KR920006383A - 붕산 암모늄 중합체 및 그의 제조방법 - Google Patents

붕산 암모늄 중합체 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

붕산 암모늄 중합체 및 그의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (13)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)또는 (Ⅱ)단량체를 단독중합시키거나, 약 0.5:0.5 내지 약 0.95:0.05의 공중합체증의 (Ⅰ):(Ⅱ) 및 (Ⅰ):(Ⅲ) 및 (Ⅱ):(Ⅲ) 단량체의 몰비를 갖는, 하기 일반식 (Ⅰ) 내지 (Ⅲ)중 2개의 단량체 혼합물을 공증합시키고, 이어서, 경우에 따라, 음이온교환시켜 수득한, 약 5000내지 약 500,000의 분자량을 갖는 붕산 암모늄 중합체 및 이 화합물들의 혼합물:
    상기식들에서, 라디칼, R1내지 R16및 R1' 내지 R16'는 서로 독립적으로 각각 수소원자, 할로겐원자, 하이드록실 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼, 카복실 또는 카복실산 에스테르 라디칼, 설포 또는 설폰산 에스테르 라디칼, 시아노 또는 니트로 라디칼이거나, 또는 각각 헤테로 원제에 의해 차단될 수도 있는 탄화수소를 기본으로 한 라디칼이며, 라디킬 R17내지 R20은 서로 독립적으로 각각 수소원자, 염소원자, 브롬원자, 하이드록실 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼, 카복실 또는 카복실산 에스테르 라디칼, 설포 또는 설폰산 에스테르 라디칼, 시아노 또는 니트로 라디칼이거나, 또는 각각 헤테로 원제에 의해 차단될 수도 있는 탄화수소를 기본으로 한 라디칼이다.
  2. 제1하에 있어서, 라디칼 R1및 R2또는 R1' 및 R2'가 서로 독립적으로 수소원자, 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포하 알킬(C1-C18)또는 알콕시(C1-C18)라디칼, 일반식 -(알킬렌(C1-C5)-O-)n-R[여기서, R은 수소원자, 알킬(C1-C4)라디칼 또는 아실 라디칼이고, n은 1내지 10이다]의 폴리옥시알킬렌 라디칼, 아릴 또는 헤테로 아릴 라디칼, 아르알킬, 아르알콕시, 알크아릴, 또는 사이클로알킬 라디칼이며, R1및 R2또는 R1' 및 R2'는 또한 헤테로원자를 추가로 함유할 수도 있고 치환되고/되거나 융합 또는 가교에 의해 변형되어 추가의 환 시스템을 베공할 수도 있는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족의 5원 내지 7원 환 시스템을 형성할 수도 있으며, 이때, 라디칼 R1및 R2또는 R1' 및 R2'는 하나 이상의 헤테로원자를 함유할 수도 있고, 할로겐원자, 하이드록실, 카복실, 설포, 시아노, 메탑토, 카복스아미드, 설폰아미드, 우레탄, 케토 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼, 니트로, 에테르, 알킬(C1-C30), 알콕시(C1-C30), 아르옥시, 할로알킬(C1-C30), 할로알콕시(C1-C30) 또는 에스테르 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 붕산 암모늄 중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 라디칼 R3내지 R12또는 R3' 내지 R12'가 서로 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포하 알킬(C1-C18) 또는 알콕시(C1-C18)라디칼, 일발식-(알킬렌(C1-C5)-O-)n-R[여기서, R은 수소원자, 알킬(C1-C4)라디칼 또는 아실 라디칼이고, n은 1내지 10이다]의 폴리옥시알킬렌 라디칼, 아릴 또는 헤테로 아릴 라디칼, 아르알킬, 아르알콕시, 알크아릴, 또는 사이클로알킬 라디칼이며, 라디칼 R3내지 R12또는 R3' 내지 R12'중 2개는 또한 헤테로원자를 추가로 함유할 수도 있고 치환되고/되거나 융합 또는 가교에 의해 변형되어 추가의 환 시스템을 베공할 수도 있는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족의 5원 내지 7원 환 시스템을 형성할 수도 있으며, 이때, 라디칼 R3내지 R12또는 R3' 내지 R12'는 하나 이상의 헤테로원자를 함유할 수도 있고, 할로겐원자, 하이드록실, 카복실, 설포, 시아노, 메탑토, 카복스아미드, 설폰아미드, 우레탄, 케토 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼, 니트로, 에테르, 알킬(C1-C30), 알콕시(C1-C30), 아르옥시, 할로알킬(C1-C30), 할로알콕시(C1-C30) 또는 에스테르 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 붕산 암모늄 중합체.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 붕산염 음이온상의 라디칼 R13내지 R16및 R13' 내지 R16'가 서로 독립적으로 각각 알킬(C1-C4), 알콕시(C1-C4)아릴 라디칼 또는 할로겐원자에 의해 치환될 수 있는 지방족 또는 지환족 라디칼, 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이거나 또는 불소원자인 붕산 암모늄중합체.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 라디칼 R17내지 R20이 서로 독립적으로 수소원자, 염소원자, 브롬원자, 직쇄 또는 측쇄의 포화 불포화 알킬(C1-C30)라디칼, 일반식-(알킬렌(C1-C5)-O-)n-R[여기서, R은 수소원자, 알킬(C1-C4)라디칼 또는 아실 라디칼이고, n은 1내지 10이다]의 폴리옥시알킬렌 라디칼, 아릴 또는 헤테로 아릴 라디칼, 아르알킬, 아르알콕시, 알크아릴, 또는 사이클로알킬 라디칼, 카볼실, 설포, 시아노, 카복스아미드, 설폰아미드, 에스테르, 카복실레이트, 케토, 락탐, 또는 에테르 라디칼이며, 이때 라디칼 R17내지 R20은 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 염소 또는 브롬원자, 하이드록실, 카복실, 설포, 시아노, 머캅토, 카복시아미드, 설폰아미드 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼 또는 니트로 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 붕산 암모늄 중합체.
  6. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 일반식(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)단량체를 단독중합시키는 경우에는 R1및 R2및/또는 R1' 및 R2'가 같거나 다를 수 있으며, 일반식 (Ⅰ) 내지(Ⅲ)중 2개의 단량체 혼합물을 공중합시키는 경우에는, 라디칼 R1및 R2및/또는 R1' 및 R2'뿐 아리라 붕산염 음이온이 같거나 다를 수 있는 붕사 암모늄 중합체.
  7. 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 있어서, 제1항에서 언급한 일반식(Ⅰ) 내지 (Ⅲ)에서, 라디칼 R1및 R2또는 R1' 및 R2'가 서로 독립적으로 수소원자, 알킬(C1-C8), 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 피리딜, 벤질, 톨릴 또는 메톡시페닐 라디칼이고, 이들 라디칼은 할로겐원자, 하이드록실, 시아노, 머캅토 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼 또는 니트로라디칼에 의해 치환될 수 있으며, 라디칼 R3내지 R12또는 R3' 내지 R12'가 서로 독립적으로 수소원자, 알킬(C1-C8), 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 피리딜, 벤질, 톨릴 또는 메톡시페닐 라디칼이고, 이들 라디칼은 할로겐원자, 하이드록실, 시아노, 머캅토 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼 또는 니트로라디칼에 의해 치환될 수 있으며 붕산염 음이온 상의 라디칼 R13내지 R16또는 R13' 내지 R16'가 페닐, 나프틸, 톨릴 라디칼 또는 불소원자이고, 라디칼 R17내지 R20이 서로 독립적으로 수소원자, 알킬(C1-C8), 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 피리딜, 벤질, 톨릴 또는 메톡시페닐 라디칼이고, 이들 라디칼은 할로겐원자, 하이드록실, 시아노, 머캅토 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼 또는 니트로라디칼에 의해 치환될 수 있으며, 라디칼 R3내지 R12또는 R3' 내지 R12'가 서로 독립적으로 수소원자, 알킬(C1-C8), 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 피리딜, 벤질, 톨릴 또는 메톡시페닐 라디칼이고, 이들 라디칼은 할로겐원자, 하이드록실, 시아노, 머캅토 라디칼, 1급, 2급 또는 3급 아미노 라디칼 또는 니트로라디칼에 의해 치환될 수 있는 붕산 암모늄 중합체.
  8. 약 200,000내지 약 250,000의 분자량을 갖는, 하기 일반식을 포함하는 단독중합체:
    상기식에서, X_는 BF4 _또는 B(페닐)4 _이고, R1은 H 또는 CH3이고 R2는 CH3또는 C8H17이다.
  9. 약 200,000내지 약 250,000의 분자량을 가지며, 약 0.5:0.5 내지 약 0.95:0.05의 공중합체중의 단량체 몰비를 갖는, 하기 일반식을 포함하는 공중합체:
    상기식에서, X_는 BF4 _또는 B(페닐)4 _이고, R1및 R1'은 H 또는 CH3이고 R2및 R1'는 CH3또는 C8H17이다.
  10. 약 200,000내지 약 250,000의 분자량을 가지며, 약 0.5:0.5 내지 약 0.95:0.05의 공중합체중의 단량체 몰비를 갖는, 하기 일반식을 포함하는 공중합체:
    상기식에서, X_는 BF4 _또는 B(페닐)4 _이고, R1'은 H또는 CH3이고 R2는 CH3또는 C8H17이고, R3는 H또는 CH3이고, R4는 COOH, C(O)CO2H5, C(O)NH2, CO(O)CH3또는 CH이다.
  11. 하기 일반식(Ⅳ)또는 (Ⅴ)의 단량체를 단독중합시키거나, 하기 일반식(Ⅵ) 내지 (Ⅳ)중 2개의 단량체 혼합물을 공중합시켜 수득한 암모늄 화합물 중합체를 약 10℃내지 약 90℃의 온도에서 물, 또는 물과 유기용매의 혼합물중에서 하나 이상의 붕산염과 반응시킴을 포함하는, 제1항 내지 제10항에 따른 붕산 암모늄 중합체의 제조방법:
    상기식에서, 라디칼, R1내지R12, R1'내지 R12' 및 R17내지 R20은 제1항 내지 제10항에서 일반식(Ⅰ) 내지 (Ⅲ)에 대해 주어진 의미를 가지며, 음이온 X_및 Y_는 CL_, BR_, I_, CH3OSO3 _또는 C2H5OSO3 _이다.
  12. 제11항에 있어서, 상기 반응을 물과 이소프로판올, 이소부탄올 또는 메틸 이소부틸 케톤과의 혼합물중에서 수행하는 방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 반응을 나트륨 테트라페닐보레이트, 나트륨 테트라-o-플루오로페닐보레이트, 나트륨 테트라-m-플루오로페닐보레이트, 나트륨 테트라-p-플루오로페닐보레이트, 나트륨 테트라-o-클로로페닐보레이트, 나트륨 테트라-m-클로로페닐보레이트, 나트륨 테트라-p-클로로페닐보레이트, 나트륨 테트라-o-톨릴보레이트, 나트륨 테트라-m-톨릴보레이트, 나트륨 테트라-p-톨릴보레이트, 나트륨 테트라-1-나프틸보레이트, 나트륨 테트라-2나프틸보레이트, 나트륨 테트라-o-메톡시페닐보레이트, 나트륨 테트라-m-메톡시페닐보레이트, 나트륨 테트라-p-메톡시페닐보레이트, 나트륨 테트라-o-비페닐보레이트, 나트륨 테트라-m-비페닐보레이트, 나트륨 테트라-p-비페닐보레이트, 나트륨 테트라벤질보레이트, 나트륨 테트라-o-피리딜보레이트, 나트륨 테트라-m-피리딜보레이트, 나트륨 테트라-p-피리딜보레이트, 또는 나트륨 테트라플루오로보레이트를 사용하여 수행하는 방법.
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