KR920000285B1 - 고 Tc 산화물계 초전도체 및 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
제1도 내지 제3도는 본 발명에 따른 초전도체의 비저항과 온도간의 관계를 나타내는 그래프.
제4도는 본 발명에 따른 다른 초전도체의 오프셋(offset) Tc와 Pb양 간의 관계를 나타내는 그래프.
제5도는 본 발명에 따른 다른 초전도체의 비저항과 온도간의 관계를 나타내는 그래프.
제6도는 제5도에 도시된 초전도체의 X선 회절패턴을 나타내는 그래프.
제7도는 하소온도가 변화함에 따라서, 본 발명에 따른 다른 초전도체의 다른 -선 회절패턴들을 나타내는 그래프.
제8도는 제7도에서 시료 (d)의 자화와 온도간의 관계를 나타내는 그래프.
제9도는 본 발명에 따른 다른 초전도체들의 오프셋 Tc와 구성성분들의 양간의 관계를 나타내는 그래프이다.
본 발명은 고 Tc Bi-Sr-Ca-Cu-O계 산화물 초전도체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
종래의 Y-Ba-Cu-O계 산화물 초전도체에 있어서, 저항이 완전히 0이 되는 임계온도 Tc가 90K 이상으로서 상당히 높다.
그러나 높고 우수한 특성을 얻기 위해서는, Y:Ba:Cu의 조성비가 정확하게 1:2:3으로 고정되어야 하는데 이 조정비를 제어하기가 상당히 어렵다.
또한 이러한 초전도체는 불안정하며, 수분 또는 이산화탄소와 반응하여 그 특성이 저하되고 공기중에서 시간의 흐름에 따라 변화한다.
즉, 이러한 불안정한 초전도체는 조심스럽게 다루어져야 하며, 예로서 공기와 분리시켜 저장되어져야 한다.
크게 높은 임계온도 Tc를 갖는 Bi-Sr-Ca-Cu-O계 산화물 초전도체가 제안되었었다.
그러나 실제로 그 생산조건을 정하기가 어렵고, 얻어진 초전도체도 2상으로 분리되기 쉽다.
그것의 0저항온도는 기껏해야 75K이며, 따라서 그러한 초전도체는 액체 질소원도 77K에서 안정하게 동작하지 않게 된다.
따라서 종래의 초전도체의 적용분야가 크게 제한된다.
본 발명의 목적은 액체 질소온도 77K보다 높은 임계온도를 가지고 안정한 특성들을 가지고 다양한 분야에서 적용 가능한 고 Tc 산화물 초전도체를 제공하는데 있다.
본 발명의 또다른 목적은 액체 질소원도 77K보다 높은 임계온도 Tc를 가지고, 높은 온셋(onset) Tc와 높은 오프셋(offset) Tc(0저항 온도)같은 안정한 특성들을 갖는 고 Tc 산화물 초전도체의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 한측면에 있어서, 적정량의 Bi2O3, SrCO3, CaCO3, CuO 및 PbO와 Al2O3중 적어도 하나를 혼합하여 혼합물을 얻고, 혼합물을 하소하고, 분쇄하고, 하소된 혼합물을 냉간 프레싱하고, 프레싱된 혼합물을 소결시키는 단계들로 이루어지는 고 Tc 산화물 초전도체의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 있어서, 적정량의 Bi2O3, SrCO3, CuO 및 PbO와 Al2O3중 적어도 하나를 혼합하여 혼합물을 얻고, 혼합물을 하소하고, 하소된 혼합물을 용융시켜 용융물을 얻고 및 용융물의 용융점 이하의 온도에서 용융물을 어닐링하는 단계들로 이루어지는 초전도체의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다른 목적들, 특징 및 장점들은 첨부도면을 참조하면서 그 바람직한 구체적 실시예들을 다음에 기술함으로서 명백해질 것이다.
첨부도면을 참조하면서 본 발명을 구체적 실시예로서 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 고 Tc 초전도체는 Bi, Sr, Ca, Cu 및 O를 주로 포함하고, 또한 Pb와 Al중 적어도 하나를 포함하는 Bi-Sr-Ca-Cu-O계의 안정한 산화물들이며, 이들 고 Tc 산화물 초전도체들의 임계온도 Tc는 액체질소의 77K보다 높은 약 83-95K로 증가한다.
Pb 및 Al중 적어도 하나와 Bi와의 조성비는 5:95-85:15의 범위내에 있고, 바람직하기로는 10:90-60:40이다.
본 발명에 따른 초전도체는 다음 식으로 된 적어도 하나의 조성물을 포함한다:
(BiPb)2Sr2Ca1Cu2Oy,
(BiAl)2Sr2Ca1Cu2Oy,
(BiPb)2Sr2Ca2Cu3Oy 및
(BiAl)2Sr2Ca2Cu3Oy,
본 발명에 따라서, 초전도체는 적정량의 Bi2O3, SrCO3, CaCO3, CuO 및 PbO와 Al2O3중 적어도 하나로 된 혼합분말로 부터 제조되며, 혼합분말은 다음식으로 된 적어도 하나의 조성물을 포함한다:
(Bi1-xPbx)SraCabCucOy,
(Bi1-xAlx)SraCabCucOy,
(Bi1-xPbx)2SraCabCucOy 및
(Bi1-xAlx)2SraCabCucOy,
여기서, a=1 내지 5.0; b=1 내지 3.5; c=1 내지 4.5; 및 x=0.05 내지 0.85
본 발명에 따른 초전도체는 다음 방법으로 제조된다.
적정량의 Bi2O3, SrCO3, CaCO3, CuO 및 PbO와 Al2O3중 적어도 하나의 분말들을 전술한 식을 만족하도록 하여 혼합하여 제1단계로서 혼합분말을 제조한다.
제2단계로서 혼합물을 공기중에서 약 750-900℃에서 하소하고, 제3단계로서 하소된 혼합물을 분쇄하고 냉간 프레싱한다.
제4단계로서 프레싱된 혼합물을 공기중에서 약 750-900℃에서 소결시켜 펠릿들을 얻는다.
1×3×20㎣의 막대형상의 시료를 각 펠릿으로 부터 잘라서, 온도변이에 따라 각 시료의 전기저항을 표준 4-프로우브법으로 측정하여 임계온도 Tc, 온셋 Tc 및 오프셋 Tc(0저항온도)를 얻는다.
얻어진 시료들의 임계온도들은 액체 질소의 것보다 높다.
바람직한 구체적 실시예에 있어서, 하소와 소결은 공기중에서 약 820-870℃에서 실시했다.
이 경우, 하소 및 소결온도에 대하여, 온도가 750℃보다 낮으면, 시료의 임계온도가 낮아지고, 온도가 900℃보다 높으면, 비초전도상들이 펠릿을 지배하게 되어, 양호한 특성들을 갖는 초전도체를 얻을 수 없다.
이러한 구체적 실시예에 있어서, 소결 또는 열처리는 1/5 또는 20%의 산소 분압의 공기중에서 실시하며 그러나 열처리를 감소된 산소 분압 분위기에서 실시하면 고 Tc 상(相)영역이 효과적으로 전개된다.
시료를 산소 7.7%와 아르곤 92.3%의 가스 스트림에서 열처리하며, 뛰어난 고 Tc상이 형성된다.
이러한 방법은 1/100 또는 1%의 감소된 산소 분압에서 효과적이다.
시료를 분쇄하여 그 X-선 회절분석을 실시하여 고 Tc상의 (BiPb)2Sr2Ca2Cu3Oy를 나타내는 X-선 회절패턴이 거의 단일 상으로 형성된다.
다음으로 전술한 제2단계에서 얻어진 하소된 혼합물을 Pt기판상에 놓고 제3단계로서 W-Re 열전기쌍(thermocouple)에 의해 검출되는 적어도 1300℃의 온도에서 산소버너를 사용하여 용융시킨다.
제4단계로서 용융된 시료들을 공기중에서 용융된 시료들의 용융점 이하의 온도로 어닐링시킨다.
어닐링된 시료들은 온셋 Tc와 오프셋 Tc같은 특성들이 양호함을 나타낸다.
이러한 방법으로 테이프 형상의 초전도체 재료를 제조할 수 있으며, 즉, 초전도체 자석에 사용되는 연신재를 쉽게 만들 수 있다.
이 경우 Pt 기판 대신에 Ag, Au 또는 Pd 기판을 사용할 수 있다.
이러한 구체적 실시예에 있어서, 하소물을 분쇄하고 분쇄물을 제3단계에서 사용할 수 있다.
분쇄물을 프레싱하여 펠릿을 형성하고 또한 이 펠릿을 제3단계에서 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 저 Tc상을 갖는(BiPb)2Sr2Ca1Cu2Oy 또는 (BiAl)2Sr2Ca1Cu2Oy가 형성되며, 그 임계온도 Tc는 Pb 또는 Al을 첨가함으로써 향상된다.
또한 고 Tc 상을 갖는 (BiPb)2Sr2Ca2Cu3Oy는 임계온도 Tc를 향상시키기 위하여 소결에 의해 형성된다.
본 발명의 실시예들을 기술하기로 한다.
[실시예 1]
적정량의 Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 분말들을 식 (Bi1-xPbx)Sr1Ca1Cu2Oy, x=0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 0.7, 0.85 및 0.9를 만족하도록 혼합하여, 제1단계로서 10종류의 분말 혼합물을 제조했다.
제2단계로서 혼합물들을 공기중에서 12시간 동안 850℃에서 하소하고, 제3단계로서 하소된 혼합물을 분쇄하고, 냉간 프레싱했다.
제4단계로서 프레싱된 혼합물을 공기중에서 12시간 동안 약 880℃에서 소결하여 10펠릿들을 얻었다. 1×3×20㎣ 크기의 막대형상의 시료를 각각의 펠릿으로 부터 잘라서, 온도변이에 따른 각 시료의 전기저항을 표준 4프로우브법으로 측정하여 제1도에 도시된 결과들을 얻었다.
이 경우 시료 A(x=0.5 및 0.7)는 가장 높은 임계온도 Tc를 가지며, 그 온셋 Tc 및 오프셋 Tc(0저항온도)는 각각 110K와 90K였다.
다른 시료들의 임계온도들은 액체질소보다는 높으나, 시료 A보다는 다소 낮았다.
한편, 실시예 1에서와 같은 방법으로 제조된 Pb가 없는 시료들은 77K 정도의 낮은 오프셋 Tc를 가졌다. Pb1Sr1Ca1Cu1Oy(x=1)는 절연체였다.
[실시예 2]
적정량의 Bi2O3, Al2O3, SrCO3, CaCO3, CuO 분말들을 식(Bi1-xAlx)Sr1Ca1Cu2Oy, x=0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 0.7, 0.85 및 0.9를 만족하도록 혼합하여 제1단계로서 10종류의 분말 혼합물들을 제조했다.
제2단계로서 혼합물을 공기중에서 12시간 동안 850℃에서 하소하고, 제3단계로서 하소된 혼합물들을 분쇄하고 냉간 프레싱하였다.
제4단계로서 프레싱된 혼합물들을 공기중에서 12시간 동안 약 880℃에서 소결시켜 10펠릿들을 얻었다.
1×3×20㎣의 막대형상의 시료를 각각의 펠릿으로 부터 잘라서, 표준 4프로우브법으로 온도변이에 따른 각 시료의 전기저항을 측정하여 제2도에 도시된 결과들을 얻었다.
이 경우 시료 A(x=0.5과 0.7)는 가장 높은 임계온도 Tc를 가졌으며, 그들의 온셋 Tc와 오프셋 Tc(0저항온도)가 각각 110K와 90K였다.
다른 시료들의 임계온도들은 액체 질소의 임계온도보다는 높으나 시료 A의 임계온도보다는 다소 낮은 것을 알 수 있다.
한편 실시예 2와 같은 방법으로 제조된 Al이 없는 시료들은 77K와 같은 낮은 오프셋 Tc를 가졌다.
Al1Sr1Ca1Cu1Oy(x=1)는 절연체였다.
[실시예 3]
적정량의 Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 분말들을 식(Bi0.5Pb0.5)Sr1Ca1Cu1Oy를 만족하도록 혼합하고, 적정량의 Bi2O3, Al2O3, SrCO3, CaCO3, CuO 분말들을 식(Bi0.5Al0.5)Sr1Ca1Cu2Oy를 만족하도록 혼합하여 제1단계로서 분말 혼합물을 제조했다.
제2단계로서 공기중에서 혼합물을 12시간동안 850℃에서 하소했다.
제3단계로서 하소된 혼합물을 Pt 기판상에 놓고 W-Re 열전기쌍에 의해 검출되는 1300℃에서 산소 버너를 사용하여 용융시켰다.
제4단계로서, 용융된 시료들을 공기중에서 5시간 동안 880℃ 같은 용융된 시료들의 용융점들 아래의 온도에서 어닐링시켜서 제3도에 도시된 결과들을 얻었다.
어닐링된 시료들은 둘다 110 내지 120K의 온셋 Tc와 90K의 오프셋 Tc같은 양호한 특성들을 나타내었다.
길이 100㎝, 폭 1㎝ 및 두께 20㎛를 갖는 테이프 형상의 초전도체 재료를 이 방법으로 제조하여 즉 초전도체 자석에 사용되는 연신재를 쉽게 제조할 수 있다.
이 경우 Pt기판 대신에 Ag, Au 또는 Pd기판을 사용할 수 있다.
[실시예 4]
Pb의 양을 x=0 내지 x=1의 범위에서 변화시키고, 제2단계에서 혼합물들을 공기중에서 12시간 동안 800℃에서 하소하고, 제4단계에서 공기중에서 12시간 동안 880℃에서 소결하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 출발식(Bi1-xPbx)Sr1Ca1Cu2Oy에서 분말혼합물을 제조하여 제4도에 도시된 결과들을 얻었다.
x=0.05 내지 x=0.85일때, 높은 오프셋 Tc값을 얻었다.
[실시예 5]
식(Bi0.8Pb0.2)2Sr2Ca2Cu3Oy을 만족하도록 적정량의 Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 분말들을 혼합하여 제1단계로서 분말 혼합물을 제조하고, 제2단계로서 이 혼합물을 공기중에서 12시간 동안 800℃에서 하소했다.
제3단계로서 하소된 혼합물을 분쇄하고, 냉간 프레싱하였다.
제4단계로서 프레싱된 혼합물을 공기중에서 100시간 동안 850℃에서 소결하여 펠릿을 얻었다.
펠릿으로 부터 시료를 잘라서, 시료의 임계온도를 실시예 1과 같은 방법의 표준 4 프로우브법으로 측정하여, 제5도에 도시된 바와 같이 108K의 오프셋 온도를 얻었다.
이 시료를 분쇄하여 X선 회절분석을 실시하여 제6도에 도시된 X선 회절패턴을 얻었다.
제6도는 거의 단상으로 형성된 고 Tc상의 (BiPb)2Sr2Ca2Cu3Oy를 나타낸다.
[실시예 6]
제4단계에서 공기중에서 12 내지 17시간 동안 700 내지 900℃의 상이한 온도에서 혼합물을 소결하는 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 실시예 5와 같은 식(Bi0.8Pb0.2)2Sr2Ca2Cu3Oy를 만족하도록 적정량의 Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 분말들을 혼합하여 시료들을 제조하였다.
시료들의 X선 회절분석을 실시하여 전형적인 열처리 온도에서 X선 회절패턴들이 도시된 제7도 도시의 결과들을 얻었다. H, L 및 LL이 고 Tc상의 (BiPb)2Sr2Ca2Cu3Oy, 저 Tc상의 (BiPb)2Sr2Ca1Cu2Oy, 및 최저 Tc상의 (BiPb)2Sr2Cu1Oy를 각기 나타내는 제7도로 부터, 고 Tc상은 공기중에서 820 내지 870℃에서 열처리하면 나타난다는 것을 알 수 있다.
예로서, 100시간의 오랜 열처리 시간으로 제7도에서의 시료(d)의 열처리 온도로 실시했을 때 100K를 넘는 높은 Tc를 제8도에 도시된 바와같이 자화 측정에 의해 얻었다.
제8도에 있어서, 108K에서 음(-)으로 자화되어 마이너스효과(Meissner effect)를 나타내며, 즉 108K의 임계온도 Tc를 가진 초전도체가 실제 형성되었다.
전술한 경우일지라도 소결 또는 열처리는 1/5 또는 20%의 산소 분압의 공기중에서 실시했으며, 그러나 열처리를 감소된 산소 분압 분위기에서 실시했을때 고 Tc 상 영역이 효과적으로 확장되었다.
전술한 시료가 산소 7.7% 및 아르곤 92.3%의 가스 스트림에서 열처리 되었을때 고 Tc상이 790 내지 860℃에서 양호하게 형성되었다.
이러한 방법은 1/100 또는 1%의 감소된 산소분압에서 효과적이다.
[실시예 7]
식(Bi1-xPbx)2Sr2Ca2Cu3Oy, x=0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.85, 0.9 및 1.0을 만족하도록 Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 분말들을 적정량 혼합하여 실시예 5와 동일한 방법으로 시료들을 제조했다.
실시예 1과 같은 방법으로 표준 4프로우브법을 사용하여 시료들의 임계온도 Tc를 제9도에 도시된 바와 같이 측정하였다. x=0.05 내지 x=0.85일때, 오프셋 Tc가 Pb의 첨가에 의해 향상되었다. x=0.9와 1.0일때, 시료들은 Tc가 없는 절연체였다.
[실시예 8]
출발식 (Bi0.8Pb0.2)SrxCa2Cu3Oy, x=0 내지 7으로서 실시예 5와 같은 방법으로 시료들을 제조하여, 실시예 1과 같은 방법으로 표준 4프로우브법을 사용하여 시료들의 임계온도들을 측정하여 제10도에 도시된 결과들을 얻었다. x=0.5-5일때, 고 Tc를 갖는 시료들을 얻었으나, x＞5일때는, 시료들이 더 낮은 Tc를 나타내었다.
[실시예 9]
출발식 (Bi0.8Pb0.2)2Sr2CaxCu3Oy, x=0 내지 7으로서 실시예 5와 같은 방법으로 시료들을 제조하여, 시료들의 임계온도를 실시예 1과 같은 방법으로 표준 4프로우브법을 사용하여 측정하여, 제11도에 도시된 결과들을 얻었다. x=1-3.5일때, 실시예 1에 기재된 Pb를 포함하지 않는 시료와 비교해서 Tc의 향상이 측정되었다.
[실시예 10]
출발식 (Bi0.8Pb0.2)2Sr2Ca2CuxOy, x=0 내지 7으로서 실시예 5와 같은 방법으로 시료들을 제조하여, 시료들의 임계온도들을 실시예 1과 동일한 방법으로 표준 4프로우브법을 사용하여 측정하여 제12도에 도시된 결과들을 얻었다. x=1.5 내지 4.5일때, 실시예 1에 기술된 Pb가 없는 시료와 비교해서 Tc의 향상이 측정되었다.
실시예 1 내지 실시예 4에 있어서, 저 Tc상의 (BiPb)2Sr2Ca1Cu2Oy 또는 (BiAl)2Sr2Ca1Cu2Oy가 형성되고, Pb 또는 Al을 첨가함으로써 시료의 임계온도가 향상된다.
실시예 5 내지 실시예 10에 있어서, 적정온도에서 소결시키므로서 고 Tc상의 (BiPb)2Sr2Ca2Cu3Oy가 형성되어 임계온도 Tc가 향상된다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따라서, Pb 또는 Al이 없는 종래의 Bi-Sr-Ca-Cu-O계 산화물 초전도체와 비교해서 Pb와 Al중 적어도 하나를 첨가하므로써 액체 질소의 77K보다 높은 83 내지 95K와 같은 오프셋 Tc를 가진 고 Tc Bi-Sr-Ca-Cu-O계 산화물 초전도체를 제조할 수 있고, 또한 다양한 분야에서 사용 가능한 안정한 고 Tc 산화물 초전도체를 얻을 수 있다.
본 발명에 따라서 액체 질소 보다 높은 오프셋 Tc를 갖는 안정한 고 Tc의 Bi-Sr-Ca-Cu-O계 산화물 초전도체의 제조방법을 얻을 수 있다.
본 발명의 첨부 도면을 참조하여 그 바람직한 구체적 실시예들로서 기술하였지만, 본 발명은 그 구체적 실시예들에 한정되지 않고, 본 발명의 요지를 벗어나지 않는 범위내에서 본 기술분야에서 통상의 지식을 가진자들에 의해 다양하게 변형 가능함은 물론이다.
Claims (18)
- Bi, Sr, Ca, Cu, O 및, Pb와 Al중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 산화물계 초전도체.
- 제1항에 있어서, Pb 및 Al중 적어도 하나와 Bi와의 조성비가 5:95 내지 85:15의 범위내에 있는 것을 특징으로 하는 초전도체.
- 제1항에 있어서, 식(BiPb)2SrXCa2Cu3Oy, x=0.5 내지 5인 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 초전도체.
- 제1항에 있어서, 식(BiPb)2Sr2CaXCu3Oy, x=1 내지 3.5인 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 초전도체.
- 제1항에 있어서, 식(BiPb)2Sr2Ca2CuXOy, x=1.5 내지 4.5인 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 초전도체.
- 제1항에 있어서, 하기 식들중 적어도 하나의 조성물을 포함하는 것을 특징으로하는 초전도체.(BiPb)2Sr2Ca1Cu2Oy, (BiAl)2Sr2Ca1Cu2Oy, (BiPb)2Sr2Ca2Cu3Oy 및 (BiAl)2Sr2Ca2Cu3Oy.
- 적정량의 Bi2O3, SrCO3, CaCO3, CuO 및 PbO와 Al2O3중 적어도 하나를 혼합하여 혼합물을 얻고; 혼합물을 하소하고; 하소된 혼합물을 분쇄하고 냉간 프레싱하고; 및 프레싱된 혼합물을 소결하는 단계들로 이루어진 것을 특징으로 하는 산화물계 초전도체의 제조방법.
- 제7항에 있어서, 하소 및 소결이 공기중에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제7항에 있어서, 하소 및 소결이 대략 750℃ 내지 900℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제9항에 있어서, 하소 및 소결이 대략 820℃ 내지 870℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제7항에 있어서, 소결이 대략 1/5 내지 1/100의 산소 분압에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제7항에 있어서, 초전도체는 하기 식들중 적어도 하나의 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 산화물계 초전도체의 제조방법.(Bi1-XPbX)SraCabCucOy, (Bi1-XAlX)SraCabCucOy, (Bi1-xPbx)2SraCabCucOy 및 (Bi1-xAlX)2SraCabCuCOy, 여기서, a=1 내지 5.0; b=1 내지 3.5; c=1 내지 4.5; 및 x=0.05 내지 0.85.
- 적정량의 Bi2O3, SrCO3, CaCO3, CuO 및 PbO와 Al2O3중 적어도 하나를 혼합하여 혼합물을 얻고; 혼합물을 하소하고; 하소된 혼합물을 용융시켜 용융된 물질을 얻고; 및 용융된 물질의 용융점 이하의 온도에서 용융물질을 어닐링하는 단계들로 이루어지는 것을 특징으로 하는 초전도체의 제조방법.
- 제13항에 있어서, 하소 및 어닐링이 공기중에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 하소 및 어닐링이 대략 750℃-900℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 용융이 대략적으로 적어도 900℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 용융이 Ag, Au, Pt 및 Pd재료들 중 하나로 된 기판상에 놓인 하소된 혼합물상에서 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 초전도체가 하기 식들중 적어도 하나의 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.(Bi1-xPbx)SraCabCucOy, (Bi1-xAlx)SraCabCucOy, (Bi1-xPbx)2SraCabCucOy 및 (Bi1-xAlx)2SraCabCucOy, 여기서, a=1 내지 5.0; b=1 내지 3.5; c=1 내지 4.5; 및 x=0.05 내지 0.85.
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