KR920000219B1 - 점화 및 가열기구용 도전성 세르메트조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents

점화 및 가열기구용 도전성 세르메트조성물 및 그의 제조방법 Download PDF

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챔피온 스파아크 플러그 유럽 소시에떼 아노님
보도엥 얀센 드 비스토벵/알프레도 피터 헬드
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Abstract

내용 없음.

Description

점화 및 가열기구용 도전성 세르메트조성물 및 그의 제조방법
제1도는 몇몇 소자가 본 발명에 따른 조성물에 의해 도전성 세르메트로 제조되는 가솔린 엔진용 점화 스파아크-플러그를 개략적으로 나타내는 단면도이다.
제2도는 몇몇 소자가 본 발명에 따라 이루어진 도전성 세르메트로 제조되는 디이젤 엔진용 글로우-플러그를 개략적으로 나타내는 단면도이다.
제3도는 본 발명에 따른 세르메트조성물의 내부구조를 도시하는 현미경사진이다.
제4도는 공지기술에 의한 세르메트조성물의 구조를 비교적으로 도시하는 현미경 사진이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 금속각 4 : 접지전극
5 : 캡 9,16 : 단자봉
12 : 금속외장 6 : 중심전극
7 : 가스켓 8 : 간섭억제저항체
17 : 베이스
본 발명은 점화기구 및 가열기구, 특히 휘발유엔진을 위한 스파아크 플러그 또는 플라스마 방전플러그, 및 디이젤엔진 또는 외연기관 예컨대 스터얼링 엔진을 위한 글로우플러그에 사용될 수 있는 도전성 세르메트 조성물에 관한 것이다.
도전성 세르메트와 도전성 세라믹사이의 구별을 본개시의 이 단계에서 분명히 해야할 것이다. 도전성 세르메트는 도전성 입상요소(예컨대 금속분말의 입자)가 절연성 세라믹 물질과 혼합되어 있는 2성분 조성물이다. 이에 반하여 도전성 세르메트는 단독 또는 다른 광물과 혼합되어 있는 선택된 금속의 탄화물, 질화물, 붕화물, 규화물, 산화물, 예컨대 ZrC; WC; Sic; Tin; Mo2N; TaN; NbN; ScB2; TiB2; MoB; ZrB; (Y,Ca)(Cr,Mn)O3; (La,Sr)(Cr,Mn)O3; 도우프된 BaTiO3등과 같은 도전성 광물로 구성되어 있다.
인정되는 바와같이, 도전성 세르메트는 많은 용도에 있어 도전성 세라믹보다 기술 및 경제적 이점을 갖고 있는바, 즉 그 이유는 이들은 보다 온건한 소결조건을 요하고 전기적 성질이 자유롭게 변경될 수 있고(제조 단계에서 조성제어를 잘할 수 있기 때문에)또한 경우에 따라서는 세르메트 출발물질의 가격이 도전성 세라믹보다 낮기 때문이다.
점화 및 가열기구분야에 유용한 도전성 세라믹 및 세르메트조성물에 관한 선행기술은 풍부하다. 이들 조성물들중 일부는 실제 절연성 및 전도성 세라믹 입자뿐만 아니라 금속입자와의 혼합물로 되어 있어 도전성 세르메트와 도전성 세라믹의 중간적인 것으로 생각될 수 있다. 예컨대 일본공개공보 JP-A-150,579/1980(지도샤 부힌)는 중심전극이 Al2O3, TiO2, TiC, Cr2O3, NbC, WC, SiC, TaC, MoSi2과 금속입자 예컨대 Cr, Co, Fe, Al, W, Mo 및 기타 유사금속과 같은 절연성 및 도전성 세라믹을 함유하는 세르메트 조성물로 만들어져 있는 점화스파아크 플러그를 개시하고 있다.
JP-A-44391/1986(NGK)는 그의 중심전극이 Al2O3, TiO2, Cr2O3, ZrO2, SiO2, V2O3, La2O3, NiO, CaO TiC, SiC, B4C, Cr2C2, WC, TiN, AlN, BN 및 MoSi2에서 선택된 세라믹과 Cr, Co, Mo, Mn, Pt 및 Pd에서 선택된 금속입자를 함유하는 조성물을 소결하여 얻는 세르메트로 부분적으로 만들어져 있는 점화스파아크 플러그를 개시하고 있다.
공보 JP-A-44393/1986(NGK)는 상기 공보와 어느 정도 유사하나 금속입자가 이방성으로 분포된 즉 세라믹 메트릭스내에서의 상기 입자의 농도가 주어진 패턴에 따라 일정방향으로 변하는 도전성 세르메트조성물을 기재하고 있다.
공보 US-A-4,427,915(NGK)도 또한 전술한 문헌의 것과 대단히 유사하나 금속입자에 Ag, Ru, Rh, Au등과 같은 귀금속도 포함되있는, 점화 스파아크 플러그로 사용될 수 있는 도전성 세르메트조성물을 기재하고 있다.
상기 문헌들에 추가하여 도전성 세라믹 및 세르메트의 사용을 포함하는 점화플러그에 관한 다른 문헌에는 다음것들이 있다. EP-A-171,153(제네랄모우터스) ; US-A-4,476029 alc 4,633,064(닛뽄덴소) ; US-A-4,528,121(히다찌) ; US-A-4,205,363(카보런덤).
점화플러그의 전극 또는 백열체를 만들기 위한 당해분야에 알려져 있는 도전성 세르메트와 세라믹이 장점을 갖고 있지만, 일부 이들의 작동성질 특히 내 고온부식성 및 불꽃방전에 의한 전기침식에의 저항성을 더욱 개량하는 것이 소망스러웠다.
상술한 목적들을 실현하고자, 본 발명자들은 소망하는 방향으로의 중요한 일보발전이 되는 도전성 세르메트 조성물을 개발했다.
약술하면, 고온부식 및 불꽃 방전에 의한 침식에 대한 저항성이 크게 개선된 이들 도전성 세르메트조성물은 알루미나를 기본으로 하는 세라믹 및 조성물에 적절한 도전성을 제공하는 30-60중량%의 금속입자로 되어 있다. 이것에 있어 종래기술의 성취에 비한 주 개량점은 상기 금속입자가 부분산화상태에 있고 이들 입자의 산소/금속 중량비는 0.3 내지 10%(즉 0.003-0.1)의 범위에 있는 점이다.
본 발명에 있어 부분산화된 금속입자의 존재가 현저히 개선된 작용성을 부여하는 정확한 이유는 상세히 연구되지 않았지만(적당한 특허보호를 얻기 위해 필요한 것도 아님), 바람직하게는 적어도 금속표면의 일부위에 산화물막 또는 층의 형태로, 입자들의 금속에 부착하는 금속산화물의 존재는 베르메트의 강도, 특히 마멸, 부식 및 전기 침식으로 인한 마모 및 쇠모에 대한 저항력을 상당히 증가시킨다는 것이 이론화되었다.
실제로, 특정금속의 산화물(이것은 크롬의 경우 특히 두드러지는데)은 세라믹상(Al2O3)에 어느정도의 용해도를 갖고 이것이 금속입자와 세라믹상간의 불연속 장벽을 크게 감소시키며, 그리하여 이 산화물층이 금속입자에 부착하여 금속입와 세르메트 매트릭스 사이에 끼어 존재하면 세르메트체와의 적합성이 증진되고 적당한 보강 및 향상된 기계적 성질이 보장된다.
본 세르메트조성물에 있어서의 금속분말의 등급 즉 메시크기는 0.5 내지 50㎛정도이고 1㎛정도의 등급이 바람직하다. 이 분말을 만드는데 적합한 금속은 물론 세르멘트를 만드는데 통상적으로 사용되고 선행기술에 개시되어 있는 즉 Cr, Ni, Co, Fe, Mo, W, Ti등이다.
본 조성물의 치밀화 패러미터 및 소결조건을 개선하기 위해서는, 세라믹상에 다른 광물, 특히 1 내지 20중량%의 유리질 실리케이트상을 보충할 수 있다. 이 유리상은 SiO2그리고 소망에 따라 MgO, CaO, BaO, Na2O, K2O, Fe2O3, TiO2, ZrO2, ZnO, PbO2, B2O3중에서 선택된 1종 또는 수종의 산화물 또한 유리제조시 흔히 쓰이는 산화합물로 되어 있다. 본 발명의 한 구체예에서는, 세르메트 조성물중의 세라믹을 적어도 부분적으로는 멀라이트 즉 식 3Al2O3·2SiO2의 혼합알루미노실리게이트로 구성되어 있다.
본 발명의 세르메트조성물의 제조방법에서는, 먼저 세르메트성분들(또는 전구체 화합물)을 함께 섞고 성형 또는 주입 및 소결첨가제를 가하여 기본배합물을 만든다. 그런뒤 얻어진 혼합물을“그린(생)”물체 또는 물품으로 성형하며 이 그린물체는 나중에 안전하게 취급할 수 있고 사실상 기계적 마손의 위험없이 가열할 수 있다. 그 뒤 그린물체를 고온(예컨대 1200-1600℃ 근방)에서 소결하여 소망하는 도전성 세르메트조성물로 만들어진 물품을 얻는다.
금속입자의 표면에 어떤 산화층을 형성하기 위해서는 몇가지 방법을 이용할 수 있다. 가장 간단한 방법은 세르메트조성물에 사전 산화된 금속입자를 사용하는 것이고 다른 방법은 소결중에 입자표면 산화가 일어나게 하는 방법이다. 후자의 경우에는, 이 산화에 요구되는 산소가 성형전 기본배합물에 첨가되는 추가산화제로부터 유래될 수 있고, 이경우에는 그 산화제가 소결중 열에 의해 궁극적으로 분해되어 금속입자 산화를 위한 산소를 방출하는 것이며, 또는 소결이 행해지는 산소 또는 함산소기체를 함유한 분위기로부터 필요산소가 공급될 수도 있다.
본 발명의 세르메트조성물로 만들어져 있는 또는 되어 있는 그린물체 또는 물품을 성형하는데 이용되는 기술(방법)은 관례적인 것이다. 예컨대 상술한 기본 혼합물을 모울드에 넣고 모울드를 1 내지 수 T/㎠정도의 압력(이소스타틱 압력 또는 기타)을 받게 했다. 기질위에 도전 세르메트의 춤을 형성시키고 싶을때는 침지피복법을 사용할 수도 있는데, 이경우에는 조성된 세르메트 성분의 슬러리내에 주어진 시간동안 기질을 침지한 뒤 꺼내어 소결하기 전에 건조되게 한다.
성형물체를 소결하기 위해서는, 이분야에 주지되어 있는 관례적 소결법을 역시 이용할 수 있다. 예컨대 제어된 조성의 분위기, 예컨대 불활성기체(아르곤, 헬륨)하에서 또는 수소 또는 질소 또는 그들의 혼합물하에서 오븐내에서 그린물체를 가열할 수 있다. 조성물중의 금속입자가 소결중 표면산화되게 하고 싶을때는, 산소 방출기체 예컨대 20/80(v/v) H2/H2O 혼합물을 도입함으로써 제어될 수 있는 산소분압을 가진 분위기에서 행한다. 이산화는 소결공정과는 별도로 예컨대 약 500 내지 1200℃의 낮은 온도에서 행할 수도 있다.
세르메트의 금속입자의 표면산화가 기본배합물과 혼합된 산화제의 열분해에 의한것일때는, 이산화제는 유기산화제(소결온도에서 열분해하는) 또는 소결중 산소를 방출하는 무기산화제로부터 선택될 수 있다. 산화제로서는, 특히 다음것을 들 수 있다 : 금속산화물, 금속수산화물 및 과산화물, 예컨대 Al(OH)3, Fe(OH)3, Na2O2, 및 염 예컨대 질산염, 옥살산염, 탄산염, 티탄산염등. 기본배합에 있어 그런 산화제의 중량비율은 본질적으로 소망하는 금속입자의 산화정도에 따라 달라질 수 있는데, 일반적으로 이 양은 약 0.5 내지 20중량%이다.
본 발명의 세르메트를 조성하는데 사전산화된 금속분말을 사용할때는, 그런 사전 산화된 분말은 산화법에 의해 얻어질 수 있다. 예컨대 크롬분말의 입자를 표면산화하기 위해서는, 크롬분말을 가열산소류 또는 중크롬산염 용액과 접촉한다. 일반적으로 말하면, 금속분자의 표면산화는 이 분야에서 주지되어 있어 여기서 더 이상 부연할 필요가 없다. 본 발명에 사용되는 금속분말의 산화정도 즉 금속입자에 병합되는 산소의 중량은 0.3 내지 20%가 바람직하다.
첨부도면에 의해 더 잘 이해될 수 있을것인 다음 실시예들은 본 발명을 보다 상세히 예시하려는 것이다.
[실험]
[실시예 1]
직경 12mm의 알루미늄비이드 400g과 함께 다음 성분들을 24시간동안 알루미나 볼밀에서 분쇄했다 : 약 80%의 SiO2와 MgO, CaO 및 Na2O의 혼합물 잔부로 구성된 약10중량%의 유리상을 함유한 59.5g의 알루미나 분말(약 1㎛ 등급) ; 40.5g의 크롬입자(미리 300℃에서 산소류에 의해 산화하여 약 1-3중량%의 산소를 함유) ; 1.5g의 어유(분산제) ; 500g의 부탄올(용제) ; 및 8g의 장뇌(결합제).
그런뒤 배합물을 건조하고 30㎛체로 체질했다. 그런뒤 1.1T/㎠의 압력하에 성형하여 원반(직경 15mm, 높이 3mm)을 얻었다.
원반을 아르곤하 1550℃에서 2시간동안 소결하고 그후(금강석 틉으로)절단하여 2×2×5mm의 작은 봉(블록)을 얻었다.
세르메트조성물의 전기적 성질 및 저항성(내성)을 시험하기 위해, 작은 봉을 점화스파이크플러그의 중심전극(전극들 사이 거리=1mm)에 (도전성은-에폭시 아교에 의해)고정하고 그봉을 150,000회의 연속방전(플라스마 방전 ; 1000VDC ; 1쥬울/스파아크)을 받게했다. 그런뒤 아교를 트리클로로에틸렌과 같은 용제에 용해시켜 작은 봉을 분리시킨 뒤 세척건조하고 저울로 중량손실을 측정했다. 그런뒤 중량손실을 용적손실로 환산했는데, 이 환산에서는 보통방법으로 측정된 실제 세르메트밀도 4.15g/㎤을 사용했다. 스파아크 전기침식으로 인한 용적손실은 표 1에 주어져 있다. 이것은 같은 시험을 받은 관례적 점화스파아크 플러그에 있는 관례적인 니켈합금의 손실에 대한 %값으로 표시되어 있다. 열부식에 대한 저항성을 측정키 위해(예컨대 연손실을 흉내내어)0.2%(v/v)의 H2S 즉 3g/㎥을 함유한 메탄을 연소함으로써 얻는 분위기중에서 봉을 24시간(1000℃)동안 가열했다. 결과는 상대 중량증가로서 역시 표 1에 주어져 있다. 중량 증가는 금속의 산화로 인한 것이다.
[실시예 2(대조)]
실시예 1에 보고된 과정을 반복했으나, 기본처방에 있어 산화된 크롬분말 대신에 같은 등급의 정상적(비산화된)크롬분말로 대치시켰다. 이 대조조성물을 소결하여 얻은 세르메트시료를 꼭같이 시험했으며 그결과는 표 1에 수록되어 있다.
[실시예 3(대조)]
비산화된 크롬분말을 사용하고, 실리케이트 유리상을 제외시키고 그대신에 추가량의 Al2O3와 일부의 MgO(4중량%)로 대치시켜 앞 실시예들의 방법을 반복했다.
그리하여 다른 성분들(실시예 1에서와 같은) 및 앞에서와 (실시예 1 및 2를 보라) 같은 조작조건이외에 다음것이 사용되었다.
Figure kpo00001
얻어진 세르메트조성물을 앞에서와 같이 1550℃에서 소결하고 실시예 1에서와 같이 시험했다. 결과는 표 1에 수록되어 있다.
[실시예 4]
실시예 1의 세르메트조성물을 사용하여 점화스파이크 플러그를 만들었다. 이 스파아크플러그가 제1도에 약시되어 있다.
이 플러그는 접지전극(4)과 일체로 된 관례적 금속각(1), 절연체(유리질 알루미나 세라믹으로 된), 및 이 몸체의 중공축부분에 위치된, 단자봉(9), 전도가스켓(7), 간섭억제저항체(8) 및 본 발명에 의한 세르메트조성물로 만들어진 중심전극(6)으로 되어 있다. 이 전극(6)은 실시예 1에 기재한 조건하에 통상적 수단에 의해 성형 및 소결함으로써 얻어졌다. 스파아크 플러그제조의 통상적 방법에 따라 몇가지 플러그소자들을 함께 조립했다.
이 종류의 플러그를 자동차 엔진에서 시험을 했는데, 중심전극을 관례적 니켈합금으로 만든 표준대조플러그나 또는 중심전극이 선행기술에 의한 도전성 세르메트로 된 대조플러그보다 유용수명이 훨씬 길었다.
별법으로, 제1도에 표시된 플러그의 접지전극(4)에, 용접이나 경납땜에 의해, 중심전극과 같은 세르메트 조성물로 만들어진 작은 봉 또는 캡(5)을 배설할 수 있다. 이 경우 플러그의 유용수명은 더욱 더 연장된다.
[실시예 5]
실시예 1과 같은 세르메트 배합물을 사용하여 디이젤 엔젠용 글로우 플러그를 만들었다. 이 종류의 플러그가 제2도에 약시되어 있다.
이 플러그는 나사부분(13)이 있는 금속외장(12)을 갖고 있는데, 이 외장이 축방향으로 인접한 두부재(14 및 15)로 된 중공 절연체를 둘러싼다. 절연부재(14)의 중공부는, 부재(15)의 내부환상구역과 접촉되어 있고 부분적으로 대 단면적의 어깨베이스(17)에 의해 유지되어 있는 단자금속봉(16)을 내포한다. 중공 원통상 절연소자(15)는 그의 내외측면이 본 발명에 의한 조성물로 된 세르메트층(18)으로 피복되어 있다. 이 층(18)은 도면에 표시된 것처럼 절연체(15)의 외부단면(19)을 포함하여 소자(15)의 전 자유표면에 걸쳐 일양하게 뻗쳐서, 그의 각 말단자가 한편으로는 봉(16)의 베이스(17)와, 그리고 다른편으로는 그의 원주영역(20)에 의해 금속외장(12)과 전기적으로 접촉되어 있는 연속 전기저항체를 구성한다. 외장(12)(접지단자)과 단자봉(16)(플러그단자)사이에 적당한 전압이 인가되면 전류가 층(18)에 흘러 이층은 가열되어 작열한다. 이 층(18)을 만드는데 사용된 세르메트조성물은 열부식에 대한 저항성이 우수하기 때문에, 본 글로우 플러그는 디이젤 엔진에 사용시 훨씬 연장된 사용수명을 갖는다.
중공절연체(15)위에 층(18,19,20)을 형성시키기 위해서는 침지피복법을 이용하는 것이 바람직하다. 실시예의 기본조성을 사용했으나, 표시된 용제, 분산제 및 결합제 대신에, 중량으로 50g의 트리클로로에틸렌과 에탄올의 1:1 혼합물(용제) ; 5-10%의 폴리에틸렌-부티랄(결합제) ; 6%의 폴리에틸렌 글리콜과 디옥틸프탈레이트의 1:1 혼합물 ; 및 0.5-1%의 FIUORAD(3M)(계면활성제)를 함유하는 것이었다.
용제의 양은 가변적이며 슬러리에 부여하려는 점도에 좌우되며 그결과로 세르메트부착층(18,19,20)의 소망두께에 좌우된다. 상기한 통상적 조건에서는 일회의 침지피복공정으로 건조후 약 100-300㎛의 층이 얻어진다. 물론 두꺼운 층을 원할때는 건조한 후 침지피복공정을 반복한다. 용재가 다 증발할때까지 공기(고온 또는 실온)중에서 침지피복층을 건조하고 그런뒤 실시예 1에 설정한 조건에서 약 1550℃에서 소결한다.
글로우 플러그 소자들을 보통 방식으로 조립한다. 즉 봉(16)을 절연체(14)내에 삽입하고, 미리 소결세르메트층이 형성된 몸체(15)에 봉의 베이스(17)를 눌러서 이 세르메트층과 베이스(17)사이에 양호한 전기접촉이 이루어지게하고(보다 양호한 접촉을 보장하려면, 소망에 따라 연질의 도전성 가스켓 예컨대 어니일링된 구리 워셔를 사용한다), 그런 뒤 그 조립체를 크림핑에 의해 외각(12)내에 일체적으로 고정한다.
[실시예 6]
200g의 알루미나구를 사용하여 볼밀중에서 다음 성분들을 24시간동안 함께 분쇄하여 세르메트 기본배합물을 만들었다.
Figure kpo00002
이 기본배합물을 사용하여 실시예 1에 기재한 방법으로 원반을 만들고 그린원반을 아르곤하에서 2시간동안 소결했다. 소결된 조성물을 앞의 실시예와 꼭같은 방법으로 시험했다. 결과는 표 1에 나타나있다.
[실시예 7]
다음의 차이를 제외하고는 실시예 6의 기재된 조작을 반복했다. 이 차이란 배합물에 0.85g의 탈크분말(4SiO2·3MgO·H2O)을 가한것과 소결온도를 1450℃로 한 것이다. 시험의 결과는 표 1에 수록되어 있다.
[실시예 8(대조)]
실시예 7의 조작을 반복했으며, 단지 차이는 산화된 Cr 분말 대신에 순수한 크롬분말을 대치한 것이다.
결과에 대해서는 표 1을 보라
[표 1]
Figure kpo00003
(*) T=시험 ; C=대조
(**) 100% 침식을 나타내는 것으로 간주된 표준 니켈합금에 관한(즉, 20mm3시료에 대한 0.38mm3의 손실)
표 1의 결과로부터 유리질상의 존재 및 도전성 세르메트에서의 산화된 금속분말의 사용은 전기침식 및 열부식저항성을 향상시킨다는 것을 알 수 있다.
제3도는 실시예 7의 세르메트의 구조의 현미경사진이며, 제4도는 실시예 8의 대조 세르메트구조와를 비교적으로 나타낸다.
본 발명의 세르메트에서 금속분말은 직접적으로 세라믹상에 혼입되며 가장자리 라인의 예리한 전이를 볼 수 없다는 것을 분명히 알 수 있다.
반면에 실시예 8의 대조실시예에서는 입자와 세라믹상 사이에 예리한 선을 볼 수 있었다.
[실시예 9]
지르콘 구 400g을 사용하여 250ml 자아에서 48시간동안 다음성분들을 분쇄하였다.
실시예 1의 것과 동일한 Al2O3분말 61.9g ; Cr2O3약 3.5중량%를 함유하는 1㎛ 등급의 크롬입자 40.47g; 어유 1.5g; 3급부탄올/석유에테르(9:3) 50g; 장뇌 8g 그다음 이 혼합물을 감압하에서 증발하여 건조시켰으며 300㎛스키린으로 걸렀다. 그후 실시예 4에서 표시된 바와 스파아크-플러그 전극형태로 성형하여 1560℃에서 소결시켰다.
중심전극으로써 상기 세르메트를 사용한 스파아크 플러그를 연료 98RON, 0.15g Pb/1을 사용한 RVI-푸조엔진에서 시험하였다. 시간(hr)에 따른 전극(mm)의 침식 견지에서의 결과를 다음 표 2에 도시한다.
대조를 산화크롬이 없으며 아주 미량의 크롬입자(POUDNET 크롬입자)를 사용하여 상술한 바와같이 준비하였다. 그 결과도 제2 표에 도시한다.
[표 2]
Figure kpo00004
[실시예 10]
세르메트전극을 다음 제제를 사용하여 실시예 9에서와 같이 제조하였다.
Figure kpo00005
이것을 어유 1.5g, 3급 BuOH/석유에테르 혼합물(1:3) 50g, 장뇌 8g의 존재하에서 지르콘구 200g을 사용하여 24시간동안 분쇄하였다. 그다음 혼합물을 실시예 1 및 8에서와 같은 처리를 하였으며 실시예 8에서보다 더 완화된 상태(더 낮은 온도, 더 짧은 소결시간)에서 소결하였다(실례 3.502)
동일 특성과 취급조건을 지닌 또다른 조성물을 산소 6중량%을 지닌 크롬입자(Cr2O3)을 사용하여 제조하였다.
두 등급의 전극을 앞 실시예에서와 같이 시험하였으며 그 결과를 다음에 요약한다.
[표 3]
Figure kpo00006

Claims (10)

  1. 알루미나-기재 세라믹과 금속입자 30-60중량부로 이루어지는 부식 및/또는 침식에 대한 저항을 개량시키는 도전성 세르메트 조성물에 있어서, 상기 금속입자가 부분적으로 산화되고 이들 입자에서 금속에 대한 산소의 중량비가 약 0.3 내지 10%인 것을 특징으로 하는 도전성 세르메트 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 입자의 금속의 산화물이 입자의 적어도 일부분의 표면상에 부착필름의 형태인 것을 특징으로 하는 도전성 세르메트 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 실리케이트-기제 유리상 2 내지 20중량%로 더 이루어지는 것을 특징으로 하는 도전성 세르메트 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 유리상이 SiO2와 산화물 MgO, CaO, Na2O, Fe2O3, TiO2, ZnO, PbO2, B2O3중 적어도 하나로 이루어지는 것을 특징으로 하는 도전성 세르메트 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 상기 세라믹상이 적어도 부분적으로 식 3Al2O3, 2SiO2의 멀라이트로 이루어지는 것을 특징으로 하는 도전성 세러메트 조성물.
  6. 특허청구의 범위 제1항에 규정된 전기적 도전성 세르메트 조성물을 제조하는 방법에 있어서, (1) 상기 세르메트 조성물 또는 그의 프리커서의 성분과 성형 및 소결 첨가제를 기본배합물을 함께 혼합하는 공정 ; (2) 상기 혼합물을 “그린”물체 또는 물품으로 형성 또는 성형하는 공정과 (3) 상기 “그린”물품을 고온에서 소결하여서 소망의 세르메트 조성물의 물품을 얻는 고정으로 이루어지며, 상기 금속입자의 부분산화는 상기 공정(1)의 혼합전 또는 소결공정동안에 실행되는 것을 특징으로 하는 도전성 세르메트 조성물을 제조하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 금속입자의 부분산화가 소결공정동안 실행되며, 상기 부분산화가 소결온도에서 가열에 의해 분해되는 혼합물의 산화제에 의해 방출된 산소에 의해 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 금속입자의 부분산화가 산화분위기하에서 실행되는 소결공정동안에 일어나서 상기 부분산화가 상기 분위기의 산화작용으로부터 초래되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 특허청구의 범위 제1항의 세르메트조성물을 사용하여 가솔린 모우터용 스파아크-또는 플라스마-방전점화플러그를 제조하는 방법에 있어서, 적어도 부분적으로 특허청구의 범위 제6항에 규정된 방법에 따라 상기 점화플러그의 하나 또는 그이상의 전극을 완성시키는 공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 가솔린 모우터용 스파아크-또는 플라스마 방전 점화플러그를 제조하는 방법.
  10. 특허청구의 범위 제1항의 세르메트 조성물을 사용하여 디이젤 엔진용 글로우-플러그를 제조하는 방법에 있어서, 절연세라믹베이트를 특허청구의 범위 제6항에 따른 세르메트 혼합물 한 층으로 침지 피복하여 글로우 소자로서 작용하는 플러그 부분을 완성시킨 다음 상기 피복층을 소결시키는 공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 디이젤엔진용 글로우-플러그를 제조하는 방법.
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