KR950004492B1 - 표면처리된 어패럴용품 및 부재 - Google Patents

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노리히사 미노
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마쯔시다덴기산교 가부시기가이샤
다니이 아끼오
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Abstract

내용 없음.

Description

표면처리된 어패럴용품 및 부재
제1도는 본 발명의 실시예 1의 면제천(線製布地)의 섬유표면을 분자레벨까지 확대한 단면개념도.
제2도는 본 발명 천의 실시예 2를 설명하기 위해 아크릴천섬유의 표면을 분자레벨까지 확대한 처리전의 단면개념도.
제3도는 본 발명의 천의 실시예 2를 설명하기 위해 아크릴 천섬유의 표면을 분자레벨까지 확대한 처리중의 단면개념도.
제4도는 본 발명 천의 실시예 2를 설명하기 위해 아크릴천섬유의 표면을 분자레벨까지 확대한 처리후의 단면개념도.
제5도는 본 발명의 실시예 2의 천의 대표적인 예인 나일론 폴리우레탄계 천의 사시도.
제6도는 본 발명의 실시예 3을 설명하기 위해 나일론 폴리우레탄제천의 섬유표면을 분자레벨까지 확대한 단면개념도.
제7도는 본 발명의 실시예 4를 설명하기 위해 나일론이나 폴리우레탄 아크릴섬유의 표면을 분자레벨까지 확대한 단면공정개념도.
제8도는 본 발명의 실시예 5의 친수성단분자 박막의 형성공정을 설명하기 위해, 나일론섬유 표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제9도는 본 발명의 실시예 6의 친수성 단분자 박막의 형성공정을 설명하기 위해, 폴리우레탄 섬유표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제10도는 본 발명의 실시예 7 및 15의 친수성 단분자 박막의 형성공정을 설명하기 위해, 나일론 섬유표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제11도는 본 발명의 실시예 8의 친수성 단분자박막의 형성공정을 설명하기 위해, 나일론섬유 표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제12도는 본 발명의 실시예 9 및 17의 친수성 단분자박막의 형성공정을 설명하기 위해, 나일론천의 섬유표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제13도는 본 발명의 실시예 10의 친수성단분자 박막의 형성공정을 설명하기 위해, 표면산화된 아크릴섬유 표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제14도는 본 발명의 실시예 11 및 18의 친수성단분자 박막의 형성공정을 설명하기 위해, 표면산화된 폴리에스테르섬유 표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제15도는 본 발명의 실시예 12 및 19의 친수성 단분자 박막이 형성공정을 설명하기 위해, 나일론 섬유표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제16도는 본 발명의 제13 및 14의 실시예인 친수성 단분자박막의 형성공정을 설명하기 위해, 나일론 섬유 표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제17도는 본 발명의 실시예 20의 인공가발용 아크릴 필라멘트표면에 친수성 단분자막을 형성하는 공정을 설명하기 위해, 필라멘트표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
제18도는 본 발명의 실시예 20의 인공가발용 아크릴 필라멘트표면에 친수성 단분자막을 형성하는 공정을 설명하기 위해, 필라멘트표면을 분자레벨까지 확대한 공정단면도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 부재표면 2 : 불소함유한 분자막
11 : 부재 12 : 친수성 OH기
13 : 실록산 단분자막 14 : 불소함유 단분자막
15 : 수영복용천 16 : 불소함유 단분자막
17 : 천섬유표면 18 : 이미노기(=NH기)
19 : 실록산 단분자막 20 : 불소함유 단분자막
21 : 나일론섬유 22 : 이미노기
23 : 친수성단분자 24 : 폴리우레탄섬유
25 : 이미노기 26 : 친수성 단분자막
31 : 나일론섬유(나일론제합성필라멘트)
32 : 이미노기 33 : 에스테르결합함유 단분자막
34 : 단분자막 35 : 친수성이 높은 막
41 : 나일론섬유 42 : 이미노기
42 : 에스테르결합함유 단분자막 44 : 단분자막
45 : 친수성이 높은 단분자막 51 : 나일론천(필라멘트)
52 : 이미노기 53 : 시아노기함유 단분자막
54 : 친수성이 높은 단분자막 61 : 아크릴섬유
62 : 수산기 63 : 클로로시릴기함유단분자막
64 : 친수성단분자막 71 : 폴리에스테르섬유(필라멘트)
72 : 수산기 73 : 클로로시릴기함유단분자막
74 : 단분자막 75 : 친수성이 높은 단분자막(필라멘트)
81 : 나일론섬유(필라멘트) 82 : 이미노기
83 : 브로모기함유단분자막 84 : 친수성단분자막
91 : 나일론섬유 92 : 이미노기
93 : 티오시아함유단분자막 94 : 친수성단분자막
95 : 친수성이 높은 단분자막 96 : 극히 친수성이 높은 단분자막
101 : 폴리아크릴필라멘트 102 : 수산기
103 : 에스테르함유단분자막 104 : 단분자막
105 : 카르복시산 나트륨염 111 : 렌즈
112 : 이미노기 113 : 티오시아노기함유단분자막
114 : 친수성단분자막 115 : 친수성이 높은 단분자막
본 발명은, 방수방오염성 어패럴(apparel)용 부재에 관한 것이다. 더 상세하게는, 섬유제품, 직편물, 부직포등의 포백, 시이트형상물, 충전물체, 피혁제품, 모피제품등의 표면처리된 어패럴용품에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 발수 발유, 방오염성을 가진 어패럴용품, 또는 친수성 어패럴용 부재에 관한 것이다. 더 상세하게는, 주로 화학섬유 또는 합성섬유제의 속옷이나, 운동복, 양말, 팬츠스토킹으로 대표되는 고성능어패럴용 부재, 대전(帶電)하지 않는 인공가발들에 관한 것이다.
종래 섬유제품등의 어패럴용 부재에 대해서는, 통기성을 어느 정도 보유한 그대로, 오염을 방지하거나, 발수성을 부여하기 위해서는, 플로로카이본계의 에멀션(불소수지)를 스프레이법으로 코우트하고, 미세한 구멍을 가진 다공질성 코우팅막을 형성하는 방법이 제안되어 있다. 다른 수단으로서는, 우레탄 수지등의 수지를 얇게 코우팅하고, 미세한 구멍을 가진 다공질성 코우팅막을 형성하는 제안되어 있다. 또다른 수단으로서는, 수축율이 비교적 높고 가느다란 섬유를 고밀도로 짜서 직물의 상태에서 고온처리해서 수축시키는 것도 알려져 있다.
또 밍크 등의 천연 모피에 대해서는, 실리콘화합물이나 불소화합물을 함유한 도포액을 사용해서 연마기 가공등에 행하여 지고 있다.
그러나, 상기 종래 기술에 있어서는, 통기성을 어느정도 보유한 그대로, 오염을 방지하거나, 발수발유성을 부여하는 것은 매우 곤란한 일이었다. 즉, 상기 불소수지의 우레탄수지등의 다공질성 코우팅막을 형성하는 방법은, 통기성이 대폭으로 손상되고, 삶아진다고하는 문제가 있고, 그 뿐 아니라 내구성이 그다지 높지 않다고 하는 본질적인 과제가 있다. 또, 상기 고수축처리는, 소재 그 자체가 발수효과를 가진 것이 아니기 때문에, 일시적인 발수에 끝이고, 비등이 심할 때는 쓸모없다고 하는 과제가 있다.
또 밍크 등의 천연모피 가공에서 행하여지고 있는, 실리콘 화합물이나 불소화합물을 함유한 도포액을 사용하는 연마가 가공등에서도, 내구성에 문제가 있었다.
한편 합성섬유를 사용해서 작성한 속옷, 운동복, 양말, 팬츠스토킹의 특징은, 섬유 자체에 흡수성, 흡습성이 작기 때문에 매우 가벼운 것을 작성할 수 있는 점에 있다. 즉, 얇게해서 보디라인을 단정하게 디자인할 수 있고, 유행성에 뛰어난 것을 작성할 수 있었다. 또 내구성에도 뛰어난다. 그러나, 합성섬유는, 비닐론 등을 제외하고 대부분의 섬유가 소수성이기 때문에, 발한시(發汗時)나 고온다습시에는 착용감이 나쁘다고하는 결점이 있었다. 또, 소수성이기 때문에 대전하기 쉽고 몸에 감겨붙는 등의 결점이 있었다. 이 결점을 보충하기 위해, 세탁시 섬유처리제를 첨가하거나, 대전방지제를 스프레이법으로 코우팅하는등의 방법이 사용되어 왔다.
그러나, 종래의 세탁처리재나 스프레이법은 어느것이나 친수성의 효과가 작고, 또, 내구성도 거의 없는 것이었다. 그리고 상기 합성섬유나 화학섬유등의 소수성 섬유의 특성을 손상하는 일 없이 섬유표면만을 친수성화하는 것은, 이들 섬유로 제작된 속옷이나 운동복등의 섬유부재의 착용감을 좋게하는데 있어서 중요한 과제이고, 섬유업계나 소비자로부터의 요청도 놓다.
본 발명은, 종래기술의 과제를 해결하기 위해, 소재가 가진 통기성등의 특성을 그대로 살리고, 내구성에 뛰어난 발수발유방오염 효과가 높은 고성능 어패럴용부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 상기 종래기술의 과제를 해결하기 위해, 합성섬유나 화학섬유등의 소수성 섬유의 표면을 친수성화한 어패럴용 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 어패럴용품은, 기재의 표면에 기부가 공유결합에 의해서 결합되어 이루어진 화학흡착막이 형성되어 있다고하는 구성을 구비한 것이다.
상기 구성에 있어서는, 화학흡착막이, 단분자막 또는 폴리머막일 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 공유결합이 규소기를 함유할 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 화학흡착막의 표층에, 불화탄소기를 함유할 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 화학흡착막의 어느부분에, 친수성이 관능기를 함유할 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 화학흡착막의 어느부분에, 친수성이 관능기를 함유할 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 어패럴용품이 합성섬유제의료(fabric)일 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 어패럴용품이 합성 섬유제 수영복일 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 어패럴용품의 화학섬유 또는 합성섬유를 사용한 인공가발일 것이 바람직하다. 또 상기 구성에 있어서는, 화학흡착막의 친수성기가, -OH-, -COOH, -NH2, -N-R2X+(단, R는 알킬기, X는 원자를 표시함), -ND2, 및 -SO3H기로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기일 것이 바람직하다.
또, 상기 구성에 있어서는, 화학흡착막이, 하기식(단, A는 -OH, -COOH, -NH2, -N+R3X-(R는 알킬기, X는 할로겐원자를 표시함), -NO2, 또는 -SO3H기, Z는 30이하의 자연수, B는 탄화수소기 또는 관능기)로 표시되는 것일 것이 바람직하다.
상기한 본 발명의 구성에 의하면, 표층에 불화탄소기를 함유하고, 기부가 실록산 결합에 의해서 기재에 화학결합되어 이루어진 화학흡착막이, 어패럴용 부재의 표면에 형성되어 있을 때는, 소재가 가진 통기성이나 미관등의 특성을 그대로 살리고, 또한 내구성에 뛰어난 발수발유방오염효과가 높은 고성능어패럴용 부재를 제공할 수 있다.
즉, 표층에 불화탄소기를 함유한 매우 얇은 층으로 형성되어 있으므로, 발수발유방오염 효과에 뛰어나고, 또 기부가 실록산 결합에 의해서 기재에 화학결합되어 있으므로, 박리등이 일어나지 않고 내구성이 뛰어난 것이 된다. 또 화학흡착막이기 때문에, 매우 얇고, 소재가 가진 통기성, 연색성(演色性)이나 미관등의 특성을 손상하는 일이 없다.
또, 화학흡착막이 단분자막이라고 하는 본 발명의 구성에 의하면, 얇고 투명성에 뛰어나고, 또 뛰어난 발수발유방오염효과가 높은 고성능어패럴용 부재로 할 수 있다. 화학흡착막이 폴리머막일 때는, 또 치밀성이 높고, 막두께가 높은 막으로 할 수 있다.
특히, 나일론이나 폴리우레탄섬유의 특성을 손상하는 일 없이, 수영복천의 이수성(離水性)이나 천표면의 발수성을 향상하는 일은, 매우 기능이 높은 수영복을 제공하는데 있어서 중요한 과제이고, 상기 본 발명의 구성에 의하면, 매우 얇은 나노미터레벨의 막두께의 불화탄소계 단분자막을 섬유나 천등의 수영복표면에 형성하기 때문에, 섬유나 천의 수영복본래의 색조나 탄력성을 손실하는 일이 없다. 이 불화탄소계 단분자막은 규소를 개재해서 화학결합(공유결합)하고 있기 때문에, 착탈, 경영증, 세탁등에 의해서 박리하는 일이 없다. 또, 불화탄소계 단분자막은 매우 발수성에 뛰어나고, 섬유표면의 이수성이나 발수성을 높이는 것이 가능해진다. 또, 이와 같은 수영복은, 표면장력이 작기 때문에, 부력을 높이는 것도 가능해진다. 따라서, 고성능의 수영복을 제공할 수 있다. 또 본 발명에 있어서는, 매우 얇은 나노미터레벨의 막두께의 친수성의 단분자막을 어패럴섬유부재 표면에 형성하기 때문에, 섬유부재의 표면만을 선택적으로 친수화할 수 있고, 합성섬유부재본래의 물을 함유하지 않는 특성이나 광택, 탄성을 손상하는 일이 없다. 따라서, 친수효과가 높은 감촉이 뛰어난 고성능어패럴용 섬유부재를 제공할 수 있다. 특히 폴리에스테르등의 소수성 섬유의 표면만을 친수성화했으므로, 발한시의 수분이나 습도를 적극적으로 외기쪽으로 송출하는 작용(워어터 트랜스퍼작용, 또는 수분트랙스퍼작용)을 가짐과 동시에, 의료자체의 차가움은 적고, 매우 착용감이 좋은 의료로 할 수 있다. 또 투수성(透水性) 또는 인공가발에서는, 나일론, 아크릴, 분산염료가염형 폴리에스테르, 염기성 가열형 폴리에스테르, 레용, 아세테이트등의 화합성 섬유필라멘트를 사용해서 제작되어 있다. 기탕, 인모(人毛)로 제작된 것도 있다. 그러나 인모로 제작된 것은, 고가이거나, 땀이 차면 신장되어 버려 머리형이 흐트러지기 쉽다고하는 결점이 있으나, 본 발명의 인공가발은, 적어도 머리의 털부분이 화합성 섬유로 구성된 인공가발에 있어서, 상기 적어도 머리이 털부분의 섬유표면이 친수성기를 함유한 화학흡착단분자막으로 덮혀있다.
상기한 본 발명의 구성에 의하면, 매우 친수성이 높은 관능기가 화학흡착된 분자를 개재해서 화학결합으로 화합성 섬유필라멘트 표면에 고정되기 때문에, 대전하기 어렵다. 또, 가령 필라멘트 그 자체가 발수성이고 전혀 흡한성(吸汗性)이 없어도, 땀을 필라멘트 표면을 적시고 표면전체표면에 퍼져서 증발되기 때문에, 저지가 어렵고 형이 흐트러지기 어렵다. 또한, 이 단분자막은, 막두께가 나모미터 레벨이기 때문에, 합성필라멘트본래의 탄력성을 열화시킬 염려도 없다. 또, 합성필라멘트제의 머리털의 색조나 광택을 방해하는 일도 없다. 또한 이 화합흡착단분자막은, 화합섬 섬유필라멘트의 기재와 공유결합에 의해서 화학결합하고 있으므로, 내구성에도 뛰어나고, 세발이나, 빗이나 솔로머리를 빗는 일 등으로서는 박리되기 어렵다.
또 상기 화합흡착 단분자막의 친수성기가, -OH-, -COOH, -NH2, -N+R2X-(단, R는 알킬기, X는 할로겐원자를 표시함), -ND2, 및 -SO3H기로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기라고 하는 본 발명의 바람직한 구성에 의하면, 보다 인모에 근사한 감촉의 섬유표면으로 할 수 있다.
또 상기 화학식[I]에 표시한 단분자막이면, 더욱 인모에 근사한 감촉의 섬유표면으로 할 수 있다.
일반적인 어패럴제품등은, 천연섬유, 피혁이나 모피로 되어 있기 때문에 표면에 수산기, 아미노기등을 함유한다. 그래서, 일단부에 클로르실란기(SiClnX3-n기, n=1,2,3,X는 관능기)를 가진 직사슬상 탄소사슬을 함유한 분자, 예를 들면 불화탄소기 및 클로로실란기를 함유한 클로로실란계 계면활성제를 혼합한 비수계 용매에 접촉시켜서 상기 섬유표면의 수산기나 아미노기와 상기 클로로시릴기를 복수계 함유한 물질의 클로로시릴기를 반응시켜서 상기 물질로 이루어진 단분자막을 상기 섬유표면에 석출시키는, 혹은 클로로시릴기를 복수계 함유한 물질을 혼합한 비수계 용매에 접촉시켜서 상기 섬유부 표면의 수산기나 아미노기와 상기 클로로시릴기를 복수계 함유한 물질의 클로로시릴기를 반응시켜서 상기 물질을 상기 섬유부표면에 석출시키는 공정과, 비수계 유기용매를 사용 상기 섬유표면에 남은 여분의 클로로 시릴기를 복수개 함유한 물질을 세정제거하고, 상가 섬유에 클로로시릴기를 복수개 함유한 물질로 이루어진 실록산계 단분자막을 형성하는 공정과, 일단부에 클로로시릴기를 가진 직사슬상 탄소사슬을 함유한 실란계 게계면활성제를 섬유에 화학흡착해서 단분자 흡착막을 누적하는 공정에 의해 섬유표면에 불화탄소계 화학흡착단분자 누적막을 형성할 수 있다.
상기에 있어서, 소재가 수산기를 표면에 가지지 않는 합성섬유(예를 들면 폴리에스테르섬유등)의 경우는, 먼저 표면을 100W, 30분 정도의 산소플라즈마 처리를 행하고 수신기를 부여해서 친수성화한 후에, 클로로실란계 계면활성제 혼합비수계 용매로 처리한다.
본 발명에서 형성하는 화학흡착막은, 불화알킬기를 가진 클로로실란계 계면활성제를 사용해서 형성하는 것이 바람직하다.
불화알킬기를 가진 클로로실란계 계면활성제로서는, 예를 들면 CF3(CF2)7(CF2)SiCl3, CF3CH2O(CH2)15SiCl3CF3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15SiCl3, F(CH2)4(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9SiCl3, F(CF2)8(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9SiCl3, CF2COO(CH2)15SiCl, CF2(CF2)5(CH2)2SiCl3등과 같은 트리클로로실란계 계면활성제를 비롯 예를 들면 CF3(CF2)7(CH2)2SiCln(CH3)3-n, CF3(CF2)2(CH2)2SiCln(C2H5)3-n, CF3CH20(CH2)15SiCln(CH3)3-n, CF3CF20(CH2)15SiCln(C2H3)3-n, CF3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15SiCln(CH3)3-n, F(CF2)4(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9SiCln(C2H5)3-n, F(CF2)8(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9SiCLn(CH3)3-n, CF3COO(CH2)15SiCln(CH3)3-n, CF3(CF2)5(CH2)2SiCln(CH3)3-n(단 식중의 n은 어느 것이나 1 또느 2)등과 같은 저급알킬기 치환의 모노클로로실란계 혹은 디클로로실란계 계면활성제를 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 트리클로로실란계 계면활성제의 친수성기와 결합한 클로로시릴결합 이외의 클로로 시릴결합이, 인접하는 클로로실란기와 실록산 결합으로 분자간 결합을 형성하기 때문에, 보다 강고한 화학흡착막이 되기 때문에 바람직하다. 또, CF3,(CF2)nCH2CH2SiCl3(단 식중의 n은 정수이고 3∼25정도가 가장 취급하기 쉽다)가, 용제용해성, 화학흡착성과 발수·방요염성등의 기능성과 균형이 잡혀 있기 때문에 가 바람직하다. 또, 불화알킬사슬부분에 에틸렌기나 아세틸렌기를 끼워두면, 화학흡착막 형성후 5Mrad 정도의 전자선 조사로 가교되므로 더욱 화학흡착막 자체의 경도를 향상시키는 것도 가능하다.
본 발명에 사용할 수 있는 클로로실란계 계면활성제는, 상술에 예시한 바와 같이 직사술상 뿐 아니라, 불화알킬기 또는 탄화수소기가 분기한 형상에서도, 또는 말단의 규소에 불화알킬기 혹은 탄화수소기가 치환한 형상(즉, R,R1,R2,R3을 불화알킬기 또는 탄화수소기로서 일반식 R2SiCl2, R3SiCl, R1R2SiCl2혹은 R1R2R3SiCl등)이라도 좋으나, 흡착밀도를 높이기 위해서는 일반적으로 직사슬상이 바람직하다. 또, 예를 들면, SiCl4,SiHCl3, SiH2Cl2, Cl-(SiCl2O)n-SiCl3(단 식중 n은 자연수), SiClm(CH3)4-m, SiClm(C2H5)4-m(단 식중 m은 1∼3의 정수), HSiCl1(CH3)3-1, HSiCl1(C2H5)3-1(단 식중 1은 1 또는 2)등과 같은 클로로시릴결합을 복수계 함유한 물질을 화학흡착시킨 후, 비수용액으로 세정하거나 또는 세정하지 않고 물과 반응시키면, 표면의 클로로시릴 결합이 친수성의 실란올결합으로 바뀌고, 기재가 합성섬유등의 경우, 표면이 친수성이 된다.
이하에 본 발명에 관한 어패럴용 부재로서, 모자, 모플러, 상의 하의 양말, 장갑등의 의류나 겉옷, 의복, 버선, 띠, 짚신, 나막신 등의 일본식 복장품, 우산, 천막, 룩작, 로우프, 망, 구두, 코우트, 가빠등의 비옷, 잠바, 아노락, 새털옷 등의 방한복, 방석, 이부자리커버, 카아핏, 쿠션, 이부자리 등의 안솜, 새털, 가구, 커어튼, 벽용 크로스등의 내장품으로 대표되는 섬유제품 또는 피혁제품, 모피제품, 수영복, 수영모, 워어터 슈우트, 워어터자켓, 인공가발, 위그, 헤어피이스, 헤어네트 등의 어패럴용 부재가 있으나, 대표예로서 레인 코우트용천을 들어 순차 설명한다.
실시예 1
먼저, 가공이 종료한 면제 레인코우트용천(비닐론 등, 친수성의 천이면 마찬가지로 사용됨)을 준비하고, 잘 세정한 후 건조하고, 불화탄소기 및 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를 들면, CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3를 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실등이라도 좋다). 12% 4염화탄소, 8wt% 클로로포름용액을 조정하고, 상기천을 2시간 정도 칩지하면, 면제천의 표면은 수산기가 다수 함유되어 있으므로, 불화탄소기 및 클로로실란기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 수산기가 반응해서 탈염산반응이 생겨 천섬유표면전체면에 걸쳐서, CF3(CF2)7(CH2)2Si(O-)3의 결합이 생성되고, 불소를 함유한 단분자막(2)이 부재표면(1)과 화학결합한 상태에서 대략 15옹스트롬(1.5mμ)의 막두께로 형성되었다(제1도). 또한, 단분자막은 매우 강고히 화학결합하고 있으므로 전혀 박리하는 일이 없었다.
이 발수발유처리한 천을 사용 실사용을 시도하였으나, 처리하지 않은 것에 비해 오물의 부착을 대폭으로 저감할 수 있고, 또 가령 부착한 경우에도 솔로 문지르는 정도로 간단히 제거되었다. 또, 방수성을 시험해 보았으나, 젖는 각도는 약 150°이고 물방울이 표면에 남는 일은 전혀 없었다. 기타, 통기성이나 착용감, 외관(미관)등은, 소재의 특성을 그대로 살릴 수 있었다.
또한, 상기 실시예에서는 면제품을 예로 들었으나, 천의 재질이 발수성이 아크릴, 폴리에스테르, 폴리아미등의 합성섬유의 경우는, 산소를 함유한 플라즈마분위기속에서 100W, 30분 정도 처리한 표면을 친수성화해 두면 좋다.(기타, 친수성화 하는 방법으로서 sms, 농황산에 10%중크로산칼리을 첨가한 용액에 80℃, 3분 침지하는 방법, 혹은 농황산에 10%과염소산 칼리를 첨가한 용액에 80℃, 1시간 침지하는 방법 등이 이용가능하다)또, 피혁제품이나 모피제품에서도 마찬가지의 방법을 이용할 수 있었다.
실시예 2
친수성이긴하나 수산기를 함유한 비율이 작은 천(예를 들면, 아크릴섬유제의 천을 플라즈마철한 것)의 경우, 클로로시릴기를 복수개 함유한 물질(예를 들면, -4, 또는 SiHCl3, SiH2Cl2, Cl-(SiCl2O)n-SiCl3(n은 정수). 특히, SiCl4를 사용하면, 분자가 작고 수산기에 대한 활성도 크므로, 부재표면을 균일하게 친수화하는 효과가 크다)을 혼합한 비수계용매, 예를 들면 크로로포름용매에 1중량% 용해한 용액에 30분간 정도 침지하면, 부재(11)의 표면에는 플라즈마처리에 의해 어느 정도 친수성의 OH기(12)가 존재하므로(제2도), 표면에서 탈염산 반응이 생겨 트리클로로시릴기를 복수계 함유한 물질의 클로로실란 단분자막이 형성된다.
예를 들면, 트리클로로시릴기를 복수계 함유한 물질로서 SiCl4를 사용하면, 부재(11) 표면에는 소량의 친수성의 OH기가 노출되어 있으므로, 표면에서 탈염산반응이 생기고, 하기에 표시한 식 ①, 식 ②와 같이 분자가 -SiO- 결합을 개재해서 표면에 고정된다.
그 후 비수계의 용매 예를 들면 클로로포름으로 세정해서, 또 물로 세정하면 천섬유 표면과 반응하지 않은 SiCl4분자는 제거되고 하기에 표시한 식 ③, 식 ④와 같이 섬유표면에 동등한 실록산 단분자막(3)을 얻게 된다(제3도).
또한, 이 때 생긴 단분자막(13)은 천섬유와는 -SiO-의 화학결합을 개재해서 와전결합되어 있으므로 벗겨지는 일이 없다. 또, 얻게 된 단분자막은 표면에 실란올기(SiOH기)를 수많이 가진다. 당초의 수산기의 대략 3배정도의 수가 생성된다.
그래서 또, 불화탄소기 및 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를 들면, CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3를 사용, 3wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸, 12wt% 4염화탄소, 8wt%클로로 포름용액을 조정하고, 표면에 SiOH 결합을 수많이 가진 단분자막이 형성된 천을 1시간 정도 침지하면, 표면에 CF3(CF2)7(CH2)2Si(O-)3의 결합이 생성되고, 불소를 함유한 단분자막(14)이 하층의 실록산 단분자막과 화학결합한 상태에서 천표면전체면에 걸쳐 고밀도로 대략 15옹스트롬(1.5mm)의 막두께로 형성되었다(제4도).
또한, 단분자막은 박리시험을 행하여도 전혀 박리되는 일이 없었다.
또 상기 실시예에서는 불화탄소계 계면활성제로서 CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3을 사용하였으나, 알킬사슬부분에 에틸렌기나 아세틸렌기를 부가하거나 끼워두면, 단분자막 형성후 5Mrad 정도의 전자선 조사로 가교되므로 더욱 단분자막의 경도를 향상시키는 것도 가능하다.
또, 흡착용 시약의 분자의 길이를 바꾼 것을 2종 혼합해서(예를들면, F(CF2)8(CH2)2Si(CH3)2(CH2)9SiCl3와 F(CF2)8(CH2)2Si(CH3)2(CH2)6SiCl, 또는 CF3(CF2)7(CH2)6SiCl3와 CF3(CF2)5(CH2)2SiCl3의 조합으로, 조성을 3:1∼1:3으로 한다) 흡착하면, 천표면을 분자레벨에서 요철로 하는 일이 가능하고, 발수발유성이 더욱 좋아지고, 방오염작용이 더 크게 된다.
이상의 실시예에 의하면, 매우 얇은 나노미터레벨의 막두께의 불화탄소계 단분자막을 부재표면에 형성하기 때문에, 부재본래의 색조나 광택을 손상하는 일이 없다. 또, 이 불화탄소계 단분자막은 발수발유성에도 뛰어나고, 표면의 방수방오염효과를 높이는 것이 가능해진다. 그 뿐 아니라 내구성에도 뛰어난다. 따라서, 매우 방수방오염효과가 높은 고성능 어패럴용 부재를 제공할 수 있다.
실시예 3
먼저, 폴리우레탄섬유를 등심으로해서 이 주위에 나일론섬유를 감은 섬유를 사용해서 편성한 수영복용천(15)을 준비하고(제5도), 잘 세정해서 건조하고, 불화탄소기 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3를 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸, 12wt% 염화탄소, 8wt% 클로로포름용액을 조정하고, 상기 천을 2시간 정도 침지하면, 천의 표면은 이미 노기가 다수함유되어 있으므로, 불화탄소기 및 클로로시릴기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서, 탈염산 반응이 생기고, 천섬유표면, 전첸면에 걸쳐, 하기식 ⑤의 결합이 생성되고, 불소를 함유한 단분자막(16)이 천섬유의 표면과 화학결합한 상태에서 대략 15옹스트롬의 막두께로 형성되었다.
또한, 단분자막은 천섬유와 매우 강고하게 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리하는 일이 없었다.
이 발수처리한 천을 사용 수영복을 작성해서 실사용(착용시험)을 시도하였으나, 처리하지 않은 것에 비해 이수성이나 발수성은 격단으로 뛰어났다. 예를들면, 물에 대한 젖는 각도를 측정하면, 대략 160°이고 물방울이 표면에 남는 일은 전혀 없었다. 또 표면장력이 낮기 때문에 종래의 수영복에 비해 부력도 컸다. 또 통기성은, 미처리품과 동등하였다.
또한, 상기 실시예에서는 천을 예로 들었으나, 방직전의 실이나 봉제가 끝난 수영복을 그대로 사용해도 마찬가지의 방법이 이용되었다.
실시예 4
또, 발수성을 향상하고 싶은 경우, 클로로시릴기를 복수개 함유한 물질(예를들면, SiCl4,SiHCl3, SiH2Cl2,Cl-(SiCl2O)n-SiCl3(n은 정수). 특히 SiCl4를 사용하면, 분자가 작고 이미노기에 대한 활성도 크므로, 친표면을 균일하게 친수화하는 효과가 크다)을 혼합한 비수계용매, 예를들면 클로로포름용액에 1wt% 용해한 용액에 30분간 정도 폴리우레탄섬유를 등심으로해서 이 주위에 나일론섬유를 감은 섬유를 준비해서 편성한 수영복천을 침지하면, 천섬유표면(17)에는 소량의 이미노기(=NH기)(18)가 존재하므로(제7도(a)), 표면에서 탈염산 반응이 생겨 단분자막이 형성된다.
예를들면, 트리클로로시릴기를 복수개 함유한 물질로서 SiCl4를 사용하면, 천(17) 표면에는 소량의 이미노기가 노출되어 있으므로, 섬유표면에서 탈염산 반응이 생겨, 하기식 ⑥ ⑦과 같이 분자가 -SiN- 결합을 개재해서 표면에 고정된다.
그 후, 비수계의 용매 예를들면 클로로포름으로 세정해서, 또 물로 세정하면, 섬유표면과 반응하지 않은 SiCl4분자는 제거되고, 천섬유 표면에 하기식 ⑧ ⑨등의 실록산 단분자막(19)을 얻게 된다(제7도(b)).
또한, 이때 생긴 단분자막(19)은 천섬유와는 -SiN-의 화학결합(공유결합)을 개재해서 결합되어 있으므로 벗겨지는 일이 전혀 없다. 또 얻게된 단분자막은 표면에 SiOH 결합을 수많이 가진다. 당초의 이미노기(=NH기)의 대략 3배 정도 수의 -OH기를 형성할 수 있다.
그래서 또, 불화탄소기 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3를 사용, 10wt% 정도의 농도에서 용해한 80wt% n-헥사데칸, 12wt% 염화탄소, 8wt%클로로포름용액을 조정하고, 상기 표면에 SiOH 결합을 수많이 가진 단분자막이 형성된 천을 1시간 정도 침지하면, 천섬유 표면에 상기식(1)의 결합이 생성되었다. 불소를 함유한 단분자막(20)이 하층의 실록산 단분자막과 화학결합한 상태에서 천섬유 표면전체면에 걸쳐 대략 15옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제7도(c)). 또한 단분자막은 박리시험을 행하여도 전혀 박리되는 일이 없었다. 또 실사용에 의한 평가(착용시험)에서는, 실시예 3보다도 발수성이 뛰어났다.
이상의 실시예에 의하면, 매우 얇은 나노미터레벨의 막두께의 불화탄소계 단분자막을 섬유표면에 형성하기 때문에, 수영복의 색조나 탄력성을 손상하는 일이 없다. 이 불화탄소계 단분자막은 규소를 개재해서 섬유표면과 화학결합(공유결합)하고 있기 때문에, 착탈, 경영, 세탁등에 의해서 박리하는 일은 없다. 또, 불화탄소계 단분자막은 발수성에 뛰어나고, 수영복표면의 이수성이나 발수성을 높이는 것이 가능하고, 물에 대한 저항을 작게할 수 있다. 따라서, 매우 고성능의 수영복을 제공할 수 있다. 한편, 본 발명의 방법은, 섬유표면을 친수화하는 경우에도 사용가능하다. 이하, 친수화하는 경우의 실시예를 표시한다.
본 발명에 관한 어패럴용 부재로서, 속옷이나 운동복, 양말, 팬츠스토킹 등 몸에 입는 의료등이 있고, 이들은, 나일론제나 폴리우레판, 폴리에스테르 및 아크릴제등의 섬유제품의 것이 많다. 의료제품에 가공전의 섬유 혹은 천의표면, 또는 의료제품의 표면에 친수성의 관능기를 함유한 화합흡착 단분자막을 규소로 개재해서 형성한다. 이에 의해서, 착용감이 좋아지고, 화학결합(공유결합)에 의해서 화학흡착 단분자막을 결합시키고 있으므로, 착탈, 세탁등에 의해서 박리되는 일은 없다.
본 발명의 화학흡착막은, 소수성섬유뿐 아니라, 무명이나 삼, 명주등의 천연섬유에도 응용되고, 또 가령 무명과 폴리에스테르섬유와의 혼방품등에도 널리 응용된다.
실시예 5
(-CN기의 도입)
먼저, 나일론섬유(21)(폴리우레탄섬유도 마찬가지. 또, 이들 섬유를 방직한 천 혹은 봉제가공이 종료한 어패럴제품을 직접 사용해도 좋다. 또한, 이미노기를 함유하지 않는 합성섬유제품 예를들면 폴리에스테르섬유나 폴리아크릴섬유의 경우는, 중크롬산혼액으로 약간 섬유표면을 산화하면, 클로로시릴기와 반응하는 친수성의 수산기를 표면에 도입할 수 있다)을 준비하고(제8도(a)), 세정한 후 시아노기 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, NC(CH2)SiCl3을 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다) 용액을 조정하고, 상기 섬유를 2시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 이미노기(22)가 다수함유되어 있으므로, 시아노기를 함유한 물질의 클로로시릴(SiCl)기와 상기 이미노기가 반응하고 탈염산 반응이 생겨 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식 ⑩의 결합이 생성된다.
그 후 시클로헥산으로 세정하면, 시아노기를 함유한 친수성의 단분자막(23)(제8도(b))이 섬유의 표면과 화학결합한 상태에서 대략 15옹스트롬의 막두께로 형성되었다. 또한, 단분자막은 매우 강고히 화학결합(공유결합)하고 있으므로, 세탁등을 행하여도, 전혀 박리하는 일이 없었다. 이 나일론섬유를 트리콧편물로 하고, 속옷으로 봉제해서 착용시험을 하였던바, 투수성 및 투습성에 뛰어나고 착용감도 양호하였다.
실시예 6
(-SCN기의 도입)
먼저, 폴리우레탄섬유(24)를 준비하고(제9도(a)), 세정한 후, 티오시아노기 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, NCS(CH2)7SiCl3을 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다) 용액을 조정하고, 상기 섬유를 5시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 이미노기(25)가 다수함유되어 있으므로, 티오시아노기 및 클로로시릴기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식 ⑪의 결합이 생성되었다.
티오시아노기를 함유한 친수성의 단분자막(26)이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 15옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제9도(b)). 또한, 단분자막은 매우 강고히 화학결합(공유결합)하고 있으므로 세탁후에도 전혀 박리되는 일이 없었다. 이 폴리우레탄섬유를 양말짜기(원형편물)로해서, 양말로 만들어서 착용시험 하였던바, 투수성 및 투습성에 뛰어나고 착요감도 좋았다.
실시예 7
(-OH기의 도입)
먼저, 나일론섬유(31)를 준비하고(제10도(a)), 유기용매로 세정한 후, 에스테르결합(R-CO-OCH2-(R는 관능기) 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, H3COOC(CH2)7SiCl3를 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다) 용액을 조정하고, 상기 섬유를 5시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 이미노기(32)가 다수함유되어 있으므로, 에스테르결합 및 클로로시릴기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식 ⑫의 결합이 생성되었다.
에스테르결합을 함유한 단분자막(33)이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 20옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제10도(b)).
다음에 이 섬유를 수 wt%의 리튬알루미늄 히드라이드(LiA1H4)를 함유한 에테르용액속에서 실온하에서 20분 반응시켜서, 말단에 친수성의 수산기로 변환하고, 다음 화학식 ⑬으로 표시되는 단분자막(34)을 형성하였다(제10도(c)).
또한, 이 단분자막(34)은 매우 강고히 섬유에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리되는 일이 없었다.
또, 여기서 알칼리금속의 유기화합물, 예를들면 LiO(CH2)3CH3(NaOCH3라도 좋다)를 5wt% 정도 용해한 시클로헥산용액에 섬유를 침지하면, 하기식 ⑭으로 표시되는 매우 친수성이 높은 막(35)을 형성할 수 있었다(제10도(d)).
또, 다른 방법으로서, 유기용매로 세정한 후, 흡착시약으로서 클로로시릴기를 복수개 가진 물질, 예를들면, SiCl4(SiHCl3, Cl3SiOSiCl3나 Cl3SiOSiCl2OSiCl3라도 좋다)를 사용하면, 하기식 ⑮의 결합이 생성되고, OH기를 많이 함유한 실록산 단분자막이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 3옹스트롬의 막두께로 형성되었다.
또한, 먼저 이 SiCl3의 화학흡착 공정을 행한후, 또 실시예 1이나 2를 행하면 실록산의 단분자막을 개재해서 친수성의 단분자막을 봐 고밀도로 섬유표면에 형성할 수 있고, 세탁해도 박리되는 일이 없었다. 이 나일론섬유를 트리콧편물로 하고, 속옷으로 봉제해서 착용시험하였던바, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감도 좋았다.
실시예 8
(-COOH기의 도입)
먼저, 나일론섬유(41)를 준비하고(제11도(a)), 잘 세정한 후, 에스테르결합(R-CO-OCH2-(R는 관능기)) 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, CH3OOC(CH2)10SiCl3를 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다) 용액을 조정하고, 상기 섬유를 5시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 이미노기(42)가 다수 함유되어 있으므로, 에스테르결합 및 클로로시릴기를 함유한 물질인 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되었다.
에스테르결합을 함유한 단분자막(43)이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 20옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제11도(b)).
다음에, 이 섬유를 염산(HCl)의 6wt% 용액속에서 65℃에서 30분 반응시켜서 말단에 하기식과 같은 친수성의 카르복실기를 형성하였다.
또한, 이 단분자막(44)(제11도(c))도 매우 강고히 섬유에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리하는 일이 없었다.
또, 여기서 알칼리금속이나 알칼리토류금속의 유기화학물, 예를들면, NaOH(Ca(OH2)라도 좋다)를 1wt% 정도 용해한 수용액에 섬유를 치지하면 하기식으로 표시되는 매우 친수성이 높은 단분자막(45)(제11도(d))을 섬유표면에 형성할 수 있었다.
또, 세탁해도 박리하는 일이 없었다. 이 나일론섬유를 트리콧편물로 해서, 속옷으로 봉제해서 착용시험을 하였던 바, 착용감이 좋았다.
실시예 9
(-NH2기의 도입)
먼저, 나일론천(51)을 준비하고(제12도(a)), 시아노기 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, NC(CH2)17Si를 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다) 용액을 조정하고, 상기 섬유를 2시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 이미노기(52)가 다수 함유되어 있으므로, 시아노기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 천의 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되었다.
시아노기를 함유한 단분자막(53)이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 형성되었다(제12도(b)).
다음에, 리튬알루미늄 히드라이드가 용해된 에테르(10mg/ml)에 섬유를 침지하고, 하룻밤 반응시킨다. 그 후, 용액으로부터 꺼내고 에테르, 계속해서 에테르와 같은 용량의 10wt%의 염산을 첨가한다. 그 후, 또 트리에틸아민 용액에 넣고, 2시간 반응을 행하게 하고, 시클로헥산용액으로 세정하면, 하기식으로 표시되는 친수성이 높은 단분자막(54)을 얻는다.
또한, 이 단분자막(54)(제12도(c))도 매우 강고히 섬유에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리하는 일이 없었다.
기타 -NH2기의 도입실시예로서, 다음과 같은 것이 있다.
먼저, 친수성의 섬유를 준비하고, 유기용매로 세정한 후, 브로모기 또는 요오드기와 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, Br(CH2)17SiCl3를 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다)용액을 조정하고, 상기 섬유를 2시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 수산기가 다수 함유되어 있으므로, 브로모기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 수산기가 반응해서 탈염산 반응이 생기고 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되고, 브로모기를 함유한 단분자막이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 형성되었다.
다음에, 나트륨아미드가 용해한, N,N 디메틸포름아미드용액(8mg/ml)에 섬유(51)를 넣고 하룻밤 반응을 행하면, 하기식으로 표시되는 단분자막을 얻었다.
또, 리튬알루미늄 히드라이드가 용해한 에테르(10mg/ml)에 섬유를 침지하고, 하룻밤 반응시킨 후 꺼내고, 빈 용기에 넣고, 에테르, 계속해서 에테르와 같은 용량의 10wt%의 염산을 첨가한다. 그 후 트리에틸아민용기에 넣고, 2시간 반응을 행한 후, 클로로포름용액으로 세정하면 상기식으로 표시되는 단분자막을 얻었다.
또한, 이 단분자막도 매구 강고히 섬유에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리되는 일이 없었다. 또, 세탁해도 박리되는 일이 없었다. 이 나일론천을 테니스웨어로 봉제해서 착용시험하였던바, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감도 좋았다.
실시예 10
(=NH기의 도입)
먼저, 아크릴섬유제의 스웨터를 중크롬산혼액으로 30분 처리해서 섬유표면에, 수산기를 도입한 것(61)(폴리에스테르제품이라도 마찬가지)을 준비하고(제13도(a)), 잘 수세한 후 일단부에 클로로시릴기 및 다른 일단부에도 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, ClSi(CH3)2(CH2)10SiCl3을 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 아프루드(일본국 아시히 유리제 불소계용매)용액을 조정하고, 상기 섬유를 5시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 수산기(62)가 다수 함유되어 있으므로, 일단부에 클로로시릴기 및 기타의 일단부에도 클로로시릴기를 함유한 물질의 일단부의 SiCl기와 상기 수산기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되고, 클로로시릴기를 함유한 단분자막 63(제13도(b))이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 형성된다.
그래서, 10wt% CH3NH2의 아프루드용액에 섬유를 침지해서 탈염산 반응을 생기게한 후, 아프루드로 세정하면, 하기식으로 표시되는 친수성의 단분자막(64)이 얻게되었다(제13도(c)).
또한, 단분자막은 매우 강고히 화학결합(공유결합)에 하고 있으므로 전혀 박리되는 일이 없었다. 또, 세탁해도 박리되는 일이 없었다. 이 아크릴섬유제의 스키이스웨터의 착용시험을 하였던 바, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감도 좋았다.
실시예 11
(-N+R3x-기(x는 할로겐원자를 표시함)의 도입)
먼저, 표면을 산화처리한 폴리에스테르섬유(71)를 준비하고(제14도(a)), 세정한 후, 일단부에 클로로시릴기 및 기타의 일단부에도 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, ClSi(CH3)2(CH2)10SiCl3을 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다)용액을 조정하고, 상기 섬유를 5시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 수산기(72)가 다수함유되어 있으므로, 일단부에 클로로시릴기 및 기타의 일단부에도 클로로시릴기를 함유한 물질의 일단부의 SiCl기와 상기 수산기가 반응해서 탈염산 반응이 상기 섬유표면 전체면에 걸쳐, 상기식(15)의 결합이 생성되고, 클로로시릴기를 함유한 단분자막(73)이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 형성된다(제14도(b)). 그래서 10wt% (CH3)2NC2H4OH의 시클로헥산용액에 섬유를 침지하고 탈염산 반응을 생기게한 후 세정하면, 하기식으로 표시하는 단분자막(74)이 얻게되었다(제14도(c)).
그래서, 또 할로겐원자로서 요오드를 함유한 CH3l를 용해시킨 시클로헥산용액에 침지하고 2시간 환류하면, 하기식으로 표시되는 4급 아미노기를 표면에 가진 매우 친수성이 높은 단분자막(75)을 얻게되었다(제14도(d)).
또, 세탁해도 박리되는 일이 없었다. 이 폴리에스테르섬유를 니트편물하여, 골프웨어로 봉제해서 착용시험을 하였던바, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감도 좋았다.
실시예 12
(-NO2기의 도입)
먼저, 나일론섬유(81)를 준비하고(제15도(a)), 세정한 후, 브로모 혹은 요오도기 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계와 용매, 예를들면, Br(CH2)10SiCl3을 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 상기 아프루드(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다)용액을 조정하고, 상기 섬유를 5시간 정도 첨가하면, 섬유의 표면에는 이미노기(82)가 다수 함유되어 있으므로, 브로모기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되고, 브로모기를 함유한 단분자막(83)이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 15옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제15도(b)).
다음에, 이 섬유를 5wt% AgNO3함유한 알칼리 수용액속에서 80℃ 2시간 반응시키면, 하기식으로 표시되는 친수성의 단분자막(84)(제15도(c))을 얻게 되었다.
또한, 이 단분자막도 매우 강고히 섬유에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리하는 일이 없었다. 또, 세탁해도 박리되는 일이 없었다. 이 나일론섬유를 트리콧편물로 하고, 페티코우트로 봉제해서 착용시험을 하였던바, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감도 좋았다.
실시예 13
(-SH기의 도입)
먼저, 나일론섬유(91)를 준비하고(제16도(a)), 유기용매로 세정한 후, 티오시아노기(-SCN) 및 클로로시릴기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면 NCS(CH2)10SiCl3를 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 시클로헥산(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다) 용액을 조정하고, 상기 섬유를 5시간 정도 침지하면, 섬유의 표면에는 이미노기(92)가 다수 함유되어 있으므로, 티오시아노기 및 클로로시릴기를 함유한 물질인 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산반응이 생겨 섬유표면 전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되고, 티오시아노기를 함유한 단분자막(93)이 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 15옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제16도(b)).
다음에, 리튬알루미늄 히드라이드가 용해된 에테르(10mg/ml)에 섬유를 넣고, 4시간 반응시키면, 하기식으로 표시되는 친수성의 단분자막(94)(제16도(c))를 얻게 된다.
또, 세탁해도 박리하는 일이 없었다. 이 나일론섬유를 양말편물로 하고, 팬츠스토킹으로 해서 착용시험하였던 바, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감이 좋았다.
실시예 14
(-SO3H기의 도입)
실시예 13에서 얻은 상기식로 표시되는 단분자막(94)(제16도(c))를, 10wt%의 과산화수소와 10wt%의 아세트산이 용량비로 1 : 5의 혼합용액 속에 넣고, 40℃에서 50℃ 사이에서 30분 반응시키면, 하기식으로 표시되는 친수성이 높은 단분자막(95)(제16도(d))를 얻게 된다.
또, 여기서 알칼리금속이나 알칼리토류 금속의 유기화합물, 예를들면, NaOH(Ca(OH)2라도 좋다)를 2wt% 정도 용해한 수용액에 섬유를 침지하면, 하기식으로 표시되는 매우 친수성이 높은 막(96)이 형성되었다(제16도(e)).
또, 세탁해도 박리되는 일이 없었다. 이 나일론섬유를 양말짜기(원형편물)로 하고, 팬츠스토킹으로 해서 착용시험하였던 바, 착용감이 좋았다.
이상의 실시예에 의하면, 친수성의 관능기가 화학흡착된 규소를 개재해서 화학결합(공유결합)으로 어패럴용 부재의 표면에 고정되기 때문에, 소수성 섬유라도 표면을 친수성화할 수 있다. 이 화학흡착만은, 착탈, 세탁에 의해서 박리되는 일이 없고, 어패럴용 부재의 섬유, 천 그 자체의 탄성이나 물을 함유하지 않는 성질을 손상하는 일없이, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감을 좋게할 수 있다. 또 비교적 자유롭게, 어패럴용 부재에 임의의 친수성을 가진 어패럴제품을 제조할 수 있다.
실시예 15
(-OH기의 도입)
먼저, 가공이 종료된 나일론제 합성필라멘트(31)를 준비하고(제10도(a)). 유기용매로 세정한 후, 표면을 에스테르결합(R-CO-OCH2-(R는 관능기))를 함유한 관능기 및 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, CH3OOC(CH2)7SiCl3을 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로포름용액을 조정하고, 상기 유리를 5시간 정도 침지하면, 나일론 필라멘트표면에는 이미노기(32)가 다수 함유되어 있으므로, 에스테르결합 및 클로로실란기를 함유한 물질인 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 필라멘트표면 전체면에 걸쳐, 하기식으로 표시한 결합이 생성되고, 에스테르결합을 함유한 단분자막(33)이 필라멘트표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 20옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제10도(b)).
다음에, 이 필라멘트표면을 수 wt%의 리튬알루미늄 히드라이드(LiAlH4)를 함유한 에테르용액속에서 실온하에서 20분 반영시켜서, 말단을 친수성의 수산기로 변환하고, 표면에 하기식으로 표시되는 단분자막(34)을 형성하였다(제10도(c)).
끝으로, 이와같이 해서 얻은 친수성화된 필라멘트를 사용해서 인공가발을 가공하였다.
이 단분자막(34)은 매우 강고히 표면에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 세탁해도 전혀 박리되는 일이 없었다.
또한, 이 실시예에 있어서는, 합성필라멘트에 흡착을 행하였으나, 가공이 종료한 인공가발의 상태에서 가발전체에 화학흡착막을 형성해도 좋다.
또, 기타방법으로서, 유기용매로 세정한 후, 흡착시약으로서 클로로실란기를 복수개 가진 물질, 예를들면, SiCl4(SiHCl3, Cl3SiOSiCl3또는 Cl3SiOSiCl2OSiCl3라도 좋다)를 사용해서 마찬가지의 화학흡착을 행하면, 하기식으로 표시한 결합이 생성되고, OH기를 많이 함유한 실록산 단분자막이, 섬유의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서, 대략 3옹스트롬의 막두께로 형성되었다.
또한 SiCl3의 화합흡착에 침지한 후, 유기용제로 세정하는 일없이, 그대로 수분을 함유하지 않는 분위기속에서 건조시켜도 마찬가지의 효과를 얻게 되었다. 이 경우에는 하기식으로 표시되는 단분자막을 개재해서 폴리실란의 박막이 필라멘트표면에 형성되어 마찬가지의 친수성이 얻게 되었다.
(-COOH기의 도입)
예를들면, 폴리아크릴필라멘트(101)를 준비하고(제17도(a)), 잘 세정한 후, 에스테르결합(R-CO-OCH2-(R는 관능기)을 가진 관능기와 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, CH3OOC(CH2)SiCl3을 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로 포름용액을 조정하고, 상기 기판을 5시간 정도 침지하면, 아크릴필라멘트표면에는 미반응의 카르복실기의 수산기(102)가 다수 함유되어 있으므로, 에스테르결합 및 클로로실란기를 함유한 물질인 SiCl기와 상기 수산기가 반응해서 탈염산반응이 생겨 표면전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되고, 에스테르결합을 함유한 단분자막(103)이 필라멘트의 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 20옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제17도(b)).
다음에, 이 표면을 염산(HCl)의 36wt% 용액속에서 65℃에서 30분 반응시켜서, 하기식에 표시한 말단에 친수성의 카르복실기를 형성하였다.
또한, 이 단분자막(14)(제17도(c))도 매우 강고히 표면에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리되는 일이 없었다. 다음에 상기 흡착막을 희박 NaOH 수용액으로 처리하면, 화학흡착막의 카르복시산은 카르복시산나트륨염(105)이 되었다(제17도(d)).
끝으로, 이와같이 해서 얻은 친수성화된 필라멘트를 사용 인공가발을 가공한 결과, 우천에서도 형이 흐트러지지 않고, 맑은 날씨에서도 전해 대전하지 않는 인공가발을 제작할 수 있었다.
실시예 17
(-NH2기의 도입)
먼저, 나일론 필라멘트(51)를 준비하고(제12도(a)) 시아노기 및 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면 NC(CH2)17SiCl3를 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로 포름용액을 조정하고, 상기 필라멘트를 2시간 정도 침지하면, 필라멘트표면에는 이미노기(52)가 다수 함유되어 있으므로, 시아노기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 표면 전체에 걸쳐, 하기식에 표시한 결합이 생성되고, 시아노기를 함유한 단분자막(53)이 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 형성되었다(제12도(b)).
다음에, 리튬알루미튬 히드라이드가 용해된 에테르(10mg/ml)에 폴레이트를 침지하고, 하룻밤 반응시킨다. 그 후, 용액으로부터 꺼내고 에테르, 계속해서 에테르와 같은 용량의 10wt% 염산을 첨가한다. 그 후, 또 트리에틸아민용액에 넣고, 2시간 반응을 행한후 클로로포름용액으로 세정하면, 하기식으로 표시되는 친수성의 단분자막을 얻었다. 또한, 이 단분자막(54)(제12도(c))도 매우 강고히 필라멘트표면에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리되는 일이 없었다.
또, 기타의 -NH2기의 도입실시예로서, 다음과 같은 것이 있다.
먼저, 필라멘트를 잘 물세정한 후, 브로모기 또는 요오드기와 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, Br(CH2)17SiCl3를 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로포름용액을 조정하고, 상기 필라멘트를 2시간 정도 침지하면, 표면에는 이미노기가 다수 함유되어 있으므로, 브로모기를 함유한 물질의 SiCl기와 상기 수산기가 반응해서 탈염산반응이 생겨 표면전체면에 걸쳐 하기식의 결합이 생성되고, 브로모기를 함유한 단분자막이 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 형성되었다.
다음에, 나트륨아미드가 용해된 N, N-디메틸포름아미드 용액(8mg/ml)에 필라멘트를 넣고 하룻밤 반응을 행하면, 하기식으로 표시되는 단분자막을 얻었다.
또, 리튬알루미늄 히드라이드가 용해된 에테르(10mg/ml)에 플레이트를 침지하고, 하룻밤 반응시킨 후 꺼내고, 빈용기에 넣고, 에테르, 계속해서 에테르와 같은 용량의 10wt%의 염산을 첨가한다. 그 후 트리에틸아민용액에 넣고, 2시간 반응을 행한 후, 클로로포름용액으로 세정하면, 하기식으로 표시되는 물에 대한 젖는 각도가 60°의 단분자막을 얻었다.
또한, 이 단분자막도 매우 강고히 필라멘트표면에 화학결합(공유결합)하고 있으므로 전혀 박리되는 일이 없었다.
끝으로, 이와같이 해서 얻은 친수성화된 필라멘트를 사용해서 인공가발을 가공한 결과, 우천에서도 형이 흐트러지지 않고, 습도가 낮은 맑은 날씨에도 전혀 대전하지 않는 인공가발을 제작할 수 있었다.
실시예 18
(-N+R3X-기(X는 할로겐원자를 표시함)의 도입)
먼저, 표면에, -OH기(71)를 가진 염기성 가염형 폴리에스테르 필라멘트(71)를 준비하고(제14도(a)), 일단부에 클로로실란기 및 기타의 일단부에도 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, ClSi(CH3)2(CH2)10SiCl3를 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로포름 용액을 조정하고, 상기 필라멘트표면(71)을 5시간 정도 침지하면, 필라멘트표면에는 수산기(72)가 함유되어 있으므로, 일단부에 클로로실란기 및 기타의 일단부에도 클로로실란기를 함유한 물질의 일단부인 SiCl기와 상기 수산기가 반응해서 탈염산반응이 생겨 필라멘트표면 전체면에 걸쳐, 하기식의 결합이 생성되고, 클로로 실란기를 함유한 단분자막(73)이 표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 형성되었다(제14도(b)).
그래서, 10wt%의 (CH3)2NC2H4OH의 클로로포름 용액에 필라멘트를 침지하고 탈염산반응을 생기게한 후, 클로로포름으로 세정하면, 하기식으로 표시되는 단분자막(74)을 얻게 된다(제14도(c)).
그래서, 또 할로겐원자로서 요오드를 함유한 CH3I를 용해시킨 클로로포름 용액에 침지해서 2시간 환류하면, 하기식으로 표시되는 4급 아미노기를 표면에 가진 물에 대한 젖는성이 매우 높은 필라멘트(75)를 얻게 되었다(제14도(d)).
끝으로, 이와 같이 해서 얻은 친수성화된 필라멘트를 사용해서 인공가발을 가공한 결과, 우천에도 형이 흐트러지지 않고, 맑은 날씨도 전혀 대전하지 않는 인공가발을 제작할 수 있었다.
실시예 19
(-NO2기의 도입)
먼저, 인공가발용의 나일론 필라멘트를 준비하고(제15도(a)), 유기용매로 세정한 후, 브로모 혹은 요오드기 및 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, 하기식을 사용하였다.
상기식의 화합물을 2wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로포름 용액을 조정하고, 상기 피랄멘트표면(81)을 5시간 정도 침지하면, 필라멘트표면에는 이미노기(-NH)가 다수 함유되어 있으므로, 브로모기를 함유한 물질인 SiCl기와 상기 이미노기(82)가 반응해서 탈염산반응이 생겨 표면전체면에 걸쳐, 하기식에 표시한 결합이 생성되고, 브로모기를 함유한 단분자막(83)이 필라멘트표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 25옹스트로의 막두께로 형성되었다(제15도(b)).
다음에, 이 필라멘트표면을 5wt% AgNO3을 함유한 알칼리성 수용액 속에서 80℃, 2시간 반응시키면, 하기식으로 표시되는 친수성의 단분자막(84)(제15도(c))을 얻게 되었다.
끝으로, 이와같이 해서 얻은 친수성화된 필라멘트를 사용해서 인공가발을 가공한 결과, 우천에서도 형이 흐트러지지 않고, 맑은 날씨에서도 전혀 대전하지 않는 인공가발을 제작할 수 있었다.
실시예 20
(-SO3H기의 도입)
먼저, 인공가발용의 나일론필라멘트를 준비하고(제18도(a)), 유기용매로 세정한 후, 티오시아노기(-SCN) 및 클로로실란기를 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, NCS(CH2)10SiCl3를 사용, 2wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로 포름용액을 조정하고, 상기 렌즈(111)를 5시간 정도 침지하면, 표면에는 이미노기(112)가 다수 함유되어 있으므로, 티오시아노기 및 클로로실란기를 함유한 물질인 SiCl기와 상기 이미노기가 반응해서 탈염산 반응이 생겨 표면 전체면에 걸쳐, 하기식으로 표시되는 결합이 생성되고, 티오시아노기를 함유한 단분자막(113)이 필라멘트표면과 화학결합(공유결합)한 상태에서 대략 20옹스트롬의 막두께로 형성되었다(제18도(b)).
다음에, 리튬알루미늄 히드라이드가 용해한 에테르(10mg/ml)에 필라멘트를 넣고, 4시간 반응시키면, 하기식으로 표시되는 친수성의 단분자막(114)(제18도(c))이 얻게 되었다.
다음에, 10wt%의 과산화수소와 10wt%의 아세트산이 용량비로 1:5의 혼합용액속에 넣고, 40℃에서 50℃의 사이에서 30분 반응시키면, 하기식으로 표시되는 친수성이 노 v은 단분자막(115)(제18도(d))을 얻게 된다.
끝으로, 이와같이 해서 얻은 친수성화된 필라멘트를 사용해서 인공가발을 가공한 결과, 우천에도 형이 흐트러지지 않고, 맑은 날씨에도 전혀 대전하지 않는 인공가발을 제적할 수 있었다.
또한, 먼저 클로로실란기를 복수개 함유한 물질을 혼합한 비수계의 용매, 예를들면, SiCl4를 사용, 1wt% 정도의 농도로 용해한 80wt% n-헥사데칸(톨루엔, 크실렌, 디시클로헥실라도 좋다), 12wt% 4염화탄소, 8wt% 클로로포름 용액을 조정하고, 상기 필라멘트를 1시간 정도 침지하고, 그 후 프레온계 용제로 세정하고 또 수세하면, 필라멘트표면에는 수산기나 이미노기가 함유되어 있으므로, 표면에 (HO)3SiO-가 형성되어, 표면에 수산기가 정열된 상태에서 다수 형성된다. 이 상태에서도 매우 친수성이 높으나, 이 SiCl4의 화학흡착 공정을 행한 후, 또 실시예 15~20을 행하면 실록산의 단분자막을 개재해서 친수성의 단분자막을 보다 고밀도로 필라멘트표면에 형성할 수 있다.
이상의 실시예에 의하면, 인공가발용의 화합섬 섬유 필라멘트표면에 화학흡착된 분자를 개재해서 친수기가 화학결합(공유결합)해서 고정된 필라멘트를 제작할 수 있다.
따라서, 착용시 땀을 흘려도, 땀은 필라멘트표면을 적시고 표면전체에 확대됨으로 쩌지는 일이 없다. 또, 이 막은, 화학결합(공유결합)해서 필라멘트표면에 고정되어 있기 때문에 박리되는 일도 없다. 또한, 이 단분자막은, 막두께가 나노미터레벨이기 때문에 필라멘트 본래의 탄력성이나 광택을 열화시킬 염려도 없다. 따라서, 형이 흐트러지지 않고 빗질하기 좋은 인공가발을 제공할 수 있다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 어패럴용품은, 매우 얇은 나노미터 레벨의 막두께의 화학흡착막을 표면에 형성하기 때문에, 기재 본래의 색조나 광택을 손상하는 일이 없다. 또, 이 불화탄소계 흡착막을 형성했을 때는 발수발유성에도 뛰어나고, 표면의 방수방오염 효과를 높이는 것이 가능해진다. 그 뿐 아니라 내구성도 뛰어나고, 방수방오염 효과가 높은 고성능 어패럴용 용품으로 할 수 있다.
또 친수성의 분자를 화학흡착 했을 때는, 소수성 섬유라도 표면을 친수성화할 수 있다. 이 화학흡착막은, 착탈, 세탁에 의해서 박리되는 일이 없고, 어패럴용 부재의 섬유, 천 그 자체의 탄성이나 물을 함유하지 않는 성질을 손상하는 일없이, 투수성, 투습성에 뛰어나고 착용감을 좋게 할 수 있다. 또 비교적 자유롭게 어패럴용 부재에 임의의 친수성을 가진 어패럴제품을 제조할 수 있는 효과가 있다.

Claims (9)

  1. 어패럴용 부재의 표면에, 기부가 규소기를 함유한 공유결합에 의해서 결합되어서 이루어진 화학흡착막이 형성되어 있는 어패럴용품.
  2. 제1항에 있어서, 화학흡착막이, 단분자막 또는 폴리머막인 것을 특징으로 하는 어패럴용품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학흡착막의 표층에, 불화탄소기를 함유한 것을 특징으로 하는 어패럴용품.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학흡착막의 어느 한 부분에, 친수성의 관능기를 함유한 것을 특징으로 하는 어패럴용품.
  5. 제4항에 있어서, 어패럴용품이, 합성섬유제의료(fabric)인 것을 특징으로 하는 어패럴용 부재
  6. 제3항에 있어서, 어패럴용품이, 합성섬유제 수영복인 것을 특징으로 하는 어패럴용 부재.
  7. 제4항에 있어서, 어패럴용품이, 화학섬유 또는 합성섬유를 사용한 인공가발인 것을 특징으로 하는 어패럴용 부재.
  8. 제4항에 있어서, 화학흡착막의 친수성기가, -OH, -COOH, -NH2, -N+R3X-(단, R는 알킬기, X는 할로겐원자를 표시함), -NO2, 및 -SO3H기로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기인 것을 특징으로 하는 어패럴용 부재.
  9. 제4항에 있어서, 화학흡착막이, 하기의 식(단, A는 -OH, -COOH, -NH2, -N+R3S-(단, R는 알킬기, X는 할로겐원자를 표시함), -NO2, 또는 -SO3H기, Z는 30 이하의 자연수, B는 탄화수소기 또는 관응기)로 표시되는 것을 특징으로 하는 어패럴용 부재.
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0525598B1 (en) * 1991-07-26 1998-12-09 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Water-and oil repellent apparel material
EP0599150B1 (en) * 1992-11-12 1997-09-10 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Hydrophilic thin coating and method of manufacturing the same
CA2132783C (en) * 1993-10-18 2001-12-25 Leonard Pinchuk Lubricious silicone surface modification
TW470861B (en) * 1996-08-26 2002-01-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Chemical adsorption film, method of manufacturing the same, and chemical absorption solution used for the same
EP0924239B1 (en) * 1997-12-22 2004-11-24 General Electric Company Durable hydrophilic coating for textiles
CA2324949A1 (en) * 1998-03-24 1999-09-30 Avantgarb, Llc Modified textile and other materials and methods for their preparation
US6380336B1 (en) 1998-03-24 2002-04-30 Nano-Tex, Llc Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them
US5991926A (en) * 1998-04-23 1999-11-30 Lakusiewicz; Ronald J. Elastomeric glove with silicone coating
EP0985741A1 (en) * 1998-09-07 2000-03-15 The Procter & Gamble Company Modulated plasma glow discharge treatments for making super hydrophobic substrates
US6845448B1 (en) * 2000-01-07 2005-01-18 Pennar Software Corporation Online repository for personal information
WO2001057306A1 (en) * 2000-02-04 2001-08-09 Sca Hygiene Products Ab Fibrous structure and absorbent article comprising said fibrous structure
DE10015555A1 (de) * 2000-03-30 2001-10-18 Eybl Internat Ag Krems Leder und dessen Zurichtung
US7759430B2 (en) * 2003-07-25 2010-07-20 Kaneka Corporation Flame retardant polyester fiber for artificial hair
US20050215145A1 (en) * 2004-03-25 2005-09-29 Guerrero Cesar H Liquid resistant articles and method of producing the same
US20090117802A1 (en) * 2005-03-16 2009-05-07 Stuart Press Hydrophobic Insulation Material
CN100506927C (zh) 2005-03-21 2009-07-01 刘景春 多质离散效应纳米结构液膜及其制备方法和应用
US7509823B2 (en) * 2005-12-05 2009-03-31 Singtex Industrial Co., Ltd. Method for producing windproof and air-permeable knit fabric
WO2007094176A1 (ja) * 2006-02-17 2007-08-23 Kaneka Corporation 人工毛髪用繊維、人工毛髪用繊維束、頭飾製品、及び人工毛髪用繊維の製造方法
WO2015134648A1 (en) * 2014-03-04 2015-09-11 Knitmaster, Llc Knitted shoe components and methods of making the same
TWI632265B (zh) * 2017-03-10 2018-08-11 薩摩亞商紘織國際有限公司 Method for integrally weaving an extended shoe with a flat knitting machine
US20240018697A1 (en) * 2022-07-15 2024-01-18 Wetsox, LLC Twisted yarns and methods of manufacture thereof
US11639564B1 (en) * 2022-07-15 2023-05-02 Wetsox, LLC Twisted yarns and methods of manufacture thereof
CN116369318A (zh) * 2023-01-12 2023-07-04 上海心尔新材料科技股份有限公司 一种长效杀毒杀菌的固体材料及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE489191A (ko) * 1948-06-21
FR1244616A (fr) * 1959-01-19 1960-10-28 Dow Corning Composés siliciques substitués par des groupements hexafluoroisobutyles
US3317629A (en) * 1964-09-11 1967-05-02 Dow Corning Extenders for oleophobic fluoroalkylsiloxanes
US3950588A (en) * 1974-11-01 1976-04-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating of silanol-reactive surfaces with di-silyl poly(perfluorooxyalkylenes)
JPS6194042A (ja) * 1984-10-16 1986-05-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 分子構築体およびその製造方法
JPS62572A (ja) * 1985-06-26 1987-01-06 Seizo Miyata フッ素系有機薄膜の製造法
DE3523969A1 (de) * 1985-07-04 1987-01-08 Boehringer Mannheim Gmbh Gerinnungsneutrale, hydrophile glasfasern
US4794002A (en) * 1985-11-01 1988-12-27 Monsanto Company Modified polymeric surfaces and process for preparing same
JPH0761428B2 (ja) * 1989-03-09 1995-07-05 松下電器産業株式会社 選択透過性膜およびその製造方法
JPH0626706B2 (ja) * 1988-09-05 1994-04-13 日本原子力研究所 単分子累積膜の製造方法
US5157066A (en) * 1988-09-26 1992-10-20 Hitachi, Ltd. Fluoroalkyl ether, surface modifying composition and method for modifying surface
DE69128160T2 (de) * 1990-02-05 1998-03-26 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma, Osaka Verfahren zur Herstellung eines organischen monomolekularen Überzuges
US5104729A (en) * 1990-08-20 1992-04-14 Monsanto Company Process for surface modifying a support membrane and product produced
US5238746A (en) * 1990-11-06 1993-08-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Fluorocarbon-based polymer lamination coating film and method of manufacturing the same
JP2637869B2 (ja) * 1990-12-10 1997-08-06 松下電器産業株式会社 吸着単分子膜及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR920018287A (ko) 1992-10-21
US5474839A (en) 1995-12-12
DE69225743D1 (de) 1998-07-09
EP0508136B1 (en) 1998-06-03
DE69225743T2 (de) 1998-09-24
EP0508136A2 (en) 1992-10-14
EP0508136A3 (en) 1993-01-07

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