KR860009047A - 부타디엔을 중합 및 공중합하는 개량된 방법 - Google Patents

부타디엔을 중합 및 공중합하는 개량된 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR860009047A
KR860009047A KR1019860003660A KR860003660A KR860009047A KR 860009047 A KR860009047 A KR 860009047A KR 1019860003660 A KR1019860003660 A KR 1019860003660A KR 860003660 A KR860003660 A KR 860003660A KR 860009047 A KR860009047 A KR 860009047A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
process according
polymerization
compound
neodymium
reactor
Prior art date
Application number
KR1019860003660A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890004354B1 (ko
Inventor
카르보나로 안토니오
카르보나토 안토니오
고르디니 실바노
쿠씨 넬라 살바로레
쿠씨넬라 살바토레
Original Assignee
에니켐 에라스토메리 쏘시에떼 퍼 아찌오니
마리아 브루죤에
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에니켐 에라스토메리 쏘시에떼 퍼 아찌오니, 마리아 브루죤에 filed Critical 에니켐 에라스토메리 쏘시에떼 퍼 아찌오니
Publication of KR860009047A publication Critical patent/KR860009047A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR890004354B1 publication Critical patent/KR890004354B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/08—Isoprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/06—Butadiene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

내용없음

Description

부타디엔을 중합 및 공중합하는 개량된 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (28)

1.용매나 희석재가 존재하지 않는 상태에서, 전혀 없는 상태에서, 부타디엔 단위체를 다른 관련되는 디올레핀과 같이 촉매중합반응 또는 공중합반응시켜서 1,4-시스 폴리부타디엔이나 부타디엔 공중합체를 제조하는 방법으로서, -촉매혼합물을 불활성 탄화수소 기초제에서 다음 물질을 접촉시켜 제조하는 것을 포함하며 :a) 산화 네오디뮴,네오디뮴 알콕시드, 석탄산네오디뮴 및 카르복실산 네오디뮴 또는 다른 희로류 원소를 가진 이들의 혼합물에서 선택된 최소한 하나의 네오디뮴 화합물;b) 알코올 또는 페놀로부터 유도되는 히드록시그룹 또는 카르복시 그룹을 포함하고, 가능한한 물이 첨가된 최소한 하나의 유기화합물; c) 제2또는 제3알코올 할로겐 화합물, 아릴 또는 알킬아릴 할로겐 화합물, 유기산의 할로겐 화합물.금속 또는 유기금속 할로겐 화합물및 할로겐으로부터 선택된 최소한 하나의 할로겐 화합물; d)최소한 하나의 유기금속 알루미늄 화합물 또는 관련된 수소화물 유도체; 화합물 a)및 b)의 양은 히드록시그룹(물을 포함하여)및/또는 카르복시그룹 및 네오디뮴 원자사이에 2/1 내지 80/1의 비가 되는 양이며 이러한 양을 접촉상태로 유지하여 알루미늄/메오디듐의 원자비가 2/1 내지 80/1 및 할로겐/네오디뮴의 원자비가 0.2/1내지 20/1이 되는 촉매 혼합물을 얻을 양이되며;
-전술한 촉매혼합물 및 약체부타디엔 단위체, 아마도 예비혼합물을 원자당 104내지 4.105.mol의 양으로, 또는 교반하에 중합반응기 속으로 불연속적으로, 또는 첫번째 반응기가 균질성인 2개의 직렬로 된 반응기 속으로 계속적으로, 또는 피스톤으로 주입되는 ("플러그-흐름")혼합물의 중합 반응이 일어나고 있는 긴 반응기의 한쪽 끝으로 계속적으로 주입하고, 약 25 내기 70중량%의 중합체가 함유된 혼합물을 얻을 때까지 중합반응의 액상으로부터 부타디엔 단위체의 부분적 증발에 의하여 온도를 조절하며, 혼합물을 반응기의 다른쪽 끝으로 배출하는 것을 포함하며;
-반응기에서 배출되는 이 혼합물로부터 1,4-시스 폴리부타디엔을 분리하여 회수하는 것을 포함하며; 중합반응이 제1단계가 30℃ 또는 그 이상의 온도(T<30℃)에서 그리고 제2단계가 30°c 또는 그 이상의 온도(t>30°C)에서 이루어지는 2단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 중합반응의 제1단계가 바람직하게는 0 및 30℃ 사이 (0<T<30℃)에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 중합반응의 제2단계가 바람직하게는 50 및 90℃(50<T90℃) 사이의 온도에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 제1단계가 5-20%의 부타디엔 전환율에 도달할 때 중지하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 촉매용 탄화수소 기초제를 부탄, 펜탄,헥산,시클로헥산 및 헵탄, 또는 이들의 혼합물, 기름-섞인 포릴부타디엔의 형태에 적합한 파라핀유나 탄화수소유에서 선택하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 네오디뮴 화합물이나 디디뮴 화합물을 산화네오디뮴(Nd2O3),트리부틴 네오디뮴, 삼나프텐산 네오디뮴,트리-(2-에틸헥산오에이트)및 상응하는 디디 화합물에서 선택하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 히드록시그룹 및 카르복시그룹을 포함하는 유기화합물을 부틸 알코올,2-에메헥실산 및 나프텐산에서 선택하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 할로겐화합물을 염산,염화디에틸알루미늄,염화t-부틸,염화벤질,염화벤조일로 부터 선택하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 유기금속 알루미늄 화합물 및 관련되는 수소화물 유도체를 트리알킬 알루미늄 및 알킬 알루미늄 수화물로 부터 선택하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제8항에 있어서, 전술한 알루미늄 화합물을 트리에틸렌 알루미늄, 트리이소부틸알루미늄 및 디이소부틸알루미늄 수화물로 부터 선택하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 유기금속 알루미늄이나 관련되는 수소화물 유도체의 알루미늄 원자 대 첨가되는 물의 비가 1/1 내지 5/1이 되도록 촉매에 물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제11항에 있어서, 전술한 비가 2/1의 차수인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 촉매내에 히드록시그룹(물포함) 및/또는 카르복시그룹/네오디뮴 원자의 비가 3/1-30/1의 차수.알루미늄 원자/네오디뮴 원자의 비가 25/1-50/1의 차수 및 할로겐 원자/네오디뮴 원자의 비가1/1-2/1의 차수인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 중합반응이 제1단계에서는 3.5bar 이하의 압력에서,제2단계에서는 3.5-18 절대bar의 압력에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 두 중합단계에서 전체 체류시간이 10 및 120분 사이에서 변하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제15항에 있어서 전술한 체류시간이 20-60분의 차수인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 중합반응이 제1단계에서는 교반하에 균질성의 반응기를 사용하여 계속적으로, 제2단계에서는 자체-세첩식 단일 또는 2중 스크류가 있는 압출식장치를 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 중합반응이 두가지의 상이한 압력하에 있는 두개의 연속된 단계에서 조업되는 반응기에서 교반하면서 불연속적으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 중합반응 과정에서 증발된 부타디엔 단위체를 응축시켜서 중합반응기로 직접순환 시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 연속적 중합반응의 출구혼합물에 중합반응정지체 및 중합반응기에 직렬로 여결되어 있는 혼합장치에서의 연산화분해 방지를 위한 안정제를 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제20항에 있어서, 중합반응 정지체를 물, 유기산 및 C8-C18지방족 알코올로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제21항에 있어서, 물 및 알코올에 암모니아, 아민, 에폭시 및 알카리 금속의 유기염(알콕시도 및 카르복실)로부터 선택된 염기화제를 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제22항에 있어서, 중합반응 정지제로서 제2아민 및 에폭시와 같은 라디칼 억제제 및 산화방지제와 관련시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제20항 내지 23항에 있어서, 전술한 중합반응 방지제및 라디칼 억제제를 액체부타디엔의 존재하에 에멀전의 형태로 주입하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항에 있어서, 제20항의 혼합장치와 직렬로 연결되어 있는 가열된 스크류장치내에서 대기압과 100-180℃의 온도에서 조업하여 첨가반응 혼합물중의 저비점물질을 제거하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019860003660A 1985-05-15 1986-05-10 부타디엔의 개량된 중합 및 공중합 방법 KR890004354B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20715/85A IT1191612B (it) 1985-05-15 1985-05-15 Procedimento migliorato per la polimerizzazione o copolimerizzazione del butadiene
IT20715A/85 1985-05-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR860009047A true KR860009047A (ko) 1986-12-19
KR890004354B1 KR890004354B1 (ko) 1989-10-31

Family

ID=11170987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019860003660A KR890004354B1 (ko) 1985-05-15 1986-05-10 부타디엔의 개량된 중합 및 공중합 방법

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4710553A (ko)
EP (1) EP0201962B1 (ko)
JP (1) JPH072807B2 (ko)
KR (1) KR890004354B1 (ko)
CN (1) CN1008822B (ko)
AU (1) AU594335B2 (ko)
BR (1) BR8602293A (ko)
CA (1) CA1266948A (ko)
CS (1) CS271329B2 (ko)
DD (1) DD245200A5 (ko)
DE (1) DE3681196D1 (ko)
EG (1) EG18512A (ko)
ES (1) ES8706733A1 (ko)
IE (1) IE58960B1 (ko)
IN (1) IN167317B (ko)
IT (1) IT1191612B (ko)
PL (1) PL146474B1 (ko)
PT (1) PT82583B (ko)
TR (1) TR22628A (ko)
YU (1) YU45780B (ko)
ZA (1) ZA863287B (ko)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1191614B (it) * 1985-05-15 1988-03-23 Enichem Elastomers Procedimento migliorato per la polimerizzazione o copolimerizzazione del butadiene
IT1186730B (it) * 1985-06-05 1987-12-16 Enichem Elastomers Procedimento per la polimerizzazione di isoprene
IT1230756B (it) * 1989-02-17 1991-10-29 Enichem Elastomers Metodo per la preparazione di polibutadiene a lavorabilita' migliorata.
JPH0791340B2 (ja) * 1990-10-19 1995-10-04 旭化成工業株式会社 共役ジェン類重合体の製造方法
DE4334045A1 (de) * 1993-10-06 1995-04-13 Bayer Ag Katalysator, dessen Herstellung und Verwendung zur Gasphasenpolymerisation von konjugierten Dienen
DE4436059A1 (de) * 1994-10-10 1996-04-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von mittels Nd-Katalysatoren polymerisierten Dienkautschuken mit niedrigem cold-flow und geringem Eigengeruch
US5914377A (en) * 1995-04-04 1999-06-22 Bayer Ag Method for the production of diene rubbers in the gas phase
US5798416A (en) * 1995-07-18 1998-08-25 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Automobile vibration-isolating rubber composition and automobile vibration-isolating device
US6441107B1 (en) * 1998-12-18 2002-08-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Molecular weight control of gas phase polymerized polybutadiene when using a rare earth catalyst
KR100352764B1 (ko) * 2000-03-16 2002-09-16 금호석유화학 주식회사 신규한 단분자 니오디뮴 카르복실레이트 화합물 및 이를포함하는 디엔 중합용 촉매
US7351776B2 (en) * 2004-03-02 2008-04-01 Bridgestone Corporation Bulk polymerization process
ITMI20042022A1 (it) * 2004-10-25 2005-01-25 Polimeri Europa Spa Processo per la preparazione di polibutadiene a basso grado di ramificazione
WO2008007551A1 (fr) * 2006-07-10 2008-01-17 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Procédé de formation de films de résine synthétique piézoélectriques
US7879958B2 (en) * 2007-08-07 2011-02-01 Bridgestone Corporation Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents
US7741418B2 (en) * 2007-12-31 2010-06-22 Bridgestone Corporation Process for producing polydienes
US7825201B2 (en) * 2007-12-31 2010-11-02 Bridgestone Corporation Process for producing polydienes
ITMI20080570A1 (it) * 2008-04-02 2009-10-03 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di polibutadiene ramificato ad alto contenuto in unita' 1,4-cis
US7902309B2 (en) 2009-02-23 2011-03-08 Bridgestone Corporation Process and catalyst system for polydiene production
US8623975B2 (en) 2009-06-24 2014-01-07 Bridgestone Corporation Process for producing polydienes
CN101955567B (zh) * 2009-07-20 2012-06-27 中国石油化工股份有限公司 一种催化体系及制备双烯烃共聚弹性体的方法
WO2012040026A1 (en) 2010-09-23 2012-03-29 Bridgestone Corporation Process for producing polydienes
EP2650313B1 (en) * 2010-12-09 2016-03-02 China Petroleum & Chemical Corporation Neodymium based homogeneous phase rare earth catalyst and use thereof
US9000107B2 (en) 2011-01-31 2015-04-07 Bridgestone Corporation Process for producing polydienes
RU2605552C2 (ru) 2011-11-17 2016-12-20 Бриджстоун Корпорейшн Способ получения полидиенов
US9353205B2 (en) 2012-02-27 2016-05-31 Bridgestone Corporation Processes for the preparation of high-cis polydienes
JP6209582B2 (ja) 2012-03-14 2017-10-04 株式会社ブリヂストン ポリジエン製造プロセス
CN105814132A (zh) 2013-12-03 2016-07-27 株式会社普利司通 用于制备顺式-1，4-聚丁二烯和间同立构1，2-聚丁二烯的共混物的方法
EP3204430B1 (en) 2014-10-10 2019-06-26 Bridgestone Corporation Polymerization catalyst composition and method of employing same
US10202474B2 (en) 2015-09-11 2019-02-12 Bridgestone Corporation Process for producing polydienes
US10730985B2 (en) 2016-12-19 2020-08-04 Bridgestone Corporation Functionalized polymer, process for preparing and rubber compositions containing the functionalized polymer
CN108929396B (zh) * 2017-05-25 2020-07-28 北京化工大学 一种稀土金属催化剂体系及制备高顺式共轭二烯烃聚合物的方法
KR102314628B1 (ko) 2017-11-13 2021-10-20 주식회사 엘지화학 연속식 중합에 의한 공액디엔계 중합체의 제조방법
US11807704B2 (en) 2017-12-15 2023-11-07 Bridgestone Corporation Functionalized polymer, process for preparing and rubber compositions containing the functionalized polymer
US11512148B2 (en) 2017-12-30 2022-11-29 Bridgestone Corporation Composition including multiple terminally functionalized polymers
JP6614295B1 (ja) * 2018-08-24 2019-12-04 横浜ゴム株式会社 芳香族ビニル−ジエン共重合体の製造方法、及び、ゴム組成物の製造方法
KR102677553B1 (ko) 2018-12-13 2024-06-24 주식회사 엘지화학 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물
US11584808B2 (en) 2019-12-30 2023-02-21 Bridgestone Corporation Polymerization catalyst composition and method of employing same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3770710A (en) * 1971-08-23 1973-11-06 Firestone Tire & Rubber Co Bulk polymerization of diolefins
DE2830080A1 (de) * 1978-07-08 1980-01-17 Bayer Ag Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien
IT1151542B (it) * 1982-04-15 1986-12-24 Anic Spa Procedimento per la polimerizzazione di diolefine coniugate e mezzi adatti allo scopo
IT1164238B (it) * 1983-05-25 1987-04-08 Anic Spa Procedimento per la polimerizzazione del butadiene
US4575538A (en) * 1984-12-20 1986-03-11 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
IT1191614B (it) * 1985-05-15 1988-03-23 Enichem Elastomers Procedimento migliorato per la polimerizzazione o copolimerizzazione del butadiene

Also Published As

Publication number Publication date
YU79086A (en) 1987-10-31
EP0201962A1 (en) 1986-11-20
CS271329B2 (en) 1990-09-12
IN167317B (ko) 1990-10-06
ZA863287B (en) 1986-12-30
JPH072807B2 (ja) 1995-01-18
JPS61268705A (ja) 1986-11-28
KR890004354B1 (ko) 1989-10-31
CS348086A2 (en) 1989-12-13
IE58960B1 (en) 1993-12-01
EG18512A (en) 1993-04-30
CN1008822B (zh) 1990-07-18
YU45780B (sh) 1992-07-20
TR22628A (tr) 1988-01-22
US4710553A (en) 1987-12-01
CN86103327A (zh) 1986-11-12
PL146474B1 (en) 1989-02-28
EP0201962B1 (en) 1991-09-04
CA1266948A (en) 1990-03-20
ES8706733A1 (es) 1987-07-01
PT82583B (pt) 1988-11-30
IT8520715A0 (it) 1985-05-15
BR8602293A (pt) 1987-01-21
DD245200A5 (de) 1987-04-29
IE861277L (en) 1986-11-15
AU5709886A (en) 1986-11-20
IT1191612B (it) 1988-03-23
PT82583A (en) 1986-06-01
DE3681196D1 (de) 1991-10-10
AU594335B2 (en) 1990-03-08
ES555332A0 (es) 1987-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR860009047A (ko) 부타디엔을 중합 및 공중합하는 개량된 방법
KR860009048A (ko) 부타디엔을 중합 또는 공중합하는 개량된 제조방법
US2846427A (en) Treatment of polymers
CA1250695A (en) Isoprene polymerisation process
EP0127236B1 (en) Butadiene polymerisation process
IE42642B1 (en) Process for the preparation of an ethylene polymer
JPH042601B2 (ko)
JPH0730135B2 (ja) ブタジエン重合体又は共重合体の製法
Yasuda et al. Magnesium-Assisted Stereospecific Oligomerization of Isoprene. Unique Chemical Behaviors of Magnesium-Isoprene Adducts,[Mg (C5H8) m] n
US4466904A (en) Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds
Mathers et al. Aqueous cationic olefin polymerization using tris (pentafluorophenyl) gallium and aluminum
US3099648A (en) Rosin acid catalyst inactivator
JPH11263803A (ja) ビニル重合用の重合停止剤
US5543479A (en) Process for the production of polyisoolefins
US2349136A (en) Polymerization of vinyl aromatic compounds
US3328376A (en) Process for the production of polybutadiene
US2694053A (en) Trimethylene polyamines as activators for emulsion polymerization reactions
US3223691A (en) Polymerization process
US2932631A (en) Polymerization of beta-pinene
Jordan et al. Can lewis acids initiate the polymerization of cyclic siloxanes via direct addition?
US2588975A (en) Reaction rate of an emulsion polymerization process
US3387046A (en) Production of soluble polycyclopentadienes
US2907757A (en) Ethylene polymerization catalysts
US3350378A (en) 1, 3 butadiene polymers
US3350476A (en) Process for the polymerization of ethylenically unsaturated compounds by an alkali metal-borontriaryl catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20031022

Year of fee payment: 15

LAPS Lapse due to unpaid annual fee