KR900003215A - 올레핀 중합용 촉매 - Google Patents

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KR900003215A
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챨 메인
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벤 씨. 카덴헤드
엑손 케미칼 패턴츠, 인코포레이티드
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract

내용 없음

Description

올레핀 중합용 촉매
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (12)

  1. 불활성 용매에 용해된 하기 일반식(2)의 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드와 하기 일반식(3)의 전이금속 하이드로카빌옥사이드를 혼합하여 제조한 용액과 불활성 용매중의 다공성 무기산화물 지지체를 접촉시킴으로써 제조한 혼합물을, 하기 일반식(1)의 할로겐-함유 화합물과 반응시켜 제조한 제1촉매성분(상기 할로겐-함유 화합물은 상기 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드 및 전이금속 하이드로카빌옥사이드의 몰당 100내지 0.1몰의 몰비로 상기 혼합물과 반응시키며, 상기 산화물 지지체는 전이금속의 중량에 대해 산화물 1내지 10,000 중량부인 양으로 사용하고, 상기 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드는 0.5내지 50의 Mg/M2몰비로 상기 전이금속 하이드로카빌옥사이드 화합물과 혼합한다), 및 하기 일반식 (4)의 유기금속 화합물인 제2촉매 성분(상기 제2촉매 성분은 전이금속 하이드로카빌옥사이드의 몰당 0.5내지 5몰의 양으로 존재한다)을 포함하는,-올레핀 중합용 지지촉매 ;
    (상기식에서,M1은 붕소, 탄소, 규소 또는 이의 혼합물이고 ; X1은 할로겐임녀 ; R1은 탄소원자 1내지 20개를 갖는 하이드로카빌 또는 알콕시 라디칼이고 ; a는 M1이 붕소일때는 0 이고, M1이 규소 또는 탄소일때는 0 보다 크고 2 이하인 수이며 ; b는 M1이 붕소일때는 1또는 1보다 큰 수이고, M1이 규소 또는 탄소일때는 1보다 큰 수이고 ; c는 M1원소의 최대 원자가이다)
    (상기식에서, R2는 같거나 다르며, 탄소원자 6개 이상을 함유하는 하이드로카빌라디칼이다.)
    (상기식에서, M2는 주기율표 IVB, VB 및 VIB 족의 전이금속이고 ; y는 금속 M2의 원자가이며 ; R3는 같거나 다르며, 탄소원자 1내지 20개를 함유하는 하이드로카빌라디칼이다)
    (상기식에서,M3는 알루미늄, 마그네슘, 아연 또는 이의 혼합물이고 ; R4는 탄소원자 1내지 14개를 갖는 포화 하이드로카빌라디칼이며 ; X는 수소, 할로겐 또는 알콕시라디칼이고 ; e는 금속 M3의 원자가이며 ; f는 0내지 e-1의 수이다.)
  2. 제1항에 있어서, 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드와 전이금속 하이드로카빌 옥사이드를 혼합함으로써 제조된 용액을, 불활성 용매중의 다공성 무기산화물 지지체와 접촉시켜 혼합물을 생성하기 전에 하기 일반식의, 카복실산 유도체와 추가로 반응시키는 지지촉매(상기 하이드로카빌카복실산 유도체는 상기 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드와 전이금속 하이드로카빌옥사이드의 몰당 0.01내지 0.3몰의 몰비로 상기 용액과 반응된다) :
    R5COZ
    (상기식에서, R5는 탄소원자 1내지20개를 갖는 하이드로카빌라디칼이고, Z는 할로겐원자, 또는 탄소원자 1내지 20개를 갖는 알콕시 그룹이다.
  3. 제1항에 또는 제2항에 있어서, 상기 할로겐-함유 화합물에서 M1이 Si이고 X1이 C1이며 R1이 탄소원자 1내지 6개를 갖는 알킬그룹 이거나 ; M1이 C이고 R1이 단일탄소의 하이드로카빌 라디칼이거나 ; M1이 B이고 X1이 C1이며 R1이 탄소원자 1내지 6개를 갖는 알킬그룹인 지지 촉매.
  4. 제1항 내지 3항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드가, R2가 탄소수 적어도 6을 갖는 마그네슘 디알콕사이드인 지지 촉매.
  5. 제1항 내지 4항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 용해된 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드가, 최소한 6개의 탄소원자를 갖는 알킬 알콜과 불활성 용매에 용해된 마그네슘 디알킬을 마그네슘 디알킬의 몰당 알킬알콜 2몰의 비로 반응시킴으로써 생성된 반응 생성물인, 지지 촉매.
  6. 제1항 내지 5항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 전이금속 하이드로카빌옥사이드 혼합물이 티타늄 테트라-알콕사이드 이고/이거나 상기 할로겐-함유 화합물이 클로로실란, 바람직하게는 트리클로로실란인 지지 촉매.
  7. 제1항 내지 6항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드가 마그네슘 디-2-메틸펜틸옥사이드이고 상기 전이금속 하이드로카빌옥사이드가 티타늄 테트라-n부틸 옥사이드인 지지촉매.
  8. 제2항 내지 7항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 카복실산 유도체가 벤조일할라이드인 지지 촉매.
  9. 제1항 내지 8항중의 어느 한 항에 있어서, 상기 다공성 무기 지지체가 미분된 실리카 또는 실리카-알루미나 입자이고, 10내지 200미크론의 입경, 0.1내지 5.0㎤/g의 기공 용적, 및 10내지 1,000㎡/g의 표면적을 갖는 지지 촉매.
  10. (a)불활성 용매에 용해된 하기 일반식(2)의 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드와 하기 일반식(3)의 전이금속 하이드로카빌옥사이드를 혼합하여 제1용액을 생성하는 단계(이때, 상기 마그네슘 디하이드로카빌옥사이드와 전이금속 하이드로카빌옥사이드 각각의 양은 상기 용액중의 Mg/M2의 몰비가 0.5내지 50이 되도록 한다), (b) 상기 제1용액과 불활성 용매주으이 미분된 다공성 무기 산호물 지지체를 혼합하여 슬러리 혼합물을 생성하는 단계(이때 상기 지지체는 상기 전이금속에 대해 1내지 10,000 중량부로 존재한다), (c)(d)단계의 슬러리 혼합물과 하기 일반식(1)의 할로겐-함유 화합물을, 할로겐-함유 화합물과의 반응을 실질적으로 완결시키기에 충분한 시간동안 혼합하여 슬러리 반응 혼합물을 생성하는 단계, 및 (d)(c) 단계의 슬러리 반응 혼합물에, 불활성 용매에 용해된 하기 일반식(4)의 유기금속 화합물을 상기 전이금속 하이드로카빌옥사이드의 몰당 0.5내지 5.0몰의 양으로 가하여 촉매 조성물을 생성하는 단계를 포함하는, α-올레핀 중합용 지지촉매 조성물의 제조방법 :
    (상기식에서, M1은 붕소, 탄소, 규소 또는 이의 혼합물이고 : X1은 할로겐이며 : R1은 탄소원자 1내지 20개를 갖는 하이드로카빌라디칼이고 : a는 M1이 붕소일때는 0이고, M1이 규소 또는 탄소 일때는 0보다 크고 2이하인 수이며 : b는 M1이 붕소일때는 1또는 1보다 큰 수이고, M1이 규소 또는 탄소일때는 1보다 큰 수이고 : C는 M1원소의 최대 원자가이다.
    (상기식에서 R2는 같거나 다르며, 탄서원자 6개 이상을 함유하는 하이드로카빌라디칼이다)
    (상기식에서, M2는 주기율표 IVB, VB, 및 VIB의 전이금속이고 :y는 금속 M2의 원자가이며 : R2는 같거나 다르며, 탄소원자 1내지 20개를 함유하는 하이드로카빌라디칼이다)
    (상기식에서, M3는 알루미늄, 마그네슘, 아연 또는 이의 혼합물이고 : R4는 탄소원자 1내지 14개를 갖는 포화 하이드로카빌 라디칼이며 : X는 수소, 할로겐 또는 알콕시라디칼이고 : e는 금속 M3의 원자가이며 ; f는 0내지 e-1의 수이다)
  11. 제10항에 있어서, 제2항 내지 9항중의 어느 한 항의 특징에 의해 변형된 방법.
  12. 제1항 내지 9항중의 어느 한 항에 따르는 촉매를 50℃내지 300℃ 온도에서 1-올레핀과 접촉시킴을 포함하는 1-올레핀의 중합방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019890011770A 1988-08-19 1989-08-18 올레핀 중합용 촉매 KR900003215A (ko)

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