KR930010440B1 - 자체-점착성 시트상 구조물 및 이의 제조방법 - Google Patents

자체-점착성 시트상 구조물 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

자체-점착성 시트상 구조물 및 이의 제조방법
본 발명은 하나이상의 지지층, 및 폴리우레탄겔을 기재로한 하나이상의 접착층으로 구성된 신규 자체-점착성(self-adhesive)시트상 구조물에 관한 것이다. 시트상 구조물은, 여러가지 지지물질을 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트 및 과량의 고분자량 폴리올로 구성된 반응 혼합물로 피복시킨 후 경화시켜 수득할 수 있으며, 이들은 피부에 내성을 갖는 접착 플라스터(plaster)로서의 의료용 또는 접착제로서 산업용으로 이용될 수 있다.
자체-점착성 시트상 구조물의 여러가지 양태는 의료용 플라스터로 알려져 있다. 의료용 피부 플라스터는 고무수지 또는 폴리아크릴레이트-기재 점착면을 통상적으로 갖는다. 고무 접착면을 갖는 플라스터는 이 플라스터를 다시 제거할 경우, 제거하기 어려운 잔류물이 피부상에 남는 단점을 갖고 있다. 이외에 이 플라스터는 피부 염증을 야기시킨다. 폴리아크릴레이트-기본 접착면을 갖는 플라스터는 때때로 피부를 붉게하여 피부 염증을 일으키며, 공기와 접촉이 곤란할때 일반적으로 볼 수 있는 피부 연화를 야기시키는 단점이 있다. 폴리아크릴레이트 접착면이 하루 이상동안 피부와 접촉하고 접착제로 피복된 면이 비교적 넓을때 이 단점은 특히 강력하게 나타난다.
공업용으로 사용되고 접착 효과가 폴리비닐 클로라이드(PVC)[PVC는 지지물질상에 피복된 접착제 또는 자체-접착성 필름으로 사용됨]에 근거를 둔 자체-점착성 시트상 구조물은, 적당한 접착효과가 단지 부드럽고 고른 기질상에서만 나타난다는 단점을 가지고 있다. PVC중에 일반적으로 함유된 저분자량 가소제중 몇몇은 이들의 화학적 구조때문에 용매로 작용하고/하거나, 기질로 이동될 수 있다.
이제, 거칠고 고르지 못한 면에도 잘 접착하며 실제로 잔류물이 남아있지 않도록 다시 제거할 수 있고 또한, 피부에 내성을 갖는 자체-점착성 시트상 구조물은, 어떤 목적 지지물질을, 단단한 구조의 고탄력성 겔의 형성과 함께 경화되는 폴리우레탄 반응 생성물로 피복시켜 수득할 수 있다는 것을 밝혀내었다.
따라서, 본 발명은 두개의 표면중 하나가 접착층으로 적어도 다른 피복된, 하나이상의 지지층 및 하나 이상의 접착층으로 이루어진, 자체-점착성 시트상 구조물에 관한 것이며, 본 발명의 특징은, 접착층이 (A) (A) 및 (B)의 총량에 대하여, 고분자량 매트릭스(matrix)로서 공유결합적 가교결합된 폴리우레탄 15 내지 62중량%, 바람직하게는 20 내지 57중량%, 특히 바람직하게는 25 내지 47중량%.
(B) (A) 및 (B)의 총량에 대하여, 액체 분산제(분산제는 800이하, 바람직하게는 1000이하, 특히 바람직하게는 1500이하의 분자량을 갖는 하이드록시 화합물을 거의 함유하지 않음)로서, 분자간력에 의해서 매트릭스중에 고정되고 1000 내지 12000, 바람직하게는 1500 내지 8000, 특히 바람직하게는 2000 내지 6000의 평균 분자량 및 20 내지 112: 바람직하게는 25 내지 84, 특히 바람직하게는 28 내지 56의 평균 OH값을 갖는 하나 이상의 폴리하이드록시 화합물 85 내지 38중량%, 바람직하게는 80 내지 43중량%, 특히 바람직하게는 75 내지 53중량% 및 임의의 성분으로서, (C) (A) 및 (B)의 총량에 대하여, 충진제 및/또는 첨가물 0 내지 100중량%를 함유하고, a) 하나 이상의 폴리이소시아네이트, b) 평균 분자량 1000 내지 12000 및 평균 OH 값 20 내지 112를 갖는 하나이상의 폴리하이드록시화합물, c) 임의의 성분으로서, 이소시아네이트 및 하이드록실 그룹과의 반응을 위한 촉매, 및 임의의 성분으로서 d) 폴리우레탄 화학 분야에서 공지된 충진제 및 첨가물과의 혼합물[이 혼합물은 800 이하의 분자량을 갖는 하이드록시 화합물을 거의 함유하지 않으며, 폴리이소시아네이트의 평균 관능도(F1)는 바람직하게는 2 내지 4이고, 폴리하이드록시 화합물의 평균 관능도(FP)는 적어도 3이며, 이소시아네이트 수(K)는 하기 도식으로 정의된다.
Figure kpo00001
(상기식에서 X
Figure kpo00002
120, 바람직하게는 X
Figure kpo00003
100, 특히 바람직하게는 X
Figure kpo00004
90)]을 반응시켜 수득할 수 있는 겔이라는 점이다.
분자량 및 OH 값에 대한 표시된 숫자는 수평균치이다.
또한, 본 발명은 우레탄 겔로 피복시킨 지지물질-기본 자체-점착성 시트상 구조물의 제조방법도 제공한다 : 방법은 겔을 형성할 수 있고 상기 정의한 바와같은 반응 혼합물을, 부음(pouring), 나이프(kinfe)피복 또는 분무에 의해 직접 또는 역방법에 의해 지지물질의 표면에 도포시킴을 특징으로 한다.(이 표면은 경우에 따라 겔형성 반응 혼합물에 의해 단지 부분적으로 피복된다.) 최종적으로, 본 발명은 또한 의약품, 특히 접착제 또는 상처 플라스터, 드레씽 또는 가아제 붕대로서의 자체-점착성 시트상 구조물의 용도도 제공한다.
본 발명에 따라서 시트상 구조물은 자체공지된, 예를들면, DE-OS(독일공개공보 제 3, 103, 499호 및 3, 103, 500호에 기술된 방법에 의해서, 폴리우레탄 화학분야에서 공지된 출발화합물로 부터 제조될 수 있다. 그러나, 겔-형성 성분의 선택시, 상기 정의한 조건이 준수되어야 하는데, 그 이유는 그렇지 않을 경우, 비점착성 탄성 겔이 자체-점착성 겔층 대신에 수득되기 때문이다.
본 발명에 따라 바람직한 폴리하이드록시 화합물은 전술한 독일공개공보에 기술된 폴리에테르-폴리올리다. (사이클로)지방족 및 방향족 이소시아네이트는 모두 폴리이소시아네이트 성분으로서 적당하다. 바람직한(사이클로) 지방족 폴리이소시아네이트는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이의 뷰렛(biuret) 및 삼량체, 및 수소화 디페닐메탄 디이소시아네이트(＂MDI＂)형이다. 바람직한 방향족 폴리이소시아네이트는 증류에 의해 수득된 4, 4'- 및 2, 4'-이성질체의 MDI 혼합물 또는 4, 4'-MDI 및 톨루일렌 디이소시아네이트(＂TDI＂)형이다. TDI형은 또한 뷰렛화 또는 삼량체화와 같은 개질을 근거로한 고 관능성화 분획을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 방법에서, 출발성분은, 겔-형성 반응 혼합물중에, 평균 NCO관능성도가 2 내지 4이고 평균 폴리올 관능성도가 3 내지 6이며 이소시아네이트 수가 15 내지 70, 바람직하게는 18 내지 55, 및 특히 바람직하게는 20 내지 45가 되도록 선택한다.
본 발명에 따라 자체-시트상 구조물상의 폴리우레탄 겔로 구성된 접착층은, 경우에 따라 폴리우레탄 화학 분야에서 공지된 첨가물(예, 충진제, 단 무기 또는 유기-기본섬유, 금속안료, 수결합제, 계면활성물질 또는 비점 150℃이상인 액체 중량체)을 함유할 수 있다.
언급할 수 있는 무기 충진제의 예는 중정석, 백악, 석고, 황산고토석, 소다, 이산화티타늄, 산화 세륨, 수정모래, 고령토, 카본 블랙 및 동공유리 중심체이다. 사용할 수 있는 유기 충진제의 예는 폴리스티렌, 폴리비닐클로라이드, 우레아-포름알데히드 및 폴리히드라조 디카본아미드(예 : 히드라진 및 톨루일렌 디이소시아네이트로 부터)를 기본으로 한 분말이다.
적당한 단 섬유의 예는 길이 0.1 내지 1mm유리섬유 또는 유기 계통(폴리에스테르 또는 나일론 섬유)의 섬유이다. 금속분(예 : 철 또는 동분)이 겔형성시 똑같이 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 겔에 목적한 색을 나타내기 위해서, 폴리우레탄의 색소화를 위해, 자체 공지된 유기 또는 무기-기본 염료 또는 착색 안료(예 : 산화철 또는 산화크로뮴, 또는 프탈로시아닌- 또는 모노아조-기재 색소)를 사용할 수 있다. 제올라이트는 바람직한 수결합제이다. 언급할 수 있는 계면활성 물질의 예는 분말화 셀룰로오즈, 활성목탄, 실리카 생성물 및 온석면이다.
적당한 액체 중량제의 예는 알킬-, 알콕시- 또는 할로겐-치환된 방향족 화합물(예 : 도데실벤젠, m-디프로폭시벤젠 또는 o-디클로로벤젠), 할로겐화 지방족 화합물(예 : 염소화 파라핀), 유기 탄산염(예 : 프로필렌 카보네이트), 카르복실 에스테르(예 : 디옥틸 프탈레이트, 에틸 스테아레이트, 라우르산 헥실 에스테르, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트 또는 도데실설폰 에스테르) 또는 유기인 화합물(예 : 트리크레실 포스페이트)이다. 이외에 액체 중량제로서 전하이드록실 그룹이 에테르화, 에스테르화 또는 우레탄화된 고분자량 폴리올, 또는 실리콘 오일 또는 파라핀 오일을 사용하는 것이 또한 가능하다.
겔층중에 충진제 및 중량제의 함량은 겔의 총량에 대하여 50중량%까지 될 수 있다. 경우에 따라 겔층의 접착성질을 변환 시키기 위해서, 겔조성물의 중량에 대하여 중합체 비닐화합물, 폴리아크릴레이트 및 접착기술에 통상적인 다른 공중합체 뿐만 아니라 천연물질-기본 접착제를 10중량%의 함량까지 첨가할 수 있다.
겔층의 두께는 0.001mm 내지 5mm, 바람직하게는 0.01mm 내지 2mm, 및 특히 바람직하게는 0.1mm 내지 1mm가 될 수 있다.
본 발명에 따른 자체-점착성 시트상 구조물중에 함유된 지지물질로는 여러가지 종류의 것이 가능하다. 즉 천연 셀룰로오즈 또는 합성 원료물질-기본물질 및 유기 또는 무기 계통의 물질을 사용할 수 있다. 예를 들면, 플라스틱 필름 및 금속박, 매트(mat), 결합된 섬유웨브(web) 및 유기 또는 무기 섬유의 직물, 종이, 판, 나무, 가죽 및 플라스틱 기포시팅 또는 이들 지지물질의 화합물을 사용할 수 있다. 공기 및 물기가 투과할 수 있는 시트상 구조물은 의료 응용품(예 : 미세공 및 거세공 플라스틱 필름, 탄성 직물 지지물질, 특히, 신장직물 및 가아제 붕대)으로 적당하다.
본 발명에 따른 시트상 구조물중에 함유된 겔은 여러가지 방법에 의해 제조될 수 있다.
예를들면, 원-숏(one-shot) 공정 또는 프리폴리머 공정을 사용할 수 있다. 원-숏 방법에서, 모든 성분, 즉 폴리올, 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트, 이소시아네이트의 중합부가 반응을 가속화시키는 촉매 및 경우에 따라서, 충진제 및 첨가물을 한 용기에 함께 넣고 서로 완전히 혼합시킨다.
프리폴리며 공정에는 두가지 방법이 있다. 폴리올 적당한 양과 겔 형성을 시키기 위한 이소시아네이트 총량을 반응시켜 먼저 이소시아네이트 프리폴리머를 제조한 후, 폴리올 잔류량 및 경우에 따라 충진제 및 첨가물을 생성된 프리폴리머에 첨가하여 완전히 혼합시킨다. 또는 겔 형성을 시키기 위한 전 폴리올양과 이소시아네이트 분획을 반응시켜 하이드록시 프리폴리머를 제조한 후, 이소시아네이트 잔량을 혼합시킨다.
본 발명에 따른 특히 유리한 점은 원-숏 공정 및 하이드록시 프리폴리며 공정의 개량 방법이다. 이점에 있어서, 폴리올 또는 폴리올의 혼합물, 경우에 따라서 충진제 및 첨가물, 촉매 및 두개의 상이한 디이소시아네이트를 함께 하나의 숏에 넣고 완전히 혼합시키는데, 여기서 하나의 디이소시아네이트는 방향족이고 다른 디이소시아네이트는 지방족이다. 두개의 디이소시아네이트의 반응성의 커다란 차이점 때문에, 먼저 하이드록시 프리폴리머가 제조되며 그후 수분내에 다른 디이소시아네이트와 반응하여 겔을 형성하는 것으로 추정할 수 있다.
이들 방법에서, 개개의 성분 또는 성분의 혼합물의 운송, 용량 및 혼합은 폴리우레탄 화학분야에서 전문가에게 자체 공지된 장치로 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 시트상 구조물은 연속적 또는 불연속적으로 제조될 수 있다. 이 방법은 접착층을 제공하려는 시트상 구조물에 따라 다르다. 이미 형상화된 지지물질을 공급할때, 종종 불연속 방법이 유리하다. 연속적으로 지지물질을 피복하는데는 예를들면, 로울의 형태로는, 연속적 방법이 바람직하다. 이는 직접으로 또는 역방법에 의해 지지물질에 첨가된 겔상 접착층을 필요로 한다. 전술한 방법에서, 겔화할 수 있는 반응 혼합물은, 반응 때문에 응고되기 전에 나이프-피복 또는 분무-피복을 할 수 있다. 분무 방법으로는 와이드-메쉬(wide-mesh)직물을 간단하게 점(dot)형태로 피복할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 시트상 구조물을 감마 방사에 노출시킨다. 이런 차후-처리에 의하여 겔층의 접착능력을 개선시킨다. 즉, 어떠한 종류의 기질에도 강력하게 접착한다.
의료용 플라스터로서 사용할때 본 발명에 따른 시트상 구조물의 중요한 장점은 이들이 피부에 내성이 있다는 점이다. 공기 또는 수증기의 불투과로 인한 피부의 다른 손상 및 연화도 발견되지 않았다. 따라서, 플라스터로서, 본 발명에 따른 시트상 구조물은 어떠한 탈모도 야기시키지 않고 조용히 당김으로써 피부로부터 다시 분리할 수 있으며, 이들은 거의 잔류물을 남기지 않는다.
따라서, 본 발명에 따른 시트상 구조물의 특별한 양태는 사방으로 상처를 감싸기 위해서 상처에 대한 패드가 위치한 중앙에 점착성 폴리우레탄 겔층을 갖는 지지물질로 구성된 상처 드레씽으로 나타난다. 이 부분에서, 지지물질은 폴리우레탄(PUR) 또는 PVC-기본 플라스틱 필름, PVC, PUR 또는 폴리에틸렌-기본 플라스틱 기포시팅 또는, 바람직하게는, 비스코오스 섬유-기본 섬유직물, 레이온-기본 직물, PUR/나일론 혼합실-기본 스트래치니트 직물로 구성될 수 있다. 상처에 대한 흡수 중앙 패드로서 상처에 내성을 갖는 것으로 알려진 물질(예 : 면 가아제, PUR 플라스틱 기포시팅 또는 직물 구조를 갖는 비스코오스 직물웨브)을 사용할 수 있다. 그러나 면가아제 또는 비스코오스 직물 웨브를 기본으로 하고 경우에 따라서, 알루미늄 처리된 상처 패드와 예를들면, 셀룰로오즈, 비스코오스 또는 비스코오스/면(25:75) 혼합물등을 기본으로 한 흡수층과의 복합물이 바람직하다. 상처에 대한 패드는 상처로부터 나오는 방출물을 흡수하는 화학적으로 가교결합된 겔(예 : 유럽 특허 A 0,057,839호에 따른 PUR겔, 이겔은 임의로 팽창해서 이의 흡수성을 증가시키므로 팽창겔이라 함)로 구성될 수도 있다. 이런 형태의 상처 치료의 가능한 응용은 약간 건조 되거나 이물질을 방출하고 있는 상처 치료하기 위함이며 특별한 양태에서, 그 예로는 또한 눈에 대한 치료 또는 티눈에 대한 치료로서 부드러운 중앙 쿠션 패드를 사용하는 것이다.
경상 치료에 적당한 상처 붕대, 예를들면, 상처 붕대로서 동일한 물질의 결합물로 구성될 수 있는 구급붕대의 변형체로서 생산하는 것이 가능하지만, 상처에 대한 중앙 패드 대신에 상처에 대한 연속 패드를 갖는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 시트상 구조물의 다른 양태는 면 또는 면/PUR 또는 면/나일론 혼합실-기본 비탄성(비팽창) 및 탄성 붕대로 나타나며, 이 붕대는 습윤 또는 피복화에 의한 점착성 비-슬립(non-slip) PUR겔로 구성되어 있다. 이런 형태의 붕대는 압박 및 지지 붕대 및 유리하게는 신체의 연결부위 또는 끝이 가는 부위상에 스포오츠용 반창고로서 사용될 수 있다. 각 탄성 붕대에 대해 필요로 되는 팽창성은, 보통 실의 형태 뿐만 아니라, 특히 붕대를 직조한 후 겔을 제공하는 기술에 의해서 얻어진다.
여러가지로 의료 응용용으로 사용되는 고정 테이프는, 본 발명에 따라서, 폴리우레탄 겔의 접착층이 갖추어진 지지물질로 구성된다. 이를 위해 사용된 지지물질의 예는, 예를들면, PVC 또는 PUR-기본 플라스틱 필름, 폴리에틸렌, PVC 또는 PUR-기본 플라스틱 기포시팅, 예를들면 비스코오스-기본 결합섬유직물, 예를들면 레이온, 면-기본 직물 또는 바람직하게는 예를들면 PUR/나일론 혼합실-기본 신장 직물이다. 적당한 일련의 구멍을 천공하거나 톱니모양의 날에 의해서 고정 테이프는 손으로 찢을 수 있는 형태로 제조할 수 있다 본 발명에 따라서 고정 테이프는 예를들면 튜브, 도뇨관, 탐침, 붕대, 연고압박붕대, 상처압박붕대, 눈압박붕대 또는 배꼽압박붕대에 부착하기 위해 사용될 수 있다.
활성 화합물의 경피성 투여에 적당한 활성 화합물-함유 피부 플라스터의 양태는, 본 발명에 따라, 활성 화합물-함유 패드가 위치한 중앙에 폴리우레탄 겔의 접착층이 갖추어진 지지물질로 구성된다. 겔로 피복된 지지물질 및 활성 화합물-함유 패드 사이에 특수한 활성 화합물의 확산을 방지하는 분리층이 있으며, 이 분리층은 밀봉 가능한 덮개층에 의해 강력하게 활성 화합물을 밀봉할 수 있도록 활성 화합물을 함유하는 패드가 맞대고 있는 면상에 예를들면, EVA-(에틸렌 비닐 아세테이트)-기본 밀봉 필름이 갖추어진 알루미늄 박으로 구성된다. 실사용 및 활성 화합물의 형태에 따라 다르지만, 활성화합물-함유 패드에 대한 지지물질로서 예를들면, 폴리우레탄, PVC 또는 폴리이소부틸렌-기본 겔-상 조성물 및 예를들면, 비스코오스 기본 결합섬유웨브를 사용하는 것이 가능하다. 활성화합물-함유 플라스틱에 대해서 접착 겔층을 갖고 있는 지지물질은 상처 드레씽의 경우에 대해 전술한 동일 물질로 구성된다.
여러가지 플라스터, 붕대 및 드레씽을 전체적으로 또는 부분적으로 접착효과를 부여하는 겔로 피복시키는 것이 가능하다 : 이들은 미세공 또는 거세공 또는 심지어 천공화할 수 있다. 따라서, 예를들면, 비-슬립효과를 얻기 위해서 가아제 붕대 또는 다른 비탄성 또는 탄성 붕대에 단지 좁은 범위(예를들면, 경선 가장 자리상에 감는 방향과 직각의 끈형태로 또는 점으로서)로 점착성 겔 조성물을 제공하는 것이 가능하다.
본 발명에 따라서 시트상 구조물의 다른 장점은, 심지어 거칠고 불규칙적이며 극히 굴곡이 심한 기질에도 접착하는 능력이다. 이런 이유때문에, 여러 양태(예 ; 균열된 물질 또는 부서진 부품의 잠정적 보수를 위한 물질 : 촉진 물질을 위한 고정 보조물 : 절단해서 어린이를 위한 조형물질을 제조할 수 있는 접착 필름 또는 직물의 형태 : 곤충을 위한 접착되는 면 : 접착레이블 : 봉투의 접착면 : 야밤에 차유리창에 퇴적된 얼음층을 제거하기 위한 보호필름)로 본 발명에 따른 시트상 구조물을 공업에 응용할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명한 것이다. 정량적 자료는 다른 지시사항이 없다면 중량퍼센트 또는 중량부이다. 하기 폴리이소시아네이트 및 폴리올은 실시예에서 사용된다 :
폴리이소시아네이트 1:1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트
폴리이소시아네이트 2 : 뷰렛화되었고 평균 NCO관능성도 3.6, NCO함량 21% 및 평균분자량(수평균) 약 700(바이엘 AG의 데스모두르
Figure kpo00005
N)을 갖는 시판용 1, 6-헥사메틸렌 디이소시아네이트
폴리이소시아네이트 3 : 80% 2, 4- 및 20% 2, 6-톨루일렌 디이소시아네이트로 구성된 이성질체의 혼합물
폴리이소시아네이트 4 : 트리프로필렌 글리폴로 프리폴리머화하여 액화시킨 4, 4'- 디이소시아네이토디페닐메탄 : 평균 NCO관능성도 : 2.05 : NCO함량 : 23%
폴리이소시아네이트 5 : 삼량화에 의해서 개질된 1, 6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 평균 NCO관능성도 : 3.4 : NCO함량 :21.5%, 평균분자량(수평균)= 약 675.
실시예에 사용된 폴리에테르-폴리올은 하기표에 기재되어 있다.
이들은 자체 공지된 방법인 지시된 출발 분자상에 프로피렌 옥사이드의 부가 및 경우에 따라서, 에틸렌 옥사이드의 부가에 의해서 제조한다.
Figure kpo00006
PET=펜타에리쓰리톨
TMP=트리메틸올프로판
EDA=에틸렌디아민
[실시예 1]
폴리에테르 1 100부, 폴리이소시아네이트 4 6.1부, 디부틸주석디라우레이트 0.6부를 1분 이내에 완전히 혼합하여 실리콘-처리된 종이상에 부어서 0.5mm두께의 층을 제조한다. 10분후, 겔-형성 반응을 시작하고 반응 혼합물의 점도가 천천히 증가한다. 주름없이 나일론/폴리우레탄 섬유-기본 탄성편 직물을 반응 혼합물의 고점성 필름에 첨가한다. 20분후, 혼합물을 응고하여 겔을 형성한다. 겔-피복된 신장물질을 크기 12×10cm로 조각을 내고 각 4×6cm 크기의 상처 가아제의 조각을 폭 3cm의 겔의 접착층이 각 조각의 외면 둘레에 유지되는 방법으로 겔-피복된 면에 첨가한다. 이런 형태의 상처 드레씽은 접골부위 같은 운동을 많이하는 신체의 부위에 대한 상처 치료에 적당하다.
[실시예 2]
폴리에테르 3 100부, 폴리이소시아네이트 4 3.9부, 디부틸주석 디라우레이트 1부를 1분 이내에 완전히 혼합하여 실리콘-처리된 종이상에 부어서 0.5mm두께의 층을 제조한다. 10분후, 겔-형성 반응을 시작하고 반응 혼합물의 점도는 천천히 증가한다. 비스코오스-기본 결합섬유직물을 주름없이 반응 혼합물의 고점성 필름에 첨가한다.
20분후, 혼합물을 응고하여 겔을 형성한다. 겔-피복된 결합 섬유 직물을 각 8×10cm 크기의 조각으로 나누고 각 4×6cm의 크기의 상처 가아제의 조각을 폭 2cm의 겔의 접착층을 각 조각의 주위 둘레에 유지시킨 방법으로 겔-피복된 면에 첨가한다.
생성된 상처 드레씽은 건조하거나 약간의 이물질을 방출하는 상처의 치료에 적당하다.
[실시예 3]
폴리에테르 4 100부, 폴리이소시아네이트 4 9.8부, 디부틸주석 디라우레이트 2부를 1분 이내에 완전히 혼합하고 테프론 판상에 뿌려서 두께 0.1mm의 층을 형성시킨다. 10분후, 겔-형성 반응을 시작하고 반응혼합물의 점도는 천천히 증가한다. 나일론/폴리우레탄 섬유-기본 탄성 직물을 주름없이 반응 혼합물의 고점성 필름에 첨가한다. 20분후, 혼합물을 응고하여 겔을 형성시킨다. 겔-피복된 신장물질을 폭 8cm 조각으로 나눈다. 각면에 폭 2.7cm인 접착 겔의 대를 경계선에 대해 경선 방향으로 유지시킨 방법으로 각각 폭 2.6cm인 비스코오스 직물 웨브의 조각을 경선 방향으로 조각의 겔-피복된 면의 중앙에 접착시킨다.
생성된 조각을 폭이 1 내지 3cm이고 경상 치료용 구급 드레씽으로서 사용할 수 있는 조각으로 나눌 수 있다.
[실시예 4]
폴리에테르 2 100부, 폴리이소시아네이트 4 5.3부, 디부틸주석 디라우레이트 1부를 1분 이내에 완전히 혼합하여 분사총을 사용하여 탄성 붕대(면직물실, 주름진 나일론 날실)상에 분무하고 첨가된 겔 조성물의 양은 제곱 미터당 35부이다. 겔을 형성시키기 위한 응고는 10분후에 완성한다. 붕대의 각 층이 서로 잘 접착되므로 운동하는 동안 잘 미끄러지지 않기 때문에 겔 분무로 생성된 붕대는 신체의 끝이 가는 부위에 드레씽하는데 적당하다.
[실시예 5]
실시예 1에서 기술한 방법에 의해서, 폴리에테르 1 100부, 폴리이소시아네이트 5 3.6부 및 디부틸주석 디라우레이트 3부의 혼합물을 사용하여 나일론(84%) 폴리우레탄(16%)을 기본으로한 탄성 직물을 피복시킨다.
피복된 신장 직물을 나눔으로써 수득한 3cm-폭 조각은 부동 도뇨관 및 튜브 뿐만아니라 긴급 상처 가아제 드레씽으로 적당하다.
[실시예 6]
실시예 5에서와 동일하게 공정을 실시하지만 폴리에테르 1 및 폴리이소시아네이트 5의 혼합물 대신에 하기 기술한 폴리에테르 및 폴리이소시아네이트의 혼합물을 사용한다; 폴리에테르 100부와 폴리이소시아네이트 하기 중량부를 혼합한다.
No.2 4.3부의 폴리이소시아네이트 5
No.4 6.6부의 폴리이소시아네이트 5
No.5 8.5부의 폴리이소시아네이트 5
No.6 7.6부의 폴리이소시아네이트 5
No.1 3.6부의 폴리이소시아네이트 2
No.2 4.1부의 폴리이소시아네이트 2
No.3 2.46부의 폴리이소시아네이트 2
No.4 5.2부의 폴리이소시아네이트 2
No.7 5.0부의 폴리이소시아네이트 2
No.1 2.9부의 폴리이소시아네이트 1
No.3 1.8부의 폴리이소시아네이트 1
No.9 4.15부의 폴리이소시아네이트 2
[실시예 7]
폴리에테르 7 100부, 폴리이소시아네이트 4 7.56부 및 디부틸주석 디라우레이트 2부의 혼합물을 1분 이내에 완전히 혼합하고 테프론 판상에 뿌려서 0.3mm두께의 필름을 제조한다. 비스코오스-기본 결합 섬유직물을 주름없이 반응때문에 고 점성이 되어가고 있는 필름상에 놓는다. 겔 형성이 완성된 후 겔의 필름이 제공된 결합 섬유 직물을 2cm폭 조각으로 나눈다.
이러한 형태의 조각은 게시판 또는 상점 유리창에 선전 포스터를 부착하는데 적당하다.
[실시예 8]
실시예 7과 동일하게 공정을 실시하지만 폴리에테르 7 및 폴리이소시아네이트 4의 혼합물 대신에, 하기 기술한 폴리이소시아네이트 및 폴리에테르의 혼합물을 사용한다 :
폴리에테르 100부와 폴리이소시아네이트 하기부를 혼합한다.
No.8 9.9부의 폴리이소시아네이트 4
No.1 3.14부의 폴리이소시아네이트 3
No.4 5.15부의 폴리이소시아네이트 3
No.10 8.8부의 폴리이소시아네이트 4
[실시예 9]
폴리에테르 2 100부, 25℃에서 5,000㎟/sec의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산(바이실론 오일 M 5000, 바이엘 AG)을 기본으로 한 오일 15부, 폴리이소시아네이트 4 5부 및 디부틸주석 디라우레이트 0.1부를 완전히 혼합하고 테프론 판에 붓고 분산시켜서 0.1mm두께의 층을 형성시킨다.
점도는 10분후에 크게 증가하였다. 나일론/폴리우레탄-기본 팽창성 직물을 고점성 반응 혼합물상에 높는다. 30분후, 겔-피복된 직물을 판으로부터 분리하고 3cm폭의 조각으로 자른다. 이러한 형태의 조각은 의료 응용용, 예를들면, 드레씽 접착용 고정 테이프로서 사용할 수 있다.
[실시예 10]
실시예 9와 동일하게 공정을 실시하지만 폴리디메틸실록산-기본 오일 대신에 25℃에서 점도 300㎟/sec를 갖는 중합체 메틸페닐실록산(바이실론 오일 pH 300, 바이엘 AG)-기본 오일을 사용한다.
생성된 겔-피복된 조각은 똑같이 의료응용용 고정 테이프로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 시트의 접착력은 하기 방법에 의해 측정될 수 있다 : 겔-피복된 조각(125mm×25mm)을 깨끗하고 부드러운 VA-강철판 상에서 7.5뉴우톤의 압력으로 압착시킨다. 이어서 조각을 100mm/min의 속도로 강철 표면으로부터 분리시킨다. 기질로부터 재료를 분리하기 위해서 사용해야만 하는 힘을 분리되어진 거리에 대해 x-y-기록기로 도식한다. 수득된 힘/거리 도식으로부터 시험재료의 첫 75mm를 분리하는데 가해진 평균력
Figure kpo00007
가 결정된다. 본 발명에 따라 시트상 구조물에 대한
Figure kpo00008
는 0.5N 이상 바람직하게는 1.0N 이상 좀더 바람직하게는 2N 이상이 되어야만 한다.

Claims (11)

  1. 지지층의 한쪽 표면 또는 양쪽 표면이 접착층으로 부분적으로 또는 전체적으로 피복된, 지지층 및 접착층을 포함하며, 접착층이, (A) (A) 및 (B)의 총량에 대하여, 고분자량 매트릭스(matrix)로서의, 공유결합적 가교결합된 폴리우레탄 15 내지 62중량% 및 (B) (A) 및 (B)의 총량에 대하여, 분자량 800이하의 하이드록시 화합물을 필수적으로 함유하지 않는 액체 분산제로서의, 반데르 바알스 힘에 의해서 매트릭스중에 고정되고 평균 분자량 1, 000 내지 12, 000 및 평균 OH 값 20 내지 112의 폴리하이드록시 화합물 85 내지 38중량%를 포함하고, a) 폴리이소시아네이트 및 b) 평균분자량 1,000 내지 12,000 및 평균 OH 값 20 내지 112의 폴리하이드록시 화합물과의 혼합물[이혼합물은 분자량 800이하의 하이드록시 화합물을 필수적으로 함유하지 않으며, 폴리이소시아네이트의 평균 관능도(F1)는 2 내지 4이고, 폴리하이드록시 화합물의 평균 관능도(FP)는 3 내지 6이며, 이소시아네이트수(K)는 하기 도식으로 정의된다 :
    Figure kpo00009
    (여기에서, X
    Figure kpo00010
    120이다)]로 부터 수득할 수 있는 겔임을 특징으로 하는, 자체 점착성 시트상 구조물.
  2. 제1항에 있어서, 겔이 (A)(A) 및 (B)의 총량에 대하여, 공유결합적 가교결합된 폴리우레탄 20 내지 57중량%, 및 (B)(A) 및 (B)의 총량에 대하여, 액체 분산제인 폴리하이드록시 화합물 80 내지 43중량%를 포함함을 특징으로 하는 시트상 구조물.
  3. 제2항에 있어서, 겔이 (A) 공유결합적 가교 결합된 폴리우레탄 25 내지 47중량%, 및 (B) 액체 분산제인 폴리하이드록시 화합물 75 내지 53중량%를 포함함을 특징으로 하는 시트상 구조물.
  4. 제1항 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 액체 분산제인 폴리하이드록시 화합물의 평균 분자량이 1500 내지 8000임을 특징으로 하는 시트상 구조물.
  5. 제1항에 있어서, 액체 분산제인 폴리하이드록시 화합물의 평균 OH 값이 25 내지 84임을 특징으로 하는 시트상 구조물.
  6. 제1항에 있어서, 액체 분산제인 분자량이 1000이하인 하이드록시 화합물을 필수적으로 함유하지 않음을 특징으로 하는 시트상 구조물.
  7. 제1항에 있어서, 이소시아네이트 수(K)가 15 내지 70임을 특징으로 하는 시트상 구조물.
  8. 제1항에 있어서, 의료용 플라스터, 상체 드레씽, 의료용 고정 테이프 또는 비-슬립 비탄성 또는 탄성 붕대 형태인 시트상 구조물.
  9. a) 폴리이소시아네이트 및 b) 평균 분자량 1,000 내지 12,000 및 평균 OH 값 20내지 112의 폴리하이드록시 화합물과의 혼합물[이 혼합물은 분자량 800 이하의 하이드록시 화합물을 필수적으로 함유하지 않으며, 폴리이소시아네이트의 평균관능도(F1)는 2 내지 4이며, 폴리하이드록시 화합물의 평균 관능도(FP)는 3 내지 6이고, 이소시아네이트 수(K)는 하기도식으로 정의된다 :
    Figure kpo00011
    (여기에서, X
    Figure kpo00012
    120이다)]로 부터 겔을 형성하고, 겔-형성 반응의 완결후 또는 완결되는 동안 직접 또는 역방법에 의해서 지지물질의 한쪽 표면 또는 양쪽 표면의 부분 또는 전부에 적용시킴을 특징으로 하여, 제1항에 따른 자체-점착성 시트상 구조물을 제조하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 접착층이 이소시아네이트 및 하이드록실 그룹과의 반응을 위한 촉매, 충진제, 첨가물 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함함을 특징으로 하는 시트상 구조물.
  11. 제9항에 있어서, 혼합물이 추가로 이소시아네이트 및 하이드록실 그룹과의 반응을 위한 촉매, 충진제, 첨가물 또는 이들의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는, 시트상 구조물의 제조방법.
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