KR920016507A - 전리선에 의한 비스-말레이미드의 경화방법 및 이 수지를 사용하는 복합물질 - Google Patents

전리선에 의한 비스-말레이미드의 경화방법 및 이 수지를 사용하는 복합물질 Download PDF

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KR920016507A KR1019920002236A KR920002236A KR920016507A KR 920016507 A KR920016507 A KR 920016507A KR 1019920002236 A KR1019920002236 A KR 1019920002236A KR 920002236 A KR920002236 A KR 920002236A KR 920016507 A KR920016507 A KR 920016507A
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Abstract

내용 없음

Description

전리전선에 의한 비스-말레이미드의 경화방법 및 이 수지를 사용하는 복합물질
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 반응성 희석제의 성질이 말레산계 기재 수지 A의 가교결합도에 미치는 영향을 나타낸것(도면에서 J/g단위의 잔류 에너지 Er는 kGy단위의 조사량D의 함수이다)이고, 제2도는 중량%단위의 희석제량 B이 말레이미드 작용기의 전환율(%)C에 미치는 영향을 나타낸 것이며, 제3도는 중량%단위의 희석제량Di1 J/g단위의 잔류 중합 에너지 Er에 미치는 영향을 나타낸 것이다.

Claims (27)

1종이상의 비스-말레이미드 단량체(a)를 지닌 말레산계 기재 수지 A를 사용하기에 앞서,이 기재 수지A에 기재 수지 A와 혼합된 상태의 혼합물에 전리선(34)을 조사하면 기재수지A와 공중합 가능한 비닐 말단을 갖고있는 단량체로 이루어진 1종 이상의반응성 희석제B를 기재 수지A의 말레이드 작용기가 전리선의작용후에 소모되도록 희석제 B의총량을 기재 수지 A 100중량부에 대하여 10내지 50중량부의 범위내로 선택하면서 가한 다음, 이들 기재 수지 A와 희석제 B의 혼합물에 전리선(34)를 조사하는 것을 특징으로 하는 1종의 이상의 비스-말레이미드 단량체를 지난 말레산계 기재 수지 A의 전리선에 의한 경화방법.
1종 이상의 비스-말레이드 단량체(a)를 지닌 말레산계 기재 수지 A를 사용하기에 앞서 이 기재 수지 A에 기재 수지 A와 혼합된 상태의 혼합물에 전리선 (34)을 조사하면 기재수지 A와 공중합 가능한 비닐 말단을 갖고 있는 단량체로 이루어진 1종 이상의 반응성 희석재B를, 기재수지A의 말레이미드 작용기가 전리선의 작용후에 소모되도록 희석제 B의 총량을 기재수지 A100중량부에 대하여 10내지 50중량부의 범위내로 선택하면서 가한다음, 얻어진 혼합물에 섬유상 보강재 (26,28,30,32)를 함침시키고, 함침된 보강재에 전리선(34)을 조사하여 기재를 경화시키는 것을 특징으로 하는 유기 매트릭스 중에 섬유상 보강재가 함유되어 있는 복합물질의 제조방법.
제1항에 있어서, 혼합물을 기재수지 A를 용융시켜서 서서히 교반하면서 그를 가열된 반응성 희석재B에 가하여 얻은 것임을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 희석제 B는 디비닐벤젠, 부틸 비닐 에테르, N-비닐-2-피롤리돈, 트리메틸을 프로판 트리아크릴리에트, 트리메틸을 프로판 트리메타 크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 비닐 아니솔, 비닐 피리딘, 스티렌, 알킬 스티렌 및 그의 혼합물중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 희석제 B는 N-비닐-2-필롤리돈인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 희석제 B의총량은 기재수지 A100중량부에 대하여 20내지 40중량부인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 수지(a)는 하기일반식 (I)의 N,N′-비스-말레이미드, (b)하기식 (1)내지 (11)의 화합물들 중에서 선택된 1종 이상의 말레이미드, (c)하기 일반식(Ⅱ)의 화합물중 1종 이상으로 이루어진 아크릴레이트 화합물, (d) 비닐 피리딘, N-비닐-2-피롤리돈, 비닐 테트라하이드로푸란, 스티렌 및 그의 혼합물중에서 선택된 이중 비닐 결합을 지닌 화합물들간의 50내지 250℃에서의 반응으로 부터 얻어진 균질 액상 매질의 반응 생성물로서 용융상태에서의 점성도가 0.1 내지 50Pa,s인 것을 특징으로 하는 방법.
(CH2=CR1-CO-O)-nG (Ⅱ)
〔상기식에서, Z는 서로 같거나 다르며 각각 H, CH3또는Cl을 나타내고; A는 단일 원자가 결합 또는 -CH2-,, -O-, -S-, -SO2-,의 기를 나타내며 R1수소원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 1내지 8의 정수 또는 소수이며, G는 1종 이상의 산소 브릿지 및/또는 1종 이상의 유리 하이드록실 작용기를 함유할수 있는 탄소수 1내지 30의 직쇄 또는 분쇄 포화 지방족 라디칼, 탄소수1내지 5의 알킬기 1내지 3개의 직쇄 또는 다수의 벤젠핵으로 치환될 수 있고, 임의로 이와 같이 치환되고 단일 원가가 결합, 불활성기 또는 탄소수 1내지 3의 알킬렌기로 내부 결합된 벤젠핵으로 구성된 탄소수 6내지 150의 (아릴 또는 아릴 지방족 형태의)방향족 라디칼로부터 유도된 원자가 n의 유기라디칼을 나타내는데, 여기에서상기 방향족 라디칼은 그의 구조내의 서로 다른 위치에 1종 이상의 산소 브릿지및/또는 1종 이상의 유리 하이드록실 작용기를 함유할수 있고, 방향족 라디칼G의 유리 원자가(들)는 지방족 사슬의 탄소원자 및/또는 벤젠핵의 탄소운자에 의하여 이송될수 있다.〕
제1항에 있어서, 비스-말레이미드(a)는 N,N′-4,4′-디페닐메탄-비스-말레이미드인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 조사량은 250 내지 350kGy 의 범위내에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 목적한 조사량이 달성될때까지 수회의 연속 조사를 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
제10항에 있어서, 각 조사의 조사량은 대략 50kGy인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 혼합물X선 또는 전자선 충격을 가하는 것을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 복합물질을 180내지 300℃,대기압에서 30분 내지 8시간 동안 애프터베이킹(ahterbaking) 하는 것을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 혼합물은 기재 수지 A를 용융시켜 서서히 교반하면서 그를 가열된 반응성 희석제 B에 가하여 얻은 것임을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 희석제B는 디비닐벤젠, 부틸 비닐 에테르, N-비닐-2-피롤리돈, 트리메틸을 프로판 트리아크릴레니트, 트리메틸을 프로판 트리메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 비닐 아니솔, 비닐 피리딘, 스티렌, 알킬 스티렌 및 그의 혼합물 중에서선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 희석제 B는 N-비닐 -2피롤리인것을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 희석제 B의 총량은 기재수지A100중량부에 대해서 20내지 40중량부인 것을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 수지(a)하기 일반식(I)의 N,N′-비스-말레이미드, (b)하기식 (I)내지 (11)의 화합물들 중에서 선택된 1종 이상의 말레이미드, (c)하기 일반식 (Ⅱ)의 화합물들중 1종이상으로 이루어진 아크릴레이트 화합물,(d)비닐 피리딘, N-비닐-2-피롤리돈, 비닐 테트라하이드로푸란, 스티렌 및 그의 혼합물중에서 선택된 이중 비닐 결합을 지닌 화합물들간의 50내지 250℃에서의 반응으로부터 얻어진 균질 액상 매질의 반응 생성물로서 용융상태에서의 점성도가 0.1내지 50Pa.s인 것을 특징으로 하는 방법.
(CH2=CR1-CO-O)-nG (Ⅱ)
〔상기식에서, Z는 서로 같거나 다르며 각각 H, CH3또는Cl을 나타내고; A는 단일 원자가 결합 또는 -CH2-,, -O-, -S-, -SO2-,의 기를 나타내며 R1수소원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 1내지 8의 정수 또는 소수이며, G는 1종 이상의 산소 브릿지 및/또는 1종 이상의 유리 하이드록실 작용기를 함유할수 있는 탄소수 1내지 30의 직쇄 또는 분쇄 포화 지방족 라디칼, 탄소수1내지 5의 알킬기 1내지 3개의 직쇄 또는 다수의 벤젠핵으로 치환될 수 있고, 임의로는 이와 같이 치환되고 단일 원가가 결합, 불활성기 또는 탄소수 1내지 3의 알킬렌기로 내부 결합된 벤젠핵으로 구성된 탄소수 6내지 150의 (아릴 또는 아릴 지방족 형태의)방향족 라디칼로부터 유도된 원자가 n의 유기라디칼을 나타내는데, 여기에서상기 방향족 라디칼은 그의 구조내의 서로 다른 위치에 1종 이상의 산소 브릿지및/또는 1종 이상의 유리 하이드록실 작용기를 함유할수 있고, 방향족 라디칼G의 유리 원자가(들)는 지방족 사슬의 탄소원자 및/또는 벤젠핵의 탄소운자에 의하여 이송될수 있다.〕
제2항에 있어서, 비스-말레이미드(a)는 N,N′-4,4′-디페닐메탄-비스-말레이미드인 것을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서 조사량은 250내지 350kGy의 범위 내에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 목적한 조사량이 달성될때 까지 수회의 연속 조사를 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
제21항에 있어서, 각 조사의 조사량은 대략 50kGy인 것을 특징으로 하는 방법.
제2항에 있어서, 혼합물X선 또는 전자선 충격을 가하는 것을 특징으로 하는 방법.
1종 이상의 비스-말레이미드 단량체(a)를 지닌 말레산계 기재 수지 A를 전리선에 의해서 경화시키기 위하여 사용되는 반응성 희석제B로서, 비닐 말단을 지닌 1종 이상의 단량체를 기재 수지 A 100중량부에 대하여 10내지 50중량부의 비율로 사용하기 위한, 비닐 말단을 지닌 1종 이상의 단량체의 용도.
제24항에 있어서, 단량체는 디비닐벤젠, 부틸비닐 에테르 N-비닐-2-피플리돈,트리메틸을 프로판 트리아클릴레이트, 트리메틸을 프로판 트리메틸레이트, 트리알킬 시아누레이트, 비닐 아니솔, 비닐 피리딘, 스티렌, 알킬스티렌 및 그의 혼합물 중에서선택된 것임을 특징으로 하는 용도.
제24항에 있어서, 비닐 단량체는 N-비닐-2-피롤리돈인 것을 특징으로 하는 용도.
제24항에 있어서, 비닐 단량체는 기재 수지 A 100중량부에 대해서 20내지 40중량부의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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