KR930011297B1 - 피롤린 유도체, 그 제조방법 및 이를 사용한 염색 또는 착색방법 - Google Patents

피롤린 유도체, 그 제조방법 및 이를 사용한 염색 또는 착색방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

피롤린 유도체, 그 제조방법 및 이를 사용한 염색 또는 착색방법
본 발명은 피롤린 유도체, 그 제조방법 및 이를 사용하여 섬유를 염색하거나 수지를 착색시키는 방법에 관한 것이다.
현재에 이르기까지, 염색 또는 착색에 의해 청색 또는 청녹색으로 진하게 착색된 소수성(疎水性) 섬유, 또는 합성수지를 수득하기 위하여, 모노아조 분산염료, 안트라퀴논 분산염료, 나프토퀴논 분산염료, 프탈로시아닌 안료, 축합폴리시클릭 안료 및 동종의 유사물질을 사용해 왔다. 그러나, 이들중 단지 소수의 염료 및 안료만이 예를들어 수지에 대한 착색력, 섬유에 대한 친화력, 수지와의 혼화성이나 또는 광선, 습도 또는 용매에 대한 염색 또는 착색제품의 내성과 같은 여러가지 조건을 만족시킨다.
상기 상황하에서, 높은 채색 값을 나타내고, 또 광택, 섬유나 수지에 대한 친화성, 및 광선과 습도등에 대한 견뢰도가 우수한 신규의 착색 물질(염료 또는 안료)의 개발이 기대되어 왔다.
본 발명의 발명자들은 명도가 우수하고, 섬유나 수지에 대한 높은 채색값 및 높은 견뢰도를 갖는 착색 물질을 개발하기 위해 깊이 연구하였으며, 그 결과 본 발명을 달성하게 되었다.
본 발명은 하기 일반식(I)의 피롤린 유도체, 및 이들 유도체를 사용하여 소수성 섬유를 염색시키거나 또는 합성수지를 착색시키는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1및 R2는 상호 독립적으로 알킬(C1-6), 알릴, 알콕시(C1-6)에틸, 알릴옥시에틸, 페녹시에틸, 페닐알킬(C1~3), 알콕시(C1~6) 카르보닐알킬(C1~3) 또는 페녹시에톡시카르보닐알킬(C2~3)기이고, R3은 수소원자 또는 R'3이며, 여기서, R'3은 알킬(C1~6), 알릴, 벤질, 클로로벤질, 니트로벤질, 펜에틸, 알콕시(C1~6) 카르보닐알킬(C1~3), 페녹시에톡시카르보닐알킬(C2~3) 또는 시아노알킬(C1~2)기이다.
이밖에도, 본 발명은 하기 일반식(IV)의 화합물을 염소화시켜서 하기 일반식(V)의 화합물을 수득하고, 이 일반식(V)의 화합물을 하기 일반식(VI)의 화합물과 축합시켜 하기 일반식(II)의 화합물을 수득하며, 또 경우에 따라서는, 염기 존재하에서 이 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(III')의 화합물과 축합시키는 것을 포함하는, 일반식(I)의 피롤린 유도체의 제조방법을 제공한다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
상기식들에서, R1,R2및 R'3은 상기 정의된 바와 같고, X는 Cl,Br 또는 I이다.
이와 같이, 본 발명의 피롤린 유도체[일반식(I)]는 다음 도표에 따라 제조될 수 있다 :
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
즉, 알코올중의 나트륨 알코올레이트 존재하에서 1,1,3-트리시아노-2-이미노-프로판(말로노니트릴 이합체)의 나트륨 염을 디에틸 옥사레이트와 축합시켜서 일반식(IV)의 화합물을 수득한다. 이 일반식(IV) 화합물을 유기용매중에서 염소화제로 염소화시켜서 일반식(V)의 화합물을 수득한다. 이 일반식(V)의 화합물을 분리시키고, 일반식(VI)의 화합물과 반응시켜 일반식(II)의 화합물을 수득한다. 또 이와는 달리, 수득된 일반식(V) 화합물을 분리시키지 않고, 일반식(VI)의 화합물과 직접 반응시켜서 일반식(II)의 화합물을 수득할 수 있다. 이 수득된 일반식(II) 화합물을 일반식(III') 화합물과 반응시켜 일반식(I)의 화합물을 수득할 수 있다.
일반식(VI) 화합물의 예들중에는 N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, N,N-디프로필아닐린, N,N-디부틸아닐린, N,N-디펜틸아닐린, N,N-디헥실아닐린, N,N-디알릴아닐린, N,N-디(메톡시에틸)아닐린, N,N-디(에톡시에틸)아닐린, N,N-디(부톡시에틸)아닐린, N,N-디(헥실옥시에틸)아닐린, N,N-디(알릴옥시에틸)아닐린, N-에틸-N-벤질아닐린, N-에틸-N-펜에틸아닐린, N-메틸-N-(3-페닐프로필)아닐린, N-에틸-N-(3-페닐프로필)아닐린, N-부틸-N-(3-페닐프로필)아닐린, N,N-디(펜옥시에틸)아닐린, N,N-디(메톡시카르보닐메틸)아닐린, N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아닐린, N,N-디(부톡시카르보닐메틸)아닐린, N,N-디(메톡시카르보닐에틸)아닐린, N,N-디(에톡시카르보닐에틸)아닐린, N,N-디(메톡시카르보닐프로필)아닐린, N,N-디(에톡시카르보닐프로필)아닐린, N,N-디(페녹시에톡시카르보닐프로필)아닐린, 및 N,N-디(페녹시에톡시카르보닐에틸)아닐린이 포함된다.
염소화제의 예들중에는 포스포러스 옥시클로라이드, 티오닐클로라이드 및 포스겐이 포함된다. 염소화 반응에 사용되는 유기 용매의 예들중에는 N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭사이드, N-메틸피롤리돈, 아세토니트릴, 술포란 및 테트라히드로푸란이 포함된다. 일반식(IV) 화합물의 염소화반응은 -10 내지 +50℃, 바람직하게는 0 내지 10℃ 온도에서 용이하게 진행되어 그것의 염화물인 일반식(V) 화합물이 수득된다. 이 일반식(V)의 반응 생성물은 그 반응 혼합물을 얼음물내에 붓고, 이것을 알칼리화제로 중화시키므로써 분리시킬 수 있다. 그러나 일반식(V)의 반응 생성물을 -10 내지 +50℃, 바람직하게는 0 내지 10℃의 온도에서 0.5 내지 5시간, 바람직하게는 2 내지 3시간동안 일반식(VI) 화합물과 직접(분리시키지 않고) 반응시켜도 일반식(II)의 화합물을 수득할 수 있다. 분리시키지 않고 직접 반응시키는 경우의 바람직한 유기 용매는 N,N-디메틸포름아미드이다. 일반식(II)의 화합물을 N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭사이드, N-메틸피롤리돈 또는 술포란과 같은 유기용매중의 염기 존재하에서, 30 내지 120℃, 바람직하게는 50 내지 100℃의 온도에서, 0.5 내지 10시간, 바람직하게는 1 내지 3시간동안 일반식(III')의 화합물과 반응시켜서 일반식(I) 화합물을 수득한다.
염기의 예들중에는 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 산화마그네슘 및 피리딘이 포함된다. 또한 일반식(III') 화합물의 예들중에는 메틸 아오다이드,에틸 브로마이드, 부틸 브로마이드, 헥실 브로마이드, 알릴 브로마이드, 벤질 클로라이드, 클로로벤질 클로라이드, 니트로벤질 클로라이드, 펜에틸 클로라이드, 메톡시카르보닐메틸 클로라이드,에톡시카르보닐메틸 브로마이드, 3-(메톡시카르보닐)프로필 브로마이드, 3-(에톡시카르보닐)프로필 브로마이드, 3-(페녹시에톡시카르보닐)프로필 브로마이드, 2-(페녹시에톡시카르보닐)에틸 브로마이드, 2-시아노에틸 브로마이드 및 시아노메틸 브로마이드가 포함된다.
1,1,3-트리시아노-2-이미노-프로판(말로노니트릴 이합체)의 나트륨 염과 디에틸 옥살레이트 사이의 축합반응은 나트륨에톡사이드, 칼륨 부톡사이드 또는 나트륨 메톡사이드와 같은 금속 알코올레이트 존재하의,에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 프로판올 및 부탄올과 같은 알코올 용매에서 교반하의 실온(20 내지 30℃)으로 1 내지 8시간, 바람직하게는 2 내지 3시간동안 용이하게 진행되어서 일반식(IV)의 화합물을 생성한다.
일반식(I)의 피롤린 유도체는 다음 방법에 의해서도 또한 수득될 수 있다.
즉, 일반식(IV)의 화합물은 하기 일반식(III)의 화합물과 축합시켜서 하기 일반식(VII)의 화합물을 수득한다. 이 일반식(VII)의 화합물을 유기용매중의 상기 언급한 염소화제를 사용하여 염소화시켜서 하기 일반식(VIII)의 화합물을 수득한다. 이어서, 이 일반식(VIII)의 화합물을 일반식(VI) 화합물과 반응시켜 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
이 방법에서, 일반식(VII) 및 (VIII)의 화합물들은 대개 반응 혼합물로부터 분리시키지만, 경우에 따라서는, 일반식(VII) 및 (VIII)의 화합물을 반응 혼합물로부터 분리시키지 않는 방법이 사용될 수도 있다. 또한 일반식(VII) 및 (VIII)의 화합물을 반응 혼합물로부터 분리시키지 않는 이러한 경우에는, N,N-디메틸포름아미드가 반응 용매로서 바람직하게 사용된다.
일반식(VII)의 화합물을 수득하기 위한 반응에 사용되는 유기용매의 예들중에는 N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드 및 N-메틸피롤리돈이 포함되며, 이 반응은 30 내지 150℃, 바람직하게는 50 내지 100℃에서 1 내지 10시간, 바람직하게는 3 내지 5시간동안 진행될 수 있다. 일반식(VII) 화합물의 염소화 반응은 -10 내지 50℃, 바람직하게는 0 내지 10℃에서 0.5 내지 8시간, 바람직하게는 2 내지 3시간의 반응시간동안 용이하게 진행된다. 일반식(Ⅷ) 및 (Ⅵ)의 화합물로부터 일반식(I)의 화합물을 수득하기 위한 반응은 -10 내지 50℃, 바람직하게는 0 내지 10℃의 온도에서, 0.5 내지 10시간, 바람직하게는 1 내지 3시간의 반응시간동안 진행된다. 이같이 해서 제조된 일반식(I)의 피롤린 유도체는 밝은 청색 또는 청록색의 색상을 가지며, 또한 폴리에스테르 섬유, 트리아세테이트 섬유 또는 폴리아미드 섬유와 같은 소수성 섬유의 염색 날염, 알칼리 발염 또는 방염에 적합한 신규 화합물이다. 이러한 용도들에, 일반식(I)의 피롤린 유도체는 단독으로 또는 이들의 혼합물로서 사용될 수 있다. 일반식(I)의 피롤린 유도체를 사용하는 염색 방법을 이제 설명하겠다.
일반식(I)의 피롤린 유도체는 미분쇄된 형태(분말화 또는 미립화된 염료)로 염색에 유리하게 사용된다. 즉, 일반식(I)의 피롤린 유도체는 전기력 전동기, 샌드 밀등에 의해, 나프탈렌술폰산-포르말린 축합물 또는 리그닌술폰산과 같은 음이온성 분산제, 알킬아민과에틸렌옥사이드의 부가물 또는 알킬페놀과에틸렌 옥사이드의 부가물과 같은 비이온성 분산제, 또 경우에 따라서는 다른 첨가제 존재하의 물 소량과 같이 미립화(분말화)시키며, 이는 액체 또는 건조분말로서 사용된다. 음이온성 또는 비이온성 분산제에 대한 피롤린 유도체의 비는 대개 15 내지 50 : 85 내지 50(피롤린 유도체(I) : 음이온성 또는 비이온성 분산제)이다.
미립화 피롤린 유도체(염료)를 사용하는 염색은 다음의 공지된 방법에 따라 진행된다.
(1) 고온 염색 :
승합하의 120 내지 140℃ 수성 매질중에서 염색을 수행한다.
(2) 담체 염색 :
100℃의 메틸나프탈렌 또는 모노클로로벤젠과 같은 보조제 존재하의 수성 매질중에서 염색을 수행한다.
(3) 더어모솔(thermosol) 염색 :
미립화 염료를 함유하는 액체(패딩 액체)로 천을 패딩하고, 반건조 및 건열처리한다.
(4) 날염 :
미립화 염료 및 기타 성분을 포함하는 날염 페이스트를 천에 도포하고, 이어 HT(고온) 중기 또는 HP(고압) 증기를 쐰다.
(5) 알칼리 발염 :
상기 (1) 또는 (2)방법에 의해 염색된 천에 탄산나트륨, 탄산칼륨등을 함유하는 발염제룰 그 무늬결에 따라 도포하고, 이어 HT 증기 또는 HP 증기를 쐰다.
(6) 알칼리 방염 :
탄산나트륨 또는 탄산칼륨과 같은 방염제를 함유하는 페이스트를 그 무늬결에 따라 천위에 도포하고, 또 이 수득된 천에 날염 페이스트를 도포한 후, 이어서 HT 증기 또는 HP 증기를 쐰다.
이와는 달리, 테트론(Tetron) 폴리에스테르 섬유 천을, 미림화 염료를 함유하는 패딩 액체내에 담그고, 반건조시킨 후, 이같이 해서 수득된 천위에 방염성 페이스트를 그 무늬결에 따라 도포하고, 이어 HT 증기 또는 HP 증기를 쐰다. 이들 방법은 본 발명에서 사용될 염색 방법의 대표적인 예들이지만, 그 적절한 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따라 수득된 염색 제품은 밝은 청색 또는 청록색이며, 광선 및 승화에 대한 견뢰도, 후처리, 알칼리 발염성 및 방염성이 우수하다.
일반식(I)의 피롤린 유도체는 폴리스티렌, 폴리올레핀, 폴리아크릴레이트, 폴리아미드, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체와 같은 각종 합성수지를 착색시키는데 적합하다. 이와같은 수지의 착색은, 이들 수지에 일반식(I)의 피롤린 유도체 필요량을 첨가하고, 생성된 혼합물을 가열하면서 교반하고, 또 이 교반한 혼합물을 수지의 융점에 따라 변하는 적당한 온도에서 압축 성형, 사출 성형, 광내기 등에 의해 성형시키므로써 수행된다. 일반식(I)의 피롤린 유도체는 높은 착색력을 가지며, 특히 광선에 대한 견뢰도가 우수한 밝은 청색 또는 청록색 염색 제품을 제공한다.
[실시예]
다음 실시예(여기서, 모든 부 및 백분률은 중량 기준임)에서 본 발명을 보다 더 상세히 설명하겠다.
[실시예 1]
나트륨 메톡사이드 11.3부를에틸 알코올 250부에 용해시켜 용액을 수득한다. 이 용액내에 1,1,3-트리시아노-2-이미노-프로판의 나트륨염 30.8부를 첨가하고, 이어서 디에틸 옥살레이트 35.0부를 첨가한다. 이 수득된 혼합물을 20 내지 30℃에서 4시간동안 교반하여 반응을 완결시킨다. 생성된 황색 결정성 침전을 여과하고,에틸 알코올로 세척한 후 건조시켜 하기 일반식(IV)의 화합물 40.0부를 황색 결정으로 수득했다 :
Figure kpo00014
일반식(Ⅳ)의 화합물 9.2부를 N,N-디메틸포름아미드 40.0부에 용해시켜 용액을 수득한다. 얼음을 사용하여 이 용액을 0 내지 5℃로 냉각시키면서, 포스포러스 옥시클로라이드 18.4부를 1시간에 걸쳐서 이 용액내에 적가한다. 이 용액을 0 내지 5℃에서 3시간동안 방치하여 반응을 완결시킨다. 하기 일반식(V)의 화합물을 함유하는 반응 혼합물이 수득된다 :
Figure kpo00015
이 혼합물을 0 내지 5℃로 유지시키면서, N,N-디메틸포름아미드 20부중의 N,N-디부틸아닐린 8.2부의 용액을 이 반응 혼합물내에 30분에 걸쳐서 적가한다. 이 수득된 혼합물을 교반하의 0 내지 5℃에서 3시간동안 방치하여 청록색 반응 혼합물을 수득한다. 0 내지 10℃에서, 이 반응 혼합물내에 물 40부를 1시간에 걸쳐서 적가한다. 이 수득된 혼합물을 5 내지 10℃에서 1시간동안 교반하여 청색 결정을 침전시킨다. 이 결정을 여과하고, 물과 이어 온수로 세척한 후, 건조시켜 하기 일반식(IX)의 피롤린 유도체 7.7부를 수득했다.
Figure kpo00016
[실시예 2]
N,N-디메틸포름아미드 20부내에 실시예 1에서 제조된 일반식(IX) 화합물 3.7부를 용해시키고, 이어 탄산칼륨 1.6부를 첨가한다. 이 수득된 혼합물을 70 내지 75℃로 가열한다. 이 온도에서, 이 혼합물내에 알릴 브로마이드 2.4부를 30분에 걸쳐서 적가한다. 이 수득된 혼합물을 1시간동안 같은 온도로 유지시켜 반응을 완결시킨다.
얼음을 사용해서 0 내지 5℃로 냉각시키면서, 이 반응 혼합물내에 메탄올 60부를 30분에 걸쳐서 적가한다. 이 수득된 혼합물을 0 내지 5℃에서 1시간동안 교반하여 녹색 결정성 침전을 수득한다. 이 침전을 여과하고, 메탄올 50부 및 이어 물로 세척한 후, 건조시켜 하기 일반식(X)의 화합물 2.7부를 녹색 결정으로 수득했다 :
Figure kpo00017
[실시예 3]
N,N-디부틸아닐린 대신 N-부틸-N-(3-페닐프로필)아닐린 10.7부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서 설명된 것과 동일한 반응을 반복한다. 이 반응후, 0 내지 5℃에서, 수득된 반응 혼합물내에 물 20부를 1시간에 걸쳐서 적가하고, 이어 메탄올 60부를 30분에 걸쳐서 적가한다. 이 혼합물을 10 내지 20℃에서 1시간동안 교반하여 결정성 침전을 수득한다. 이 침전을 여과하고, 연속적으로 메탄올 100부, 물 및 온수로 세척한 후, 건조시켜 하기 일반식(XI)의 화합물 8.0부를 청색 결정으로 수득했다 :
Figure kpo00018
[실시예 4]
알릴 브로마이드 대신 부틸 브로마이드 2.7부를 사용하고, 또 반응을 90 내지 100℃에서 5시간동안 진행하는 것을 제외하고는, 실시예 2에서 설명된 것과 동일한 반응을 수행한다. 얼음을 사용하여 혼합물을 0 내지 5℃로 냉각시키면서, 이 반응 혼합물내에 메탄올 80부를 적가한다. 이 수득된 혼합물을 1시간동안 교반, 여과하고, 메탄올 80부 및 이어 물로 세척한 후 건조시켜 하기 일반식(XII)의 화합물 1.7부를 녹색 결정으로 수득했다 :
Figure kpo00019
[실시예 5]
N,N-디부틸아닐린 대신 N,N-디(3-에톡시카르보닐프로필)아닐린 11.9부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서 설명된 것과 동일한 방법을 반복하여 하기 일반식(XIII) 화합물 7.8부를 청록색 결정으로 수득했다 :
Figure kpo00020
[실시예 6]
N,N-디메틸포름아미드 10부에 실시예 1에서 제조된 일반식(IX) 화합물 1.9부를 용해시키고, 이어 탄산칼륨 0.8부를 첨가한다. 90 내지 95℃에서, 이 수득된 혼합물내에 3-(에톡시카르보닐)프로필 브로마이드 2.0부를 30분에 걸쳐서 첨가한다. 이 생성된 혼합물을 이 온도에서 2시간동안 방치하여 반응을 완결한다. 얼음으로 이 혼합물을 0 내지 5℃로 냉각시키면서, 이 반응 혼합물내에 메탄올 30부를 첨가한다. 이 수득된 혼합물을 1시간동안 교반, 여과하고 메탄올 40부 및 이어 물로 세척하여 하기 일반식(XIV)의 화합물 1.2부를 청록색 결정으로 수득했다 :
Figure kpo00021
[실시예 7]
N,N-디메틸포름아미드 150부에 실시예 1에서 제조된 일반식(IV) 화합물 34.5부를 용해시켜 용액을 수득하고, 90 내지 95℃에서 이 용액내에 알릴 브로마이드 36.3부를 1시간에 걸쳐서 적가한다. 이같이 해서 수득된 용액을 90 내지 95℃에서 4시간동안 교반하여 하기 일반식(XV)의 화합물을 함유하는 반응 혼합물을 수득한다.
Figure kpo00022
0 내지 5℃에서, 이 반응 혼합물내에 티오닐 클로라이드 71.4부를 1시간에 걸쳐 적가하여 용액을 수득한다. 이같이 해서 수득된 용액을 0 내지 5℃에서 2시간동안 교반하여 하기 일반식(XVI)의 화합물을 함유하는 반응 혼합물을 수득한다.
Figure kpo00023
N-부틸-N-(3-페닐프로필)아닐린 36.1부 및 N,N-디메틸포름아미드 30부로 구성된 용액을 이 반응 혼합물내에 적가하여 혼합물을 수득하고, 이것을 0 내지 5℃에서 3시간동안 교반하여 반응 혼합물을 수득한다. 용액(메탄올 : 물=9 : 1) 375부를 15℃이하에서, 이 반응 혼합물내에 2시간에 걸쳐서 첨가하여 혼합물을 수득하고, 이것을 0 내지 5℃에서 1시간동안 교반하여 결정성 침전을 수득한다. 이 침전을 여과하고, 연속적으로 메탄올 300부, 물 및 온수로 세척한 후 건조시켜 하기 일반식(XVII)의 화합물 35부를 수득했다.
Figure kpo00024
[실시예 8 내지 69]
실시예 1 내지 7에서 설명된 것과 유사한 방법으로 다음 화합물들을 제조하고, 실시예 70에서 설명될 것과 유사한 방법으로 폴리에스테르 섬유를 이들 화합물로 염색하여 밝은 청색 또는 청록색 폴리에스테르 섬유를 수득했다.
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
주 : 일반식(I) 화합물의 제조에 사용된 화합물 X-R'3은 실시예 8, 42, 43, 44 및 52에서는 Cl-R'3이고, 실시예 41, 59, 60, 61, 62, 63 및 69에서는 I-R'3이며, 기타 실시예에서는 Br-R'3이다.
[실시예 70]
실시예 2에서 제조된 일반식(X) 화합물 3부를 전기력 모르타르내에서 Demol N(분산제; Kao-Atlas Co., Ltd.의 제품) 4부 및 습윤 상태의 Demol C(do.) 3부로 5시간동안 처리하고 건조시켜서 미립화 염료를 수득한다. 이 미립화 염료 0.1부를 물 100부내에 분산시킨다. pH를 5로 조절하기 위해 이 수득된 분산액내에 식초산을 첨가한다. 130℃에서, 이 수득된 분산액내에 폴리에스테르 천 5부를 60분동안 담그어 둔후, 꺼내어서 물로 세척한다. 물 1000부중의 수산화나트륨 2부, 히드로술파이트 2부 및 Monogen(세정제, Dai-ichi kogyo Seiyaku Co., Ltd.의 제품) 1부의 용액 100부에 이 수득된 천을 80℃에서 15분동안 담그어 둔 후, 꺼내어서 물로 세척하고 건조시켜 밝은 청록색 천을 수득한다. 이 염색된 천은 광선 및 승화에 대한 견뢰도와 후처리가 우수하다.
[실시예 71]
실시예 1에서 제조된 일반식(IX) 화합물을 실시예 70에서 설명된 것과 유사한 방법으로 처리하여 미립화 염료를 수득한다.
상기 미립화 염료 3부
카르복시메틸셀룰로오스 풀재료(20%) 60부
염소산 나트륨 0.5부
타르타르산 0.2부
균염제 2부, 및
온수 34.3부
를 포함하는 컬러(color) 페이스트를 제조한다. 폴리에스테르 천을 그 무늬결에 따라 이 컬러 페이스트로 날염시키고, 80℃에서 건조시킨 후 170℃의 과열 증기내에서 5분동안 방치한다. 이 수득된 천을 물로 세척하고, 환원 세척, 또 물로 세척한 후, 건조시킨다. 날염시킨 부분에 밝은 청색이 전개된다. 이 염색된 천은 광선 및 승화에 대한 견뢰도와 후처리가 우수하다.
[실시예 72]
실시예 3에서 제조된 일반식(XI)의 화합물을 실시예 70에서 설명된 것과 유사한 방법으로 처리하여 미립화 염료를 수득한다. 이 미립화 염료 20g/ℓ 및 나트륨 알기네이트(이동 저해제) 1g/ℓ를 패드욕내에 넣는다. 폴리에스테르-면 혼방 천을 실온의 이 패드욕내에서 패딩하고 65%의 중량 증가로 압착시킨다. 이 수득된 천을 반건조시키고, 또 200℃에서 90초동안 건조시켜 고정시킨다. 이 천을 환원 세척시키고, 물로 세척한 후 건조시켜 밝은 청색으로 염색된 천을 수득한다. 이 염색된 천은 광선 및 승화에 대한 견뢰도와 후처리가 우수하다.
[실시예 73]
탄산나트륨 5부
글리세린 10부
Fine Gum D-2515의 20% 페이스트 55부, 및
(아교,Dai-ichi kogyo Seiyaku Co., Ltd.의 제품)
물 30부
를 포함하는 알칼리 방염 페이스트로 테토론(Tetoron) 천을 일부 날염시키고 반건조시킨다. 이와 별도로, 실시예 5에서 제조된 일반식(XIII) 화합물을 실시예 70에서 설명된 것과 유사한 방법으로 처리하여 미립화 염료를 수득한다. 실시예 71에서 설명된 것과 유사한 방법으로 이 미립화 염료를 함유하는 컬러 페이스트를 제조하고, 상기 천 전체에 이를 도포한다. 이 수득된 천을 반건조시키고, 130℃의 포화 증기로 20분동안 증기 처리하며, 물로 세척, 또 환원 세척하고 건조시킨다.
알칼리 방염 페이스트로 날염시킨 부분의 백색도가 우수한 밝은 청색으로 염색된 천이 수득된다.
[실시예 74]
일반식(X)의 화합물 대신 실시예 5에서 제조된 일반식(XIII) 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 70에서 설명된 것과 동일한 방법을 반복하여 밝은 청색으로 염색된 천을 수득한다. 하기 기재될 조성을 갖는 알칼리 발염 페이스트로 이 천을 일부 날염시키고, 반건조시키며 또 8분동안 180℃의 증기를 쐰다. 이 수득된 천을 물 및 이어 온수로 세척하고, 환원 세척 후 건조시킨다. 알칼리 발염 페이스트로 날염시킨 부분의 백색도가 우수한 염색 천을 수득한다.
〈알칼리 발염 페이스트〉
탄산나트륨 3부
수산화나트륨 2부
디시안디아미드 2부
Fine Gum D-2514(아교, Dai-ichi kogyo 70부
Seiyaku Co. Ltd.의 제품)20% 및 물을
포함하는 저장 풀
Color Fine AD(발염 촉진제, Dai-ichi 10부
kogyo Seiyaku Co., Ltd.의 제품)
Dispaint PC(발염 촉진제, Nikka 5부
Kagaku Co., Ltd.의 제품
물 8부
[실시예 75]
실시예 6에서 제조된 일반식(XIV)의 화합물을 실시예 70에서 설명된 것과 유사한 방법으로 처리하여 미립화 염료를 수득한다.
상기 미립화 염료 40부
Snow Algine SSL(알긴산 염, Fuji 1부
Kagaku의 제품)
구연산 2부
Succinol CS-K(침투액, Nippon Senka의 제품) 0.5부 및
물 956.5부
를 포함하는 패드 액체내에서 테토론 조오젯 천을 담그고, 맹글을 사용하여 80%로 압착시키고 80℃에서 3분동안 반건조시킨다. 이 수득된 천을 하기 기재될 조성을 갖는 알칼리 보유 페이스트로 일부 날염시키고, 80℃에서 3분동안 반건조시킨 후 7분동안 175℃의 HT 증기를 쐰다. 이 수득된 천을 물과 이어 온수로 세척하고, 환원 세척, 물로 세척시킨 후 건조시킨다. 알칼리 보유 페이스트로 날염시킨 부분의 백색도가 우수한 밝은 청록색 천을 수득한다.
＜알칼리 보유 페이스트＞
Fine Gum D-2514(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., 55부
Ltd.의 제품) 20% 및 물을 포함하는 저장 풀
탄산나트륨 5부
Color Fine AD(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.의 제품) 10부
물 30부
[실시예 76]
폴리스티렌 펠릿 200부와 실시예 4에서 제조된 일반식(XII) 화합물 0.1부 및 칼슘 스테아레이트 0.1부를 회전 혼합기내에서 혼합하여 혼합물을 수득한다. 이 혼합물을 200℃에서 사출 성형기로 성형하여 견뢰도가 우수한 밝은 청록색 성형품을 수득한다.

Claims (4)

  1. 하기 일반식(IV)의 화합물을 염소화시켜서 하기 일반식(V)의 화합물을 수득하고, 이 일반식(V)의 화합물을 하기 일반식(VI)의 화합물과 축합시켜 하기 일반식(II)의 화합물을 수득하는 것을 포함하는 하기 일반식(I)의 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00029
    Figure kpo00030
    Figure kpo00031
    Figure kpo00032
    Figure kpo00033
    상기식에서, R1및 R2는 상호 독립적으로 알킬(C1-6), 알릴, 알콕시(C1-6)에틸, 알릴옥시에틸, 페녹시에틸, 페닐알킬(C1-3), 알콕시(C1-6), 카르보닐알킬(C1-3) 또는 페녹시에톡시카르보닐알킬(C2-3)기이고, R3은 수소원자 또는 R'3이며, 여기서 R'3은 알킬(C1-6), 알릴, 벤질, 클로로벤질, 니트로벤질, 펜에틸, 알콕시(C1-6) 카르보닐알킬(C1-3), 페녹시에톡시카르보닐알킬(C2-3) 또는 시아노알킬(C1-2)기이다.
  2. 하기 일반식(IV)의 화합물을 염소화시켜서 하기 일반식(V)의 화합물을 수득하고, 이 일반식(V)의 화합물을 하기 일반식(VI)의 화합물과 축합시켜 하기 일반식(II)의 화합물을 수득하며, 또 이 일반식(II)의 화합물을 염기 존재하에서 하기 일반식(III')의 화합물과 축합시키는 것을 포함하는 하기 일반식(I) 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00034
    Figure kpo00035
    Figure kpo00036
    Figure kpo00037
    Figure kpo00038
    Figure kpo00039
    상기식에서, R1,R2및 R'3은 상기 정의된 바와 같고, X는 Cl,Br 또는 I이다.
  3. 일반식(I)의 피롤린 유도체를 사용하여 소수성 섬유를 염색시키는 방법.
  4. 일반식(I)의 피롤린 유도체를 사용하여 합성 수지를 착색시키는 방법.
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