KR920004986B1

KR920004986B1 - 음극선관

Info

Publication number: KR920004986B1
Application number: KR1019850001706A
Authority: KR
Inventors: 히로지 스미요시; 데이지 아라에
Original assignee: 소니 가부시끼가이샤; 오오가 노리오
Priority date: 1984-03-17
Filing date: 1985-03-16
Publication date: 1992-06-22
Also published as: US4641059A; GB2156371B; DE3508980C2; CA1216017A; GB2156371A; GB8506459D0; KR850006975A; DE3508980A1; FR2561439B1; JPS60195848A; FR2561439A1; JPH0644455B2

Abstract

내용 없음.

Description

음극선관

도면은 본 발명에 의한 음극선관의 일예를 도시하는 부분 단면 측면도.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1 : 음극선관 2 : 면판

3 : 접착용 수지 4 : 안전패널

본 발명은 음극선관, 특히 면판의 전면에 접착하여 이루어지는 소위 라미네이트 보강형의 음극선관에 관한 것이다.

디스플레이장치로서 고정밀미세도의 음극선관이 사용되고 있지만, 여기에는 면판의 전면에 접착용 수지로 안전패널(강화 유리 패널)을 접착한 라미네이트 보강형의 음극선관이 채용되고 있다. 그리고, 고급인 것은 사용자의 피로를 경감하도록 안전패널의 표면에 무반사막이 입혀 붙여져 있다. 이 무반사막에 의하여 4%의 반사율이 얻어지고 화면이 보기 쉽게 된다. 이 종류의 음극선관은 사용자가 화면을 30cm정도의 가까운 거리에서 보므로써, 화면상에 결점이 없는 것이 바람직하다. 접착용 수지로서는 일반적으로 폴리에스테르 수지가 사용된다. 이 폴리에스테르 수지는 가격이 싸고, 투명도도 좋으며, 내후성, 유연성이 우수함으로서 보강용 수지로서 적합하다. 또한, 접착용 수지로서는 기타 투명하고 유연성이 있으면 사용할 수 있기 때문에, 에폭시 수지, 실리콘 수지도 사용할 수 있다.

화면상의 결점으로서는 안전패널에 의한 것, 면판에 의한 것, 무반사막에 의한 것 및 수지에 의한 것등을 생각할 수 있다.

그런데, 이와 같이 라미네이트 보강형 음극선관에 있어서는 접착용 수지로서 불포화 폴리에스테르 수지를 사용한 경우, 먼지등의 이물질이 없을 경우에도, 그 접착용 수지가 경화할때 수지와 굴절율이 약간 다른 미세한 이물질이 생성하고, 그 부분이 반짝반짝 빛나는 것과 같은 균일하지 않은 결점 즉 소위 면 반짝임이 발생한다. 이 면 반짝임의 현상은, 형광면의 피치 혹은 주사선이 거칠은 가정용 음극선관(색선택 전극의 피치가 0.5mm이상이 것)에서는 뚜렷하지 않지만, 고정밀미세도의 음극선관(색선택 전극의 피치가 0.4mm이하의 것)에서는 뚜렷하게 나타난다.

본 발명은 상술한 점에 비추어 접착용 수지를 개량하여 불포화 폴리에스테르 수지를 사용한 경우에 있어서 면 반짝임 현상이 생기지 않는 라미네이트 보강형의 음극선관을 제공하는 것이다.

본 발명은 면판의 전면에 접착용 수지를 통하여 안전패널을 접착하여 이루어지는 음극선관에 있어서, 접착용 수지가 불포화 폴리에스테르에 유기 과산화물과 유기 금속염의 킬레이트제(chelating agent)를 첨가하여 경화한 수지로 구성된 것을 특징으로 한다.

이 발명의 음극선관에서는 킬레이트제의 첨가로 경화수지층내의 불균질 결점이 없어지고, 면 반짝임이 해소된다.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 설명한다.

도면은 본 발명에 관한 음극선관을 도시한 것이다. 도면중, 1은 음극선관을 전체로서 표시한 것이고, 2는 면판이며, 이 면판(2)의 전면에 접착용 수지(3)를 통하여 안전패널(강화 유리 패널)(4)이 접착된다. 5는 안전패널(4)의 표면에 형성한 무반사막, 6은 수지누설 방지용 테이프이다.

이 음극선관의 제조는 면판(2)의 면 및 안전패널(4)을 각각 세정, 건조후, 안전패널(4)을 면판(2)에 대해 소정간격을 두고 배치하고, 수지누설 방지용 테이프(6)를 돌려 감아 고정한다. 다음에, 수지(3)를 면판(2) 및 안전패널(4) 사이에 주입하고, 경화시킨다. 경화후, 테이프(6)의 화면측을 트리밍하고, 결점검사를 하고, 밴드를 부착하여 완성한다.

이리하여, 본 발명에서는 접착용 수지로서 불포화 폴리에스테르 수지를 사용하고, 이것에 촉매인 유기 과산화물과, 반응 촉진제인 유기금속염 즉 금속 비누류와, 킬레이트제등을 첨가하여 구성된다.

본 발명에서의 불포화 폴리에스테르 수지는 예를들면 무수 말레산, 푸마르산등, 혹은 그들의 일부를 포화산 혹은 산 무수물, 예를들면, 무수 프탈산, 아디프산, 안식향산등으로 치환한 산혼합물과 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜등의 다가알콜 혹은 그 일부를 일가알콜로 치환한 알콜류 혼합물등으로 부터 얻어지는 것으로, 상기를 에스테르화 하여 얻어지는 불포화 알키드를 스티렌 단량체등의 중합성 단량체에 용해한 액상 수지를 말한다.

불포화 폴리에스테르 수지의 경화는 라디칼 중합에 의한다. 즉 유기 과산화물(촉매)과 유기금속염(반응촉진제)의 조합으로 라디칼을 생성시켜 중합을 행한다. 일반으로는 그 중에서도 산화환원반응이 이용되고 있다.

본 발명에 관한 음극선관의 라미네이트 보강에서 사용되는 불포화 에스테르 수지는 상온 혹은 중운(60 내지 70℃)으로 경화하도록 조정되어 있고 반응 촉진제, 중합금지제, 유리와의 접착을 개선하는 실란커플링제등이 첨가되어 있다.

반응촉진제는 가장 일반적인 것이 나프트산 코발트이다. 그 이외에도 동, 아연, 철, 망간의 금속비뉴가 사용되지만, 착색하는 등 브라운관용으로서 적합하지 않은 것도 있고, 일반적으로는 사용하지 않는다. 촉매는 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 시클로헥사논 퍼옥사이드, 기타 등의 유기과산화물이 사용된다. 또, 메틸에틸 케톤 퍼옥사이드는 가장 일반적이고, 경화속도, 혼합이 쉽기 때문에 가장 사용하기 쉽다.

킬레이트제는 1,3 디케톤, 예를들면, 아세틸 아세톤, 아세틸벤조일메탄등을 사용할 수 있다.

[비교예 1]

불포화 폴리에스테르에 하기의 촉매, 반응촉진제, 대전방지제를 각각 첨가한 각종 조합에 의한 접착용 수지를 사용하여 라미네이트 보강형의 음극선관을 제작하고, 그 면 반짝임의 발생을 측정하였다.

불포화 폴리에스테르 수지로서는 소화고분자 주식회사제의 가요성 불포화 폴리에스테르 수지 F-73M(상품명)을 사용하였다. 촉매로서는, 일본유지사 제 1의 퍼메크 N(상품명, 메틸에틸 케톤 퍼옥사이드 55% 함유), 퍼헥서 H(상품명, 시클로헥사논 퍼옥사이드 55% 함유), 나이퍼 BMT(상품명, 벤조일 퍼옥사이드를 함유)를 각각 사용하였다. 반응촉진제로서는, 나프트산 코발트(6% CO), 퍼로센 디시클로펜타디에닐철 2%를 포함하는 소티렌용액)을 각각 사용하였다. 대전방지제로서는, 라울산칼륨 1중량부를 트리에틸렌 글리콜 7 중량부에 용해시킨 것을 사용하였다.

[실시예 1]

비교예 1의 각 수지에 킬레이트제로서 아세틸 아세톤을 첨가하고, 그 킬레이트제의 첨가량을 변화시켜 면 반짝임의 발생을 측정하였다.

상기 각 예의 수지의 면 반짝임의 측정결과를 표1에 나타낸다.

단, 면 반짝임의 측정은 유효화면 385mm×291mm, 색선택전극(구멍격자)의 피치 0.3mm인 20형 칼라음극선극을 사용하고, 녹색 단색에서 조사하였다. 메틸에틸 케톤 퍼옥사이드 첨가수지의 면 반짝임 측정은 실온에서 경화후 3일 방치하여 평가하였다.

시클로헥사논 퍼옥사이드 첨가수지의 면 반짝임 측정은 실온에서 경화 확인후 +70℃내지 -40℃의 냉열항온조에서 2일간 방치(1일 2사이클을 행함)한 후 평가하였다.

또 수지의 양은 약 500g에서 평가하였다. phr은 수지 100부에 대한 첨가량(중량비)을 표시한다.

[표 1]

표 1에 표시된 바와 같이, 대전방지제를 가하지 않은 경우, 메틸에틸 케톤 퍼옥사이드로서 경화시킬때에는 나프트산 코발트의 양에 불구하고 면 반짝임의 발생을 셀수가 있지만, 아세틸 아세톤의 첨가에 의해 면 반짝임은 감소한다는 것이 인지되었다.

한편, 대전방지제를 가한 것은 반응촉진효과가 있고 미량의 코발트에서도 경화한다. 나프트산 코발트 0.0225부에서 퍼메크 N 1부의 경우, 아세틸아세톤 0.25부에서 면 반짝임은 0으로 되어 있다. 아세틸아세톤 0.5부, 1.0부에서 3 내지 4개의 면 반짝임을 세었지만, 음극선관의 면판, 안전패널상의 결점(피트, 유리조각 부착등)도 있고, 수개의 오차는 포함한다고 생각된다.

또 시클로헥사논 퍼옥사이드로서 경화한 경우, 혹은 페로센 및 나이퍼 BMT의 첨가로서 경화한 경우에 있어서도, 킬레이트제의 아세틸 아세톤의 첨가로서 면 반짝임의 발생은 감소한다.

[실시예 2]

불포화 폴리에스테르 수지로서 상기의 F-73M(상품명)을 사용하고, 여기에 퍼메크 N(상품명)(촉매)및 나프트산 코발트(반응축진제)를, 또 나이퍼 BMT(상품명)(촉매) 및 페로센(반응촉진제)을 첨가한 각각에 대전방지제 1phr과 킬레이트제로서의 아세틸벤조일 메탄 0.25phr을 첨가한 후 각 수지를 사용하여 라미네이트보강형의 음극선관을 제작하고, 그 면 반짝임의 갯수를 측정하였다.

그 측정결과를 표 2에 나타낸다.

[표 2]

표 2로부터, 나프트산 코발트 0.0225부 첨가의 수지에 아세틸 벤조일 메탄 0.25부를 가하고 퍼메크 N 1부, 대전방지제 1부를 가한 경우, 면 반짝임은 0으로 되었다.

[실시예 3]

가요성 불포화 폴리에스테르 수지인 히다찌화성 디스플레이관 캐스팅수지 CDT-3000P(반응촉진제를 포함)에 아세틸 아세톤 0.25phr, 대전방지제 1phr을 가한 수지의 면 반짝임의 갯수를 조사하였다. 또한 비교예로서 아세틸 아세톤을 첨가하지 않은 경우의 면 반짝임도 조사하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

[표 3]

실시예 3에서도 킬레이트제의 아세틸 아세톤을 첨가하는 것에 의해 면 반짝임이 0으로 된다.

표 4는 불포화 폴리에스테르 수지의 조합과 경화시간의 관계를 표시하는 것이다.

단, 불포화 폴리에스테르 수지로서는 소화고분자 주식회사제의 F-73M(상품명)과 나프트산 코발트 촉진제가 들어 있는 F-73MB(상품명)을 사용하였다.

[표 4]

주) 수지 500g을 비이커에 담고, 각종 첨가제를 기하여 45℃의 항온수조에 넣어 측정하였다.

이와 같이 아세틸 아세톤 및 아세틸 벤조일 메탄의 첨가에 의해, 면 반짝임이 감소하는 이유는 명확하지는 않지만, 디케톤에 의해서 면 반짝임이 착화합물로 되어 수지와 결합하기 때문이라고 생각된다. 코발트 이외의 반응촉진제 예를들어 바나듐계의 것에서도 면 반짝임이 발생하고 있으므로, 산화환원반응에 의해 생성하는 물등이 불순물이 면 반짝임으로 되는 것으로 생각된다. 또, 경화에 관해서는 표 4로 부터 아세틸 아세톤의 첨가에 의해 반응이 늦게 되고, 반응이 늦는 쪽이 면 반짝임의 발생이 적은 경향도 있다.

또, 반응촉진제로서의 코발트 첨가량의 증감으로 면 반짝임이 증감하고, 또 면 반짝임이 반응이 빠른 경우에는 많고, 반응이 늦은 경우에는 적은 바, 면 반짝임은 코발트에 기인하는 불균질 결점이라고 생각된다. 면 반짝임에 관해 다시 고찰한다.

메틸에틸 케톤 퍼옥사이드 및 코발트 촉진제등의 라디칼 생성의 기구는 다음과 같은 전자이동을 이용한 산화환원중합으로 생각되고 있다.

ROOH +Co²→RO . + OH^-+Co³⁺(산화)

ROOH +Co³⁺→ROO. + H⁺+ Co²⁺(환원)

Co가 소모됨이 없이 반복하여 과산화물을 분해하는 작용이 있다. 단 불순물, 첨가물의 영향을 받는 일이 있다. 예를들어 물이 있으면,

Co²⁺+ RO.H₂O →Co³⁺+ ROH+OH^-

이와 같이 반응하여 경화가 저해된다. 따라서, Co(OH)₃가 생성되어 이것이 흑색 면 반짝임으로 된다. Co(OH)₂는 붉은 색조의 면 반짝임으로 된다. 또 중합 말기에서는 H₂O가 생길 가능성도 있고 소량이라면 수지중에 용해하는 것도 생각되지만, 다량의 경우, 즉 액상수지를 초음파 진동 혹은 장시간의 교반을 행하고, 불포화 알키드 수지를 분해한 경우에 H₂O가 다량으로 발생하는 것이 생각되어지고, H₂O에서도 면 반짝임으로 되는 가능성이 있다.

한편, 아세틸 아세톤으 첨가에 의해 Co(AcAc)₂비스 아세틸 아세트네이트 코발트 Co(AcAc)₂(H₂O)₂비스 아세틸 아세트네이트 디 아쿠어코발트와 같이 킬레이트 화합물을 만들고, 이것이 스틸렌의 중합개시제의 역할을 완수하고, 또 수지중에도 용해하기 때문에 면 반짝임으로는 되지 않는다. 아세틸 벤조일 메탄에 관해서도 킬레이트 화합물로 되고 똑같은 효과를 나타낸다고 생각된다.

본 발명에 의하면, 유기 금속염의 반응촉진제 및 촉매로서의 유기 과산화물을 포함하는 불포화 폴리에스텔 수지에 킬레이트제를 첨가함으로써 반응말기에 킬레이트 화합물을 만들고, 수지중에 용해한다. 따라서, 이와 같은 수지를 접착용 수지로 이용함으로써 면 반짝임이 발생하지 않는 라미네이트 보강형의 음극선관이 얻어진다. 따라서, 특히 디스플레이 장치로서의 고정밀미세도 음극선관에 사용하기 적합한 것이다.

Claims

면판의 전면에 접착용 수지를 통하여 안전패널이 접착되어 이루어지는 음극선관에 있어서, 상기 접착용 수지가 불포화 폴리에스테르에 유기 과산화물과 유기 금속염과 킬레이트제를 첨가하여 경화한 수지로 이루어지는 것을 특징으로 하는 음극선관.