KR930007498A - 친수성, 비대칭, 내약품성 폴리아라미드 막 - Google Patents

친수성, 비대칭, 내약품성 폴리아라미드 막 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 구조의 반복 단위(A)의 세 개가 상이한 구조 단위(B), (C) 및 (D, E, F)를 갖는 코폴리아미드를 함유하는 다공성, 비대칭, 친수성 막에 관한 것이다.
(A) -OC-Ar1-CO-
(B) -NH-Ar2-NH-
(C) -NH-Ar3-NH-
(D, E, F) -NH-Ar2-Z-Ar3-NH-
상기 구조단위에서, -Ar1-은 1,4-페닐렌, 또는 설폰산 그룹 또는 에테르 브릿지를 함유할 수 있는 기타 2가 C6-C12-방향족 또는 헤테로방향족 라디칼이며, 라디칼에서 결합은 파라 또는 이에 상당하는 동축 또는 비평행 위치에 있고 라디칼은 비치환되거나 1개 또는 2개의 측쇄 또는 비측쇄 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼에 의해 또는 1개 또는 2개의 할로겐 원자, 예를 들면, 염소, 불소 또는 브롬에 의해 치환되고, -Ar2- 및 -Ar3-는 비치환되거나 1개 또는 2개의 측쇄 또는 비측쇄 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼에 의해 치환된 동일하거나 상이한 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌 라디칼이며, -Z-는 2가 라디칼, -O-, -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2-, -NHCO- 또는 -O-Ar2-O- (여기서, -Ar2-는 전술된 의미를 갖는다)중 하나이다.
산 성분(A) 100몰%를 기준으로 하여 디아민 성분(B)의 농도는 0 내지 50몰%범위이고, 디아민 성분이 농도는 0 내지 60몰%범위이고, 디아민(D), (E) 및/또는 (F)의 농도는 10 내지 70몰%범위이며, 산 성분 산에 대한 디아민 성분의 비는 0.90 : 1.10 내지 1.10 : 0.90이다.

Description

친수성, 비대칭, 내약품성 폴리아라미드 막
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (21)

  1. 본 발명은 하기 구조의 반복 단위(A)와 세 개의 상이한 구조 단위(B), (C) 및 (D, E, F)를 갖는 코폴리아미드를 함유하는 다공성, 비대칭, 친수성 막에 관한 것이다.
    (A) -OC-Ar1-CO-
    (B) -NH-Ar2-NH-
    (C)-NH-Ar3-NH-
    (D, E, F) -NH-Ar2-Z-Ar3-NH-
    상기 구조단위에서, -Ar1-은 1,4-페닐렌, 또는 설폰산 그룹 또는 에테르 브릿지를 함유할 수 있는 기타 2가 C6-C12-방향족 또는 헤테로방향족 라디칼이며, 라디칼에서 결합은 파라 또는 이에 상당하는 동축 또는 비평행 위치에 있고 라디칼은 비치환되거나 1개 또는 2개의 측쇄 또는 비측쇄 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼에 의해 또는 1개 또는 2개의 할로겐 원자, 예를 들면, 염소, 불소 또는 브롬에 의해 치환되고, -Ar2- 및 -Ar3-는 비치환되거나 1개 또는 2개의 측쇄 또는 비측쇄 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼에 의해 치환된 동일하거나 상이한 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌 라디칼이며, -Z-는 2가 라디칼, -O-, -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2-, -NHCO- 또는 -O-Ar2-O- (여기서, -Ar2-는 전술된 의미를 갖는다)중 하나이다.
  2. 제1항에 있어서, 사용된 산 성분(A) 100몰%를 기준으로 하여, 디아민 성분(B)의 농도가 0 내지 50몰%, 디아민 성분(C)의 농도가 0 내지 60몰%, 디아민(D), (E) 및/또는 (F)의 농도는 10 내지 70몰%이고, 산 성분 산에 대한 디아민 성분의 비가 0.90 : 1.10 내지 1.10 : 0.90인 막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용된 카복실산 성분(A')이 바람직하게는 4,4'-디페닐 설폰 디카보닐 디클로라이드, 4,4'-디페닐 에테르 디카보닐 디클로라이드, 4,4'-디페닐디카보닐 디클로라이드, 2,6-나프탈렌디카보닐 디클로라이드, 2,5-푸란디카보닐 디클로라이드등의 화합물, 특히 테레프탈릴 디클로라이드인 막.
  4. 제1항 또는 제3항중의 어느 한 항에 있어서, 하나의 디아민 성분이 p-페닐렌디아민인 막.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 사용된 디아민 성분이 5-메톡시-m-페닐렌디아민, 5-클로로-m-페닐렌 디아민 및/또는 m-페닐렌디아민인 막.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 사용된 디아민 성분이 4,4'-디아미노-디페닐메탄, 2,2-비스(4-아미노페닐)프로판, 4,4-디아미노디페닐 에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 4-아미노벤즈(4'-아미노)아닐리드 및/또는 1,4-비스-(4-아미노페녹시)벤젠인 막.
  7. 제1항 내지 제6항중의 어느 한 항에 있어서, 코폴리아미드의 스타우딩거(Staudinger) 지수(25℃에서 96%농도 황산에서 측정됨)가 50 내지 1,000cm3/g, 바람직하게는 100 내지 500cm3/g, 특히 바람직하게는 150 내지 350cm3/g인 막.
  8. 1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 편평한 막의 두께가 10 내지 300㎛의 범위, 바람직하게는 20 내지 150㎛의 범위인 막.
  9. 제8항에 있어서, 인화성 매질에 대해 투과성인 합성웨브 또는 합성지로 이루어진 지지체 층 위에 배열된 막.
  10. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 중공섬유 막인 막.
  11. 중합체 용액을 편평한 지지체 위에 액체층으로서 분무한 다음, 액체 침전제를 액체 층 위에 적용함(여기서, 액체 침전제는 용액의 용매와 혼화성이지만, 중합체 용액에 용해된 중합체는 막으로서 침전되고, 코폴리아미드용 용매는 N,N-디메틸아세트아미드, 특히 N-메틸-2-피롤리돈 등이 아미드형의 비양자성 극성 용매를 주요 성분으로서 함유한다)을 특징으로 하여, 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에서 청구한 막을 제조하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 테트라하이드로푸란, 아세톤 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 용애하게 휘발성인 물질을 추가의 용매 성분으로서 사용하는 방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 사용된 액체 침전제가 물인 방법.
  14. 제11항 또는 제12항에 있어서, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 또는 글리세롤을 액체 침전제로서 사용하는 방법.
  15. 제11항 또는 제12항에 있어서, 사용된 액체 침전제가 물과 1가- 또는 다가 알콜 각각의 혼합물 또는 물과 N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, N,N-디메틸아세트아미드, 특히 N-메틸-2-피롤리돈과 같은 비양자성 극성 용매와의 혼합물인 방법.
  16. 실제적으로 모든 용매가 액체 침전제에 의해 대체되고 막이 60 내지 100℃범위의 온도에서 처리됨을 특징으로 하여, 제1항에서 청구한 막의 거부율을 변화시키는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 막을 액체 또는 가능하게는 과열된 스트림으로 처리하는 방법.
  18. 제16항에 있어서, 막을 가소화제로 처리하고 상대 습도가 20 내지 100%범위인 공기 스트림중에서 처리하는 방법.
  19. 제16항에 있어서, 폴리비닐피롤리돈을 응고 전에 폴리아미드용액에 가하거나, 방향족 디아민과 방향족 디카복실산 유도체의 중축합을 폴리비닐피롤리돈의 존재하에서 수행하는 방법.
  20. 제19항에 있어서, 폴리비닐피롤리돈의 분자량이 1,000 내지 2,000,000달톤, 바람직하게는 20,000 내지 1,000,000달톤, 특히 바람직하게는 30,000 내지 95,000달톤인 방법.
  21. 제19항에 있어서, 폴리아라미드의 중량에 대하여 폴리비닐피롤리돈을 1 내지 80중량%, 바람직하게는 5 내지 70중량%, 특히 바람직하게는 20 내지 60중량%의 양으로 첨가하는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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