적인 X-레이 또는 바람직하게는 인 함유 강화 스크린에 의해 방출된 빛에 노출시키도록 되어 있다. 강화 스크린은 스크린에 혼입된 특정 인 함유 물질에 따라 스펙트럼의 UV선, 청색, 녹색 또는 적색 영역의 빛을 방출한다. 방사선 사진 엘리먼트 중에 포함된 감광성 할로겐화는 유제의 사진 감도를 효율적으로 사용하기 위해서는, 미세 할로겐화은 유제를 강화 스크린에 의해서 방출되는 빛의 파장 영역까지 광학적으로 증감시켜야 한다. 바람직한 광증감 염료는 흡수한 상태에서 흡수 피크(sbsorption peak)를 나타내는 대개 H 또는 J밴드 상태의, 바람직하게는 J밴드 상태의 흡수 피크를 나타내는 염료가 선택되며, 상기 흡수 피크는 엘리먼트가 상을 형성하도록 노출된 전자기 스펙트럼 영역내에 존재한다. 종래의 X/레이 스크린/인 함유 물질 및 광증감 염료는 상기에서 인용된 Research Disclosure 18431, Chapters IX 및 X에 기술되어 있다.
본 발명의 사진 엘리먼트는 또한 화상 형태의 파괴, 형성 또는 염료의 물리적 제거를 통하여 색조 화상을 형성하는 컬러 사진 엘리먼트 일수 있다. 바람직한 형태의 컬러 사진 엘리먼트는, 산화된 형태의 p-폐닐렌디아민 컬러 현상제를 색조 형성 발색제와 반응시키는 것과 같이, 염료들의 화상 형태의 형성을 통하여 색조 화상을 형성하는 엘리먼트들이다. 사진 엘리먼트 또는 현상제에 혼입될 수 있는 색조 생성 발색제는 황색, 심홍색, 푸름색 색조의 화상을 형성하는 것을 선택하며 이들 발색제는 열린 사슬 케토메틸렌, 피라졸린, 피라졸로트리아졸, 페놀 및 나프톨형의 2 당량 또는 4당량 발색제이다. 컬러사진 소재 및 이들의 성분에서 인용한 Research Disclosure 17643, Chapter VII에 기술되어 있다.
본 발명의 사진 엘리먼트는 종래의 방법으로 화상 형태로 노출시킬 수 있다. 화상 형태로의 노출은 상기에시 기술한 Research Disclosure 17643, Chapter XVII 구체적으로 기술하고 있다.
가시상을 얻기 위해서는, 사진 엘리먼트들은 매체 또는 엘리먼트내에 함유된 현장제의 존재하에서 할로겐화은과 수용성 알카리성 매체를 회합시킨 뒤에 이어서 노출시키는 종래의 방법으로 공정 처리했다. 제조 방법, 현상제 및 다른 성분 및 제조 단계는 상기에 인용된 Research Disclosure 17643, Chapter XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI 및 XXVII에 기술되어 있다.
본 발명은 다음의 실시예에 의한 보다 자세히 설명될 것이다.
리프만(Lippmann) 유제 제조
유제 L1.
다음 용액들을 제조하였다.
-용액 I(케틀내)(35℃에서) :
물 15.000ml
젤라틴 350g
KBr 7.5ml
(KBr 5×10-5mole/liter을 가진다)
-용액 II(20℃에서) :
물 6.000ml
KBr 14.28G
카르바모일화 젤라틴 120g
(KBr 0.2mole/liter)
-용액 III(20℃에서) :
물 6.000ml
AgNO3204g
(AgNO30.2mole/liter)
125ml/min의 일정한 유속 및 pAg가 7.6을 유지한 상태로 용액(II)와 용액(III)을 용액(I)에 첨가하였다. 침전이 된후에 전도성 850micros/cm이고, Ag%가 1.91이고 젤라틴 %가 4.8이 될때까지 유제를 한외여과(MW 100,000차단막)을 가지는 0.95㎡의 MilliporeTM모듈을 이용하여 농축시켰다. AgBr유재(L1)의 평균 입자 크기는 0.072미크론이었다.
유제 L2 내지 L7.
상기 유제의 제조 방법에 따라서 유지 L2 내지 L7을 제조하였다. 하기표 1은 할로겐화은 유제의 조성물(Al), 케틀에서의 KBr 또는 KI의 mole/liter값(A2), 용해성 할로겐화물 및 AgNO3의 mole/liter값(A3), Ag%값(A4), 젤라틴%값(A5), 젤라틴%값(A5) 및 평규니 입자 크기 값(A6)을 나타내고 있다.
[표 1]
Figure kpo00001
판성 유제 제조
유제 T1.
판상 결정(투영된 면적이 결정의 총투영 면적의 85.4%임 미크론의 평균 입자 크기 및 39:1의 종횡비를 갖는다)를 하기와 같은 교번 싱글 제트(single jet) 유화 공정으로 제조하였다.
하기 용액을 제조하였다.
-용액 I(케틀내)(45℃에서) :
물 2,000ml
KBr 47.6g
젤라틴 40g
좌측의 pH값까지 1N H2SO4사용 4.0
pBr 7
-용액 II :
물 50ml
KBr 5.95g
젤라틴 1.71g
-용액 III :
물 50ml
AgNO38.5g
-용액 IV :
물 450ml
KBr 113.05g
-용액 V :
물 450ml
AgNO3161.5g
용액(III)을 9분 동안에 용액(I)(케틀내에 있는)에 쏟아부은뒤 용액(II)를 1분 동안에 걸쳐 용액(I)에 쏟아부었다. 그 다음, 용액(V)의 1/9되는 양을 9분(5.5m1/min 유속)동안에 용액(I)에 쏟아붓고, 최종적으로 용액(IV)의 1/9되는 양을 1분(50m1/min)에 걸쳐 용액(I)에 쏟아부었다. 용액(V) 및 용액(IV)를 모두 사용할때까지, 용액(V) 및 (IV)의 1/9 부분양을 교대로 첨가하는 것을 반복하였다. 이어서 유제를 응고시킨뒤에 세처거하였다.
유제 T2.
1.5mole%의 요오드화물 함유하고, 1.2미크론의 평균 입자 크기를 가지며, 종횡비가 26:1이고, 투영된 면적이 결정의 총 투여 면적의 63%인 판상 결정을 포함하는 AgBrI 유제(유제 T2)를 GB 2,210,402의 실시예 7에 기술된 방법에 따라서 제조하였다.
유제 T3.
2.5mole%의 요오드화물을 함유하고 1.04미크론의 평균 입자 크기를 가지며, 종횡비가 27:1이고 투영된 면적이 결정의 총 투영면적의 45%인 판상결정을 포함하는 AgBrI유제(유제 T3)를 GB 2,210,402의 실시예 7에 기술된 방법에 따라서 제조하였다.
판상 유제의 화학적 증감
40℃로 유지되는 pH가 6.8, pAg가 8.75인 각각의 판상 유제 T1,T2 및 T3에 LeucophorTMBCF Sandoz 0.337g/Ag mole을 첨가하고 40℃에서 5분간 증해(digestion)시켰다. 6.97a/Ag mole의 나트륨 p-톨루엔설피네이트, 0.013g/Ag mole의 소디움 티오설페이트, 0.007g/Ag mole의 삼염화 금, 0.45g/Ag mole의 칼륨 티오시아네이트, 0.008g/Ag mole의 칼륨 클로로팔라다이트를 첨가한 후에 40℃에서 70분간 증해시켰다. 그다음, 각각의 유제에 1.184g/Ag molo의 4-히드록시-6-메틸-1,3,3a,7-테트라자인덴을 첨가시켰다.
실시예 1
각각의 L1 및 L4 유제(필름 1 내지 8)에 함량이 서로 다른 녹색 분광 증감제 무수-5-클로로-9-에틸-5'-페닐 -3'-(3-설포부틸)-3-(3-설포프로필)옥사카르보시아닌히드록사이드, 나트륨염(이후로는 염료 I로 칭함)을 첨가하였다. 36℃에서 30부간 정치한 후에 각 유제에 함량이 서로 다른 T1유제를 첨가하고 60분동안 36℃로 유지시켰다. 각각의 분광학적으로 증감된 리프만(Lippmann) 유제 및 분광학적으로 증감되지 않은 판상 유제의 혼합물(blend)에 오일상에 분상성 심홍색 색조 형성 발색제인 1-(2',4'6,-트리클로로페닐)-3-(3''-(2''',4'''-디터트-아밀페녹시아세트아미도)-벤즈아미도)-5-피라졸론을 첨가하고 이것을 1g/㎡ 의 은 도포 및 0.75g/㎡의 발색제 도포량으로 셀룰로오즈 트리아세테이트 지지기부에 코팅시켰다. 각 유제층을 1.3g/㎡의 젤라틴 도포량으로 젤라틴을 함유한 경화제층으로 오우버 코팅하였다.
비교로서, 0.35미크론의 평균 입자크기를 가지는 상기 유제 T1(필름 9) 및 면체의 AgBr88Cl5I7, 유제(필름 10)를 염료(I)로 분광학적으로 각각 증감시키고 동일한 은 도포량으로 코팅시키고, 유제 1 내지 8 처럼 동일한 은 도포량으로 코팅시키고 동일한 오우버크트(overcoat)층으로 오우버코팅시켰다.
각각의 필름 1 내지 10의 샘플을 그늘진 웨지(Shaded Wedge) 및 W99 WrattenTM필터를 통하여 녹색광에 노출시키고 C41형 공정방식으로 처리하였다.
하기의 표 2는 사용된 리프만(lippmann) 유제(B1), 은 1 mole당 mg(mg/mole of silver)으로 표현한 염료(I)의 함량(B2), T1유제의 중량%(B3) 및 logE로서 표현한 감도값(B4)를 가리키며, 참고로서 인용한 T1유제(필름 9)의 차이대 감도로서 계산되었다.
[표 2]
Figure kpo00002
분광학적으로 증감된 리프만(Lippmann) 유제를 분광학적으로 증감되지 않은 판상 유제와 반응적으로 회합시킨 것을 포함하는 본 발명의 조합된 유제를 포함하는 필름의 녹색 감도는 그 혼합물의 단일 피복 성분의 감도보다도 높았다.
특히, 보다 낮은 리프만(Lippmann) 유제 농도 및 보다 높은 함량의 광증감 염료를 사용하는 경우, 감도는 더욱 높았다.
실시예 2
유제(L4)에 은 1mole당 1200mg의 분광 증감성 염료(I)를 첨가하였다. 36℃에서 30분동안 정치시킨후에 분광적으로 증감된(L4) 유제의 별개의 부분에 총 은 중량%의 50%에 해당하는 함량의 T1유제를 첨가하였다. 각각의 혼합물을 1g/㎡의 총 은 도포량으로 코팅하기 앞서서 별개의 시간 동안 36℃에서 정치시켰다. 필름의 샘플을 실시예 1과 동일한 방법으로 노출 및 공정처리시켰다.
하기 표 3은 각 혼합물의 정치 시간(Cl), 녹색광에 대한 감도(C2) 및 청색광에 대한 감도(C3)를 나타내고 있다.
[표 3]
Figure kpo00003
실험 결과는, 보다 높은 속도를 얻기 위해서는, 조합된 유제의 성분들의 접촉 시간이 가장 짧은 것이 바람직하다는 것을 보여주고 있다.
실시예 3
리프만(Lippmann) 유제에 코팅된 은 1mole 당 1200mg의 함량으로 분광증감성 염료(I)를 첨가하고, 36℃에서 30분간 정치시킨후, 여기에 T1 유제를 첨가하고 36℃에서 30분 동안 정치시킴으로서 얻어진 코팅 조성물을 사용하여 본 발명에 따른 4개의 필름(필름 1 내지 4)을 얻었다.
비교 필름(필름 5)는 총 피복된 은 1mole당 1200mg의 함량으로 분광학적 증감성 염료(I)를 가지는 분광학적으로 증감된 유제(T1)을 포함하는 조성물을 코팅하여 얻었다.
필름의 샘플을 실시예 1에 기술된 것과 동일한 방빕으로 노출시키고 공정처리하였다.
하기 표 4는, 리프만 유제에 사용된 전체(총)은 중량%(D1), 사용한 리프만 유제(D2), g/㎡ 단위의 총 은 도포량(D3), D최소값(D4), D최대값(D5), 녹색광에 대한 감도(D6), 청색광에 대한 감도(D7), 토우(toe) 대조(D8) 및 현상된 은 %(D9)를 가리킨다.
[표 4]
Figure kpo00004
본 발명의 공정에서의 최대 감도는 분광학적으로 증감된 AgI리프만 유제인 L3유제를 포함하는 필름 4(저은도포량을 가지는)로부터 얻어졌다; 분광학적으로 증감된 AgBr 리프만 유제인 L2 유제를 포함하는 필름1 은 필름 4보다 다소 낮은 감도를 나타냈다; 요오드화브롬 리프만 유제 L5 및 L7 은, 녹색광에 보다 낮은 감광성을 부여한 반면에 청색광에 대단 감광성은 L2및 L3유제를 가지고 얻은 것보다도 크게 낮지는 않았다. 대조치는 요오드화 리프만 유제를 가지고 하였을때 보다 감도가 높은 것으로 나타났다. 현상된 은의 %값은 유사한 Dmax값의 존재하에서 종래의 판상 유제를 가지고 한것보다도 낮은 것으로 나타났다.
실시예 4
별개 부분의 유제(L3)에 서로 다른 함량의 분광학적 증감 염료인 무수-5,5'-디클로로-9-에틸-3,3'-디(3-설포프로필)옥사카르보시아닌 히드록사이드 나트륨염(이후로는 염료 II로 칭함)을 첨가하고, 45℃에서 60분 동안 가열하였다.
서로 다른 함량의 분광학적으로 증감된 L3 유제에 화학적 증감화(작용)이 끝날때쯤에 별개 부분의 유제(T2)를 첨가하였다. 50℃에서 3분간 정치한 뒤에, 2가지 유제의 조합체(혼합물)에 안정제인 4-히드록시-6-메틸 -1,3,3a,7- 테트라자인덴을 첨가하였다.
다른 서로 다른 함량의 분광학적으로 증감된(L3)유제에 화학적 증감화 및 안정제 첨가가 끝난뒤에 별개부분의 유재(T2)를 첨가하고 40℃에서 5분간 가열하였다.
서로 다른 함량의 분광학적으로 증감된(L3) 유제에 화학적 증감 및 안정제의 첨가가 끝난후에 별개 부분의 유제(T2)를 첨가하고 40℃에서 65분간 가열하였다.
또 다른 부분(T2) 유제를 화학적 증감이 이루어지는 동안에 첨가된 염료 II로 분광학적으로 증감시켰다.
각 유제 조성물에 안정제, 흐름방지제, 젤라틴 경화제, 코팅조제, 가소제 및 젤라틴 중량제를 첨가하고 이 조성물(유제)을 투명한 폴리에틸렌테레프탈레이트 지지 기부에 코팅시켰다.
얻어진 각 필름의 샘플을 그늘진 웨지 및 W99 WrattenTM필터를 통하여 녹색광에 노출시켰다; 다른 샘플들은 W98 WrattenTM필터를 이용한 청색광에 노출시켰다. 노출시킨뒤에, 필름 샘플을 3M XP 507 로울러 이송 프로세서에서 공정처리시켰다. 공정 절차는 35℃에서 24초간 3M XAD/2 현상액 처리시키고 이어서 35℃에서 24초간 3M XAF/2 정착액으로 정착시긴뒤, 35℃에서 22초동안 수돗물로 수세시킨후 35℃에서 22초간 건조시키는 공정으로 구성되었다.
하기 표 5는 T2 유제에 대한 분광학적으로 증감된 L3 유제의 첨가 모드(E1)(상기에서 A는 화학적 증감화 및 안정화 사이에 첨가하는 것을 의미하며, B는 화학적 증감화 및 안정화 이후에 첨가하는 것을 의미하는 것으로 이어서 코팅하기 전 6분간의 정치 시간을 가지며, C는 화학적 증감화 및 안정화 이후에 첨가하는 것을 의미하는 것으로 이어서 코팅하기전에 65분간의 정치 시간을 갖는다), 유제 T2 1mole당 유제 L3의 함량(g)(E2), 은 1mole당 분광학적 증감 염료 II의 함량(mg)(E3), 총 은 도포량(g)(E4), Dmin(E5), 청색 속도(E6), 녹색 속도(E), 매체 대조(E8) 및 Dmax(E9)를 나타낸다.
[표 5]
Figure kpo00005
이들 자료는, 판상 유제에 대한 리프만 유제 첨가 모드가 가장 나쁜것은 C모드이고, B모드가 A모드보다 더 양호하다는 것을 나타내고 있다.
실시예 5
별개 부분의 유제(L3)에 서로 다른 함량의 분광 증감성 염료(II)를 첨가하고 46℃에서 60분 동안 가열하였다.
서로 다른 함량의 분광학적으로 증감된(L3)유제에 화학적 증감화(작용)이 끝날때에 별개 부분의 유제(T3)를 첨가하였다.
50℃에서 2분간 정치시킨뒤 얻어진 조합 유제에 4-히드록시-6-메틸-1,3,3a,7-테트라자인덴 안정제를 첨가하였다.
서로 다른 함량의 분광학적으로 증감된 (L3) 유제에 화학적 증감 작용 및 안정제의 첨가가 끝나갈 무렵에 서로 다른 부분의 유제(T3)를 첨가하였다. 이어서 얻어진 조합 유제를 50℃에서 2분간 가열하였다.
각각의 조합 유제에 실시예 4의 동일 성분을 첨가하고 동일 방법으로 코팅시켰다. 얻어진 필름 샘플을 실시예 4와 동일한 방법으로 노출 및 처리하여 실시예 4의 필름(12)의 필름과 비교하였다.
하기 표 6은, 유제(T3)에 대한 분광학적으로 증감된 유제(L3)의 첨가 모드(F1)(상기에서 A는 유제(T3)의 화학적 증감화 및 안정화 사이에 유제(L3)를 첨가하는 것을 나타내며, B는 화학적 증감화 및 안정재의 첨가가 끝난뒤에 유제(T3)에 유제(L3)를 첨가하는 것을 나타낸다). 유제(T3) 1mole당 유제(L3)의 함량(g)(F2), 은 1moe당 분광학적 증감제의 함량(mg)(F3), 전체은 도포량(F4), Dmin(F5), 청색 속도 (F6), 녹색 속도(F7), 평균 대조(F8) 및 Dmax(F9)를 나타낸다.
[표 6]
Figure kpo00006
실시예 6
0.060미크론의 평균 입자 크기를 가진 1몰의 AgBr98I2가 젤라틴내에 분산된 유제(L5)를, 은 1mole당 2400mg의 분광 증감성 염료(I)를 첨가하였다.
36℃에서 30분 동안 그대로 정치시킨후, 분광학적으로 비증감된 1몰의 판상 AgBr 입자가 젤라틴내에 분산된 유체(T1)에 상기 유제를 첨가하였다. 36℃에서 5분간 정치한후, 그 혼합물을 동부피의 물로 희석하고, 시험관에 넣어, 3,000rpm으로 원심분리하였다. 시험관 밑에 침전된 할로겐화은 입자를 나머지의 수용성 상징(上澄)상으로 분리하였다.
이들 입자를 주사 전자 현미경 검사한 결과, 그 표면상에 작은 결정이 1%미만인 판산 결정인 반면, 원심분리전의 2종류의 유제의 혼합물에 대하여 동일한 검사를 한 결과는 그 표면의 20%이상이 작은 결정으로 덮여있는 판상 결정임이 밝혀졌다.
시험관 밑에 침전된 결정 및 수용성 상징상에서 존재한 결정은 각각 분리하여 메탄올 추출하였으며 메탄올 추출물을 가시 영역에서 분광 광도 측저을 하였다. 500nm에서 0.0281의 흡광도를 갖는 약한 최대치를 나타내는 편평한 분광 광도 커브가 시험관의 밑에서 분리된 커다란 결정으로부터 얻어진 반면, 500nm에서 0.3799의 흡광도를 갖는 최대치를 나타내는 예리한 분광 광도 커브는 시험관의 수용성 상징상내에 함유된 소량의 결정으로부터 얻어졌다.
분광학적으로 증감된 유제(15) 및 비증감된 유제(T1) 혼합물중의 한 결정을 TRACOR Northern Co.의 TN-5500 X/레이 분석기로 검사하여, 그 결정(원소도)의 표면상의 원소 Br, I의 S의 분포도 및 작은 결정(외곽선)에 의해 덮여진 커다란 결정 표면을 교차한 선을 따른 원소 I 및 S의 분포를 측정하였다.
S(분광학적 증감 염료(I)의 화학식에 포함)는 I(유제(L5)의 비감광성인 작은 입자의 화학식에 포함)와 부합하여 존재하며, 일치하는 I 및 S는 미세할로겐화은 결정에 덮여있는 결정 표면의 대역에 존재한다는 것을 확인하였다.

Claims (10)

  1. 비감광성(light insensitive)인 광학적으로 증감(Sensitize)된 입자의 노출 및 이러한 비감광성 입자와 반응적으로 회합(associate)된 감광성(light sensitive)인 광학적으로 비증감(unsensitive)된 할로겐화된 입자의 현사을 포함하는 것을 특징으로 하는, 할로겐화 은 유체(silver halide emulsion)의 노출 및 현상에 의하여 사진 화상을 얻는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 감광성 할로겐화 은 입자가 0.2미크론 보다 큰 평균 입자크기를 갖는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 비감광성 할로겐화 은 입자가 0.2미크론 미만의 평균 입자크기를 갖는 방법.
  4. 감광성인 광학적으로 비증감된 할로겐화 은 입자와 그에 반응적으로 회합된 비감광성인 광학적으로 증감된 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는, 지지 기부(support base) 및 그위에 코팅된 할로겐화 은 유제층으로 구성되는 사진 엘리먼트(photographic element).
  5. 제4항에 있어서, 감광성인 할로겐화 은 입자가 판상(tabular) 입자인 사진 엘리먼트.
  6. 제5항에 있어서, 할로겐화 은 판상 입자가 브롬화 입자 또는 브로모 요오드화 은 입자인 사진 엘리먼트.
  7. 제5항에 있어서, 판상 입자가 적어도 8:1의 종횡비(aspect ratio) 및 적어도 50%의 순 투영 면적값(net projected area value)을 가지며, 광학적으로 증감된 비광성인 입자가 적어도 5중량%와 양으로 존재하는 사진 엘리먼트.
  8. 제4항에 있어서, 비감광성인 광학적으로 증감된 입자가 브롬화은, 브로모요오드화 은 또는 요오드화은 입자가 사진 엘리먼트.
  9. 제4항에 있어시, 지지 기부의 한 쪽에 각각 코팅된 2개의 대향하는 감광성 유제층을 가지며, 상기 유체층의 적어도 하나가 비감광성인 광학적으로 증감된 입자와 반응적으로 회합된 감광성인 광학적으로 비증감된 할로겐화 은 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 사진 엘리먼트.
  10. 광학적으로 비증감핀 감광성 할로겐화 은 입자 유제와 반응적으로 회합된, 친수성 콜로이드상의 결합제중에 분산되고 그 표면상에 증감 염료가 흡착된 할로겐화 은 입자를 포함하는, 비감광성인 할로겐화 은 유제.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2190510B (en) * 1986-04-02 1989-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic material and image-forming method using the same
US4865964A (en) * 1988-03-25 1989-09-12 Eastman Kodak Company Blended emulsions exhibiting improved speed-granularity relationship
US4977521A (en) * 1988-07-25 1990-12-11 Eastman Kodak Company Film noise reduction by application of bayes theorem to positive/negative film
US5176990A (en) * 1990-12-21 1993-01-05 Eastman Kodak Company Method of forming a silver haloiodide photographic element
FR2688604A1 (fr) * 1992-03-16 1993-09-17 Kodak Pathe Procede de traitement photographique et produits photographiques comprenant une surcouche a grains fins.
US5391468A (en) * 1993-10-29 1995-02-21 Eastman Kodak Company Reversal photographic elements containing tabular grain emulsions
EP0655643A1 (en) * 1993-11-30 1995-05-31 Eastman Kodak Company Heat stabilized silver chloride photographic emulsions containing sulfur donors and sulfinate compounds
US5443947A (en) * 1993-11-30 1995-08-22 Eastman Kodak Company Heat stabilized silver chloride photographic emulsions containing thiosulfonate/sulfinate compounds
US5418118A (en) * 1994-02-18 1995-05-23 Eastman Kodak Company Silver halide color photographic element with improved high density contrast and bright low density colors
US5512103A (en) * 1994-02-18 1996-04-30 Eastman Kodak Company Silver halide color photography element with improved high density contrast and bright low density colors
EP0682288B1 (en) * 1994-04-16 2001-06-27 Eastman Kodak Company High contrast photographic silver halide material
US5601970A (en) * 1995-01-03 1997-02-11 Eastman Kodak Company Photographic elements exhibiting improved stability
US5523200A (en) * 1995-02-17 1996-06-04 Eastman Kodak Company Fine grain bromide emulsions as carriers for photographically useful ingredients added during emulsion finishing
FR2787893B1 (fr) * 1998-12-24 2004-11-12 Eastman Kodak Co Emulsion aux halogenures d'argent a grains tabulaires et procede de preparation
US6737229B2 (en) * 2002-07-18 2004-05-18 Eastman Kodak Company Reversal photographic element comprising an imaging layer containing imaging and non-image forming emulsions

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2384598A (en) * 1941-03-14 1945-09-11 Eastman Kodak Co Photographic material
GB1139062A (en) * 1965-01-01 1969-01-08 Kodak Ltd Photographic sensitive silver halide materials
US3573057A (en) * 1965-01-01 1971-03-30 Eastman Kodak Co High resolving power photographic emulsions and materials
JPS4926134B1 (ko) * 1970-02-24 1974-07-06
US4434226A (en) * 1981-11-12 1984-02-28 Eastman Kodak Company High aspect ratio silver bromoiodide emulsions and processes for their preparation
US4520098A (en) * 1984-05-31 1985-05-28 Eastman Kodak Company Photographic element exhibiting reduced sensitizing dye stain
JPS614040A (ja) * 1984-06-18 1986-01-09 Fuji Photo Film Co Ltd 銀塩拡散転写用写真材料
JPS6177847A (ja) * 1984-09-25 1986-04-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPS61118742A (ja) * 1984-11-14 1986-06-06 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
CA1259845A (en) * 1985-02-04 1989-09-26 Allan F. Sowinski Reversal photographic elements containing tabular grain emulsions
US4693964A (en) * 1985-10-23 1987-09-15 Eastman Kodak Company Multicolor photographic element with a tabular grain emulsion layer overlying a minus blue recording emulsion layer
US4692401A (en) * 1986-08-21 1987-09-08 Eastman Kodak Company Photographic emulsions and elements containing sensitizing dye in the form of host crystals

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Publication number Publication date
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JPS63148249A (ja) 1988-06-21
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AU8113287A (en) 1988-05-19
IT8622323A0 (it) 1986-11-13
AR246360A1 (es) 1994-07-29
EP0267483B1 (en) 1992-01-22
AU601514B2 (en) 1990-09-13
EP0267483A2 (en) 1988-05-18
MX169158B (es) 1993-06-23
KR880006567A (ko) 1988-07-23
CA1312767C (en) 1993-01-19
IT1213381B (it) 1989-12-20
DE3776275D1 (de) 1992-03-05
US4812390A (en) 1989-03-14

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