KR900018154A - 소수성으로 개질된, 이온화-수용성단을 가진 다단 중합체입자 - Google Patents
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Abstract
내용 없음
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (20)
- 둘 이상의 중합체 단들(polymer stages)을 포함하고 구성되며 다음의 특징으로 갖는 중합체 입자.(1) 상기 중합체 단들의 하나 이상이 하기 단량체 혼합물로부터 중합된 이온화-수용성 중합체이고; (a) 0.1-55wt%의 다음 일반식의 소수성 단량체.상기식에서, A는 -O-, -S-,또는; R1과 R5는 각각 (C1-C30)알킬, (모노-, 디-, 트리) (C1-C30)알킬-치환 페닐고리; 또는 소르비탄 지방산에스테르이고; R2, R3와 R4는 각각 수소, (C1-C10)알킬, 아릴 또는 알킬아릴이고; X는 최소한 하나의 에틸렌계 이중결합을 함유하는 기이고; a는 0또는 1이고; b는 0-50이고; c는 0-150이고; d는 0-50이며; e는 1이상임, (b) 10-60wt%의 (C3-C30)에틸렌계 불포화,이온화 가능한 단량체, (c) 0.1-90wt%의 비온성 (C2-C30)에텔렌계 불포화 단량체, 및 (d) 10wt%이하의 다작용기 단량체, (2) 상기 이온화-수용성 중합체는, 산 또는 염기와 함께 중화시 그 이온화-수용성 중합체의 일부가 중합체 입자의 잔류물에 부착된 채 남아있도록, 상기 중합체 입자에 물리적으로 또는 화학적으로 부착되며 (3) 상기 이온화-수용성 중합체는 중합체입자의 1-99wt%를 구성함.
- 제1항에 있어서, 상기 이온화-수용성 중합체단이 산-용해성인 것을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제1항에 있어서, 상기 이온화-수용성 중합체단이 염기-용해성인 것을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제3항에 있어서, 상기 중합체 단들의 최소한 하나가염기-불용성 중합체이며, 상기 염기-불용성 중합체와 염기-용해성 중합체의 중량비가 1:99내지 99:1인것을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제4항에 있어서, 상기 염기-불용성 중합체와 상기 염기-용해성 중합체의 중량비가 5:95 내지 50:50인 것을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제4항에 있어서, 상기 염기-불용성 중합체가 100%의 모노-에틸렌계 불포화 단량체 또는 1%이상의 모노에틸렌계 불포화 단량체와 99%이하의 다작용기 단량체 화합물의 혼합물로 부터 중합된 것임을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제6항에 있어서, 상기 염기-불용성 중합체가 70-99.9%의 모노에틸렌계 불포화 단량체와 0.1-30%의 다작용기 단량체 화합물의 혼합물로부터 중합된 것임을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제6항에 있어서, 상기 모노에틸렌계 불포화 단량체가 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트,히드록시부틸 아크릴레이트,메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 히드록시부틸 메타크릴레이트, 아클릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 무수 아크릴산, 무수 메타크릴산, 무수 말레인산, 무수 이타콘산 무수 푸마르산, 스티렌, 치환 스티렌, 비닐아세테이트, 비닐부티레이트, 비닐 카프롤레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 부타디엔, 이소프렌, 비닐 클로라이드, 비닐리덴클로라이드, 에틸렌, 프로필렌 및 기타 C1-C18알킬-또는 히드록시알킬-아클릴 레이트, 메타크릴레이트, 푸마레이트, 말레에이트 및 크로토네이트로 구성된 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제6항에 있어서, 상기 염기-불용성 중합체가 아클릴산과 메타크릴산의 알릴-, 메탈릴-, 비닐-및 크로틸-에스테르; 말레인산, 푸마르산 및 이타콘산의 알릴-, 메탈릴-, 비닐-및 크로틸-(모노-및 디-)에스테르; 알릴-, 메탈릴-, 및 크로틸-비닐에테르 및 티오에테르; 아크릴산과 메타크릴산의 N-, N,N-디-알릴-, 메탈릴-, 크로틸- 및 비닐-아미드; N-알릴-, 메탈릴- 및 크로틸- 말레이미드; 3-부텐산과 4-펜텐산의 비닐에스테르; 디알릴벤젠, 디알릴프탈레이트; 트리알릴 시안우레이트; 0-알릴-, 메탈릴-, 크로틸-, 0-알킬-,아릴-, P-비닐, P-아릴, P-크로틸-, 및 P-메탈릴-포스포네이트; 트리알릴-, 트리메탈릴-, 및 트리크로틸-포스페이트; 0-비닐-, 0,0-디알릴-, 디메탈릴-, 및 디크로틸-포스페이트; 아클릴산과 메타크릴산의 시클로알케닐 에스테르; 말레인산, 푸마르산과 이타콘산의 시클로알케닐(모노-및 디-) 에스테르; 시클로알켄올과 시클로알켄 티올의 비닐에테르 및 비닐티오에테르; 시클로알켄 카르복시산의 비닐 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 기타의 공액 디엔류; 파라-메틸스티렌; 크로로메틸스티렌; 알릴-, 메탈릴-, 비닐-, 및 크로틸-메르캅탄; 브로모트리클로로메탄; 브로모포름; 사염화탄소; 사브롬화탄소; N, N'-메틸렌-비스-아크릴아미드; 에틸렌 글리콜-디아클릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 부탄디올 디아크릴레이트; 헥산디올 디아크릴레이트; 판타에리스리톨 트라아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 데메크릴레이트; 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트; 폴리 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트; 부탄디올 디메타크릴레이트; 헥산디올 디메타크릴레이트; 트리메틸올에탄 트리메타크릴레이트; 트리메탄올프로판 트리메타크릴레이트; 디비닐벤젠; N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트; N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트; N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트; N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트; N-t-부틸아미노에틸 아크릴레이트; N-t-부틸아미노 에틸 메타크릴레이트; N,N--디메틸아미노프로필 아크릴레이트; N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트; N,N-디메틸아미노 프로필 아크릴아미드; N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴아미드; N,N-디에틸 아미노프로필 아크릴아미드; N,N-디에틸아미노프로필 메타크릴아미드; P-아미노스티렌; N,N-시클로헥실 아릴아민; 3-N,N-디메틸아미노 네오펜틸 아크릴레이트; 3-N,N-디메틸아미노 네오펜틸 메타크릴레이트; 디알릴아민; 디메탈릴아민; N-에틸 디메탈릴아민; N-에틸 메탈릴아민; N-메틸디알릴아민; 2-비닐피리딘; 4- 비닐피리딘; 글리시딜 메타크릴레이트; 이소시아나토에틸 메타크릴레이트; 알파, 알파-디메틸-m-이소프로페닐 벤질 이소시아네이트; 클로로에틸 아크릴레이트; 브로모에틸 아크릴레이트; 요오도에틸 아크릴레이트; 클로로에틸 메타크릴레이트; 브로모에틸 메타크릴레이트 및 오요도 에킬 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 다작용기 단량체 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제1항에 있어서, 상기 일반식에서 X가 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 크로토네이트, 말레에이트, 푸마레이트, 이타코페이트, 에틸렌계-불포화 우레탄, 알릴에테르, 메탈릴 에테르및 비닐 에테르로 구성된 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제1항에 있어서, 상기 다작용기 단량체 화합물(d)가 아크릴산과 메타크릴산의 알릴-, 메탈릴-, 비닐-, 및 크로틸-에스테르; 말레인산, 푸마르산과 이타콘산의 알릴-, 메탈릴-, 비닐-, 및 크로틸-(모노- 및 디-)에스테르; 알릴-, 메탈릴-, 및 크로틸-비닐에테르 및 티오에테르; 아크릴산 메타크릴산의 N- 및 N,N-디,알릴-, 메탈릴-, 크로틸-, 및 비닐-아미드; N-알릴-, 메탈릴-, 및 크로틸-말레이미드; 3-부텐산과 4-펜텐산의 비닐에스테르; 디알릴벤젠, 디알릴 프탈레이트; 트리알릴 시안우레이트; 0-알릴-, 메탈릴-, 크로틸-, 0-알킬-, 아릴, P-비닐-, P-알릴-, P-크로틸-, 및 P-메탈릴-포스페이트; 트리알릴-, 트리메탈릴-, 및 트리크로틸-포스페이트; 0-비닐-, 0,0-디알릴-, 디메탈릴-, 및 디크로틸-포스페이트; 아크릴산과 메타크릴산의 시클로알케닐 에스테르; 말레인산, 푸마르산과 이타콘산의 시클로알케닐(모노- 및 디-)에스테르; 시클로알켄올과 시클로알켄티올의 비닐에테르 및 비닐티오에테르; 시클로알켄 카르복시산의 비닐에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 기타의 공액 디엔류; 파라-메틸스티렌; 클로로메틸스티렌; 알릴-메탈릴-, 비닐-, 및 크로틸-메르캅탄; 브로모트리클로로메탄; 브로모포름; 사염화탄소; 사브롬화탄소; N,N'-메틸렌-비스-아클릴아미드; 에틸렌 글리콜-디아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 부탄디올 디아크릴레이트; 헥산디올 디아크릴레이트;펜타에리스리틀 트리아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트;트리프로 필렌 글리콜 디아크릴레이트;네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트;에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트;디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트;트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트;폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트;폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트; 부탄디올 디메타크릴레이트;헥산디올 디메타크릴레이트;트리메틸올에탄 트리메타크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트; 디비닐 벤젠; 글리시딜 메타크릴레이트; 이소시아나토에틸 메타크릴레이트; 알파, 알파-디메틸-m-이소프로페닐 벤질 이소시아네이트; 클로로에틸 아클릴레이트; 브로모에틸 아크릴레이트; 요오도에틸 아크릴레이트; 클로로에틸 메타크릴레이트; 브로모에틸 메타크릴레이트; 및 요오도 에틸 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제1항에 있어서, 상기 이온화 가능한 단량체(b)가 다음 화학식의 화합물임을 특징으로 하는 중합체 입자.상기식에서, R6는 -H, -CH3또는 -COOY이고; R7은 -H, (C1-C|4)알킬 또는 -CH2COOY이며; 상기 Y는 -H 또는 (C1-C10)알킬임.
- 제1항에 있어서, 상기 이온화 가능한 단량체(b)가 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트; N,N-디메틸아미노에틸 아클릴레이트; N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트; N,N-t-부틸아미노에틸 아크릴레이트; N,N-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트; N,N-디메틸아미노 프로필 아크릴아미드; N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴아미드; N,N-디에킬아미노 프로필 아크릴아미드; N,N-디에틸아미노 프로필 메타 크릴아미드; P-아미노스티렌; N,N-시클로헥실 알릴아민; 3-N,N-디메틸아미노 네오펜틸 아크릴레이트; 3-N,N-디메틸아미노 네오펜틸 메타크릴레이트; 알릴아민; 디알릴아민; 디메틸알릴아민; N-에틸 디메탈릴아민; N-에틸에탈릴아민; 2-비닐피리딘; 4-비닐피리딘-비닐 이미다졸; 및 크로틸아민으로 구성된 군으로 부터 선택된 것임을 특징으로하는 중합체 입자.
- 제12항에 있어서, 상기 이온화가능한 단량체가 메타크릴산인 것을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제1항에 있어서, 상기 비온성 에킬렌계 불포화 단량체가 다음 화학식의 화합물인 것을 특징으로 하는 중합체 입자.상기식에서 Z1은 -H, -CH3또는 C1이고; Z2는 -CN, -C1, -COOR8(R8은 (C1-C10)알킬 또는 (C2-C8)히드록시알킬임), -C6H4R9(R9는 -H, C1, Br 또는 (C1-C10)알킬임), -CHO,,-CH2=CH2또는(R10은 (C1-C10)알킬임)이다.
- 제3항에 있어서, 상기 염기 용해성 중합체가 2-20wt%의 상기 소수성 단량체(a)를 포함하는 단량체 혼합물로부터 제조된 것임을 특징으로하는 중합체 입자.
- 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물이 그 중량을 기준으로 5%이하의 도데실 메르캅탄; t-도데실 메르캅탄; 옥틸 메르캅탄; 테트라데실 메르캅탄; 옥타데실 메르캅탄; 헥사데실 메르캅탄; 히드록시에틸 메르캅탄;메르캅토 피로피온산;메틸 메르캅토 프로피오네이트; 에틸 메르캅토 프로피오네이트; 부틸 메르캅토 프로피오네이트; 티오글리콜산; 메틸 티오글리콜레이트; 에틸 티오글리콜레이트; 및 부틸 티오글리콜레이트로 구성된 군으로 부터 선택되 쇄전이제를 포함하는 것임을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제3항에 있어서, 상기 염기-불용성 중합체 및 염기-용해성 중합체가 유화중합된 것임을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제18항에 있어서, 상기 염기-불용성 중합체 단이 먼저 중합되고 이어서 그 염기- 불용성 중합체 단의 존재하에 염기-용해성 중합체 단이 중합된 것을 특징으로 하는 중합체 입자.
- 제18항에 있어서, 상기 염기-용해성 중합체 단이 먼저 중합되고 이어서 그 염기-용해성 중합체 단의 존재하에 상기 염기-불용성 중합체 단이 중합되며, 염기-불용성 중합체의 소수성으로 인하여, 그 염기-불용성 중합체가 상기 염기-용해성 중합체 내의 하나 이상의 도메인으로 형성됨을 특징으로 하는 중합체 입자.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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